JP2002335067A - 樹脂物質にテクスチャーを付け、樹脂物質をデスミアリングおよび除去するための溶剤膨潤組成物 - Google Patents

樹脂物質にテクスチャーを付け、樹脂物質をデスミアリングおよび除去するための溶剤膨潤組成物

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スーザン・グリーン
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イナ・シニッツカヤ
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】溶剤膨潤組成物および樹脂物質にテクスチャー
をつけ基体から樹脂物質をデスミアし、除去して、高い
一体性結合の金属樹脂結合を実現する。 【解決手段】ラクトン膨潤組成物は樹脂物質の表面に多
孔質テクスチャーを形成するためのエッチングのため
に、樹脂物質を状態調節するために使用される。多孔質
テクスチャーはテクスチャーが付けられた樹脂物質と堆
積された金属との間で高度に一体化された結合が形成さ
れるように、樹脂物質の上に金属が堆積することを可能
とする。樹脂物質と金属との間のそのような結合は、金
属と樹脂の結合の剥離を防止する。ラクトン溶剤膨潤組
成物は基体からの樹脂物質のデスメアもする。ラクトン
溶剤膨潤組成物は、プリント配線板の製造に使用される
樹脂物質を処理するためにも使用される。テクスチャー
が付けられた樹脂物質の上に金属をメッキすることがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は溶剤膨潤組成物および樹脂物質に
テクスチャーをつけ、基体から樹脂物質をデスミア（ｄ
ｅｓｍｅａｒ）し、除去する方法に関する。より詳細に
は、本発明はラクトン含有溶剤膨潤組成物および樹脂物
質にテクスチャーをつけ、基体から樹脂物質をデスミア
し、除去する方法に関する。
【０００２】非導電性基体を連続した金属コーティング
あるいはパターン付けられたまたは不連続金属コーティ
ングまたはメッキでコーティングまたはメッキすること
は、さまざまな産業および用途において長年採用されて
きた。このような基体は、プラスチックシートの両面に
積層またはクラッディングされた薄い金属箔を有し、非
導電性プラスチックが２つの金属表面に挟まれた樹脂シ
ートから構成される複合基体であることが多い。金属ク
ラッドおよび樹脂を貫通して孔があけられることが多
く、穴をあけられた箇所の樹脂が露出する。複合基体
は、金属メッキされた後、電気または電子用途用プリン
ト回路板の製造に使用することができる。
【０００３】樹脂含有物質において穴をあける操作の結
果、孔の内壁または円筒部分上の樹脂のスミアが生じる
ことが多い。この樹脂スミアは主に孔を形成するプロセ
ス中における樹脂成分の分解温度を超える温度の発生ま
たは使用が原因である。
【０００４】エポキシ含浸ガラス繊維積層材、たとえば
プリント回路板を製造するために用いられるものに孔を
あける場合、物質に対するドリル先端の摩擦により先端
の温度が上昇する。しばしば、多くの樹脂系の分解温度
を超えるドリル先端温度が発生する。したがって物質に
穴があけられる過程でドリル先端は樹脂状成分を集め、
この樹脂の集まりが孔の円筒部分に付着する。有機絶縁
基体中の内部コンダクターと接触させるためのレーザー
ドリル操作においては、同様の樹脂の集まりまたはスミ
アが、露出したコンダクター表面上に発生する。
【０００５】孔壁上の樹脂スミアの問題は、用途によっ
ては無視できるが、時々、たとえばプリント回路板の製
造においては除去しなければならない。プリント回路板
はさまざまな電子用途に使用され、重量および空間を節
約できる。プリント回路板は、１またはそれ以上の回路
層を含み、各回路層は１またはそれ以上の誘電体の層に
より互いに分離される。回路層は、ポリマー基体上の銅
層にパターンをつけることにより形成される。プリント
回路は、その後、当業界に一般的な技術、たとえば回路
トレース、すなわち、所望の回路パターンにおける別個
の回路線を明確にし、製造するために、プリントおよび
エッチングすることにより銅層上に形成される。回路パ
ターンが形成されたら、誘電層、典型的にはエポキシ、
エポキシ／ガラスまたはポリイミドなどの樹脂含有物質
により互いに分離された複数の回路層を含むスタックが
形成される。一旦スタックが形成されると、これは熱お
よび圧力に供されて積層された多層回路板が形成され
る。このような多層回路板を製造する際、複数の平行な
平面状金属コンダクターを含む樹脂含有物質において孔
が形成され、該孔は、２またはそれ以上の平行な金属コ
ンダクターと垂直で、これとつながっている。２または
それ以上の金属コンダクター間に導電性経路を形成する
ために孔の壁面を金属化することが望ましい。このよう
な場合、導電的接触が金属化された孔の壁面と金属コン
ダクター間で達成しなければならないならば、金属コン
ダクター中の孔壁面から樹脂スミアを除去しなければな
らない。したがって、銅クラッドベースポリマー基板を
貫通して、または内部コンダクター面を含むラミネー
ト、たとえば多層回路板を貫通して回路板孔があけられ
る場合、金属化された、またはメッキされたスルーホー
ル（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｈｏｌｅ）の適切な機能を達成す
るためには、孔の壁に露出した金属表面上のスミアを除
去しなければならない。
【０００６】前記のようなメッキされたスルーホール
は、樹脂またはプラスチックラミネートの両面上に金属
コンダクターを有するプリント回路板、あるいは多層ボ
ードにおける２またはそれ以上のさまざまな平面および
表面コンダクター層間の電気的接続として有用である。
この機能に必要な電気的および機械的結合性は、孔と接
触している金属コンダクターの部分の全内周から樹脂物
質を確実に完全に除去することにより達成される。
【０００７】樹脂スミアを除去するための多くの方法が
知られている。たとえば、気化により樹脂成分を除去す
るプラズマが広く用いられている。もう一つの方法は機
械的方法で、このような孔を通して研磨粒子の乾燥また
は湿潤流れを流すことを含む。同様の方法は、研磨剤の
濃厚なスラリーを孔を通すために液圧を使用する。しか
しながら、これらの機械的方法は時間がかかり、制御が
困難で、所定の回路板におけるすべての孔中のスミアを
完全に除去することは困難である。
【０００８】化学的方法は、プリント回路板製造中に形
成された孔のスミア除去のために使用される。最も一般
的な方法は、過マンガン酸カリウムまたはナトリウムな
どの過マンガン酸塩溶液での処理である。一般に、この
ような過マンガン酸塩溶液はアルカリ性である。
【０００９】過マンガン酸塩処理は、たとえばプリント
配線板製造において使用される誘電体などの樹脂物質の
表面にテクスチャーをつけたり、ミクロ粗化するために
も使用することができる。理論に限定されることを意図
しないが、このようなテクスチャーがつけられた表面
は、金属、特に銅の樹脂物質への付着性を向上させると
考えられる。樹脂物質は金属に対して比較的低い親和性
を示し、樹脂物質と金属コーティング間により強力な結
合を得るためには、当該分野ではしばしば樹脂表面をミ
クロ粗化したりまたはテクスチャーをつけたりして、表
面と金属コーティング間にロッキング（ｌｏｃｋｉｎ
ｇ）またはキーイング（ｋｅｙｉｎｇ）させる。したが
って、樹脂物質を過マンガン酸塩処理でテクスチャーづ
けすることは、樹脂物質上に金属コーティングをするの
に重要である。
【００１０】過マンガン酸塩処理は、連続して使用され
る３つの異なる処理溶液を要する。これらは（１）溶剤
膨潤溶液、（２）過マンガン酸塩デスミア溶液、および
（３）中和溶液である。これらの３つの処理溶液のそれ
ぞれの間に水すすぎ浴を使用しつつ、プリント配線板を
各溶液に浸漬するかまたは他の方法で接触させる。
【００１１】溶剤膨潤溶液または組成物は、典型的には
樹脂物質を過マンガン酸塩処理によりさらに除去しやす
くする有機溶剤または溶剤の混合物を含む。そのような
溶剤膨潤組成物は一般にアルカリ性である。たとえば、
欧州特許出願番号ＥＰ４５４９２９（Ｒｅｔａｌｌｉｃ
ｋら）は、まず基体を水、ブチルカルビトール、エチレ
ングリコールおよび水酸化ナトリウムの組成物、すなわ
ち溶剤膨潤組成物と接触させ、続いて水性アルカリ性過
マンガン酸塩溶液と接触させることにより、金属のポリ
イミド基体への付着性を向上させる方法を開示する。
【００１２】米国特許第５９８５０４０号（Ｃａｒａｎ
ｏら）は、約１０体積％から約３０体積％のガンマブチ
ロラクトンおよび約７０体積％から約９０体積％のＮ−
メチル−２−ピロリドンの溶剤膨潤組成物を使用したプ
リント配線板の製造における過マンガン酸塩テクスチャ
ー付け段階を開示している。
【００１３】米国特許第５０１５３３９号（Ｐｅｎｄｌ
ｅｔｏｎ）は、プリント配線板の製造における過マンガ
ン酸塩テクスチャー付け段階を開示している。該特許に
おいて、アルカリ金属水酸化物およびグリコールエーテ
ルまたは他の溶剤、たとえばＮ−メチルピロリドン
（「ＮＭＰ」）を使用した溶剤膨潤段階が開示されてい
る。
【００１４】米国特許第４０８６１２８号（Ｓｕｇｉｏ
ら）は、過酸化水素および硫酸エッチング段階の前に樹
脂物質を膨潤させるためのさまざまな溶剤を開示してい
る。酸と溶剤の組合せは開示されていない。
【００１５】特にプリント配線板の製造量を増大させる
ために、プロセス工程数、各プロセス段階の時間または
両者を減少させることが求められてきた。各プロセス工
程の時間を減少させることは、プリント配線板製造の水
平法にとっては垂直法と対照的に特に重要である。水平
法は高価な装置を使用するので、垂直法よりも費用がか
かる。樹脂物質上の溶剤膨潤および過マンガン酸塩滞留
時間は垂直法におけるよりも水平法においての方が短
い。溶剤膨潤および過マンガン酸塩は短期間内で有効に
樹脂をデスミアし、テクスチャー付けしなければならな
い。さらに、プリント配線板の製造において非常に望ま
しい多くの樹脂物質は高いＴｇ値、たとえば約１５０℃
〜約１８０℃またはそれ以上を有し、多くの溶剤膨潤お
よびテクスチャー付組成物に対して化学的に耐性であ
る。このような高Ｔｇ樹脂は、シーケンシャルビルドア
ップ（「ＳＢＵ」）用途における使用に特に適してい
る。
【００１６】前記のように、テクスチャー付により樹脂
物質と金属コーティング間の付着性が向上される。樹脂
と金属コーティング間の付着性が不十分であると、温度
による寸法変化が異なり、その結果、金属化された製品
のそり、ふくれおよび割れが生じる可能性がある。した
がって、製品がかなりの温度の変動を受けるすべての用
途には樹脂基体と金属層間の強力な付着性が必須であ
る。さらに重要なことには、樹脂と金属層間の協力な付
着性は、生成物の使用中に層間剥離が起こらないように
する。したがって、製品の寿命がのびる。
【００１７】したがって、樹脂物質と金属層間の接着性
を向上させるために、樹脂物質のテクスチャーを実質的
に増大させるのに有効な溶剤膨潤技術が必要とされてい
る。
【００１８】本発明は、ラクトンを含む溶剤膨潤組成物
に関し、さらにエッチング剤によるテクスチャー付また
はミクロ粗面化のために、溶剤膨潤により樹脂基体が状
態調節されるように樹脂基体を処理するために組成物を
使用する方法に関する。ラクトン含有溶剤膨潤組成物
は、状態調節された樹脂基体をエッチング剤と接触させ
た際に、樹脂基体の多孔性テクスチャーが得られるよう
に樹脂基体を状態調節するのに十分な量においてラクト
ンを含むのが有利である。多孔性樹脂基体は、堆積され
た金属が樹脂表面上のアンカー（ａｎｃｈｏｒ）とな
り、樹脂と高い一体性結合を形成する機械的手段を提供
する。このような高い一体性結合は、金属化された基体
のそり、ふくれおよび割れを防止する。さらに、金属樹
脂結合は容易に層間剥離しない。
【００１９】加えて、本発明のラクトン含有溶剤膨潤組
成物および方法は、基体から樹脂をデスミアし、除去す
る有効な方法を提供する。ラクトンは、溶剤膨潤組成物
において単独で用いることができるか、あるいはアミド
または他の有機溶剤と混合することができる。本発明
は、プリント配線板の製造において使用される樹脂物質
についての使用に特に有効である。
【００２０】有利には、溶剤膨潤組成物および方法は、
プリント回路板を製造する水平および垂直法のいずれに
おいても有効に用いることができる。該溶剤膨潤組成物
は短い滞留時間中使用することができ、したがって水平
回路板製造法に非常に適した溶剤膨潤組成物および方法
を提供する。さらに、溶剤膨潤組成物および方法は、高
および低Ｔｇ樹脂のどちらをテクスチャー付けおよびデ
スミアするためにも有効に使用することができる。
【００２１】本発明の第一の目的は、実質的にエッチン
グ剤でテクスチャー付けされるように樹脂物質を状態調
節する１またはそれ以上のラクトンを含有する組成物を
提供することである。
【００２２】本発明のもう一つの目的は、基体から樹脂
物質を除去する１またはそれ以上のラクトンを含有する
組成物を提供することである。
【００２３】本発明のさらにもう一つの目的は、まず樹
脂物質を１またはそれ以上のラクトンを含有する組成物
と接触させ；次に該樹脂物質をエッチング組成物と接触
させる段階を含む、基体の樹脂物質に実質的にテクスチ
ャーを付ける方法を提供することである。
【００２４】本発明のさらにもう一つの目的は、１また
はそれ以上のラクトンを含む組成物と樹脂基体をまず接
触させ；次に樹脂基体をエッチング組成物を接触させる
段階を含む、樹脂基体において形成された孔の内壁から
樹脂をデスミアする方法を提供することである。
【００２５】本発明のさらなる利点および目的は、以下
の詳細な説明および請求の範囲を読むと当業者には明ら
かになるであろう。
【００２６】（図面の簡単な説明）図１Ａ−Ｂは、標準
的デスミア（ｄｅ−ｓｍｅａｒ）化学反応でテクスチャ
ー付けされたＩｓｏｌａ樹脂物質（１Ａ）およびＰｏｌ
ｙｃｌａｄ（登録商標）樹脂物質（１Ｂ）の２０００倍
でとった電子顕微鏡写真である；図２Ａ−Ｂは、４０％
ｂｖイプシロン−カプロラクトン／３０％ｂｖＮ−メチ
ル−２−ピロリドンおよび残分の水の溶液でテクスチャ
ー付けされたＩｓｏｌａ樹脂物質（２Ａ）およびＰｏｌ
ｙｃｌａｄ樹脂物質（２Ｂ）の２０００倍でとった電子
顕微鏡写真である；図３Ａ−Ｂは、４０％ｂｖガンマ−
ブチロラクトン／３０％ｂｖＮ−メチル−２−ピロリド
ン溶液および残分の水の溶液でテクスチャー付けされた
Ｉｓｏｌａ樹脂物質（３Ａ）およびＰｏｌｙｃｌａｄ樹
脂物質（３Ｂ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写真で
ある；図４Ａ−Ｊは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシロ
ン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＩｓ
ｏｌａ樹脂物質（４Ａ、Ｃ、Ｅ、ＧおよびＩ）および１
０％〜５０％ｂｖ水性イプシロン−カプロラクトン溶液
でテクスチャー付けされたＰｏｌｙｃｌａｄ樹脂物質
（４Ｂ、Ｄ、Ｆ、ＨおよびＪ）の２０００倍でとった電
子顕微鏡写真である。図５Ａ−Ｊは、１０％〜５０％ｂ
ｖ水性ガンマ−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付け
されたＩｓｏｌａ樹脂物質（５Ａ、Ｃ、Ｅ、Ｇおよび
Ｉ）および１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ−ブチロラク
トン溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌｙｃｌａｄ樹
脂物質（５Ｂ、Ｄ、Ｆ、ＨおよびＪ）の２０００倍でと
った電子顕微鏡写真である。図６Ａ−Ｄは、１０％〜１
５％ｂｖ水性ガンマ−カプロラクトン溶液でテクスチャ
ー付けされたＩｓｏｌａ樹脂物質（６ＡおよびＣ）およ
び１０％〜１５％ｂｖ水性ガンマ−カプロラクトン溶液
でテクスチャー付けされたＰｏｌｙｃｌａｄ樹脂物質
（６ＢおよびＤ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写真
である。図７は、樹脂物質の重量変化／ｍｇ／ｃｍ２対
溶剤成分の濃度（体積％）をプロットした、溶剤膨潤組
成物で処理された樹脂物質の重量損失（実測値および予
想値）を示すグラフである。図８は、樹脂物質の重量変
化／ｍｇ／ｃｍ２対溶剤成分の濃度（体積％）をプロッ
トした、溶剤膨潤組成物で処理された樹脂物質の重量損
失（実測値および予想値）を示すもう一つのグラフであ
る。
【００２７】本明細書において使用される略語は特記し
ない限り以下の意味を有する：ｇ＝グラム；ｍｇ＝ミリ
グラム；ｃｍ＝センチメートル；ＤＩ＝脱イオン水；℃
＝摂氏度；Ｍ＝モル濃度；ｇ／ｌ＝グラム／リットル；
ｂｖ＝体積基準；ｗｔ％＝重量百分率；およびＴｇ＝ガ
ラス転移温度。
【００２８】「プリント回路板」および「プリント配線
板」なる用語は本明細書全体にわたって交換可能に用い
られる。「アルキル」または「アルカン」なる用語は、
直鎖、分枝または環状アルキルまたはアルカンを意味す
る。同様に、「アルケニル」または「アルケン」なる用
語は、直鎖、分枝または環状アルケニルまたはアルケン
を意味する。すべての量は特記しない限り体積パーセン
トである。すべての数の範囲は両端を含み、組合せ可能
である。
【００２９】本発明の溶剤膨潤組成物は１またはそれ以
上のラクトンを含む。溶剤膨潤組成物は、状態調節また
は処理された樹脂物質がエッチングされた場合に、該樹
脂物質が実質的にテクスチャーづけられたり、あるいは
ミクロ粗面化されるように樹脂物質を状態調節するかま
たは処理するために用いられる。使用できるラクトンと
しては、状態調節された樹脂物質のエッチングにより、
多孔性テクスチャーがその上に形成されるように樹脂物
質を状態調節するのに十分な量の任意の適当なラクトン
が挙げられる。本発明の範囲内で定義される多孔性と
は、液体または気体で満たされた微細な開放された空間
が貫入している固体の状態を意味する。多孔度（Ｐ）
は、全体積中の開放された空間の百分率として表すこと
ができる。本発明のラクトン溶剤膨潤法により、少なく
とも約４０％の多孔度が得られる。好ましくは本発明の
方法は約６０％から約９０％の多孔度を提供する。さら
に、本発明の方法は基体から樹脂物質をデスミアまたは
除去するのに十分な量においてラクトンを使用すること
ができる。
【００３０】樹脂物質上に多孔質テクスチャーを提供お
よび／または基体から樹脂物質をデスミアすることがで
きる適当なラクトンとしては、これに限定されないが、
カプロラクトン、バレロラクトン、ブチロラクトンまた
はその誘導体が挙げられる。このようなラクトンの例と
しては、これに限定されないが、イプシロン−カプロラ
クトン、ガンマ−カプロラクトン、ガンマ−バレロラク
トンおよびその誘導体が挙げられる。好ましいラクトン
は、イプシロン−カプロラクトン、およびガンマ−カプ
ロラクトン、およびその誘導体からなる。
【００３１】溶剤膨潤組成物はまた、１またはそれ以上
のラクトンに加えてアミドも含むことができる。適当な
アミドとしては、樹脂物質を膨潤させ、樹脂物質をテク
スチャー付けのために状態調節するのに有効なアミドが
挙げられる。このようなアミドとしては、これに限定さ
れないが、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリド
ン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル
−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、または
ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。好ましいアミ
ドは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−ピロリドンからなる。
【００３２】含めることができる任意の有効溶剤は、樹
脂物質を膨潤させるのに有効な任意の有機溶剤であり、
これに限定されないが、たとえばグリコール、グリコー
ルエーテル、グリコールエーテルアセテート、ケトン、
エステル、アルデヒド、アルコール、複素環式アミンな
どが挙げられる。適当な有機溶剤としては、これに限定
されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、（Ｃ１−Ｃ４）グリコールエーテル、たとえば、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエ
ーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、（Ｃ１−Ｃ４）グリコールエーテルアセテート、た
とえば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテートおよびプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテ
ル、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアセテート、たとえばエ
チルアセテート、アミルアセテート、ブチルアセテー
ト、プロピルアセテート、エチルラクテート；エチルブ
チレート、アセトン、ヘキサノン、ペンタノン、グリオ
キサール、テトラヒドロフランなどが挙げられる。さら
に、アルキレンカーボネート、たとえばエチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネーなども使用することがで
きる。このような溶剤は一般に商業的に入手可能であ
り、さらに精製せずに使用することができる。好ましい
溶剤としては、アルキレンカーボネート、特にエチレン
カーボネートおよびプロピレンカーボネートが挙げられ
る。かかる溶剤は高引火点溶剤であり、回路板製造中に
前記の任意の溶剤のいくつかのような引火性の危険性が
ない。さらに、アミドＮ−（２−ヒドロキシエチル）−
２−ピロリドンは高引火点を有し、１またはそれ以上の
ラクトンと混合することができる好ましいアミドであ
る。
【００３３】樹脂物質のエッチングにより樹脂上に多孔
性テクスチャーが形成される、および／または樹脂基体
がデスミアされるようにラクトンが樹脂物質を状態調節
するならば、本発明を実施するために任意の量の前記ラ
クトンを使用することができる。一般に、溶剤膨潤組成
物中のラクトンの量は、組成物の全体積に基づいて約
０．２５％から約１００％ｂｖであり、好ましくは約２
０％から約８０％ｂｖであり、より好ましくは約３０％
から約６０％ｂｖである。好ましいラクトン溶剤膨潤組
成物は、少なくとも約２０％ｂｖ、好ましくは少なくと
も約３０％ｂｖ、最も好ましくは少なくとも約４０％ｂ
ｖのイプシロン−カプロラクトンと残りの水を含む。も
う一つの好ましいラクトン溶剤膨潤組成物は、約１．０
％ｂｖから約２０％ｂｖ、好ましくは約１０％ｂｖから
約１５％ｂｖのガンマ−カプロラクトンと残りの水を含
む。
【００３４】溶剤膨潤組成物においてアミドを１または
それ以上のラクトンと組み合わせる場合、アミドは一般
的に組成物の全体積に基づいて約１％から約９９％ｂｖ
である。好ましくは、アミドは一般的に組成物の約４０
％から約８０％ｂｖである。ラクトンの量は一般的に約
０．２５％ｂｖから約９９％ｂｖの範囲であり、好まし
くは約５％ｂｖから約３０％ｂｖの範囲である。残りは
水、任意の有機溶剤、またはその組合せであることがで
きる。ラクトンおよびアミドを含む組成物の例は、イプ
シロン−カプロラクトンおよびＮ−メチル−２−ピロリ
ドンである。各成分は樹脂物質の何らかの多孔性テクス
チャーが得られるのに十分な量において用いられる。イ
プシロン−カプロラクトンは少なくとも約１０％ｂｖか
らの範囲である。Ｎ−メチル−ピロリドンは少なくとも
約１０％ｂｖからの範囲である。好ましくは、イプシロ
ン−カプロラクトンおよびＮ−メチル−２−ピロリドン
はそれぞれ配合物の少なくとも約２０％ｂｖを構成す
る。好ましい範囲はイプシロンカプロラクトンは約２０
％ｂｖから約７０％ｂｖであり、イプシロンＮ−メチル
−２−ピロリドンは約２０％ｂｖから約７０％ｂｖであ
る。最も好ましくは、イプシロンカプロラクトンが約３
０％ｂｖから約５０％ｂｖの範囲であり、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンが約３０％ｂｖから約５０％ｂｖの範囲
である。イプシロンカプロラクトン配合物の例は、約３
０％ｂｖのイプシロンカプロラクトン／約５０％ｂｖの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンと残りの水を含み；約３０
％ｂｖのイプシロン−カプロラクトン／約４０％ｂｖの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよび残りの水を含む。
【００３５】好ましいガンマ−カプロラクトン配合物
は、約０．５％ｂｖから約２０％ｂｖのガンマ−カプロ
ラクトンおよび約８０％ｂｖから約９９．５％ｂｖのＮ
−メチル−２−ピロリドンを含む。最も好ましいガンマ
−カプロラクトン配合物は、約５％ｂｖのガンマ−カプ
ロラクトン／約７５％ｂｖのＮ−メチル−２−ピロリド
ンと残りの水を含む。
【００３６】もう一つの適当な組合せは、ガンマ−ブチ
ロラクトンとＮ−メチル−２−ピロリドンである。好ま
しくは、ガンマ−ブチロラクトンは少なくとも約３０％
ｂｖ、好ましくは約４０％ｂｖから約７０％ｂｖの濃度
である。Ｎ−メチル−２−ピロリドンは約２０％ｂｖ〜
約５０％ｂｖの濃度である。残りは水、または任意の有
機溶剤、またはその混合物であってよい。
【００３７】前記の任意の有機溶剤は、使用する場合、
約０．５％〜約３０％ｂｖ、好ましくは約５％から約１
５％ｂｖの量において用いることができる。かかる溶剤
は、基体から樹脂物質をデスミアまたは除去するのを助
けるために用いられる。
【００３８】本発明のラクトン溶剤膨潤組成物は所望に
より１またはそれ以上の湿潤剤を含むことができる。適
当な湿潤剤としては、これに限定されないが、アニオン
性、カチオン性および非イオン性界面活性剤が挙げら
れ、好ましくはカチオン性および非イオン性界面活性剤
である。このような湿潤剤を使用する場合、これらは約
０．１重量％から約１０重量％の量において存在する。
界面活性剤の具体的な量は、最少の実験で当業者により
容易に決定できる。
【００３９】本発明のラクトン溶剤膨潤組成物の成分
は、任意の適当な方法によるかまたは当業界で一般的な
混合装置により混合することができる。１またはそれ以
上のラクトンを１またはそれ以上のアミドあるいは前記
の任意の有機化合物または水と混合することができる。
所望の組合せが混和性でない場合は、溶剤膨潤の成分を
分散させるのに十分な量において界面活性剤を添加する
ことができる。
【００４０】本発明の組成物は、その後のエポキシ樹
脂、他の熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂およびその混合物
などの樹脂除去段階の前にさまざまな樹脂物質を膨潤さ
せるために使用することができる。樹脂はまた、強化
材、たとえば有機および無機繊維または不織布を含むこ
とができる。本発明の組成物は公知樹脂を膨潤させるた
めに使用することができる。好ましくは、本発明の組成
物は高Ｔｇ樹脂を膨潤させるために使用することができ
る。「高Ｔｇ樹脂」とは、樹脂のガラス転移温度が約１
５０℃またはそれ以上であることを意味する。このよう
な高Ｔｇ樹脂はシーケンシャルビルドアップ（「ＳＢ
Ｕ」）用途において特に適している。
【００４１】選択された具体的な用途および加工条件に
応じて、広範囲におよぶ樹脂を本発明にしたがって膨潤
させることができる。本発明はＦＲ−４ボードなどのプ
リント配線板製造において使用される樹脂物質を膨潤さ
せるのに特に適している。適当な樹脂としては、これに
限定されないが、エポキシ樹脂、たとえば二官能性およ
び多官能性エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート
エステル樹脂、ビスマレイミドトリアジン（「ＢＴ」）
樹脂、樹脂コートされた銅（「ＲＣＣ」）タイプの物
質、エポキシ／ポリフェニレンオキシド樹脂など、なら
びにその複合体が挙げられる。本発明の組成物は他の樹
脂、たとえば、これに限定されないが、アクリロニトリ
ルブタジエンスチレン、ポリカーボネート（「Ｐ
Ｃ」）、ポリフェニレンオキシド（「ＰＰＯ」）、ポリ
フェニレンエーテル（［ＰＰＥ」）、ポリフェニレンス
ルフィド（「ＰＰＳ」）、ポリスルホン（「ＰＳ」）、
ポリアミド、ポリエステル、たとえばポリエチレンテレ
フタレート（「ＰＥＴ」）およびポリブチレンテレフタ
レート（「ＰＢＴ」）、ポリエーテルエーテルケトン
（［ＰＥＥＫ」）、液晶ポリマー、ポリウレタン、ポリ
エーテルイミド、およびその複合体を膨潤させるのにも
有用であることは当業者には理解されるであろう。
【００４２】典型的には、樹脂物質はプリント配線板ま
たはプリント配線板の内層などの基体上に配置される。
一般に、樹脂物質を本発明の組成物と接触させる。この
ような接触は、任意の手段、たとえば樹脂物質または樹
脂物質を含む基体を本発明の組成物を含む容器中に浸漬
するか、または本発明の組成物を樹脂物質上にスプレー
するか、または浸漬とスプレーの組合せによる。本発明
は垂直または水平系のいずれかにおいて有利に使用する
ことができる。
【００４３】樹脂物質を本発明の組成物と約３０分まで
の時間接触させることができる。実際の時間は、使用し
た具体的な樹脂、ラクトン、組成物中の任意の追加的成
分、たとえばアミドまたは任意の有機溶剤、組成物の温
度、テクスチャー付けされるかまたは除去される樹脂物
質の量などによって変わる。好ましくは時間は約３０秒
から約１５分であり、より好ましくは約１分から約１０
分である。本発明の溶剤膨潤組成物はさまざまな温度で
用いることができる。実際の温度は、溶剤膨潤において
使用される具体的な成分およびかかる成分の濃度に応じ
て変わる。典型的には、本発明の組成物は約２０℃〜約
９５℃、好ましくは約２５℃〜約８５℃で使用すること
ができる。
【００４４】樹脂物質を膨潤させ、テクスチャー付けの
ために樹脂物質を状態調節するのに十分な時間、樹脂物
質を本発明のラクトン溶剤膨潤組成物と接触させたら、
樹脂物質を組成物との接触からはずす。樹脂物質をその
後所望により水でリンスすることができ、好ましくはリ
ンスする。
【００４５】状態調節された樹脂物質にその後エッチン
グによりテクスチャーを付ける。任意の公知エッチング
組成物を使用することができる。好ましくは、状態調節
された樹脂物質を過マンガン酸塩組成物でエッチングす
ることにより、テクスチャーを付ける。このような過マ
ンガン酸塩エッチング組成物は当業者にはよく知られて
いる。一般にこのような過マンガン酸塩組成物は、１ま
たはそれ以上の過マンガン酸塩イオン供給源、１または
それ以上の水酸化物イオン供給源および水を含む。適当
な過マンガン酸塩イオン供給源としては、これに限定さ
れないが、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カリ
ウムなどが挙げられる。過マンガン酸塩の濃度は一般に
約２０ｇ／ｌ〜約１５０ｇ／ｌの範囲である。
【００４６】任意のアルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ土類金属水酸化物を過マンガン酸塩エッチング組成物
において水酸化物イオン供給源として使用することがで
きる。水酸化物イオン供給源はアルカリ金属水酸化物で
あるのが好ましい。適当なアルカリ金属水酸化物として
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ルビジウム、および水酸化セシウムが挙げら
れる。水酸化物イオン供給源が水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウムであるのが好ましい。水酸化物イオン供
給源の混合物も使用することができる。典型的には、水
酸化物イオン供給源は本発明の組成物において、過マン
ガン酸塩エッチング組成物のｐＨが約１２−１４になる
ような量において使用することができる。
【００４７】他の樹脂物質を過マンガン酸塩エッチング
組成物と接触させると、次にこれを典型的には水でリン
スし、その後、希酸／過酸化水素などで中和する。
【００４８】本発明の組成物はまた、樹脂基体からの樹
脂、たとえば樹脂スミアの除去において有用である。特
に、本発明は金属化、樹脂状基体における孔の内壁から
の樹脂のデスミア、多層回路板の孔洗浄プロセス、およ
び回路板のエッチバック（ｅｔｃｈｂａｃｋ）プロセス
のための樹脂基体を調製するのに有用である。該基体は
プリント配線板であるのが好ましい。プリント配線板
が、エポキシ樹脂、ガラス／エポキシ樹脂、ポリイミド
樹脂、シアネートエステル樹脂、ビスマレイミドトリア
ジン（「ＢＴ」）樹脂、樹脂コートされた銅（「ＲＣ
Ｃ」）タイプの物質およびその複合体を含むのがさらに
好ましい。
【００４９】テクスチャー付けおよび／または除去され
る樹脂、たとえば樹脂スミアを含む基体は、本発明の組
成物および方法を用いた任意の公知手段により加工する
ことができる。たとえば、プリント配線板（「ＰＷ
Ｂ」）の製造において、以下の段階が典型的に用いられ
る。 １．ＰＷＢを本発明の溶剤膨潤組成物とエッチングの前
に接触させる。このような溶剤膨潤組成物は、テクスチ
ャーを付けるための樹脂を状態調節し、油分または汚れ
を除去し、樹脂および金属両方の基体表面が均一に濡れ
るのを助け、樹脂を透過し、樹脂を若干軟化させ、これ
により樹脂を過マンガン酸塩が浸蝕するのを助ける。別
の態様において、本発明の溶剤膨潤組成物を当業界で一
般的な任意の手段により音波処理することができる。 ２．清浄化されたＰＷＢをその後所望によりリンスし
て、洗浄液を除去する。 ３．リンスしたＰＷＢを過マンガン酸塩エッチング組成
物と、所望の樹脂テクスチャー付けおよび／または除去
が起こるのに十分な時間接触させる。使用される実際の
条件は、所望のエッチングの種類により変わり、たとえ
ばテクスチャー付けおよびデスミアは短時間しか必要な
いが、エッチバックは長い時間を要する。テクスチャー
付けおよび／またはデスミアの適当な時間は、約３０秒
から約３０分であり、好ましくは約９０秒から約１０分
である。別の態様において、過マンガン酸塩エッチング
組成物を当業界において公知の任意の手段により音波処
理することができる。 ４．過マンガン酸塩エッチング後、ＰＷＢを完全にリン
スする。 ５．リンスしたＰＷＢを次に酸中和溶液、たとえば希硫
酸および過酸化水素と接触させて、実質的にすべての過
マンガン酸塩およびマンガン残留物をボードから除去す
る。 ６．酸中和後に、ＰＷＢを再びリンスする。ＰＷＢはそ
の後の金属化の準備ができる。
【００５０】ＰＷＢの金属化は、当該分野において任意
の適当な方法により行うことができる。適当な方法とし
ては、これに限定されないが、ＰＷＢの無電解メッキま
たはダイレクトプレーティングが挙げられる。ＰＷＢは
樹脂成分ならびに金属クラッディング成分のどちらも含
むことが多い。金属クラッディングは、銅、ニッケルま
たは回路構成として使用される任意の他の適当な金属で
あってもよい。有利には、ＰＷＢの樹脂物質の多孔質テ
クスチャーがつけられた表面は、堆積される金属がその
上に固定されるためのアンカー構造を提供する。このよ
うな樹脂物質上に堆積された金属を保持するための機械
的手段は、ＰＢＷの金属と樹脂物質間の付着性を向上さ
せる。したがって、電気メッキの、特にスルーホール壁
面における樹脂からの剥離は、ＰＷＢが採用された電子
装置の寿命期間中はないかまたは著しく少ない。スルー
ホール壁面における樹脂からの電気メッキの剥離は内部
接続の欠陥につながる。また、金属化された製品のそ
り、ふくれおよび割れが軽減または防止される。
【００５１】電気メッキが行われる場合、多孔性テクス
チャーがつけられたＰＷＢの樹脂物質は、アクチベータ
ーを使用することにより導電性にされる。このようなア
クチベーターは貴金属または非貴金属のコロイド触媒で
あってもよい。多くの市販のアクチベーターは１または
それ以上の貴金属（Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒ
ｈ、Ｒｕ、およびＯｓ）を含む。特に好ましい貴金属
は、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、およびＡｕである。最も好まし
いのはパラジウムである。パラジウムはスズ−パラジウ
ムコロイド、たとえば商業的に入手可能なＣｉｒｃｕｐ
ｏｓｉｔ３３４４（Ｓｈｉｐｌｅｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，
Ｍａｒｌｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ，ＵＳＡから入手可能）
として使用されることが多い。適当な非貴金属として
は、これに限定されないが、ＣｕおよびＮｉが挙げられ
る。好ましい非貴金属は銅である。銅は酸化銅としてコ
ロイド触媒において用いられることが多い。
【００５２】有利には、貴金属および非貴金属コロイド
触媒がテクスチャー付けされた樹脂物質に施用される場
合、コロイド粒子は表面の孔内に捕捉され、テクスチャ
ー付けされた樹脂状表面の上部に堆積する。多孔性テク
スチャーがつけられた樹脂物質中に分散されたコロイド
触媒粒子は、金属を樹脂の孔中および表面上に堆積させ
るシード（ｓｅｅｄ）として作用する。このような金属
層は樹脂表面にわたって連続し、テクスチャー付けされ
た樹脂表面の孔中にしっかりと固定されて、金属層の樹
脂表面に対する高い一体性結合を形成する。
【００５３】本発明のラクトン溶剤膨潤組成物および方
法を当該分野において使用される任意の無電解メッキ法
の樹脂基体を調製するために使用することができる。無
電解メッキの一方法の例は、以下の一連の段階にしたが
ったプロセスである： １．金属クラッド、本発明のラクトン溶剤膨潤エッチン
グおよび中和法に従ってテクスチャー付けされたエポキ
シ樹脂ＰＷＢを接触させる。 ２．ＰＷＢを水で約４分間リンスする。 ３．ＰＷＢをセンシタイザーで処理して、触媒ピックア
ップ（ｐｉｃｋ−ｕｐ）を最適化する。 ４．ＰＷＢを水で約４分間リンスする。 ５．ミクロエッチ（ｍｉｃｒｏｅｔｃｈ）において金属
クラッドラミネートを約２分間エッチングする。 ６．ＰＷＢを水で約４分間リンスする。 ７．ＰＷＢをプレディップ溶液で約１分間処理する。 ８．ＰＷＢをスズ／パラジウム触媒で約４分間処理す
る。 ９．ＰＷＢを水で約４分間リンスする。 １０．ＰＷＢの金属クラッディングおよびテクスチャー
付けされた樹脂物質上に金属を無電解堆積させる。 １１．無電解堆積された金属でコートされたＰＷＢ上に
金属をダイレクトプレーティングする。
【００５４】適当なアクチベータまたはコロイド触媒は
すでに記載した。アクセレレーターは任意であり、無電
解メッキにおいて金属の供給源を提供する浴から金属メ
ッキにおけるアクチベーターの触媒活性を増大または最
適化するために使用される。当該分野において使用され
る任意のアクセレレーターを使用することができる。好
ましいアクセレレーターの例は、フルオロボレートベー
スのアクセレレーターである。無電解メッキにおいて金
属の供給源を提供する適当な浴は、無電解メッキ分野で
使用される任意の浴である。このような浴中の成分の種
類および量は広範囲におよぶ。たとえば、無電解銅堆積
のための水性浴は、約５．０重量％から約２５重量％の
硫酸銅、約２０ｇ／ｌから約４０ｇ／ｌの錯生成剤、た
とえばＥＤＴＡ、約０．５ｇ／ｌから約８ｇ／ｌの還元
剤、たとえばホルムアルデヒドおよび約３ｇ／ｌから約
１５ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含む。
【００５５】本発明をプリント配線板プロセスに関して
記載してきたが、本発明は樹脂の膨潤が望ましいさまざ
まな樹脂基体にも応用できることは当業者には理解でき
るであろう。
【００５６】前記のように、本発明の利点は、金属層が
樹脂物質上に堆積して、金属と樹脂間に高い一体性の機
械的結合を形成されるように樹脂物質がテクスチャー付
けされることである。樹脂と金属間の付着性は、樹脂か
ら金属が容易に分離しないようなものである。したがっ
て、本発明は多孔性テクスチャーの樹脂が望ましい用途
に特に適している。
【００５７】意外なことに、樹脂除去速度は、本発明の
組成物中のラクトンの濃度を調節することにより制御で
きることが見いだされた。ラクトン濃度が増大すると、
一定時間中に基体から除去される樹脂の量が増大する。
したがって、本発明は、１またはそれ以上のラクトンの
組成物中の濃度を調節する段階を含む、１またはそれ以
上のラクトンを含む組成物を用いた樹脂の除去速度を制
御する方法を提供する。ラクトン濃度は、ラクトン量の
増減、アミド、有機溶剤または水を組成物に添加するこ
とによるなど、さまざまな手段により調節することがで
きる。
【００５８】以下の実施例は本発明のさまざまな態様を
説明することを意図するものであって、いずれの態様に
おいても本発明の範囲を制限することを意図するもので
はない。
【００５９】実施例 以下の比較試験により、本発明のラクトン溶剤膨潤組成
物は、樹脂と堆積した金属間に高い一体性結合が形成さ
れるようにエッチング剤でのテクスチャー付けのため
に、樹脂物質を状態調節することが示された。さらに、
該試験により、本発明のラクトン溶剤膨潤は樹脂重量を
減少させ、ＰＷＢ調製中のデスミアリング処理に適して
いることが示された。
【００６０】本発明のラクトン溶剤膨潤組成物を、その
樹脂物質を膨潤させ、テクスチャー付けのために状態調
節し、除去する能力に関して試験するために、２種の樹
脂物質を使用した。使用した一方の樹脂物質は、Ｄｕｒ
ａｖｅｒ（登録商標）−Ｅ−Ｃｕ品質１１７エポキシ系
物質（Ｉｓｏｌａ Ｌａｍｉｎａｔｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ
Ｃｏｒｐ．，Ｌａ Ｃｒｏｓｓｅ，ＷＩ，ＵＳＡから
入手可能）であり、第二のものはＰｏｌｙｃｌａｄ３７
０エポキシ系物質（Ｐｏｌｙｃｌａｄ Ｌａｍｉｎａｔ
ｅｓ、Ｉｎｃ．，Ｆｒａｎｋｌｉｎ，ＮＩＩ，ＵＳＡか
ら入手可能）であった。Ｄｕｒａｖｅｒ−Ｅ−Ｃｕ品質
１１７エポキシ系物質（Ｉｓｏｌａ）は約１５０℃〜約
２００℃のＴｇを有していた。Ｉｓｏｌａ樹脂物質のデ
ータを以下の表に記載する。ベース物質を約７．５ｃｍ
×７．５ｃｍのクーポンに切り出し、厚さは約１．６ｍ
ｍであった。各クーポンは１０から１５個のスルーホー
ルを有していた。スルーホールの直径は約１．０ｍｍで
あった。２組のＩｓｏｌａクーポンを試験し、１組のＰ
ｏｌｙｃｌａｄクーポンを試験した。Ｐｏｌｙｃｌａｄ
クーポンおよび１組のＩｓｏｌａクーポンは銅クラッド
であった。銅クラッドでないベアラミネートＩｓｏｌａ
クーポンを樹脂の損失およびデスミアリングに関して試
験した。ベアラミネートＩｓｏｌａクーポンの重量損失
データを表に示す。
【００６１】各クーポンを約１０５℃（約２２０°Ｆ）
の公知コンベクションオーブン中で約１時間一定重量に
達するまで乾燥した。各クーポンを標準的分析用天秤で
秤量した。各クーポンを溶剤膨潤組成物で約１５分間約
８５℃（１８５°Ｆ）で処理した。それぞれの処理した
クーポンをその後水で約４分間リンスし、続いて約１５
分間約８５℃でエッチングして、クーポンにテクスチャ
ーをつけた。使用したエッチング剤は、Ｃｉｒｃｕｐｏ
ｓｉｔ４３１０アルカリ性過マンガン酸塩エッチング浴
（Ｓｈｉｐｌｅｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍａｒｌｂｏｒｏ
ｕｇｈ，ＭＡから入手可能）であった。エッチングが完
了した後、各クーポンを水で約４分間リンスし、続い
て、すべての過マンガン酸塩残留物を該クーポンから除
去するために該クーポンを中和剤で処理した。使用した
中和剤は、希硫酸と過酸化水素の水溶液であった。次に
すべてのクーポンを乾燥させるために約１０５℃の公知
コンベクションオーブン中に約４８時間にわたって入れ
た。乾燥後、ベアラミネートクーポンを標準的分析用天
秤を用いて秤量して、該クーポンからの重量損失および
樹脂の損失を測定した。状態調節およびエッチングの前
後のそれぞれのベアラミネートクーポンの重量を以下の
表に記載する。重量変化も記載する。各Ｉｓｏｌａのベ
アラミネートクーポンの表面積も測定し、重量変化／表
面積を計算した。各クーポンの重量／重量表面積におけ
る変化により、デスミア処理による樹脂の損失のさらに
正確な比較ができた。
【００６２】使用した溶剤膨潤組成物は、イプシロン−
カプロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）と混合したイプシロン−カプロラクトン、ガンマ−
カプロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）と混合したガンマ−カプロラクトン、ガンマ−バレ
ロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）と
混合したガンマ−バレロラクトン、ガンマ−ブチロラク
トン（対照）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）
と混合したガンマ−ブチロラクトン、およびＮ−メチル
−２−ピロリドン（ＮＭＰ）（対照）であった。使用し
たラクトンの量は、約１％ｂｖから約５０％ｂｖの範囲
であった。組成物の残りは、各溶剤膨潤組成物を約１０
０％ｂｖとする水であった。クーポンを処理するために
溶剤膨潤において使用される具体的な成分および各成分
の量を以下の表の記載する。
【００６３】１またはそれ以上のスルーホールの表面が
テクスチャー付けに関して試験されるように各クーポン
を横に切断しておいた。標準的走査電子顕微鏡を用いて
調査を行った。すべてのクーポンをテクスチャーについ
て試験し、テクスチャーの質を記録した。不十分なテク
スチャーはＰとし、中程度のテクスチャーはＭ、良好な
テクスチャーはＧとした（以下の表参照）。不十分にテ
クスチャー付けされた樹脂物質は電子顕微鏡で見ると平
滑および／または屋根板様または泥板岩様外観を呈して
いた。本発明の範囲内の屋根板様または泥岩板様外観と
は、ギザギザしているかまたは一様でない重複層を意味
する。中程度のテクスチャーは、樹脂物質においてある
程度の多孔性を示し、屋根板様または平滑な表面が観察
されなかった。良好なテクスチャーは、著しい多孔性を
示した。このような孔は、溶剤膨潤処理された樹脂物質
の約５０％に広がっていた。電子顕微鏡に取り付けたカ
メラで顕微鏡写真を撮った。各顕微鏡写真は約２０００
倍でとった。顕微鏡写真を図１Ａ−Ｂ〜６Ａ−Ｄに示
す。
【００６４】１つの銅クラッドＩｓｏｌａおよび１つの
銅クラッドＰｏｌｙｃｌａｄクーポンをＣｉｒｃｕｐｏ
ｓｉｔ３３０２（対照）およびＨｏｌｅ Ｐｒｅｐ４１
２５（対照）（いずれもグリコールエーテル溶剤膨潤調
製物）（Ｓｈｉｐｌｅｙ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可
能）で処理した。Ｈｏｌｅ Ｐｒｅｐ４１２５で処理し
たクーポンの数値は以下の表には記載していない。図１
Ａ−１Ｂは、それぞれＣｉｒｃｕｐｏｓｉｔ３３０２お
よびＨｏｌｅ Ｐｒｅｐ４１２５の標準的Ｓｈｉｐｌｅ
ｙ溶剤膨潤組成物で処理されたＩｓｏｌａおよびＰｏｌ
ｙｃｌａｄ３７０樹脂物質の顕微鏡写真を示す。結果は
不十分であった。顕微鏡写真は屋根板様または泥岩板様
外観を示し、多孔性は見られなかった。図３Ａ（Ｉｓｏ
ｌａ）および３Ｂ（Ｐｏｌｙｃｌａｄ３７０）において
示すように、４０％ｂｖのガンマ−ブチロラクトン／３
０％ｂｖＮ−メチル−２−ピロリドンと残りの水を含む
溶剤膨潤組成物でも不十分な結果が得られた。顕微鏡写
真は屋根板様の樹脂物質を示した。図３Ｂにおいて一様
でないかまたは屋根板様の重複層は特に顕著である。
【００６５】図５Ａ−５Ｊはガンマ−ブチロラクトンで
処理されたＩｓｏｌａ樹脂物質（５Ａ、Ｃ、Ｅ、Ｇ、お
よびＩ）およびＰｏｌｙｃｌａｄ３７０樹脂物質（５
Ｂ、Ｄ、Ｆ、Ｈ、およびＪ）の顕微鏡写真を示す。図５
Ａ−Ｂ、Ｃ−Ｄ、Ｅ−Ｆ、Ｇ−ＨおよびＩ−Ｊに示す樹
脂物質はそれぞれ１０％ｂｖ、２０％ｂｖ、３０％ｂ
ｖ、４０％ｂｖおよび５０％ｂｖの濃度のガンマ−ブチ
ロラクトンで処理した。ガンマ−ブチロラクトンの濃度
が低いほど、テクスチャー付けが少なくなる。各顕微鏡
写真において、テクスチャーは屋根板様であった。最も
よくテクスチャーづけられた表面は、顕微鏡写真５Ｉに
示すように５０％ガンマ−ブチロラクトンで処理したＩ
ｓｏｌａ樹脂物質であった。クーポンはよくテクスチャ
ーづけられていたが、テクスチャーは屋根板様であっ
た。観察可能な多孔性はなかった。
【００６６】図２Ａおよび２Ｂは、４０％ｂｖイプシロ
ン−カプロラクトン／３０％ｂｖＮ−メチル−２−ピロ
リドンを含む溶剤膨潤組成物で処理されたＩｓｏｌａ
（２Ａ）およびＰｏｌｙｃｌａｄ３７０（２Ｂ）の顕微
鏡写真を示す。いずれの樹脂物質に関しても良好なテク
スチャーが得られた。図２Ａおよび２Ｂは広範囲におよ
ぶ多孔性を示す。
【００６７】図４Ａ、Ｃ、Ｅ、Ｇ、およびＩは、それぞ
れ１０％ｂｖ、２０％ｂｖ、３０％ｂｖ、４０％ｂｖ、
および５０％ｂｖのイプシロン−カプロラクトン配合物
で処理されたＩｓｏｌａクーポンの顕微鏡写真を示す。
図４Ｂ、Ｄ、Ｆ、Ｈ、およびＪは、それぞれ１０％ｂ
ｖ、２０％ｂｖ、３０％ｂｖ、４０％ｂｖ、および５０
％ｂｖのイプシロン−カプロラクトン配合物で処理され
たＰｏｌｙｃｌａｄクーポンの顕微鏡写真を示す。１０
％ｂｖイプシロン−カプロラクトン配合物では不十分な
結果が得られた。図４Ａ−４Ｂは、多孔性表面の形成が
なく、多少屋根板様であった。樹脂物質上の多孔性表
面、または中程度の表面は、図４Ｃ−４Ｄにおいて孔が
形成されはじめることによりわかるように、２０％ｂｖ
イプシロン−カプロラクトンから形成され始めた。良好
なテクスチャー、または多孔性は、図４Ｅ−４Ｊにおい
てみられるように、３０％ｂｖまたはそれ以上のイプシ
ロン−カプロラクトン配合物で得られた。
【００６８】図６Ａおよび６Ｃは、それぞれ１０％ｂｖ
ガンマ−カプロラクトンおよび１５％ｂｖガンマ−カプ
ロラクトンで処理されたＩｓｏｌａ樹脂物質の電子顕微
鏡写真を示す。図６Ｂおよび６Ｄは、それぞれ１０％ｂ
ｖガンマ−カプロラクトンおよび１５％ｂｖガンマ−カ
プロラクトンで処理されたＰｏｌｙｃｌａｄ樹脂物質の
電子顕微鏡写真を示す。図６Ｃおよび６Ｄにおける広範
囲におよぶ多孔性によりわかるように１５％ガンマ−カ
プロラクトンで良好なテクスチャーが得られた。図６Ａ
および６Ｂにおいてみられるように、１０％ｂｖガンマ
−カプロラクトンで中程度のテクスチャーが得られた。
多孔性表面は図６Ａおよび６Ｂにおいて明らかである
が、多孔性は、良好なテクスチャーを示す図６Ｃおよび
６Ｄにおけるほど顕著ではない。
【００６９】顕微鏡写真において示される最良のテクス
チャーまたは多孔性形成は、イプシロン−カプロラクト
ンおよびガンマ−カプロラクトン配合物から得られた。
このような良好なテクスチャーは、４０％ｂｖイプシロ
ン−カプロラクトン／３０％ｂｖＮ−メチル−２−ピロ
リドンならびに３０％ｂｖイプシロン−カプロラクトン
およびさらに高い濃度、および１５％ｂｖガンマ−カプ
ロラクトンから特に得られた。ラクトン配合物について
の最悪の結果は、ガンマ−ブチロラクトン配合物から得
られた。
【００７０】以下の表は、多くの他の溶剤膨潤組成物に
ついてのさらなるデータを示す。樹脂物質のテクスチャ
ー付けについての最良の結果は、カプロラクトン配合物
から、特にカプロラクトンをＮ−メチル−２−ピロリド
ンと組み合わせた場合に得られた。Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドンと組み合わせた少なくとも１０％ｂｖのイプシ
ロン−カプロラクトンを含むサンプル１０〜３１では、
樹脂クーポン上に中程度から良好なテクスチャー、すな
わち、顕著な多孔性が生じた。中程度または良好なテク
スチャー付けされた樹脂物質をもたらすこのような配合
物は、樹脂物質と堆積した金属間に高い一体性結合を形
成することができる。
【００７１】サンプル３７〜５４およびサンプル５７〜
５９により示されようにＮ−メチル−２−ピロリドンの
有無によらずガンマ−ブチロラクトン配合物から最悪の
テクスチャーが得られた。しかしながら、少なくとも３
０％ｂｖのガンマ−ブチロラクトンおよび少なくとも４
０％ｂｖのＮ−メチル−２−ピロリドンを含む配合物に
ついて、中程度のテクスチャー、すなわち多少の多孔
性、および良好なテクスチャー、すなわち著しい多孔性
が得られた（サンプル５５〜５６およびサンプル６０〜
６１およびサンプル６３〜６６参照）。５０重量％まで
のＮ−メチル−２−ピロリドンのみを含む配合物はすべ
て樹脂物質のテクスチャーが不十分であった（サンプル
２〜６参照）。したがって、少なくとも３０％ｂｖのガ
ンマ−ブチロラクトンおよび少なくとも４０％ｂｖのＮ
−メチル−２−ピロリドンを含む配合物は、樹脂に対す
る金属の高い一体性結合を形成することができるような
適当なテクスチャー付けされた樹脂物質を製造する。
【００７２】多くのサンプルにおいて、表から得られる
樹脂物質についての重量損失データは、重量損失の減少
と樹脂の中程度から良好なテクスチャーの間には相関関
係があることを示す。たとえば、サンプル１２−２１を
参照。テクスチャーが向上するにつれ（ＭからＧへ）、
重量損失は減少する傾向にある。サンプル２６、および
２９〜３１において、重量増加が良好なテクスチャー付
けとともに起こる。重量の増大は、おそらくはクーポン
によりある程度の溶剤が保持されることによるのであろ
う。
【００７３】図７および８は、５種の異なる溶剤膨潤組
成物で処理された樹脂物質（ベアラミネートＩｓｏｌ
ａ）の重量損失の予想値および実測値を対比したもので
ある。図７は、溶剤膨潤組成物の濃度の増加に対する樹
脂物質重量損失のグラフである。溶剤膨潤組成物中のＮ
−メチル−２−ピロリドンの濃度が増大するにつれ、樹
脂の重量損失は増大する。ガンマ−ブチロラクトンの場
合、濃度が増大するにつれ、樹脂の重量損失は減少し
た。ガンマ−ブチロラクトンとＮ−メチル−２−ピロリ
ドンの組合せから予想される結果は、重量損失が増大
し、各成分が４０％ｂｖおよび５０％ｂｖの濃度では重
量損失が若干減少する。しかしながら、実際の結果は、
各成分濃度が約２０％ｂｖから約５０％ｂｖまで増大す
るにつれ重量損失は著しく減少した。
【００７４】図８のグラフは同様の結果を示した。樹脂
物質の重量損失は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの濃度
が減少するにつれ増大した。対照的に、イプシロン−カ
プロラクトンの濃度が増大するにつれ、重量損失は減少
した。Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびイプシロン−
カプロラクトンで処理された樹脂物質の予想される重量
損失は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのために重量損失
が全体的に増大する。しかしながら、実際の結果は、樹
脂物質の重量損失が減少した。重量損失における減少の
一部は、おそらくは多少の溶剤保持のためである。イプ
シロン−カプロラクトンおよびＮ−メチル−２−ピロリ
ドンからなる溶剤膨潤で状態調節されたクーポンは良好
なテクスチャーを示した。一般に、重量減少が少ないほ
ど、または重量増加が多いほど良好なテクスチャーが得
られる。
【００７５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【図面の簡単な説明】
【図１Ａ】 図１Ａは、標準的デスミア（ｄｅ−ｓｍｅ
ａｒ）化学反応でテクスチャー付けされたＩｓｏｌａ樹
脂物質（１Ａ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写真で
ある。
【図１Ｂ】 図１Ｂは、標準的デスミア（ｄｅ−ｓｍｅ
ａｒ）化学反応でテクスチャー付けされたＰｏｌｙｃｌ
ａｄ（登録商標）樹脂物質（１Ｂ）の２０００倍でとっ
た電子顕微鏡写真である。
【図２Ａ】 図２Ａは、４０％ｂｖイプシロン−カプロ
ラクトン／３０％ｂｖＮ−メチル−２−ピロリドンおよ
び残分の水の溶液でテクスチャー付けされたＩｓｏｌａ
樹脂物質（２Ａ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写真
である。
【図２Ｂ】 図２Ｂは、４０％ｂｖイプシロン−カプロ
ラクトン／３０％ｂｖＮ−メチル−２−ピロリドンおよ
び残分の水の溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌｙｃ
ｌａｄ樹脂物質（２Ｂ）の２０００倍でとった電子顕微
鏡写真である。
【図３Ａ】 図３Ａは、４０％ｂｖガンマ−ブチロラク
トン／３０％ｂｖＮ−メチル−２−ピロリドン溶液およ
び残分の水の溶液でテクスチャー付けされたＩｓｏｌａ
樹脂物質（３Ａ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写真
である。
【図３Ｂ】 図３Ｂは、４０％ｂｖガンマ−ブチロラク
トン／３０％ｂｖＮ−メチル−２−ピロリドン溶液およ
び残分の水の溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌｙｃ
ｌａｄ樹脂物質（３Ｂ）の２０００倍でとった電子顕微
鏡写真である。
【図４Ａ】 図４Ａは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓ
ｏｌａ樹脂物質（４Ａ）の２０００倍でとった電子顕微
鏡写真である。
【図４Ｂ】 図４Ｂは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰ
ｏｌｙｃｌａｄ樹脂物質（４Ｂ）の２０００倍でとった
電子顕微鏡写真である。
【図４Ｃ】 図４Ｃは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓ
ｏｌａ樹脂物質（４Ｃ）の２０００倍でとった電子顕微
鏡写真である。
【図４Ｄ】 図４Ｄは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰ
ｏｌｙｃｌａｄ樹脂物質（４Ｄ）の２０００倍でとった
電子顕微鏡写真である。
【図４Ｅ】 図４Ｅは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓ
ｏｌａ樹脂物質（４Ｅ）の２０００倍でとった電子顕微
鏡写真である。
【図４Ｆ】 図４Ｆは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰ
ｏｌｙｃｌａｄ樹脂物質（４Ｆ）の２０００倍でとった
電子顕微鏡写真である。
【図４Ｇ】 図４Ｇは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓ
ｏｌａ樹脂物質（４Ｇ）の２０００倍でとった電子顕微
鏡写真である。
【図４Ｈ】 図４Ｈは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰ
ｏｌｙｃｌａｄ樹脂物質（４Ｈ）の２０００倍でとった
電子顕微鏡写真である。
【図４Ｉ】 図４Ｉは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓ
ｏｌａ樹脂物質（４Ｉ）の２０００倍でとった電子顕微
鏡写真である。
【図４Ｊ】 図４Ｊは、１０％〜５０％ｂｖ水性イプシ
ロン−カプロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰ
ｏｌｙｃｌａｄ樹脂物質（４Ｊ）の２０００倍でとった
電子顕微鏡写真である。
【図５Ａ】 図５Ａは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓｏｌ
ａ樹脂物質（５Ａ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写
真である。
【図５Ｂ】 図５Ｂは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌ
ｙｃｌａｄ樹脂物質（５Ｂ）の２０００倍でとった電子
顕微鏡写真である。
【図５Ｃ】 図５Ｃは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓｏｌ
ａ樹脂物質（５Ｃ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写
真である。
【図５Ｄ】 図５Ｄは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌ
ｙｃｌａｄ樹脂物質（５Ｄ）の２０００倍でとった電子
顕微鏡写真である。
【図５Ｅ】 図５Ｅは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓｏｌ
ａ樹脂物質（５Ｅ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写
真である。
【図５Ｆ】 図５Ｆは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌ
ｙｃｌａｄ樹脂物質（５Ｆ）の２０００倍でとった電子
顕微鏡写真である。
【図５Ｇ】 図５Ｇは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓｏｌ
ａ樹脂物質（５Ｇ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写
真である。
【図５Ｈ】 図５Ｈは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌ
ｙｃｌａｄ樹脂物質（５Ｈ）の２０００倍でとった電子
顕微鏡写真である。
【図５Ｉ】 図５Ｉは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓｏｌ
ａ樹脂物質（５Ｉ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写
真である。
【図５Ｊ】 図５Ｊは、１０％〜５０％ｂｖ水性ガンマ
−ブチロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌ
ｙｃｌａｄ樹脂物質（５Ｊ）の２０００倍でとった電子
顕微鏡写真である。
【図６Ａ】 図６Ａは、１０％〜１５％ｂｖ水性ガンマ
−カプロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓｏｌ
ａ樹脂物質（６Ａ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写
真である。
【図６Ｂ】 図６Ｂは、１０％〜１５％ｂｖ水性ガンマ
−カプロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌ
ｙｃｌａｄ樹脂物質（６Ｂ）の２０００倍でとった電子
顕微鏡写真である。
【図６Ｃ】 図６Ｃは、１０％〜１５％ｂｖ水性ガンマ
−カプロラクトン溶液でテクスチャー付されたＩｓｏｌ
ａ樹脂物質（６Ｃ）の２０００倍でとった電子顕微鏡写
真である。
【図６Ｄ】 図６Ｄは、１０％〜１５％ｂｖ水性ガンマ
−カプロラクトン溶液でテクスチャー付けされたＰｏｌ
ｙｃｌａｄ樹脂物質（６Ｄ）の２０００倍でとった電子
顕微鏡写真である。
【図７】 図７は、樹脂物質の重量変化／ｍｇ／ｃｍ２
対溶剤成分の濃度（体積％）をプロットした、溶剤膨潤
組成物で処理された樹脂物質の重量損失（実測値および
予想値）を示すグラフである。
【図８】 図８は、樹脂物質の重量変化／ｍｇ／ｃｍ２
対溶剤成分の濃度（体積％）をプロットした、溶剤膨潤
組成物で処理された樹脂物質の重量損失（実測値および
予想値）を示すもう一つのグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デボラウ・ブイ・ハースト イギリス，ウォーリックシャー・シーブイ 11・４エフエス，ナニートン，アトルボロ ー，コンウィー・クローズ・２ (72)発明者 マーク・エー・プール イギリス，ウォーリックシャー・シーブイ 22・７イーエー，ラグビー，ビルトン，ス パイサー・プレイス・50 (72)発明者 スーザン・グリーン イギリス，ウォーリックシャー・シーブイ 37・７エルピー，ストラットフォード・オ ン・エイボン，シップストーン・ロード・ 70 (72)発明者 イナ・シニッツカヤ アメリカ合衆国マサチューセッツ州01776, サッドベリー，ピークハム・ロード・250 (72)発明者 ジョン・イー・グレイブス イギリス，ウォーリックシャー・シーブイ 11・６ワイティー，ナニートン，ブリック スハム・クローズ・４ Ｆターム(参考） 5E343 AA02 AA12 BB71 EE01 EE13 FF23 GG01 GG11

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 溶剤膨潤組成物と樹脂物質を接触させた
    際に溶剤膨潤組成物が樹脂物質を状態調節し、状態調節
    された樹脂物質のエッチングにより多孔質テクスチャー
    の状態調節された樹脂物質が得られるのに十分な量にお
    いてラクトンを含む溶剤膨潤組成物。
  2. 【請求項２】 ラクトンがイプシロン−カプロラクト
    ン、ガンマ−カプロラクトン、ガンマ−バレロラクト
    ン、またはその誘導体を含む請求項１記載の溶剤膨潤組
    成物。
  3. 【請求項３】 さらにアミドを含む請求項１記載の溶剤
    膨潤組成物。
  4. 【請求項４】 エチレングリコール、ジエチレングリコ
    ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
    ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
    トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
    ル、（Ｃ１−Ｃ ４）グリコールエーテル、（Ｃ１−
    Ｃ４）グリコールエーテルアセテート、（Ｃ １−
    Ｃ１２）アルキルアセテート、エチルラクテート、エチ
    ルブチレート、アセトン、ヘキサノン、ペンタノン、グ
    リオキサール、アルキレンカーボネートまたはその混合
    物の１またはそれ以上の有機溶剤をさらに含む、請求項
    １記載の溶剤膨潤組成物。
  5. 【請求項５】 樹脂物質が約１５０℃またはそれ以上の
    Ｔｇを有する請求項１記載の溶剤膨潤組成物。
  6. 【請求項６】 樹脂物質をエッチング剤で多孔質テクス
    チャーにするのに状態調節するために十分な量において
    ラクトンを含む溶剤膨潤組成物と樹脂物質を接触させ；
    状態調節された樹脂物質をエッチング剤と接触させて、
    状態調節された樹脂物質を多孔質テクスチャーにするこ
    とを含む樹脂物質の処理方法。
  7. 【請求項７】 樹脂物質のＴｇが１５０℃またはそれ以
    上である請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 樹脂物質がプリント配線板、またはその
    内層上に配置される請求項６記載の方法。
  9. 【請求項９】 多孔質テクスチャーの樹脂物質をアクチ
    ベーターと接触させて、該アクチベーターが孔内および
    樹脂物質の表面上に分散されるようにする段階をさらに
    含む請求項６記載の方法。
  10. 【請求項１０】 連続した金属層が樹脂物質と結合する
    ように、多孔質テクスチャーの樹脂物質の孔内および表
    面上に金属を堆積させる段階をさら含む請求項９記載の
    方法。
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