JPH04244094A - アルキルモノグルコシドエーテルカルボキシレート及びアルキルポリグルコシドエーテルカルボキシレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルキルモノグルコシ
ドエーテルカルボキシレート及びアルキルポリグルコシ
ドエーテルカルボキシレート、該化合物の製造並びにホ
スフェート不含及びホスフェート貧有洗剤への添加剤と
しての該化合物の使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第４，５２４，００９号及び同
第４，６３９，３２５号明細書の記載から、グリセリン
をアルカリ土類金属水酸化物の存在下で５０℃を上回る
温度及びｐＨ値＞１０でマレイン酸もしくは無水マレイ
ン酸と反応させることによって得られるグリセリンエー
テルスクシネートは公知である。この場合にはグリセリ
ン１モルにマレイン酸１〜３モルを、相応するグリセリ
ンエーテルスクシネートの形成下で付加することができ
る。グリセリンエーテルスクシネートは、燐ないしは窒
素含有のビルダーに対する置換生成物として洗剤中で使
用される。グリセリンエーテルカルボキシレートは、生
物分解可能である。

【０００３】米国特許第４，６６３，０７１号明細書の
記載から、エーテルカルボキシレートを基礎とするビル
ダーは公知であり、この場合、該ビルダーはマレイン酸
１モルないしは２モルを酒石酸１モルに水溶液中でアル
カリ土類金属イオン及びアルカリ金属イオンの存在下で
付加することによって得ることができる。

【０００４】西ドイツ国特許第２４　３９　１５５号明
細書の記載から、例えば単糖類もしくは少糖類にα，β
‐不飽和ジカルボキシル化合物、例えばマレイン酸をア
ルカリ土類金属水酸化物の存在下で水性媒体中で付加す
ることによるビルダーの製造方法は公知である。このよ
うにして得ることができるビルダーは、生物分解可能で
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
の物質を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明によ
れば式：

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、ＲはＣ１〜Ｃ２４‐アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ２４‐アルキルフェニル基、ヒドロキシ‐Ｃ２
〜Ｃ６‐アルキル基、ヒドロキシ‐Ｃ１〜Ｃ２４‐アル
キルフェニル基、

【０００９】

【化５】

【００１０】又はＨ原子を表し、Ｒ１はＨ原子又はメチ
ル基を表し、Ｒ２は

【００１１】

【化６】

【００１２】（但し、上記式中、Ｘは水素原子当量、ア
ルカリ金属当量、アンモニウム当量及び／又は置換アン
モニウム当量を表す）を表し、ｘは１〜１０を表し、ｙ
は０〜１０を表し、ｚは１〜４を表す〕で示されるアル
キルモノグルコシドエーテルカルボキシレート及びアル
キルポリグルコシドエーテルカルボキシレートを用いて
解決される。

【００１３】

【作用】式Ｉのアルキルモノグルコシドエーテルカルボ
キシレート及びアルキルポリグルコシドエーテルカルボ
キシレートは、式：

【００１４】

【化７】

【００１５】〔式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２４‐アルキル基
、Ｃ１〜Ｃ２４‐アルキルフェニル基、ヒドロキシ‐Ｃ
２〜Ｃ６‐アルキル基、ヒドロキシ‐Ｃ２〜Ｃ２４‐ア
ルキルフェニル基又は水素原子を表し、Ｒ１はＨ原子又
はメチル基を表し、ｘは１〜１０を表し、ｙは０〜１０
を表し、ｚは１〜４を表す〕で示されるアルキルモノグ
ルコシド及びアルキルポリグルコシドがマレイン酸及び
／又はイタコン酸と、水性媒体中で上記ジカルボン酸に
対してアルカリ土類金属イオン少なくとも３０モル％の
存在下でｐＨ値９〜１３及び温度５０〜１５０℃で反応
することにより式Ｉの化合物にエーテル化されることに
よって得ることができる。

【００１６】式ＩＩの化合物は公知物質である。式ＩＩ
のアルキルモノグルコシドは、例えばブチルモノグルコ
シドがエチレングリコール又は、Ｃ１〜Ｃ２４‐アルキ
ルフェノールの１０回までエトキシル化されたＣ１〜Ｃ
２４‐アルコールを用いてアセタール交換反応されるこ
とによって得ることができる。例えば１．３〜１０個、
特に３個までのグルコシド単位を有するアルキルポリグ
ルコシドは、例えば欧州特許第０　７５　９９５号明細
書の記載から公知である。式ＩＩの場合にはｘは有利に
１〜３を表し、ｙは有利に０〜３を表し、かつｚは有利
に３〜４の数を表す。式ＩＩの化合物として有利にヒド
ロキシエチルモノグルコシド、１．３〜３個のグルコシ
ド単位を有するヒドロキシエチルポリグルコシド、Ｃ１
０〜Ｃ１２‐アルコールもしくはその混合物から誘導さ
れたアルキルモノグルコシド、１〜１０回エトキシル化
されるかもしくはプロポキシル化されたＣ１０〜Ｃ１２
‐アルコールから誘導されたアルキルモノグルコシド及
び、１．３〜３個のグルコシド単位を有する、Ｃ１０〜
Ｃ１２‐アルコールもしくはその混合物からのアルキル
ポリグルコシド及び相応するエトキシル化及び／又はプ
ロポキシル化アルキルポリグルコシドが使用される。

【００１７】式ＩＩの化合物のエーテル化は、マレイン
酸、イタコン酸又は反応条件下でマレイン酸もしくはイ
タコン酸を形成する、上記カルボン酸の誘導体との反応
によって行なわれる。上記誘導体には無水マレイン酸、
無水イタコン酸並びにマレイン酸及びイタコン酸の半エ
ステル及びジエステル、例えばマレイン酸モノメチルエ
ステル、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジエ
チルエステル、イタコン酸モノメチルエステル及びイタ
コン酸ジメチルエステルが包含される。エーテル化の際
にジカルボン酸のエステルが使用される場合、該エステ
ルから反応媒体中でジカルボン酸ないしはその塩並びに
エステルの基礎となっているアルコールが生じる。酸無
水物から水性媒体中で、基礎となっているジカルボン酸
ないしはジカルボン酸の相応する塩が形成される。

【００１８】式ＩＩのアルキルモノグルコシド及びアル
キルポリグルコシドとマレイン酸及び／又はイタコン酸
との反応は、水性媒体中でアルカリ土類金属イオンの存
在下で、有利にはカルシウムイオン及びバリウムイオン
の存在下で行なわれる。アルカリ土類金属化合物は有利
に酸化物もしくは水酸化物の形で使用される。反応され
るべきマレイン酸ないしはイタコン酸１モルにつきアル
カリ土類金属イオン少なくとも３０〜１５０モル％が使
用される。有利にはアルカリ土類金属イオンの量は、使
用されるα，β‐モノエチレン性不飽和ジカルボキシル
化合物１モルに対して０．７〜１．３モルである。反応
媒体のｐＨ値は９〜１３、特に１０〜１１．５である。 式Ｉの化合物を製造するために例えば、式ＩＩの化合物
の水溶液を装入することができ、アルカリ土類金属イオ
ンの必要量を添加することができ、かつ、引き続き同時
にモノエチレン性不飽和ジカルボキシル化合物を回分的
もしくは連続的に添加することができる。しかしながら
、モノエチレン性不飽和ジカルボキシル化合物をアルカ
リ土類金属化合物の必要量と一緒に水溶液中に装入する
こともでき、この混合物に式ＩＩの化合物を添加するこ
ともできるし、式ＩＩの化合物とマレイン酸及び／又は
イタコン酸とからの混合物を得ることもでき、かつアル
カリ土類金属化合物及び場合によっては別の塩基、例え
ば苛性ソーダ液、苛性カリ液又は第三アミンの添加によ
って反応を開始させることもできる。エーテル化の間に
ｐＨ値を９〜１３の範囲内で維持するために必要量の塩
基を添加することができる。塩基の必要量は、例えば、
部分的に（２０〜６０モル％）アルカリ金属塩基で中和
されているマレイン酸又はイタコン酸が使用されること
によって反応系中に導入されることもできる。有利には
式ＩＩの化合物、水酸化カルシウム及びマレイン酸もし
くはイタコン酸が反応容器中に装入され、かつ十分な混
合下で苛性ソーダ液、苛性カリ液又は第三アミンが反応
中に添加され、その結果、ｐＨ値は９〜１３の範囲内で
維持される。

【００１９】反応は５０〜１５０℃、特に６０〜１００
℃の温度範囲内で実施される。反応混合物の沸点を超え
て作業が行なわれる場合には、反応は密閉された装置、
例えば、撹拌機が備えられたオートクレーブ中で実施さ
れる。反応終了後に殆どの場合に、使用されたアルカリ
土類金属化合物をアルキルモノ‐もしくはアルキルポリ
グルコシドエーテルカルボキシレートから分離する必要
がある。このために有利に二酸化炭素が反応混合物中に
導入され、このことによってアルカリ土類金属イオンは
カルボネートとして水溶液から沈殿する。引き続き、式
Ｉの化合物は水溶液から蒸発濃縮もしくは沈殿によって
得ることができる。副生成物の比較的僅かな量が支障の
ないものである場合には、アルカリ土類金属イオンが十
分に除去されている反応水溶液は直接使用することがで
きる。しかしながら、アルキルモノグルコシドエーテル
スクシネート及びアルキルポリグルコシドエーテルスク
シネートを水溶液から例えばメタノールの添加によって
分別沈殿させることもでき、かつこの方法で精製するこ
ともできる。同様にして式Ｉの化合物の精製は、水溶液
からの分別結晶によって可能である。

【００２０】式Ｉのアルキル（ポリ）グルコシドエーテ
ルカルボキシレートは、ホスフェート不含もしくはホス
フェート貧有洗剤及び清浄剤への添加剤として、それぞ
れの配合物に対して０．１〜２０重量％の量で使用され
る。減少されたホスフェート含量の洗剤及び清浄剤とは
、この配合物が燐酸ナトリウム２５重量％以下の全ホス
フェート含量を示すものと理解されるべきである。式Ｉ
の化合物はそれぞれの洗剤配合物及び清浄剤配合物に粒
状物、ペースト、高粘稠材料の形で水中の分散液として
添加することもできるし、溶液として添加することもで
きる。しかしながら、該化合物は稀釈剤、例えば硫酸ナ
トリウム又は骨格物質（ゼオライト又はベントナイト）
並びに洗剤配合物の別の固体助剤の表面で吸着させるこ
ともできる。

【００２１】洗剤配合物の組成は著しく異なっているこ
とができる。同様のことが清浄剤配合物の組成について
有効である。洗剤配合物及び清浄剤配合物は通常、界面
活性剤及び場合によってはビルダーを含有する。上記記
載は、液体の洗剤配合物及び清浄剤配合物並びに粉末状
の洗剤配合物及び清浄剤配合物に有効である。ヨーロッ
パ、米国及び日本で常用である洗剤配合物の組成の例は
、例えばＣｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｎ．　Ｎｅ
ｗｓ、第６７巻、３５（１９８９）で表による記載によ
って見出され、かつ　Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌ
ｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｅ、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ、ワインハイ
ム　１９８３、第４版、６３〜１６０頁で見出される。

【００２２】洗剤配合物は粉末状であるか又は液体であ
る。粉末状洗剤は地域により、かつ特殊な使用目的によ
り種々に組成されていることができる。

【００２３】ヨーロッパで広く普及している回転ドラム
型洗濯機用の一般家庭用洗剤は通常、陰イオン界面活剤
５〜１０重量％；非イオン界面活剤１〜５重量％；制泡
剤、例えばシリコーン油又は石鹸１〜５重量％；軟化剤
、例えばソーダ又は、本発明による化合物によって部分
的に代替することもできるし、完全に代替することもで
きるペンタナトリウムトリホスフェート０〜４０重量％
；イオン交換体、例えばゼオライトＡ　０〜３０重量％
；腐蝕抑制剤としての珪酸ナトリウム２〜７重量％；漂
白剤、例えば過硼酸ナトリウム又は過炭酸ナトリウム１
０〜３０重量％；漂白活性剤、例えばテトラアセチルエ
チレンジアミン、ペンタアセチルグルコース、ヘキサア
セチルソルビット又はアシルオキシベンゼンスルホネー
ト０〜５重量％；安定剤、例えば珪酸マグネシウム又は
エチレンジアミンテトラアセテート；灰色化抑制剤、例
えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース及
びヒドロキシアルキルセルロース、ビニルアセテートと
グラフトされたポリグリコール、オリゴマー及びポリマ
ーのテトラフタル酸／エチレングリコール／ポリエチレ
ングリコール‐エステル；酵素；蛍光増白剤；香料；柔
軟剤；着色剤並びに稀釈剤を含有している。

【００２４】これに対して、米国、日本及びこれらの国
に隣接する国で洗濯槽型洗濯機中で使用されるヘビーデ
ューティー（Ｈｅａｖｙ　Ｄｕｔｙ）洗剤は殆どの場合
に漂白剤不含であり、その代りに該洗剤の陰イオン界面
活性剤含量は２〜３倍であり、該洗剤はより多量の洗浄
アルカリ、例えばソーダ及び珪酸ナトリウム（通常２５
重量％まで）を含有し、かつ当然のことながら該洗剤に
は漂白活性剤も漂白安定剤も含まれていない。稀釈剤不
含もしくは稀釈剤貧有で販売される、いわゆる濃縮洗剤
の場合には、界面活性剤及びその他の内容物の含量の記
載はなお著しく高めることができる。特殊繊維製品用洗
剤（Ｆｅｉｎｗａｓｃｈｍｉｔｔｅｌ）及び色物用洗剤
、ウール用洗剤並びに手洗い用洗剤は同様に殆どの場合
に漂白剤を含有しておらず、かつ僅かなアルカリ性成分
を、相応して高められた界面活性剤含量の場合に含有す
る。

【００２５】業務分野のための洗剤は、重点的に洗濯物
及び汚れの種類に応じることが許容される工場洗濯の特
殊な事情に適合されている（軟水、連続的な洗濯）。従
って、組合せ物が使用され、この組合せ物中では一成分
が優勢であるか又はその他の成分は全く含有されておら
ず、この場合、その他の成分は必要の際に別々に供給さ
れる。従って、上記洗剤の成分、即ち界面活性剤、ビル
ダー（骨格物質）、アルカリ及び漂白剤は広い範囲で変
化する。

【００２６】上記粉末洗剤のための適当な陰イオン界面
活性剤は、例えばナトリウムアルキルベンゼンスルホネ
ート、脂肪アルコールスルフェート及び脂肪アルコール
ポリグリコールエーテルスルフェートである。この種の
詳細の化合物は、例えばＣ８〜Ｃ１２‐アルキルベンゼ
ンスルホネート、Ｃ１２〜Ｃ１６‐アルカンスルホネー
ト、Ｃ１２〜Ｃ１６‐アルキルスルフェート、Ｃ１２〜
Ｃ１６‐アルキルスルホスクシネート及び硫酸化された
エトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１６‐アルカノールである。そ
の上、陰イオン界面活性剤として、硫酸化された脂肪酸
アルカノールアミン、脂肪酸モノグリセリド或いは酸化
エチレン１〜４モルと第一もしくは第二脂肪アルコール
又はアルキルフェノールとの反応生成物は適当である。 別の適当な陰イオン界面活性剤は、ヒドロキシ‐もしく
はアミノカルボン酸ないしは‐スルホン酸の脂肪酸エス
テルないしは脂肪酸アミド、例えば脂肪酸サルコシド、
‐グリコレート、‐ラクテート、‐タウリドもしくは‐
イソチオネートである。陰イオン界面活性剤は、ナトリ
ウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩の形で存在する
ことができ、かつ有機塩基の可溶塩、例えばモノ‐、ジ
‐もしくはトリエタノールアミン又は別の置換アミンと
して存在することができる。陰イオン界面活性剤に常用
の石鹸、即ち天然脂肪酸のアルカリ塩も包含される。

【００２７】非イオン界面活性剤（ノニオン界面活性剤
）として、例えば、脂肪アルコール、アルキルフェノー
ル、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド又はアルカンス
ルホンアミド１モルに酸化エチレン３〜４０モル、特に
４〜２０モルの付加物は使用可能である。ヤシ油‐もし
くは牛脂アルコール、オレイルアルコール又はＣ原子８
〜１８個、特に１２〜１８個を有する合成アルコール並
びにアルキル基中でＣ原子６〜１４個を有するモノ‐も
しくはジアルキルフェノールに酸化エチレン５〜１６モ
ルの付加物は特に重要である。しかし、上記水溶性ノニ
オン界面活性剤の他に、分子中でエチレングリコール基
１〜４個を有する水不溶性ないしは不完全水溶性ポリグ
リコールエーテルも、殊に、該化合物が水溶性の非イオ
ンもしくは陰イオン界面活性剤と一緒に使用される場合
に重要である。

【００２８】さらに非イオン界面活性剤として、水溶性
の、エチレングリコールエーテル基２０〜２５０個及び
プロピレングリコールエーテル基１０〜１００個を有す
る、ポリプロピレングリコールエーテル、アルキレンジ
アミノポリプロピレングリコール及びアルキル鎖中でＣ
原子１〜１０個を有するアルキルポリプロピレングリコ
ールに酸化エチレンの付加物は有効であり、この場合、
該付加物中でポリプロピレングリコールエーテル鎖は疎
水基として作用する。

【００２９】アミンオキシド又はスルホキシドのタイプ
の非イオン界面活性剤も使用可能である。

【００３０】界面活性剤の起泡能は、適当な界面活性剤
タイプの組合せによって増加されることもできるし、減
少されることもできる。減少は同様に非界面活性剤様の
有機物質の添加によって達成されることができる。

【００３１】洗剤配合物中の別の重要な成分は水垢抑制
剤（Ｉｎｋｒｕｓｔｉｅｒｕｎｇｓｉｎｈｉｂｉｔｏｒ
ｅｎ）である。この物質は、例えばアクリル酸、メタク
リル酸及びマレイン酸のホモポリマーであるか又はコポ
リマー、例えばマレイン酸とアクリル酸からのコポリマ
ー、マレイン酸とメタクリル酸からのコポリマー又はａ
）アクリル酸及び／又はメタクリル酸とｂ）アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、ビニルエステル、ア
リルエステル、イタコン酸エステル、イタコン酸、メチ
レンマロン酸、メチレンマロン酸エステル、クロトン酸
及びクロトン酸エステルとのコポリマーからのコポリマ
ーである。その上、オレフィンとＣ１〜Ｃ４‐アルキル
ビニルエーテルからのコポリマーが考慮される。ホモポ
リマー及びコポリマーの分子量は１０００〜１００００
０である。水垢抑制剤は０．５〜１０重量％の量で洗剤
中で使用され、この場合、水垢抑制剤は中和されていな
い形でアルカリ‐もしくはアンモニウム塩として使用さ
れ、かつ部分的に中和された形、例えばカルボキシル基
の４０〜６０％の中和で使用される。

【００３２】洗剤の別の混合成分は、不飽和脂肪アルコ
ール、例えばオレイルアルコールエトキシレートブチル
エーテル及びそのアルカリ塩を基礎とするモノマー、オ
リゴマー及びポリマーのホスホネート、エーテルスルホ
ネートであってもよい。この物質は、例えば式：ＲＯ（
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｃ４Ｈ８−ＳＯ３Ｎａ〔式中、ｎ
は５〜４０を表し、Ｒはオレイル基を表す〕によって特
徴を示すことができる。

【００３３】上記の式Ｉのアルキル（ポリ）グルコシド
エーテルカルボキシレートは、液体洗剤への添加剤とし
て使用することもできる。液体洗剤は混合成分として液
体界面活性剤も含有し、固体界面活性剤も含有し、この
場合、該界面活性剤は洗剤配合物中で可溶であるか又は
少なくとも分散可能である。これに対して界面活性剤と
して、粉末状洗剤中でも使用される生成物及び液体ポリ
アルキレンオキシドないしはポリアルコキシル化化合物
が考慮される。コポリマーが液体洗剤の他の成分と直接
には混合できない場合には、僅かな量の溶解助剤、例え
ば水又は水と混合可能な有機溶剤のうちの１つ、例えば
イソプロパノール、メタノール、エタノール、グリコー
ル、ジエチレングリコールもしくはトリエチレングリコ
ール又は相応するプロピレングリコールを用いて均質混
合物を得ることができる。液体洗剤中の界面活性剤量は
、全配合物に対して４〜５０重量％であり、何故ならば
液体洗剤の場合にも地域的な市場の実情又は使用目的に
応じて成分の割合が広い範囲で変化するからである。

【００３４】液体洗剤は水を１０〜６０重量％、特に２
０〜５０重量％の量で含有することができる。しかし、
該洗剤は水不含であってもよい。

【００３５】水不含液体洗剤はペルオキソ化合物を漂白
のために懸濁された形もしくは分散された形で含有して
いてもよい。ペルオキソ化合物として、例えば次のもの
が列挙される：過硼酸ナトリウム、ペルオキソカルボン
酸及び部分的にペルオキソを有する基を有するポリマー
。その上、該液体洗剤は場合によってはハイドロトロー
プを含有していてもよい。ハイドロトロープとは、化合
物、例えば１，２‐プロパンジオール、クメンスルホネ
ート及びトルエンスルホネートと理解される。この種の
化合物が液体洗剤の改質のために使用される場合には、
その量は液体洗剤の全重量に対して２〜５重量％である
。多くの場合に粉末状洗剤及び液体洗剤の改質のために
複合体形成剤の添加も有利であると証明されてきた。複
合体形成剤は、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ニ
トリロトリアセテート及びイソセリン二酢酸並びにホス
ホネート、例えばアミノトリスメチレンホスホン酸、ヒ
ドロキシエタンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ
エチレンホスホン酸及びこれらの塩である。複合体形成
剤は、洗剤に対して０〜１０重量％の量で使用される。 その上、洗剤はシトレート、ジ‐もしくはトリエタノー
ルアミン、不透明剤、蛍光増白剤、酵素、芳香油及び着
色剤を含有することができる。上記物質は、該物質が液
体洗剤の改質のために使用される場合には合わせて５重
量％までの量で存在する。洗剤は有利にホスフェート不
含である。しかしながら、該洗剤はホスフェート、例え
ばペンタナトリウムホスフェート及び／又はテトラカリ
ウムピロホスフェートを含有することもできる。ホスフ
ェートが使用される場合には、ホスフェート含量は洗剤
の全配合物に対して２５重量％までである。

【００３６】その上、アルキル（ポリ）グルコシドエー
テルカルボキシレートは、合成繊維含有の織物製品の後
処理の際の添加剤として、例えば汚れ剥離効果（ｓｏｉ
ｌ　ｒｅｌｅａｓｅ−Ｅｆｆｅｋｔｅ）の発生に適当で
ある。該化合物は上記目的のために洗濯機サイクルの最
後の洗浄浴に添加され、この場合、添加は当該箇所で常
用される洗濯物柔軟剤（Ｗａｅｓｃｈｅｗｅｉｃｈｓｐ
ｕｅｌｅｒ）と一緒に行なうことができるか又は、柔軟
剤が所望されていない場合には柔軟剤の代りに単独で行
なうことができる。該化合物の使用量は０．０１〜０．
３ｇ／洗液　ｌ　である。洗濯機サイクルの最後の洗浄
浴中での式Ｉの化合物の使用は、洗濯物が次の洗浄サイ
クルの際に、前の洗浄の際の灰色化抑制剤の添加なしの
場合より遥かに僅かにしか、洗液中に存在している分離
された汚れ粒子から汚染されないという利点を有する。

【００３７】本発明による式Ｉの化合物は、他の公知の
洗剤添加剤（例えば水垢抑制剤、灰色化抑制剤、クレー
分散剤（Ｃｌａｙ−Ｄｉｓｐｅｒｇａｔｏｒｅｎ）及び
、一次洗浄作用を強化する物質、色移り抑制剤（Ｆａｒ
ｂｕｅｂｅｒｔｒａｇｕｎｇｓｉｎｈｉｂｉｔｏｒｅｎ
）、漂白活性剤）と一緒に粉末洗剤及び液体洗剤（ホス
フェート含有及びホスフェート不含）中で、灰色化抑制
ばかりではなく、他の洗剤添加剤の作用も強化されるこ
とができる相乗効果を惹起することもできる。アルキル
（ポリ）グルコシドエーテルカルボキシレートはとりわ
け、例えばクレーの粒子状汚れの除去に適当である。該
化合物は生物分解可能である。注目すべきことに、ｙが
０である式ＩのＣ８〜Ｃ１８‐アルキル（ポリ）グルコ
シドエーテルカルボキシレート及び相応する、ｙが２〜
１０でありかつＲ１がＨ原子であるアルコキシル化化合
物は、同時に界面活性剤の性質及びビルダーの性質を有
する。

【００３８】例中に記載された部は重量部であり、パー
セントでの記載は物質の重量に関する。式Ｉ中のグルコ
シド化度ｘは液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によ
って測定された。

【００３９】

【実施例】例　　１ 撹拌器及び還流冷却器が装備された反応容器中で、グル
コシド化度ｘが１．３であるヒドロキシエチルポリグル
コシド９０ｇを水７００ｍｌ中に溶解させた。ヒドロキ
シエチルポリグルコシドをＴｅｎｓｉｄｅ　Ｄｅｔｅｒ
ｇｅｎｔｓ第１０巻、第１号、２頁（１９７３）に記載
された方法によって得た。さらに水酸化カルシウム１１
９ｇ（１．６モル）を添加し、かつ反応混合物を６０℃
に加熱した。この温度が達成されると直ちに、強力な撹
拌下でマレイン酸２２３ｇ（１．９モル）を回分的に１
時間で添加し、その上、５０％の水性苛性ソーダ液の合
計８０ｇの添加によって反応混合物のｐＨ値を１１〜１
１．５の範囲内で維持した。マレイン酸及び苛性ソーダ
液の添加後さらに６時間、８０℃に加熱した。その後に
温度６０〜７０℃で二酸化炭素を合計７５ｇ導入し、こ
の場合、ｐＨ値を５０％の水性苛性ソーダ液の添加によ
って１０で維持した。その後に過炭酸カルシウムを濾別
し、かつ水２００ｍｌで洗浄した。Ｒが

【００４０】

【化８】

【００４１】であり、Ｒ１がＨ原子であり、ｙが１であ
り、ｘが１．３でありかつｚが約３．１である式Ｉのヒ
ドロキシエチルポリグルコシドエーテルスクシネートの
ナトリウム塩の３５％水溶液が得られた。

【００４２】この３５％水溶液は副成分としてマレイン
酸のナトリウム塩（１．３％）、フマル酸のナトリウム
塩（３．１％）及び炭酸ナトリウムのナトリウム塩（１
．９％）を含有していた。

【００４３】例　　２ 例１を、水酸化カルシウムを９６．２ｇ（１．３モル）
の量で使用しかつマレイン酸を１７４ｇ（１．５モル）
の量で使用したことを除いて繰り返した。副生成物とし
てマレイン酸ナトリウム（１．０％）、フマル酸ナトリ
ウム（２．２％）及び炭酸ナトリウム（１．９％）を含
有する３５％水溶液が得られた。さらに式Ｉ中でｚは約
２．３であった。

【００４４】例　　３ 例１を、マレイン酸を１３９ｇ（１．２モル）の量で使
用しかつ水酸化カルシウムを８１ｇ（１．１モル）の量
で使用したことを除いて繰り返した。反応混合物の後処
理後に、副成分としてのマレイン酸ナトリウム０．９％
、フマル酸ナトリウム１．５％及び炭酸ナトリウム２％
を有する３２％水溶液が得られた。さらに式Ｉ中でｚは
約１．７であった。

【００４５】例　　４ 例１を、Ｃ１０〜Ｃ１２‐アルコールを基礎としかつグ
ルコシド化度ｘが２．２であるアルキルポリグルコシド
の７０％水溶液１６０ｇをマレイン酸１７４ｇ（１．５
モル）及び水酸化カルシウム１１１ｇ（１．５モル）と
反応させたことを除いて繰り返した。後処理後に、Ｒが
Ｃ１０／Ｃ１２‐アルキル基であり、ｙが０であり、ｚ
が約２．８であり、ｘが２．２でありかつＲ２が

【００
４６】

【化９】

【００４７】である式Ｉのアルキルポリグルコシドエー
テルスクシネートナトリウム塩の４０％水溶液が得られ
た。

【００４８】この水溶液は副成分としてマレイン酸ナト
リウム２．８％、フマル酸ナトリウム３．２％及び炭酸
ナトリウム１．１％を含有していた。

【００４９】使用技術例 本発明による化合物は殊に洗剤中において粒子状汚れを
織物表面から除去することに適当である。高分子電解質
のこの性質は、例えばいわゆるクレー分散を用いて量的
に把握することができる。

【００５０】織物表面からの粒子の分離後に生じる分散
液の安定化は、上記高分子電解質の重要な課題である。 陰イオン分散剤の安定化への影響は、分散剤分子が固体
表面上に吸着するためにその表面電荷が増大され、かつ
反発エネルギーが高められることによって生じる。さら
に、分散液の安定性に対する影響の別の大きさは、とり
わけ立体効果、温度、ｐＨ値及び電解質濃度である。

【００５１】次に記載されたクレー分散試験（ＣＤ試験
）を用いて簡単に種々の高分子電解質の分散能を評価す
ることができる。

【００５２】ＣＤ試験 粒子状汚れのモデルとして微粉砕されたチャイナクレー
　ＳＰＳ　１５１　を使用した。クレー１ｇを水９８ｍ
ｌ中の高分子電解質の０．１％のナトリウム塩溶液１ｍ
ｌの添加下で常置シリンダー（１００ｍｌ）中で１０分
間強力に分散させた。撹拌後直ちに常置シリンダーの中
央部から試料２．５ｍｌを取り出し、かつ水で２５ｍｌ
に稀釈した後に分散液の混濁を濁度計を用いて測定した
。 分散液の３０分ないしは６０分の放置時間後に新たに試
料を取り出し、かつ上記の通りに混濁を測定した。分散
液の混濁を比濁単位（ＮＴＵ（ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒ
ｉｃ　ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ　ｕｎｉｔｓ））で記載した
。分散液が貯蔵中に沈殿することがより僅かであればあ
るほど、測定された混濁の値はより高く、かつ分散液は
より安定している。

【００５３】第２の物理的測定値として、沈降過程の時
間的挙動を表す分散定数τを測定した。沈降過程が近似
的に一次係数の時間法則によって表されることができる
ため、τは、混濁物が時点ｔ＝０での出発状態の１／ｅ
−ｔｅｌで沈殿する時間を示す。

【００５４】高分子電解質として、例１〜４により得ら
れたアルキルポリグルコシドエーテル‐ナトリウム‐ス
クシネートを試験した。この際に得られた結果は次の表
に記載されている。

【００５５】 例Ｎｏ．　　　アルキルポリグルコシド　　クレー分散
試験　　　　　分散定数　　　　　　　　エーテルスク
シネート　　　　貯蔵後の混濁　　　　　　　τ　　　
　　　　　の相応する例　　　　　　　　　　　　直後
　　　　　３０分　　　６０分　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７９
０　　　６００　　　５６０　　　　　２５３．７６　
　　　　　２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７００　　　６２０　　　５３０　　　　　２２
０．３７　　　　　　３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７８０　　　６５０　　　５００　　
　　　１４１．２８　　　　　　４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６７０　　　４００　　　
３００　　　　　　　７６．２比較例　　添加剤なし　
　　　　　　　　　　　　　６００　　　　　３７　　
　　　３３　　　　　　　４１．４混濁の値は比濁単位
で記載されている。

【００５６】例１〜４によるアルキルポリグルコシドエ
ーテルスクシネートは比較試験との比較の際に、クレー
に対する顕著に改善された分散能を有する。混濁の測定
値がより高い（より良好な分散性）ばかりではなく、分
散定数もまたより高い（分散液のより高い安定性）。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式： 【化１】 〔式中、ＲはＣ１〜Ｃ２４‐アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２４
   ‐アルキルフェニル基、ヒドロキシ‐Ｃ２〜Ｃ６‐アル
   キル基、ヒドロキシ‐Ｃ１〜Ｃ２４‐アルキルフェニル
   基、【化２】 又はＨ原子を表し、Ｒ１はＨ原子又はメチル基を表し、
   Ｒ２は 【化３】 （但し、上記式中、Ｘは水素原子当量、アルカリ金属当
   量、アンモニウム当量及び／又は置換アンモニウム当量
   を表す）を表し、ｘは１〜１０を表し、ｙは０〜１０を
   表し、ｚは１〜４を表す〕で示されるアルキルモノグル
   コシドエーテルカルボキシレート及びアルキルポリグル
   コシドエーテルカルボキシレート。