JP2002320840A - ポリアセタール含有分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 洗剤用分散剤、顔料分散剤、スケール分散剤
等の用途で一層優れた分散剤を提供する。 【解決手段】 本発明の分散剤は、ヒドロキシアルキル
アミド基含有ポリアセタールを含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有し、
分散性が優れた新規なアミド基含有ポリアセタール、そ
の製造方法および用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ポリカルボキシレートは、分
子内に多数のカルボキシレート基を有しているので、水
中に存在するカルシウムイオンやマグネシウムイオンを
捕捉する作用（キレート作用）や泥汚れ等の分散作用に
優れており、分散剤として洗剤添加物、繊維処理剤や顔
料分散剤として使用されている。上記ポリカルボキシレ
ートの重合体骨格中にアセタール構造単位が含まれてい
るポリアセタールカルボキシレートは、そのアセタール
構造単位の存在により、生分解性を有するポリカルボキ
シレートとして好適な重合体とされている。（米国特許
第４１４４２２６号等）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
生分解性を有するポリアセタールカルボキシレートは、
分散性が十分ではなく、特にカルシウムイオン濃度が高
いような高硬度下では、分散性が特に低下してしまう。
さらに、液体洗剤に分散剤として添加した場合には、相
溶しないといった問題があった。従って、本発明の課題
は、高い生分解性有し、かつ従来不十分であった分散性
を有するアミド基含有ポリアセタールを含む分散剤を提
供することである。さらに、液体洗剤に相溶するアミド
基含有ポリアセタールを含む分散剤を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意検討した。その結果、ポリアセタールの主
鎖に直結したアミド結合をアミノアルコールで導入した
ヒドロキシル基を有するアミド基含有ポリアセタールが
分散性を高めることを見出した。さらに、このヒドロキ
シル基を有するアミド基含有ポリアセタールの用途につ
いて、鋭意、研究を重ね、泥汚れの分散はもちろん、液
体洗剤にも相溶することを見出して、本発明を完成し
た。すなわち、本発明に関わる分散剤はヒドロキシアル
キルアミド基含有ポリアセタールを含む分散剤である。
また、本発明にかかる別の分散剤は、下記一般式（１）
で示されるアセタール構造単位（１）を分子内に有する
アミド基含有ポリアセタールを含む分散剤である。

【０００５】

【化６】 （但し、Ｒ¹は水素原子、メチル基、エチル基およびハ
ロゲン原子から選ばれた少なくとも１種である。Ｒ²お
よびＲ³は、いずれも水素原子、炭素数１〜１８のアル
キル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、芳香族基、下
記一般式（２）で示されるアルコキシ基、下記一般式
（３）で示される置換アルキル基（３）およびヒドロキ
シル基を有する炭素数２〜１８のアルキル基から選ばれ
た少なくとも１種であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一
方はヒドロキシル基を有する炭素数２〜１８のアルキル
基であり、同じ構造であってもよく、異なっていてもよ
い。前記アルキル基、アルケニル基、芳香基およびアル
コキシ基は、いずれも置換基を有していてもよい。）

【０００６】

【化７】 （但し、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基および芳香族基か
ら選ばれた少なくとも１種である。ｍは２〜４であり、
ｌは１以上である。）

【０００７】

【化８】 （但し、ＡはＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｎａ、ＳＨおよびＮＲ⁶Ｒ⁷
から選ばれた少なくとも１種である。Ｒ⁶およびＲ⁷は、
いずれも水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素
数２〜１８のアルケニル基および芳香族基から選ばれた
少なくとも１種であり、同じ構造であってもよく、異な
っていてもよい。前記アルキル基、アルケニル基および
芳香族基は、いずれも置換基を有していてもよい。ｎは
１〜４である。） 前記アミド基含有ポリアセタールを含む分散剤は、下記
一般式（４）で示されるアセタール構造単位を分子内に
さらに有するアミド基含有ポリアセタールを含む分散剤
が好ましい。

【０００８】

【化９】 （但し、Ｒ¹は、水素原子、メチル基、エチル基および
ハロゲン原子から選ばれた少なくとも1種である。Ｍ
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基
及び有機アミン基から選ばれた少なくとも１種であ
る。） 前記アミド基含有ポリアセタールを含む分散剤は、アセ
タール構造（１）の割合が０．１〜１００重量％である
アミド基含有ポリアセタールを含む分散剤が好ましい。
本発明にかかるアミド基含有ポリアセタールは、下記一
般式（５）で示されるアセタール構造単位（５）を分子
内に有するエステル基含有ポリアセタールとアミノアル
コールとを反応させて、得られるアミド基含有ポリアセ
タールを含む分散剤である。

【０００９】

【化１０】 （但し、Ｒ¹は水素原子、メチル基、エチル基およびハ
ロゲン原子から選ばれた少なくとも１種である。Ｒ⁵は
炭素数１〜４のアルキル基である。） 前記、アミノアルコールがモノエタノールアミンおよび
／またはジエタノールアミンが好ましい。本発明にかか
る洗剤組成物は、前記分散剤を０．０２重量％以上含
む。

【００１０】

【発明の実施の形態】＜アミド基含有ポリアセタール＞
本発明にかかるアミド基含有ポリアセタールは、アセタ
ール構造単位（１）を分子内に有する重合体である。こ
のポリアセタールは、生分解性を有し、アセタール構造
単位（１）中にアミド基を有しているため、耐加水分解
性および分散性に優れている。アミド基含有ポリアセタ
ールは、アセタール構造単位（１）に、含まれる後述の
Ｒ²やＲ³等の基の種類や、後述する他の構造単位の種類
によって、各種有機溶剤や液体洗剤に可溶となったり、
水に可溶となったりする。アセタール構造単位（１）
は、上記一般式（１）で表され、グリオキシル酸アミド
や、その誘導体に由来する構造を有する。

【００１１】一般式（１）中のＲ¹としては、水素原
子、メチル基、エチル基およびハロゲン原子から選ばれ
た少なくとも１種である。ハロゲン原子としては、例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子
等が挙げることができ、１種存在するほか、２種以上共
存することもできる。原料であるモノマーの製造のしや
すさおよび重合性の面から、これらのうち水素原子が好
ましい。一般式（１）中のＲ²やＲ³は、いずれも水素原
子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のア
ルケニル基、芳香族基、下記一般式（２）で示されるア
ルコキシ基、下記一般式（３）で示される置換アルキル
基（３）およびヒドロキシル基を有する炭素数２〜１８
のアルキル基から選ばれた少なくとも１種であり、Ｒ²
およびＲ³のいずれか一方はヒドロキシル基を有する炭
素数２〜１８のアルキル基であり、同じ構造であっても
よく、異なっていてもよい。前記アルキル基、アルケニ
ル基、芳香族基およびアルコキシ基は、いずれも置換基
を有していてもよい。

【００１２】ヒドロキシル基を有する炭素数２〜１８の
アルキル基としては、例えば、１−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシルプロピ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒ
ドロキシ−１，１−ジメチルエチル基、１，１−ジヒド
ロキシメチルエチル基等を挙げることができ、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基が好まし
く、２−ヒドロキシエチル基がより好ましい。上記ヒド
ロキシル基を有する炭素数２〜１８のアルキル基は１種
のみ存在するほか、２種以上共存することもできる。上
記アルキル基はヒドロキシル基以外の置換基を有してい
てもよい。

【００１３】炭素数１〜１８のアルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ステアリル基等を挙げることができ、
１種のみ存在するほか、２種以上共存することもでき
る。上記アルキル基は、置換基を有していてもよい。炭
素数２〜１８のアルケニル基としては、例えば、エテニ
ル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロ
ペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ドデカニル基
等を挙げることができ、１種のみ存在するほか、２種以
上共存することもできる。上記アルケニル基は、置換基
を有していてもよい。

【００１４】芳香族基としては、例えば、フェニル基、
ベンジル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル
基、フェナントレニル基、アントラセニル基、ナフチジ
ル基、ピリジニル基等を挙げることができ、１種のみ存
在するほか、２種以上共存することもできる。上記芳香
環は、置換基を有していてもよい。アルコキシ基（２）
は上記一般式（２）で示される。アルコキシ基（２）中
のＲ ⁴は水素原子、アルキル基および芳香族基から選ば
れた少なくとも１種である。Ｒ⁴としては、例えば、水
素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基等のアルキル
基；フェニル基、ナフチル基、ベンジル基等の芳香族基
が１種のみ存在するほか、２種以上共存することもでき
る。これらのうち、Ｒ⁴が、水素原子、メチル基、エチ
ル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基から選ばれ
た少なくとも１種であることが、好ましい。一般式
（２）中のｍは２〜４であり、ｌは１以上であり、好ま
しくは１〜２００である。ｌが２００を超えるものは、
製造しにくくなり、収率が低くなる。

【００１５】置換アルキル基（３）は上記一般式（３）
で示される。置換アルキル基（３）中のＡはＳＯ₃Ｈ、
ＳＯ₃Ｎａ、ＳＨおよびＮＲ⁶Ｒ⁷から選ばれた少なくと
も１種である。Ｒ⁶およびＲ⁷は、いずれも水素原子、炭
素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニ
ル基および芳香族基から選ばれた少なくとも１種であ
り、同じ構造であってもよく、異なっていてもよい。前
記アルキル基、アルケニル基および芳香族基は、いずれ
も置換基を有していてもよい。ｎは１〜４である。

【００１６】置換アルキル基（３）中のＡが、ＳＯ₃Ｈ
およびＳＯ₃Ｎａから選ばれた少なくとも１種である
と、水溶性ポリマーとして利用する場合に耐ゲル性が高
まる。また、Ａが、ＳＨであると、重金属に対するキレ
ート力が発現する。Ｒ⁶およびＲ⁷が、水素原子、メチル
基およびエチル基から選ばれた少なくとも１種である
と、カチオン性が発現し、凝集性が高まる。アセタール
構造単位（１）のアミド基含有ポリアセタール中での割
合については、特に限定はないが、好ましくはアミド基
含有ポリアセタール全体の０．１重量％以上、さらに好
ましくは１重量％以上である。アセタール構造単位
（１）の割合が０．１重量％未満であると、分散性のみ
ではなく、耐加水分解性および洗浄力が低下するととも
に、Ｒ²、Ｒ³の種類によっては、水溶性（特にＲ²、Ｒ³
の一方が水素原子、メチル基等の場合やＲ²、Ｒ³の両方
がヒドロキシアルキル基の場合）、界面活性（特に、Ｒ
²、Ｒ³の一方が炭素数５〜１８のアルキル基、ベンジル
基等の場合）、耐ゲル性や耐硬度性（特に、Ｒ²、Ｒ³の
一方がＳＯ₃Ｈを含む基等の場合）、撥水性（特に、
Ｒ²、Ｒ³の一方が炭素数５〜１８のアルキル基、ベンジ
ル基等の場合）等の物性が低下するおそれがある。

【００１７】アミド基含有ポリアセタールは、上記アセ
タール構造単位（１）のみからなる単独重合体であって
もよく、また、アセタール構造単位（１）と他の構造単
位とを含む共重合体であってもよく、他の構造単位との
ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合でも
よい。他の構造単位としては、たとえば、エチレングリ
コールやプロピレングリコール等のアルキレングリコー
ルに由来する構造単位（アルキレングリコール構造単
位）、ホルムアルテヒド、アセトアルテヒド、１，３−
ジオキソラン、グリオキシル酸エステル、グリオキシル
酸塩等に由来するアセタール構造単位等を挙げることが
できる。これらのうちでも、下記一般式（４）で示され
るグリオキシル酸塩に由来する構造単位（グリオキシル
酸塩構造単位（４））は、水溶性を高める。

【００１８】

【化１１】 （但し、Ｒ¹は、水素原子、メチル基、エチル基および
ハロゲン原子から選ばれた少なくとも1種である。Ｍ
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基
及び有機アミン基から選ばれた少なくとも１種であ
る。） Ｍとしては、たとえば、カリウム原子、ナトリウム原
子、カルシウム原子、マグネシウム原子、ＮＨ₄基、メ
チルアンモニウム、トリエタノールアンモニウム基等を
挙げることができ、１種のみ存在するほか、２種以上共
存することもできる。ナトリウム原子、カリウム原子、
ＮＨ₄基、トリエタノールアンモニウム基が好ましく、
ナトリウム原子がさらに好ましい。

【００１９】グリオキシル酸塩構造単位（４）のアミド
基含有ポリアセタール中での割合については、特に限定
はなく、使用する目的にあわせて、割合を決めればよ
い。例えば、粉末洗剤用分散剤ではアミド基含有ポリア
セタールの割合は好ましくは全体の０．１〜１００重量
％、さらに好ましくは５〜９０重量％、より好ましくは
１０〜７０重量％、特に好ましくは１５〜６０重量％で
ある。液体洗剤用分散剤としては、液体洗剤への相溶性
に合わせて設定すればよいが、１〜１００重量％が好ま
しく、５〜９０重量％がさらに好ましく、１０〜８０重
量％がより好ましく、１５〜７５重量％が特に好まし
い。

【００２０】アミド基含有ポリアセタールが共重合体の
場合は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。これらの
うちでも、ランダム共重合体やブロック共重合体は、製
造しやすい。ブロック共重合体としては、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキ
レングリコールとの共重合が好ましく、ポリエチレング
リコールがさらに好ましい。ポリエチレングリコールと
して、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルやエ
チルエーテルなどのアルキルエーテルを用いることもで
きる。

【００２１】アミド基含有ポリアセタールの重量平均分
子量については、特に限定はなく、好ましくは５００〜
１，０００，０００であり、より好ましくは１，０００
〜５００，０００であり、さらに好ましくは２，０００
〜３００，０００であり、特に好ましくは３，０００〜
１００，０００である。分子量が５００未満や１，００
０，０００を超えると分散性を発現しなくなる。さら
に、１，０００，０００を超えると製造もしにくくな
り、液体洗剤への相溶性が低下する恐れがある。アミド
基含有ポリアセタールの末端構造については、特に限定
はないが、たとえば、脂肪族アルコール、芳香族アルコ
ール、脂環族アルコール等に由来するアルコキシ基等か
らなる末端構造を挙げることができる。

【００２２】本発明のアミド基含有ポリアセタールは、
以下に詳述する本発明の製造方法によって好ましく製造
されるが、下記一般式（６）で示されるアミド基含有化
合物（６）を必須成分として含む単量体を重合させる等
の他の方法によって製造されても良い。

【００２３】

【化１２】 （但し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³としては、上記で説明した
ものを挙げることができる。） ＜アミド基含有ポリアセタールの製造方法＞本発明にか
かるアミド基含有ポリアセタールの製造方法は、アセタ
ール構造単位（５）を分子内に有するエステル基含有ポ
リアセタールとアミン類とをエステル−アミド交換反応
させる方法であり、目的とするアミド基含有ポリアセタ
ール以外に、副生成物としてアルコールが生成する。本
発明の製造方法で用いられるエステル基含有ポリアセタ
ール中のアセタール構造単位（５）としては、上記一般
式（５）で示されるものであれば、特に限定はなく、Ｒ
¹としては、上記で説明したものを挙げることができ
る。Ｒ⁵は、炭素数１〜４のアルキル基である。

【００２４】炭素数１〜４のアルキル基としては、たと
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等を
挙げることができ、１種のみ存在するほか、２種以上共
存することもできる。炭素数１〜４のアルキル基のう
ち、反応性の高いメチル基が好ましい。アセタール構造
単位（５）のエステル基含有ポリアセタール中での割合
については、特に限定はないが、好ましくはエステル基
含有ポリアセタール全体の０．１重量％以上、さらに好
ましくは１重量％以上、最も好ましくは５重量％以上で
ある。アセタール構造単位（５）の割合が０．１重量％
未満であると、得られるアミド基含有ポリアセタールの
耐加水分解性および洗浄力が低下するおそれがある。

【００２５】エステル基含有ポリアセタールは、上記ア
セタール構造単位（５）のみからなる単独重合体であっ
てもよく、また、アセタール構造単位（５）と他の構造
単位とを含む共重合体であってもよい。他の構造単位と
しては、たとえば、エチレングリコールやプロピレング
リコール等のアルキレングリコールに由来する構造単位
（アルキレングリコール構造単位）、ホルムアルテヒ
ド、アセトアルテヒド、１，３−ジオキソラン、グリオ
キシル酸エステル、グリオキシル酸塩等に由来するアセ
タール構造単位（５）以外のアセタール構造単位等を挙
げることができる。

【００２６】エステル基含有ポリアセタールが共重合体
の場合は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。これら
のうちでも、ランダム共重合体やブロック共重合体は、
製造しやすい。ブロック共重合体としては、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアル
キレングリコールとの共重合が好ましく、ポリエチレン
グリコールがさらに好ましい。ポリエチレングリコール
として、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルや
エチルエーテルなどのアルキルエーテルを用いることも
できる。

【００２７】エステル基含有ポリアセタールの重量平均
分子量については、特に限定はなく、好ましくは５００
〜１，０００，０００であり、より好ましくは１，００
０〜５００，０００であり、さらに好ましくは２，００
０〜３００，０００であり、特に好ましくは３，０００
〜１００，０００である。エステル基含有ポリアセター
ルの末端構造については、特に限定はないが、たとえ
ば、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂環族アル
コール等に由来するアルコキシ基等からなる末端構造を
挙げることができる。エステル基含有ポリアセタール
は、たとえば、特開昭５４−５２１９６号公報に記載さ
れる方法等で製造することができる。

【００２８】本発明の製造方法で用いられるアミン類と
しては、窒素原子と直接結合した活性水素とヒドロキシ
ルアルキル基のそれぞれを少なくとも１個有する含窒素
化合物であれば、特に限定はなく、共有結合のみからな
る、いわゆるアミンでもよく、イオン結合を含むイオン
性のアミンの塩でもよい。アミン類としては、たとえ
ば、下記一般式（７）で示されるアミノアルコール
（７）およびその塩を挙げることができる。

【００２９】

【化１３】 （但し、Ｒ²およびＲ³としては、上記で説明したものを
挙げることができ、同じ構造であってもよく、異なって
いてもよい。） Ｒ²、Ｒ³の一方が、水素原子、メチル基およびエチル基
から選ばれた少なくとも１種であると、得られるアミド
基含有ポリアセタールは、水溶性を有するようになる。
また、Ｒ²、Ｒ³の一方が、長鎖アルキル基、ベンゼン環
およびナフタレン環から選ばれた少なくとも１種を含む
構造であると、得られるアミド基含有ポリアセタールの
親油性が高まり、疎水性物質への吸着が高まり、疎水性
粒子の分散性が高まる。Ｒ²、Ｒ³の一方が、長鎖アルキ
ル基、ベンゼン環およびナフタレン環から選ばれた少な
くとも１種を含む構造である場合に、得られるアミド基
含有ポリアセタールが、さらに、アセタール構造単位
（１）以外に上記のグリオキシル酸塩構造単位（５）等
をも含む重合体であると、界面活性と水溶性とを合わせ
もつようになる。

【００３０】アミノアルコール（７）としては、たとえ
ば、モノエタノールアミン、２−アミノ−１−プルパノ
ール、１−アミノ−２−プルパノール、３−アミノ−１
−プロパノール等のモノアルカノールアミン；ジエタノ
ールアミン、ジ（２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）アミ
ン、ジ（２−ヒドロキシ−１−メチル）アミン、ジ（３
−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）アミン等のジアルカノー
ルアミン；Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエ
タノールアミン、Ｎ−プロピルエタノールアミン等のＮ
−アルキルモノアルカノールアミン；Ｎ−フェニルエタ
ノールアミン、Ｎ−ベンジルエタノールアミン、Ｎ−ナ
フチルエタノールアミンおよびこれらの芳香環が置換さ
れているＮ−芳香族アルカノールアミン；セリン、トレ
オニン等のヒドロキシ基含有アミノ酸；ポリアルキレン
グリコールアミン等を挙げることができ、１種または２
種以上使用される。

【００３１】アミノアルコールが（７）がＮ−アルキル
アルカノールアミンやＮ−芳香族アルカノールアミンの
場合、アミド基含有ポリアセタールの疎水性が高まり界
面活性剤との相溶性が高まる。アミノアルコール（７）
の塩としては、たとえば、アミノアルコール（７）の塩
酸塩、硫酸塩等の鉱酸の塩；アミノアルコール（７）の
酢酸塩、プロピオン酸塩、アルキルスルホン酸塩等の有
機酸の塩等を挙げることができ、１種または２種以上使
用される。アミノアルコール類の使用量については、ア
ミド基を導入する割合に応じて適宜設定すればよく、特
に限定はないが、エステル基含有ポリアセタール中に含
まれるアセタール構造単位（５）１モルに対して、アミ
ド基を導入する割合の１．０〜２．０モルが好ましく、
１．０〜１．５モルがより好ましく、１．０〜１．２モ
ルがさらに好ましく、１．０〜１．２もるが特に好まし
い。アミノアルコール類の使用量が１．０モル未満であ
ると、目的量のアミド基が導入できない。他方、アミノ
アルコール類の使用量が２モルを超えると、未反応のア
ミノアルコール類を除去する工程が必要になる。

【００３２】本発明の製造方法では、無溶媒で行って
も、反応溶媒を用いてもよい。反応溶媒としては、原料
であるエステル基含有ポリアセタールおよび生成物であ
るアミド基含有ポリアセタールと反応しないものであれ
ば、特に限定はなく、たとえば、水；メタノール、エタ
ノール等のアルコール；アセトン等のケトン；ジメチル
ホルムアミド等のアミド；ジメチルスルホキサイド等の
スルホキサイド；塩化メチレン等のハロゲン化炭化水
素；ジオキサン等のエーテル；エステル；炭化水素等を
挙げることができ、１種または２種以上使用される。ポ
リエチレングリコールとのブロック共重合体では無溶媒
での製造が容易である。

【００３３】反応溶媒の使用量については、特に限定は
ないが、アミド基含有ポリアセタール１００重量部に対
して、好ましくは５〜２０００重量部、さらに好ましく
は１０〜１０００重量部である。反応溶媒の使用量が５
重量部未満であると、反応系の粘度が高くなり、エステ
ル−アミド交換反応が均一に進行しにくくなるおそれが
ある。他方、反応溶媒の使用量が２０００重量部を超え
ると、エステル−アミド交換反応速度が遅くなるおそれ
がある。

【００３４】エステル−アミド交換反応させるための反
応温度については、特に限定はないが、好ましくは−５
０〜１５０℃、さらに好ましくは０〜１００℃、最も好
ましくは０〜５０℃である。反応温度が−５０℃以下で
あると、エステル−アミド交換反応しないおそれがあ
る。他方、反応温度が１５０℃を超えると、副反応が起
こり、生成物であるアミド基含有ポリアセタールの収率
が低下するおそれがある。

【００３５】本発明の製造方法において、エステル−ア
ミド交換反応は、アセタール構造単位（４）中のエステ
ル基の全部をアミド基に交換させるものでもよく、その
一部をアミド基に変換し、残りをエステル基のままにし
ておいてもよい。後者の場合、本発明の製造方法が、残
存するエステル基を加水分解反応させてカルボン酸塩基
に変換する工程をさらに含むものであると、好ましい。

【００３６】エステル基の加水分解は、たとえば、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム等
の塩基性触媒の存在下、水を必須成分として含有し、適
宜、水と混和する有機溶剤を含むことがある溶媒中で反
応させることによって行われる。アミドの加水分解を抑
制するためには炭酸ナトリウム等の弱塩基が好ましい。
塩基性触媒の使用量については、特に限定はないが、好
ましくは、残存するエステル基１モルに対して１〜２モ
ル、さらに好ましくは１．１〜１．５モルである。塩基
性触媒の使用量がエステル基１モルに対して１モル未満
であると、エステル基の加水分解が十分に進行しないお
それがある。他方、エステル基１モルに対して２モルを
超えると、アミド基まで加水分解されるおそれがある。

【００３７】加水分解させるための反応温度について
は、特に限定はないが、好ましくは０〜１００℃、より
好ましくは１０〜９０℃、さらに好ましくは２０〜８０
℃である。反応温度が０℃以下であると、加水分解しな
いか、加水分解しても非常に反応速度が遅くなるおそれ
がある。他方、反応温度が１００℃を超えると、副反応
が起こるおそれがある。本発明の製造方法で用いる反応
装置は、バッチ式であっても、連続式であってもよい。 ＜アミド基含有ポリアセタールの用途＞本発明のアミド
基含有ポリアセタールは、たとえば、洗剤用分散剤、セ
メントや顔料の分散剤、繊維処理剤、製紙用薬剤、スケ
ール分散剤（水処理）、凝集剤、粘着剤、セラミック等
のバインダー、フィルム等の用途に用いることができ
る。以下に、洗剤用分散剤、セメント分散剤、顔料分散
剤、スケール分散剤（水処理剤）の例について、詳しく
述べる。

【００３８】本発明に係る洗剤組成物は、本発明に係る
アミド基含有ポリアセタールを含む分散剤を必須成分と
することを特徴とする。洗剤組成物に含まれるアミド基
含有ポリアセタールとしては、前述のアミド基含有ポリ
アセタールであれば、特に限定はないが、前述のグリオ
キシル酸塩構造単位（５）をさらに含む共重合体である
と、好ましい。

【００３９】洗剤組成物に含まれるアミド基含有ポリア
セタールを構成するアセタール構造単位（１）の割合
は、粉末洗剤用分散剤ではアミド基含有ポリアセタール
の割合は好ましくは全体の０．１〜１００重量％、さら
に好ましくは５〜９０重量％、より好ましくは１０〜７
０重量％、特に好ましくは１５〜６０重量％である。液
体洗剤用分散剤としては、液体洗剤への相溶性に合わせ
て設定すればよいが、１〜１００重量％が好ましく、５
〜９０重量％がさらに好ましく、１０〜８０重量％がよ
り好ましく、１５〜７５重量％が特に好ましい。アセタ
ール構造単位（１）の割合が、アミド基含有ポリアセタ
ール全体の０．１重量％未満であると、アミド基を含有
することによる分散性が発現せず、洗浄力が低下し、液
体洗剤組成物に配合する場合は、その相溶性が低下する
おそれがある。

【００４０】液体洗剤への相溶性を高めるために、ポリ
エチレングリコール等のポリアルキレングリコール類と
のブロック共重合体を用いることもできる。ポリアルキ
レングリコールは、両末端がヒドロキシル基のポリエチ
レングリコールでもよいし、片末端がヒドロキシル基で
あるポリエチレングリコールモノエーテルでもよい。相
溶性をより高めるために、ポリエチレングリコールモノ
エーテルの片末端はヘキシル基、ドデシル基等のＣ５〜
Ｃ１８の長鎖アルキル基やフェニル基、ベンジル基、ナ
フチル基等の芳香族基を用いてもよい。

【００４１】洗剤用分散剤に含まれるアミド基含有ポリ
アセタールの重量平均分子量は、好ましくは、５００〜
５００，０００、より好ましくは１，０００〜３００，
０００、さらに好ましくは２，０００〜２００，００
０、最も好ましくは３，０００〜１００，０００であ
る。アミド基含有ポリアセタールの重量平均分子量が５
００未満であると、キレート能や分散性等の分散剤性能
が低下するおそれがある。他方、アミド基含有ポリアセ
タールの重量平均分子量が５００，０００を超えると、
製造しにくく、分散性が低下し、液体洗剤組成物に配合
する場合は、その相溶性が低下するおそれがある。

【００４２】本発明に係る洗剤組成物に含まれる分散剤
は、本発明に係るアミド基含有ポリアセタールのみから
なっていてもよいし、他の公知の洗剤用ビルダーと混合
して用いてもよい。上記他の洗剤用ビルダーとしては、
特に限定されないが、例えば、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ボウ
硝、炭酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、エ
チレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムやカリウム、ゼオ
ライト、多糖類のカルボキシル誘導体、（メタ）アクリ
ル酸（共）重合体塩、マレイン酸（共）重合体塩、フマ
ル酸（共）重合体塩などの水溶性重合体等が挙げられ
る。

【００４３】本発明に係る洗剤組成物は、液体洗剤であ
っても粉末洗剤であってもよいが、洗剤組成物が液体洗
剤組成物である場合には、後述の界面活性剤との相溶性
に優れ、高濃縮の液体洗剤組成物となるため好ましい。
本発明に係る洗剤組成物中には、前記アミド基含有ポリ
アセタール以外に、洗剤用界面活性剤を通常含有する。

【００４４】界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、ノ
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、および、
両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であり、こ
れらの界面活性剤は１種または２種以上を使用すること
ができる。アニオン系界面活性剤の具体例としては、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニ
ルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、
α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸または
エステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和
脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン
酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界
面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルま
たはその塩等を挙げることができる。

【００４５】ノニオン系界面活性剤の具体例としては、
ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高
級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキ
サイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコ
キシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミ
ンオキサイド等を挙げることができる。カチオン系界面
活性剤の具体例としては、第４アンモニウム塩等を挙げ
ることができる。両性界面活性剤の具体例としては、カ
ルボキシル型またはスルホベタイン型両性界面活性剤等
を挙げることができる。

【００４６】洗剤組成物に含まれる界面活性剤の配合割
合は、通常、洗剤組成物中、１０〜６０重量％であり、
好ましくは１５〜５０重量％である。界面活性剤の配合
割合が１０重量％未満であると、十分な洗剤性能を発揮
できなくなる。他方、６０重量％を超えると、経済性が
低下する。洗剤組成物に含まれる本発明の分散剤の配合
割合は、通常、洗剤組成物中、０．０２〜６０重量％で
あり、好ましくは０．１〜５０重量％であり、より好ま
しくは０．３〜３０重量％であり、さらに好ましくは
０．５〜２０重量％であり、特に好ましくは１．０〜１
５重量％である。分散剤の配合割合が０．０２重量％未
満であると、十分な洗剤性能を発揮できなくなる。他
方、６０重量％を超えると、経済性が低下する。

【００４７】したがって、本発明のアミド基含有ポリア
セタールの配合割合は、通常、洗剤組成物中、０．０２
〜６０重量％であり、好ましくは０．１〜５０重量％で
あり、より好ましくは０．３〜３０重量％であり、さら
に好ましくは０．５〜２０重量％であり、この好ましく
は１．０〜１５重量％である。アミド基含有ポリアセタ
ールの配合割合が０．０２重量％未満であると、十分な
洗剤性能を発揮できなくなる。他方、６０重量％を超え
ると、経済性が低下する。

【００４８】本発明に係る洗剤組成物には、洗剤に慣用
されている種々の添加剤を加えることが出来る。例え
ば、汚染物質の再沈着を防止するためのカルボキシメチ
ルセルロースナトリウム、ベンゾトリアゾールやエチレ
ン−チオ尿素等のよごれ抑制剤、ｐＨ調節のためのアル
カリ性物質、香料、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定
剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、酵素、染料、溶媒等
である。本発明に係る洗剤組成物は、液体洗剤用であっ
ても粉末洗剤用であってもよいが、洗剤用分散剤が液体
洗剤組成物に用いられると、後述の界面活性剤との相溶
性に優れ、高濃縮の液体洗剤組成物となるため好まし
い。

【００４９】本発明にかかる洗剤組成物は、界面活性剤
と前述のアミド基含有ポリアセタールとを必須成分とす
る。この洗剤組成物は、洗浄性能が高く、生分解性を有
し、分散性およびキレート能力に優れるアミド基含有ポ
リアセタールを含むため、洗剤組成物を含む水溶液のｐ
Ｈが一定に保たれ、水溶液中のカルシウムイオン等が捕
捉されるようになり、被洗濯物から引き剥がした汚れが
水溶液中に分散するようになって、汚れが被洗濯物に再
付着することが防止される。洗剤組成物は、液体洗剤組
成物、粉末洗剤組成物のいずれであってもよいが、界面
活性剤とアミド基含有ポリアセタールとの相溶性に優れ
るため、液体洗剤組成物では、これらを高い濃度で含ま
せることができる。

【００５０】洗剤用分散剤や洗剤組成物に含まれるアミ
ド基含有ポリアセタールとしては、前述の製造方法で得
られたものが好ましい。 ［顔料分散剤］本発明に係る顔料分散剤は、本発明に係
るアミド基含有ポリアセタールを必須成分とすることを
特徴とする。本発明に係る顔料分散剤は、カオリン、ク
レー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、消石
灰、生石灰、酸化チタン、硫酸バリウム、サチンホワイ
ト、水酸化マグネシウム等の顔料を水中に分散させるの
に用いられる。

【００５１】顔料分散剤に含まれるアミド基含有ポリア
セタールは、前述のアミド基含有ポリアセタールであれ
ば特に限定はないが、アセタール構造単位（１）ととも
に、グリオキシル酸塩構造単位（５）を含むものが好ま
しく、水に対する溶解性が優れ、分散性が向上するよう
になる。顔料分散剤に含まれるアミド基含有ポリアセタ
ールの重量平均分子量は、好ましくは、５００〜５０
０，０００、より好ましくは１，０００〜３００，００
０、さらに好ましくは２，０００〜２００，０００、最
も好ましくは３，０００〜１００，０００である。顔料
分散剤に含まれるアミド基含有ポリアセタールを構成す
るアセタール構造単位（１）の割合は、好ましくは全体
の０．１〜１００重量％、さらに好ましくは５〜９０重
量％、より好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましく
は１５〜６０重量％である。アセタール構造単位（１）
の割合が、アミド基含有ポリアセタール全体の０．１重
量％未満であると、アミド基を含有することによる分散
性が発現しない。

【００５２】顔料に対する顔料分散剤の配合量は特に限
定されないが、顔料１００重量部に対して、顔料分散剤
０．０１〜５．０重量部であることが好ましく、０．０
５〜４．０重量部がより好ましく、０．１〜３．０重量
部がさらに好ましい。本発明に係る顔料分散剤は、本発
明に係るアミド基含有ポリアセタールを必須成分とする
ため、分散性に優れ、高濃度においても低粘度であり、
安定性に優れた分散液を調製し得る。そのため、紙用顔
料の分散のために用いる分散剤として特に好ましく使用
することができるとともに、繊維加工、建材加工、塗
料、窯業等の分野においても幅広く応用できるものであ
る。

【００５３】顔料分散剤に含まれるアミド基含有ポリア
セタールとしては、前述の製造方法で得られたものが好
ましい。 ［スケール分散剤（水処理剤）］本発明に係るスケール
分散剤は、本発明に係るアミド基含有ポリアセタールを
必須成分とすることを特徴とする。水処理剤に含まれる
アミド基含有ポリアセタールは、前述のアミド基含有ポ
リアセタールであれば特に限定はないが、アセタール構
造単位（１）とともに、グリオキシル酸塩構造単位
（５）を含むものが好ましく、水に対する溶解性が優
れ、分散性が向上するようになる。スケール分散剤に含
まれるアミド基含有ポリアセタールを構成するアセター
ル構造単位（１）の割合は、好ましくは全体の０．１〜
１００重量％、さらに好ましくは５〜９０重量％、より
好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは１５〜６
０重量％である。アセタール構造単位（１）の割合が、
アミド基含有ポリアセタール全体の０．１重量％未満で
あると、アミド基を含有することによる分散性が発現し
ない。

【００５４】スケール分散剤に含まれるアミド基含有ポ
リアセタールの重量平均分子量は、好ましくは、５００
〜５００，０００、より好ましくは１，０００〜３０
０，０００、さらに好ましくは２，０００〜２００，０
００、最も好ましくは３，０００〜１００，０００であ
る。水に対する水処理剤の配合量は特に限定はないが、
水１リットルに対して、水処理剤１〜１００ｍｇである
のが好ましい。

【００５５】本発明に係るスケール分散剤は、本発明に
係るアミド基含有ポリアセタールのみからなっていても
よいし、当該技術分野で用いられる他の添加剤と併用す
ることもできる。また、本発明に係るスケール分散剤に
用いるアミド基含有ポリアセタールは、前述のように、
必要に応じ、さらにアルカリ性物質で中和したものであ
ってもよい。前記他の添加剤としては、特に限定されな
いが、例えば、重合リン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸
塩、亜鉛塩、モリブデン酸塩などの防蝕剤と組み合わせ
て水処理剤組成物とすることができる。また、必要に応
じて、スライム防止剤やキレート剤との併用も可能であ
る。

【００５６】本発明に係るスケール分散剤は、例えば、
循環水中の濃度が一定になるように、定量注入または間
欠注入するなど、通常のスケール分散剤と同様の方法で
使用することができ、その添加量は一般に１〜５０ｐｐ
ｍで十分な硬化が認められるが、これに限定されない。
水処理剤に含まれるアミド基含有ポリアセタールとして
は、前述の製造方法で得られたものが好ましい。

【００５７】

〔重量平均分子量の測定条件〕

装置：日立社製Ｌ−７０００シリーズ 検出器：ＲＩ カラム：ＳＨＯＤＥＸ社製 ＳＢ−Ｇ、ＳＢ−８０４、
ＳＢ−８０３、ＳＢ−８０２．５ カラム温度：４０℃ 検量線：創和科学株式会社製 ＰＯＬＹＡＣＲＹＬＩＣ
ＡＣＩＤ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＧＰＣソフト：日本分光社製ＢＯＲＷＩＮ 溶離液：０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ８．０）／ア
セトニトリル＝９／１（重量比） [合成例１]温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素導入管、
および２つの滴下ロートを備えたガラス製の反応器に、
ジメチルスルホキシド２５．６ｇを仕込んだ。一方の滴
下ロートにポリグリオキシル酸メチルのジクロロメタン
溶液（７５％）２５．６ｇを採り、もう一方の滴下ロー
トにモノエタノールアミン６．５ｇを採った。反応器内
部の温度を３０℃以下に保ちながらポリグリオキシル酸
メチル溶液およびモノエタノールアミンを３０分かけて
反応器に滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応させ
て反応を完結させた。

【００５８】次に、温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素
導入管、および２つの滴下ロートを備えたガラス製の反
応器に炭酸ナトリウム２．２ｇ及び純水１２．５ｇを添
加し、攪拌して炭酸ナトリウムを溶解させた。上記ポリ
グリオキシル酸メチルとモノエタノールアミンとの反応
により得られた反応液を滴下ロートに移し、もう一方の
滴下ロートに炭酸ナトリウム１１．０ｇを純水６２．３
ｇに溶解させた溶液を採った。反応器の内温を５０℃に
保ちながら、１時間かけて２つの滴下ロートからそれぞ
れの溶液を滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応さ
せた後、エバポレータを用いて、ケン化により生じたメ
チルアルコールを含む揮発分を留去した。得られた水溶
液を透析膜（和光純薬製ダイアライシスメンブラン３
６）を用いて、０．１５％炭酸ナトリウム水溶液中で２
４時間透析した。透析後、エバポレータを用いて濃縮
し、さらに減圧乾燥して重合体Ａを得た。

【００５９】この重合体Ａの重量平均分子量は９６００
であった。そのプロトン核磁気共鳴スペクトル（溶媒：
重水、σ値）を測定したところ、３．１〜３．６（２
Ｈ）、４．９〜５．６（１Ｈ）にピークが検出され、ア
セタール構造単位（一般式（１）で、Ｒ¹＝Ｒ²＝水素原
子、Ｒ³＝ヒドロキシエチル基である構造単位）と、グ
リオキシル酸塩構造単位（一般式（４）でＲ¹＝水素原
子、Ｍ＝ナトリウム原子である構造単位）のモル比率は
４７：５３であった。 [合成例２]モノエタノールアミンの量を１０．３ｇ用い
た以外は合成例１と同様に行い、重合体Ｂを得た。この
重合体Ｂの重量平均分子量は１０，０００、アセタール
構造単位とグリオキシル酸塩構造単位のモル比率は７
７：２３であった。 [合成例３]モノエタノールアミンの量を３．７ｇ、反応
器に仕込む炭酸ナトリウムおよび純水をそれぞれ３．３
ｇ、１６．４ｇ、滴下する炭酸ナトリウム水溶液を、炭
酸ナトリウム１６．７ｇを純水８１．６ｇに溶解してな
る水溶液に変えた以外は合成例１と同様に行い、重合体
Ｃを得た。この重合体Ｃの重量平均分子量は１４，００
０、アセタール構造単位とグリオキシル酸塩構造単位の
モル比率は２４：７６であった。 [合成例４]モノエタノールアミンの量を１．６ｇ（ジメ
チルスルホキシド１．６ｇに溶解して滴下）、反応器に
仕込む炭酸ナトリウムおよび純水をそれぞれ３．９ｇ、
１９．０ｇ、滴下する炭酸ナトリウム水溶液を、炭酸ナ
トリウム１９．７ｇを純水９６．２ｇに溶解してなる水
溶液に変えた以外は合成例１と同様に行い、重合体Ｄを
得た。この重合体Ｄの重量平均分子量は１４，０００、
アセタール構造単位とグリオキシル酸塩構造単位のモル
比率は１１：８９であった。 [合成例５]合成例３におけるポリグリオキシル酸メチル
のジクロロメタン溶液の代わりにポリグリオキシル酸メ
チル−メトキシポリエチレングリコールブロック共重合
体のジクロロメタン溶液３１．４ｇを用いた以外は合成
例３と同様に行い、重合体Ｅを得た。この重合体Ｅの重
量平均分子量は１２，０００、アセタール構造単位、グ
リオキシル酸塩構造単位、エチレングリコール構造単位
のモル比率は１７：５３：３０であった。 [合成例６]温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素導入管、
および２つの滴下ロートを備えたガラス製の反応器に、
ジメチルスルホキシド２５．６ｇを仕込んだ。一方の滴
下ロートにポリグリオキシル酸メチルのジクロロメタン
溶液（７５％）２５．６ｇを採り、もう一方の滴下ロー
トにジエタノールアミン５．６ｇを採った。反応器内部
の温度を３０℃以下に保ちながらポリグリオキシル酸メ
チル溶液およびモノエタノールアミンを３０分かけて反
応器に滴下した。滴下終了後、さらに２４時間反応させ
て反応を完結させた。

【００６０】次に、温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素
ガス導入管、および２つの滴下ロートを備えたガラス製
の反応器に炭酸ナトリウム３．４ｇ及び純水１６．６ｇ
を添加し、攪拌して炭酸ナトリウムを溶解させた。上記
ポリグリオキシル酸メチルとモノエタノールアミンとの
反応により得られた反応液を滴下ロートに移し、もう一
方の滴下ロートに炭酸ナトリウム１６．８ｇを純水８
２．１ｇに溶解させた溶液を採った。反応器の内温を５
０℃に保ちながら、１時間かけて２つの滴下ロートから
それぞれの溶液を滴下した。滴下終了後、さらに１時間
反応させた後、エバポレータを用いてケン化により生じ
たメチルアルコールを含む揮発分を留去した。得られた
水溶液を透析膜（和光純薬製ダイアライシスメンブラン
３６）を用いて、０．１５％炭酸ナトリウム水溶液中で
２４時間透析した。透析後、エバポレータを用いて濃縮
し、さらに減圧乾燥して重合体Ｆを得た。

【００６１】この重合体Ｆの重量平均分子量は９０００
であった。そのプロトン核磁気共鳴スペクトル（溶媒：
重水、σ値）を測定したところ、３．３〜３．７（１．
１Ｈ）、４．９〜５．８（１Ｈ）にピークが検出され、
アセタール構造単位 （一般式（１）で、Ｒ¹＝水素原
子、Ｒ²＝Ｒ³＝ヒドロキシエチル基である構造単位）
と、グリオキシル酸塩構造単位（一般式（４）でＲ¹＝
水素原子、Ｍ＝ナトリウム原子である構造単位）のモル
比率は１４：８６であった。 ［実施例１〜６］上記合成例で得られた重合体を洗剤用
分散剤として用い、以下のようにカルシウムイオン捕捉
能を評価した。結果を表１に示す。 ＜カルシウムイオン捕捉能＞検量線用カルシウムイオン
標準液として、塩化カルシウム２水和物を用いて、０．
０１ｍｏｌ／ｌ、０．００１ｍｏｌ／ｌ、０．０００１
ｍｏｌ／ｌの水溶液を５０g調製し、４．８％ＮａＯＨ
水溶液でｐＨ９〜１１の範囲に調製し、更に４ｍｏｌ／
ｌの塩化カリウム水溶液（以下４Ｍ−ＫＣｌ水溶液と略
す）を１ｍｌ添加し、更にマグネチックスターラーを用
いて十分に攪拌して検量線用サンプル液を作製した。ま
た、試験用カルシウムイオン標準液（Ｉ）として、同じ
く塩化カルシウム２水和物を用いて、０．００１ｍｏｌ
／ｌの水溶液を必要量（１サンプルにつき５０ｇ）調製
した。

【００６２】次いで、１００ｃｃビーカーに試験サンプ
ル（重合体）を固形分換算で１０ｍｇ秤量し、（Ｉ）の
試験用カルシウムイオン標準液５０ｇを添加し、マグネ
チックスターラーを用いて十分に攪拌した。更に、検量
線用サンプルと同様に、４．８％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ
９〜１１の範囲に調製し、４Ｍ−ＫＣｌ水溶液を１ｍｌ
添加して、試験用サンプル液を作製した。

【００６３】この様にして、作製した検量線用サンプル
液、試験用サンプル液を平沼産業株式会社製滴定装置Ｃ
ＯＭＴＩＴＥ−５５０にて、オリオン社製 カルシウム
イオン電極９３−２０，比較電極９０−０１により測定
を行なった。検量線及び試験用のサンプル液の測定値よ
り、サンプル（重合体）が捕捉したカルシウムイオン量
を計算により求め、その値を重合体固形分１ｇあたりの
捕捉量を炭酸カルシウム換算のｍｇ数で表し、この値を
カルシウムイオン捕捉能値とした。

【００６４】

【表１】 ［実施例７〜１０、比較例１］上記合成例で得られた重
合体を洗剤用分散剤として用い、以下のようにクレー分
散能を評価した。結果を表２に示す。

【００６５】＜クレー分散能（炭酸カルシウム５０ｐｐ
ｍ）＞グリシン６７．５６ｇ、塩化ナトリウム５２．６
ｇ、ＮａＯＨ２．４ｇに純水を加え、６００ｇとした
（これをバッファーＩとする）。バッファーＩ６０ｇに
塩化カルシウム二水和物０．０８１７ｇを加え、更に純
水を加え、１０００ｇとする（これをバッファーＩとす
る）。測定対象の重合体の０．１重量％水溶液（固形分
重量換算）４ｇに、バッファーＩＩを３６g加え、攪拌
し分散液とした。試験管（ＩＷＡＫＩ ＧＬＡＳＳ製 ：
直径１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍ）にクレー（社団法人
日本粉体工業技術協会製 試験用ダスト１１種）０．３
ｇを入れた後、上記の分散液を３０ｇ加え、密封した。
試験管を振り、クレーを均一に分散させた。その後、試
験管を直射日光の当たらないところに２０時間静置し
た。２０時間後、分散液の上澄みを５ｃｃ取り、ＵＶ分
光器（島津製作所 ＵＶ−１２００；１ｃｍセル、波長
３８０ｎｍ）で吸光度を測定した。 ＜クレー分散能（炭酸カルシウム２００ｐｐｍ）＞グリ
シン６７．５６ｇ、塩化ナトリウム５２．６ｇ、ＮａＯ
Ｈ２．４ｇに純水を加え、６００ｇとした（これをバッ
ファーＩとする）。バッファーＩ６０ｇに塩化カルシウ
ム二水和物０．３２６８ｇを加え、更に純水を加え、１
０００ｇとする（これをバッファーＩＩＩとする）。測
定対象の重合体の０．１重量％水溶液（固形分重量換
算）４ｇに、バッファーＩＩＩを３６g加え、攪拌し分
散液とした。試験管（ＩＷＡＫＩ ＧＬＡＳＳ製 ：直径
１８ｍｍ、高さ１８０ｍｍ）にクレー（社団法人 日本
粉体工業技術協会製 試験用ダスト１１種）０．３ｇを
入れた後、上記の分散液を３０ｇ加え、密封した。試験
管を振り、クレーを均一に分散させた。その後、試験管
を直射日光の当たらないところに２０時間静置した。２
０時間後、分散液の上澄みを５ｃｃ取り、ＵＶ分光器
（島津製作所 ＵＶ−１２００；１ｃｍセル、波長３８
０ｎｍ）で吸光度を測定した。

【００６６】

【表２】 ［実施例１１〜１４、比較例２］上記合成例で得られた
重合体を洗剤用分散剤として用い、以下のように再汚染
防止性能を評価した。結果を表３に示す。

【００６７】＜評価方法＞綿布（ＪＩＳ−Ｌ０８０３綿
布（金巾３号））を５ｃｍ×５ｃｍに裁断し、８枚1組
とした。測定対象の重合体を含む評価用洗剤水溶液１L
にクレーと白布８枚を加え、ターゴトメータにて次の条
件で試験を行なった。比較として用分散剤無添加の場合
も評価した。 ＜試験条件＞ 洗剤濃度：下記洗剤配合を使用し、界面活性剤（ＳＦＴ
−７０Ｈ）濃度が３５０ｐｐｍになるように添加した。 洗剤配合：ＳＦＴ−７０Ｈ 注１） ；５０ｇ ジエタノールアミン ；１０ｇ エタノール ；５ｇ プロピレングリコール ；５ｇ 水 ；３０ｇ 注１）ＳＦＴ−７０Ｈ（ソフタノール７０Ｈ）：日本触
媒製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル 分散剤添加量：４４ｐｐｍ（固形分換算） 水の硬度：５０ｐｐｍ（炭酸カルシウム換算） 水温 ：２５℃ 使用水量：洗剤、重合体を含み１Ｌとする 使用布 ：綿布（ＪＩＳ−Ｌ０８０３綿布（金巾３
号））５ｃｍ×５ｃｍ、８枚 クレー ：試験用ダスト１１種（関東ローム、超微粒）
（日本粉体工業技術協会） 洗浄時間：１０分（ターゴトメータ１００ｒｐｍ） 濯ぎ時間：２分（ターゴトメータ１００ｒｐｍ）

【００６８】試験方法：洗濯・濯ぎを３回繰り返し、洗
浄前の原布（白布）及び試験後の汚染布の反射率（ハン
ター白色度）を色差計（日本電色工業株式会社製：ＳＥ
２０００）にて測定し、次式によって再汚染防止率を求
めた。 再汚染防止率（％）＝（試験後の反射率／原布の反射
率）×１００

【００６９】

【表３】 ［実施例１５〜１９、比較例３、４］上記合成例で得ら
れた重合体を洗剤用分散剤として用い、洗浄力試験を行
い、上記用分散剤を含む洗剤組成物の性能を評価した。
結果を表４に示す。なお表中の添加量の数値は、固形分
あるいは有効成分換算を表し、洗剤配合および用分散剤
量の数値は重量％を表す。

【００７０】＜評価方法＞湿式人工汚染布（（財）洗濯
科学協会製）を５枚1組で使用した。重合体を含む評価
用洗剤水溶液５００ｍLに汚染布５枚を加え、ターゴト
メータにて次の条件で試験を行なった。 ＜試験条件＞ 洗剤濃度：下記洗剤配合を使用し、界面活性剤（ＳＦＴ
−７０Ｈ、ネオペレックスＦ−６５）濃度が３５０ｐｐ
ｍになるように添加した。 洗剤配合：ＳＦＴ−７０Ｈ 注１）；１０ｇ ネオペレックスＦ−６５ 注２） ；４６．２ｇ（有効成
分３０ｇ） ジエタノールアミン ；１０ｇ エタノール ；５ｇ プロピレングリコール ；１５ｇ 水 ；１３．８ｇ 注１）ＳＦＴ−７０Ｈ（ソフタノール７０Ｈ）：日本触
媒製， ポリオキシエチレンアルキルエーテル 注２）ネオペレックスＦ−６５：花王株式会社製ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム 分散剤添加量：４４ｐｐｍ、８８ｐｐｍ（固形分換算） ゼオライト（ゼオライトＡ４粉末）添加量：１７６ｐｐ
ｍ 水の硬度：５０ｐｐｍ（炭酸カルシウム換算） 水温 ：２５℃ 使用水量：５００ｍＬ 汚染布 ：（財）洗濯化学協会 湿式人工汚染布 ５枚 洗浄時間：１０分（ターゴトメータ１００ｒｐｍ） 濯ぎ時間：２分（ターゴトメータ１００ｒｐｍ） (試験方法)：洗濯・濯ぎを行なった後、洗浄前の原布
（汚染布）及び試験後の汚染布の反射率（ハンター白色
度）を色差計（日本電色工業株式会社製、ＳＥ２００
０）にて測定し、次式によって洗浄率を求めた。 洗浄率（％）＝（（洗浄後の汚染布の反射率−洗浄前の
汚染布の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の汚染布の
反射率））×１００

【００７１】

【表４】 ＊表中の添加量の数値は、固形分あるいは有効成分換算 ［実施例２０〜３９、比較例５〜８］上記合成例で得ら
れた重合体の液体洗剤に対する相溶性の評価を行った。

【００７２】＜評価方法＞本発明の水溶性重合体及び下
表５〜８に記載の成分を用いて各種洗剤組成物を調整し
た。各成分が均一になる様に充分に攪拌し、気泡を除い
た後、２５℃での濁度値を測定した。濁度値は、日本電
色株式会社製ＮＤＨ２０００（濁度計）を用いてＴｕｒ
ｂｉｄｉｔｙ（カオリン濁度：ｍｇ／ｌ)を測定した。
評価結果は次の３段階を基準とした。 ○：濁度値（０〜５０）、目視で分離、沈殿又は白濁し
ていない △：濁度値（５０〜２００）、目視で僅かに白濁してい
る ×：濁度値（２００以上）、目視で白濁している 上記の結果を表５〜８に示す。なお表中の添加量の数値
は、固形分あるいは有効成分換算を表し、洗剤配合およ
び用分散剤量の数値は重量％を表す。また、表中のコー
タミン８６Ｗは花王（株）製のステアリルトリメチルア
ンモニウムクロライドを表す。なお、比較サンプルとし
て、重量平均分子量１０，０００のポリグリオキシル酸
ナトリウムを使用した。

【００７３】

【表５】 ＊表中の添加量の数値は、固形分あるいは有効成分換算

【００７４】

【表６】 ＊表中の添加量の数値は、固形分あるいは有効成分換算

【００７５】

【表７】 ＊表中の添加量の数値は、固形分あるいは有効成分換算

【００７６】

【表８】 ＊表中の添加量の数値は、固形分あるいは有効成分換算

【００７７】

【発明の効果】本発明によれば、洗剤用分散剤、顔料分
散剤、スケール分散剤等の用途で一層優れた分散剤を提
供することができる。

フロントページの続き (72)発明者 中野 真人 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 藤井 義一 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 山口 繁 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4D077 AA03 AA05 AA06 AA09 AB03 AB06 AB11 AC05 BA07 DC02X DC04X DC10X DD04X DD30X DE01X DE02X DE04X DE06X DE08X DE09X DE20X DE24X DE28X DE29X DE34X 4H003 AB19 AC09 BA09 BA12 DA01 EA28 EB04 EB14 EB35 ED02 FA03 FA04 4J032 AA35 AB01 AB04 AE03

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヒドロキシアルキルアミド基含有ポリア
   セタールを含む分散剤。
2. 【請求項２】 下記一般式（１）で示されるアセタール
   構造単位（１）を分子内に有するアミド基含有ポリアセ
   タールを含む分散剤。 【化１】 （但し、Ｒ¹は水素原子、メチル基、エチル基およびハ
   ロゲン原子から選ばれた少なくとも１種である。Ｒ²お
   よびＲ³は、いずれも水素原子、炭素数１〜１８のアル
   キル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、芳香族基、下
   記一般式（２）で示されるアルコキシ基、下記一般式
   （３）で示される置換アルキル基（３）およびヒドロキ
   シル基を有する炭素数２〜１８のアルキル基から選ばれ
   た少なくとも１種であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一
   方はヒドロキシル基を有する炭素数２〜１８のアルキル
   基であり、同じ構造であってもよく、異なっていてもよ
   い。前記アルキル基、アルケニル基、芳香族基およびア
   ルコキシ基は、いずれも置換基を有していてもよい。） 【化２】 （但し、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基および芳香族基か
   ら選ばれた少なくとも１種である。ｍは２〜４であり、
   ｌは１以上である。） 【化３】 （但し、ＡはＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｎａ、ＳＨおよびＮＲ⁶Ｒ⁷
   から選ばれた少なくとも１種である。Ｒ⁶およびＲ⁷は、
   いずれも水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素
   数２〜１８のアルケニル基および芳香族基から選ばれた
   少なくとも１種であり、同じ構造であってもよく、異な
   っていてもよい。前記アルキル基、アルケニル基および
   芳香族基は、いずれも置換基を有していてもよい。ｎは
   １〜４である。）
3. 【請求項３】 下記一般式（４）で示されるアセタール
   構造単位を分子内にさらに有する、請求項２に記載のア
   ミド基含有ポリアセタールを含む分散剤。 【化４】 （但し、Ｒ¹は、水素原子、メチル基、エチル基および
   ハロゲン原子から選ばれた少なくとも１種である。Ｍ
   は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基
   及び有機アミン基から選ばれた少なくとも１種であ
   る。）
4. 【請求項４】 一般式（５）で示されるアセタール構造
   単位（５）を分子内に有するエステル基含有ポリアセタ
   ールとアミノアルコールとを反応させて、得られること
   を特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のアミド基含
   有ポリアセタールを含む分散剤。 【化５】 （但し、Ｒ¹は水素原子、メチル基、エチル基およびハ
   ロゲン原子から選ばれた少なくとも１種である。Ｒ⁵は
   炭素数１〜４のアルキル基である。）
5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれかに記載の分散剤を
   ０．０２重量％以上含むことを特徴とする洗剤組成物。