JP2003286344A

JP2003286344A - ポリアルキレンイミン誘導体およびその製造方法

Info

Publication number: JP2003286344A
Application number: JP2002092834A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Kanzaki; 明彦神崎; Takuya Saeki; 卓哉佐伯; Giichi Fujii; 義一藤井; Shigeru Yamaguchi; 繁山口
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2003-10-10
Anticipated expiration: 2022-03-28
Also published as: JP4098546B2

Abstract

(57)【要約】【課題】例えば洗剤組成物等の用途において優れた性
能を発揮しうる新規なポリアルキレンイミン誘導体およ
びその製造方法を提供する。【解決手段】ポリアルキレンイミン誘導体は、ポリア
ルキレンイミン鎖に２種以上の不飽和カルボン酸が付加
したものである。ポリアルキレンイミン誘導体の製造方
法は、ポリアルキレンイミンと２種以上の不飽和カルボ
ン酸とを反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば洗剤組成物
等の用途において優れた性能を発揮しうる新規なポリア
ルキレンイミン誘導体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまで、ポリアルキレンイミン鎖に不
飽和カルボン酸が付加したポリマーとしては、特公昭４
８−２０２０３号公報に、洗剤成分として、ポリエチレ
ンイミンのアミノ基の一部がカルボン酸によってアルキ
ル化されたＮ−アルキルカルボン酸−エチレンイミンポ
リマーが開示されているのみである。該公報において開
示されているポリマーに用いられているカルボン酸は１
種のみであり、２種以上の異なるカルボン酸がポリアル
キレンイミン鎖に付加したポリマーについては報告され
た例はない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、例
えば洗剤組成物等の用途において優れた性能を発揮しう
る新規なポリアルキレンイミン誘導体およびその製造方
法を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明にかかるポリアル
キレンイミン誘導体は、ポリアルキレンイミン鎖に２種
以上の不飽和カルボン酸が付加したものである。本発明
にかかるポリアルキレンイミン誘導体の製造方法は、ポ
リアルキレンイミンと２種以上の不飽和カルボン酸とを
反応させる。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のポリアルキレンイミン誘
導体は、ポリアルキレンイミン鎖に２種以上の不飽和カ
ルボン酸が付加したものである。本発明における前記ポ
リアルキレンイミン鎖としては、例えば、ポリエチレン
イミン、ポリプロピレンイミン等のポリアルキレンイミ
ンが挙げられる。これらは１種のみであってもよいし２
種以上であってもよい。前記ポリアルキレンイミンの重
量平均分子量は、３００〜５００，０００であることが
好ましく、工業的には、５００〜３００，０００である
ことがより好ましく、１，０００〜１００，０００であ
ることがさらに好ましい。ポリアルキレンイミンの重量
平均分子量が大きすぎると、不飽和カルボン酸の反応率
が低下する傾向があり、一方、小さすぎると、例えば洗
剤組成物等の用途において優れた性能を発現し得ない恐
れがある。

【０００６】本発明における前記不飽和カルボン酸とし
ては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−ヒドロ
キシアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、シトラコン酸およびこれらの塩等が挙げら
れ、２種以上の不飽和カルボン酸はこれらの中から異な
る２種以上を選択すればよい。前記塩としては、ナトリ
ウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム
塩やカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩、エタノールアミンやトリエチルアミン等の有機ア
ミン塩等が挙げられる。なお、２種以上の不飽和カルボ
ン酸のうちの各不飽和カルボン酸の割合は、特に制限さ
れるものではなく、例えば、２種以上の不飽和カルボン
酸のなかで最も割合の少ない不飽和カルボン酸が、２種
以上の不飽和カルボン酸全量に対して１モル％以上、好
ましくは５モル％以上、さらに好ましくは１０モル％以
上であるのがよい。

【０００７】本発明においては、前記２種以上の不飽和
カルボン酸（塩）がアクリル酸（塩）とマレイン酸
（塩）であることが、合成のし易さ等の点から好まし
い。また、このとき、アクリル酸（塩）とマレイン酸
（塩）の比率は、アクリル酸（塩）：マレイン酸（塩）
＝１：９９〜９９：１（モル比）であることが好まし
い。より好ましくはアクリル酸（塩）：マレイン酸
（塩）＝５：９５〜９５：５（モル比）、さらに好まし
くはアクリル酸（塩）：マレイン酸（塩）＝１０：９０
〜９０：１０（モル比）であるのがよい。前記ポリアル
キレンイミン鎖に対する前記２種以上の不飽和カルボン
酸の合計付加量は、ポリアルキレンイミン鎖中の全窒素
原子の１〜８０％に不飽和カルボン酸が付加しているこ
とが好ましい。より好ましくは、ポリアルキレンイミン
鎖中の全窒素原子の５〜７０％に不飽和カルボン酸が付
加しているのがよく、さらに好ましくは、ポリアルキレ
ンイミン鎖中の全窒素原子の１０〜６０％に不飽和カル
ボン酸が付加しているのがよい。２種以上の不飽和カル
ボン酸の合計付加量が多すぎると、残存する不飽和カル
ボン酸の量が多くなる傾向があり、一方、少なすぎる
と、例えば洗剤組成物等の用途において優れた性能を発
現し得ない恐れがある。

【０００８】本発明のポリアルキレンイミン誘導体にお
いては、付加した前記不飽和カルボン酸の一部もしくは
全部が中和されてカルボン酸塩の形になっていてもよ
い。中和されている場合の塩としては、前述の不飽和カ
ルボン酸塩と同様のものが挙げられる。本発明のポリア
ルキレンイミン誘導体の製造方法は、ポリアルキレンイ
ミンと２種以上の不飽和カルボン酸とを反応させるもの
である。具体的には、前記ポリアルキレンイミンに前記
２種以上の不飽和カルボン酸をマイケル付加させればよ
い。なお、マイケル付加反応において用いる前記ポリア
ルキレンイミンと前記不飽和カルボン酸との使用割合
は、得られるポリアルキレンイミン誘導体のポリアルキ
レンイミン鎖に対する２種以上の不飽和カルボン酸の合
計付加量が前記範囲になるように、適宜設定すればよ
い。

【０００９】前記ポリアルキレンイミンに前記不飽和カ
ルボン酸をマイケル付加させる際の付加方法としては、
特に制限はないが、溶液反応が好ましく、この場合、攪
拌下、静置下のいずれでもよい。前記溶液反応の際の溶
媒は、水系溶媒が好ましく、さらに好ましくは水である
のがよい。また、水系溶媒以外の溶媒を１０重量％以下
の範囲で適宜加えてもよい。水系溶媒としては、具体的
には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ルなどの低級アルコール；ジメチルホルムアミド等のア
ミド類；ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル
類；等から１種または２種以上を適宜選択して用いるこ
とができる。

【００１０】前記溶液反応を行う際の原料濃度は、特に
限定されないが、反応時間の短縮化という観点からは、
前記ポリアルキレンイミンと不飽和カルボン酸との合計
量が、１０〜９０重量％となるようにすることが好まし
く、２０〜８０重量％となるようにすることがより好ま
しく、３０〜７０重量％となるようにすることがさらに
好ましい。前記溶液反応を行う際の反応溶液のｐＨは、
特に限定されないが、マイケル付加反応では一般的にｐ
Ｈが高い方が反応性がよいので、原料の溶解性にもよる
が、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、さらに
好ましくは１０以上とするのがよい。ｐＨの調整は、例
えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物、水酸化マグネシウムや水酸化カルシウム
等のアルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、エタノー
ルアミンやトリエチルアミン等の有機アミン等で行うの
が好ましく、アルカリ金属水酸化物を用いるのが特に好
ましい。

【００１１】前記ポリアルキレンイミンに前記不飽和カ
ルボン酸をマイケル付加させる際には、前記ポリアルキ
レンイミンと前記２種以上の不飽和カルボン酸とを全て
一括仕込みしてもよいし、いずれかを初期仕込みして残
りを滴下するようにしてもよいし、全てを滴下してもよ
い。好ましくは、ジカルボン酸等の反応性が比較的低い
不飽和カルボン酸を用いる場合には、これらは初期仕込
みしておくのがよい。前記ポリアルキレンイミンに前記
不飽和カルボン酸をマイケル付加させる際には、触媒は
基本的に不要であるが、必要に応じて反応に悪影響を及
ぼさないものであれば適宜使用してもよい。

【００１２】前記ポリアルキレンイミンに前記不飽和カ
ルボン酸をマイケル付加させる際には、重合禁止剤を用
いてもよい。特に、重合性の高い不飽和カルボン酸を用
いる場合には、重合禁止剤を用いることが好ましい。重
合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン、メトキノ
ン、フェノチアジン等が挙げられる。前記ポリアルキレ
ンイミンに前記不飽和カルボン酸をマイケル付加させる
際の反応温度は、特に制限されないが、２０〜１２０℃
とすることが好ましい。特に、例えばアクリル酸等の重
合性の高い不飽和カルボン酸を用いる場合は、重合によ
る副反応を抑制するためには低い温度の方が好ましく、
例えば、２０〜８０℃とすることが好ましく、２０〜６
０℃とすることがより好ましい。一方、ジカルボン酸等
の反応性が比較的低い不飽和カルボン酸を用いる場合
は、反応を速めるために高い温度の方が好ましく、例え
ば、５０〜１２０℃とすることが好ましく、６０〜１２
０℃とすることがより好ましい。

【００１３】前記ポリアルキレンイミンに前記不飽和カ
ルボン酸をマイケル付加させる際の反応時間は、特に制
限されないが、１０分間〜５０時間とすることが好まし
く、１５分間〜４０時間とすることがより好ましく、３
０分間〜３０時間とすることがさらに好ましい。前記ポ
リアルキレンイミンに前記不飽和カルボン酸をマイケル
付加させる際、例えばアクリル酸等の重合性の高い不飽
和カルボン酸を用いる場合には、重合反応を抑制するた
めに空気雰囲気下で反応を行うことが好ましく、また、
得られるポリマーの着色を抑えるためには窒素雰囲気下
で反応を行うことが好ましいので、重合体の使用目的に
応じて適宜設定すればよい。なお、反応は、常圧（大気
圧）、加圧、減圧のいずれで行ってもよい。

【００１４】前記ポリアルキレンイミンに前記不飽和カ
ルボン酸をマイケル付加させる際には、前記不飽和カル
ボン酸は、未中和の形で反応させてもよいし、一部もし
くは全部が中和された形で反応させてもよい。また、マ
イケル付加後に中和してもよく、この場合には、例え
ば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物、水酸化マグネシウムや水酸化カルシウム等
のアルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、エタノール
アミンやトリエチルアミン等の有機アミン等を用いれば
よい。本発明のポリアルキレンイミン誘導体の重量平均
分子量は、５００〜５００，０００であることが好まし
く、より好ましくは１，０００〜３００，０００、さら
に好ましくは２，０００〜１００，０００であるのがよ
い。重量平均分子量が大きすぎると、取扱いが煩雑とな
る恐れがあり、一方、小さすぎると、例えば洗剤組成物
等の用途において優れた性能を発現し得ない恐れがあ
る。

【００１５】本発明のポリアルキレンイミン誘導体は、
例えば洗剤組成物等の用途において優れた性能を発揮す
るものであり、具体的には、優れた再汚染防止能等を発
揮するものである。

【００１６】

【実施例】以下、実施例によりさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例で得られたポリマーのゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析は、下記の条件で測
定した。装置：日立社製L-7000シリーズ検出器：ＲＩ、ＵＶ（２５４ｎｍ）カラム：SHODEX社製 SB-G＋SB-804HQ＋SB-803HQ＋SB-8
02.5HQ カラム温度：４０℃ 検量線：ジーエルサイエンス社製 POLYETHYLENE OXIDE
STANDARD ＧＰＣソフト：日本分光社製「BORWIN」溶離液：０．５Ｍ酢酸＋０．５Ｍ酢酸ナトリウム流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ〔実施例１〕温度計、攪拌機を備えたガラス製の反応器
に、重量平均分子量３６００のポリエチレンイミン２０
ｇを仕込み、純水２５．６ｇを加えて溶解させた。他
方、４８％水酸化ナトリウム水溶液６．８ｇと純水４ｇ
とを混合し、３７％アクリル酸ナトリウム水溶液７．９
ｇを加えた後、氷冷しながら無水マレイン酸４．０ｇを
徐々に加えて溶解させ、アクリル酸・マレイン酸塩水溶
液を調製した。このアクリル酸・マレイン酸塩水溶液
を、反応器に仕込んだポリエチレンイミン水溶液に、攪
拌下に室温で滴下した。滴下終了後、混合物を８０℃に
昇温して２４時間反応させ、アクリル酸およびマレイン
酸がポリエチレンイミンにマイケル付加したポリエチレ
ンイミン誘導体を得た。

【００１７】得られたポリエチレンイミン誘導体の一部
を室温下で減圧乾燥させて得た白色固体を、重水に溶解
させ¹Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、以下の通りであっ
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（δinＤ₂Ｏ）：２．１〜２．４ppm（４．
７Ｈ）、２．５ppm（８２．７Ｈ）、３．２５ppm（１
Ｈ）この結果から、得られたポリエチレンイミン誘導体は、
ポリエチレンイミンの全窒素原子の７％にアクリル酸
が、５％にマレイン酸が、それぞれ付加したものである
ことが明らかであった。また、ＧＰＣ分析結果から、重
量平均分子量は３８００、未反応の残存マレイン酸二ナ
トリウムは３．５重量％、残存アクリル酸ナトリウムは
検出限界以下であり、得られたポリエチレンイミン誘導
体の有効成分濃度は３８．５重量％であった。

【００１８】〔実施例２〕重量平均分子量３６００のポ
リエチレンイミン１６ｇと純水１９．１ｇとを反応器に
仕込み、４８％水酸化ナトリウム水溶液１１ｇ、純水４
ｇ、３７％アクリル酸ナトリウム水溶液１２．７ｇ、無
水マレイン酸６．４ｇを用いてアクリル酸・マレイン酸
塩水溶液を調製したこと以外は、実施例１と同様に反応
を行い、アクリル酸およびマレイン酸がポリエチレンイ
ミンにマイケル付加したポリエチレンイミン誘導体を得
た。得られたポリエチレンイミン誘導体について実施例
１と同様に分析したところ、該誘導体はポリエチレンイ
ミンの全窒素原子の１３％にアクリル酸が、９％にマレ
イン酸が、それぞれ付加したものであり、重量平均分子
量は４０００、未反応の残存マレイン酸二ナトリウムは
６．５重量％、残存アクリル酸ナトリウムは検出限界以
下であり、得られたポリエチレンイミン誘導体の有効成
分濃度は３７．２重量％であった。

【００１９】〔実施例３〕重量平均分子量３６００のポ
リエチレンイミン１２ｇと純水１２．７ｇを反応器に仕
込み、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．４ｇ、純水
４ｇ、３７％アクリル酸ナトリウム水溶液１９．１ｇ、
マレイン酸１１．３ｇを用いてアクリル酸・マレイン酸
塩水溶液を調製したこと以外は、実施例１と同様に反応
を行い、アクリル酸およびマレイン酸がポリエチレンイ
ミンにマイケル付加したポリエチレンイミン誘導体を得
た。得られたポリエチレンイミン誘導体について実施例
１と同様に分析したところ、該誘導体はポリエチレンイ
ミンの全窒素原子の２６％にアクリル酸が、１１％にマ
レイン酸が、それぞれ付加したものであり、重量平均分
子量は４５００、未反応の残存マレイン酸二ナトリウム
は１３．３重量％、残存アクリル酸ナトリウムは検出限
界以下であり、得られたポリエチレンイミン誘導体の有
効成分濃度は３２．３重量％であった。

【００２０】〔実施例４〕重量平均分子量３６００のポ
リエチレンイミンの代わりに重量平均分子量２２００の
ポリエチレンイミンを用いたこと以外は、実施例１と同
様に反応を行い、アクリル酸およびマレイン酸がポリエ
チレンイミンにマイケル付加したポリエチレンイミン誘
導体を得た。得られたポリエチレンイミン誘導体につい
て実施例１と同様に分析したところ、該誘導体はポリエ
チレンイミンの全窒素原子の７％にアクリル酸が、６％
にマレイン酸が、それぞれ付加したものであり、重量平
均分子量は２４００、未反応の残存マレイン酸二ナトリ
ウムは２．７重量％、残存アクリル酸ナトリウムは検出
限界以下であり、得られたポリエチレンイミン誘導体の
有効成分濃度は３９．４重量％であった。

【００２１】〔実施例５〕重量平均分子量３６００のポ
リエチレンイミンの代わりに重量平均分子量２２００の
ポリエチレンイミンを用いたこと以外は、実施例２と同
様に反応を行い、アクリル酸およびマレイン酸がポリエ
チレンイミンにマイケル付加したポリエチレンイミン誘
導体を得た。得られたポリエチレンイミン誘導体につい
て実施例１と同様に分析したところ、該誘導体はポリエ
チレンイミンの全窒素原子の３％にアクリル酸が、１１
％にマレイン酸が、それぞれ付加したものであり、重量
平均分子量は２７００、未反応の残存マレイン酸二ナト
リウムは４．８重量％、残存アクリル酸ナトリウムは検
出限界以下であり、得られたポリエチレンイミン誘導体
の有効成分濃度は３９．０重量％であった。

【００２２】〔実施例６〕重量平均分子量３６００のポ
リエチレンイミンの代わりに重量平均分子量７５００の
ポリエチレンイミンを用いたこと以外は、実施例２と同
様に反応を行い、アクリル酸およびマレイン酸がポリエ
チレンイミンにマイケル付加したポリエチレンイミン誘
導体を得た。得られたポリエチレンイミン誘導体につい
て実施例１と同様に分析したところ、該誘導体はポリエ
チレンイミンの全窒素原子の１３％にアクリル酸が、６
％にマレイン酸が、それぞれ付加したものであり、重量
平均分子量は１１４００、未反応の残存マレイン酸二ナ
トリウムは９．０重量％、残存アクリル酸ナトリウムは
０．２重量％であり、得られたポリエチレンイミン誘導
体の有効成分濃度は３４．９重量％であった。

【００２３】〔実施例７〕重量平均分子量３６００のポ
リエチレンイミン１６ｇと純水１６ｇを反応器に仕込
み、４８％水酸化ナトリウム水溶液２０．６ｇ、純水１
３．６ｇ、３７％アクリル酸ナトリウム水溶液１．７
ｇ、無水マレイン酸１２．１ｇを用いてアクリル酸・マ
レイン酸塩水溶液を調製したこと以外は、実施例１と同
様に反応を行い、アクリル酸およびマレイン酸がポリエ
チレンイミンにマイケル付加したポリエチレンイミン誘
導体を得た。得られたポリエチレンイミン誘導体につい
て実施例１と同様に分析したところ、該誘導体はポリエ
チレンイミンの全窒素原子の２％にアクリル酸が、１７
％にマレイン酸が、それぞれ付加したものであり、重量
平均分子量は４２００、未反応の残存マレイン酸二ナト
リウムは１０．７重量％、残存アクリル酸ナトリウムは
検出限界以下であり、得られたポリエチレンイミン誘導
体の有効成分濃度は３２．８重量％であった。

【００２４】〔実施例８〕重量平均分子量３６００のポ
リエチレンイミン２０ｇと純水１６ｇを反応器に仕込
み、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．７ｇ、純水４．
２ｇ、３７％アクリル酸ナトリウム水溶液３８ｇ、無水
マレイン酸１．６ｇを用いてアクリル酸・マレイン酸塩
水溶液を調製したこと以外は、実施例１と同様に反応を
行い、アクリル酸およびマレイン酸がポリエチレンイミ
ンにマイケル付加したポリエチレンイミン誘導体を得
た。得られたポリエチレンイミン誘導体について実施例
１と同様に分析したところ、該誘導体はポリエチレンイ
ミンの全窒素原子の３２％にアクリル酸が、２％にマレ
イン酸が、それぞれ付加したものであり、重量平均分子
量は４３００、未反応の残存マレイン酸二ナトリウムは
１．４重量％、残存アクリル酸ナトリウムは検出限界以
下であり、得られたポリエチレンイミン誘導体の有効成
分濃度は４２．８重量％であった。

【００２５】〔実施例９〕重量平均分子量３６００のポ
リエチレンイミン１２ｇと純水８．３ｇを反応器に仕込
み、４８％水酸化ナトリウム水溶液３．７ｇ、３７％ア
クリル酸ナトリウム水溶液５２．１ｇ、無水マレイン酸
２．２ｇを用いてアクリル酸・マレイン酸塩水溶液を調
製したこと以外は、実施例１と同様に反応を行い、アク
リル酸およびマレイン酸がポリエチレンイミンにマイケ
ル付加したポリエチレンイミン誘導体を得た。得られた
ポリエチレンイミン誘導体について実施例１と同様に分
析したところ、該誘導体はポリエチレンイミンの全窒素
原子の７０％にアクリル酸が、２％にマレイン酸が、そ
れぞれ付加したものであり、重量平均分子量は４９０
０、未反応の残存マレイン酸二ナトリウムは３．０重量
％、残存アクリル酸ナトリウムは１．２重量％であり、
得られたポリエチレンイミン誘導体の有効成分濃度は３
９．９重量％であった。

【００２６】〔比較例１〕温度計、攪拌機を備えたガラ
ス製の反応器に、重量平均分子量３６００のポリエチレ
ンイミン１５ｇを仕込み、純水２５．６ｇを加えて溶解
させた。このポリエチレンイミン水溶液に３７％アクリ
ル酸ナトリウム水溶液６２．１ｇを攪拌下に室温で滴下
した。滴下終了後、混合物を５０℃に昇温して２４時間
反応させ、アクリル酸がポリエチレンイミンにマイケル
付加した比較用のポリエチレンイミン誘導体を得た。得
られたポリエチレンイミン誘導体について実施例１と同
様に分析したところ、該誘導体はポリエチレンイミンの
全窒素原子の６２％にアクリル酸が付加したものであ
り、重量平均分子量は５０００、未反応の残存アクリル
酸ナトリウムは２．４重量％であり、得られたポリエチ
レンイミン誘導体の有効成分濃度は３４．５重量％であ
った。

【００２７】〔参考例〕上記実施例３、４、６〜８およ
び比較例１で得られたポリエチレンイミン誘導体を洗剤
ビルダーとして用いたときの再汚染防止性能を、以下の
ように評価した。結果を表１に示す。なお、比較とし
て、洗剤ビルダー（ポリエチレンイミン誘導体）を用い
ない場合についても同様に評価した。＜再汚染防止能＞洗剤ビルダー（ポリエチレンイミン誘
導体）を有効成分換算で１７．５ｐｐｍ含む洗剤水溶液
を、下記洗剤配合で、界面活性剤（ＳＦＴ−７０Ｈ、ネ
オペレックスＦ−２５）濃度が３５０ｐｐｍになるよう
に調製した。（洗剤配合）非イオン界面活性剤（SFT‐70H）注１）：１０ｇアニオン界面活性剤（ネオヘ゜レックスF-25）注２）：４０ｇ
（有効成分１０ｇ）ジエタノールアミン：２．５ｇエタノール：２．５ｇプロピレングリコール：２．５ｇ水：４２．５ｇ注１）SFT-70H：ホ゜リオキシエチレンアルキルエーテル「ソフタノール70H」日本
触媒製注２）ネオヘ゜レックスF-25：ト゛テ゛シルヘ゛ンセ゛ンスルホン酸ナトリウム「ネオヘ゜レ
ックスF-25」花王製次に、綿布（ＪＩＳ−Ｌ０８０３綿布（金巾３号））を
５ｃｍ×５ｃｍに裁断した白布８枚を用意した。そし
て、前記洗剤水溶液１Ｌに、クレー（試験用ダスト１１
種（関東ローム、超微粒）日本粉体工業技術協会）０．
５ｇと白布８枚とを加え、ターゴトメータを用いて、洗
濯時間１０分（ターゴトメータ１００ｒｐｍ）、濯ぎ時
間２分（ターゴトメータ１００ｒｐｍ）で、洗濯・濯ぎ
を３回繰り返した後、布をアイロンで乾燥させた。な
お、使用した水の硬度は５０ｐｐｍ（炭酸カルシウム換
算）、水温は２５℃であった。

【００２８】上記試験前の白布（原布）および試験後の
白布（汚染布）の反射率(ハンター白色度)を色差計(日
本電色工業株式会社製「ＳＥ２０００」)にて測定し、
原布および汚染布それぞれ８枚の平均値を算出し、該平
均値を用いて次式によって再汚染防止率を求め、再汚染
防止能を評価した。再汚染防止率（％）＝（汚染布の反射率／原布の反射
率）×１００

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】本発明におけるポリアルキレンイミン誘
導体は、例えば洗剤組成物等の用途において優れた性能
を発揮するものであり、具体的には、優れた再汚染防止
能等を発揮するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤井義一大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内 (72)発明者山口繁大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内Ｆターム(参考） 4H003 DA01 EB28 EB30 EB32 FA06 FA07 4J043 PA01 PA02 PC066 PC106 RA08 UA761 YB08 YB19 YB24 YB50 ZA01 ZB06 ZB60

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアルキレンイミン鎖に２種以上の不飽
和カルボン酸が付加した、ポリアルキレンイミン誘導
体。
【請求項２】ポリアルキレンイミン鎖中の全窒素原子の
１〜８０％に不飽和カルボン酸が付加した、請求項１に
記載のポリアルキレンイミン誘導体。
【請求項３】前記２種以上の不飽和カルボン酸がアクリ
ル酸（塩）とマレイン酸（塩）である、請求項１または
２に記載のポリアルキレンイミン誘導体。
【請求項４】前記アクリル酸（塩）とマレイン酸（塩）
の比率が、アクリル酸（塩）：マレイン酸（塩）＝１：
９９〜９９：１（モル比）である、請求項３に記載のポ
リアルキレンイミン誘導体。
【請求項５】重量平均分子量が５００〜５００，０００
である、請求項１から４までのいずれかに記載のポリア
ルキレンイミン誘導体。
【請求項６】ポリアルキレンイミンと２種以上の不飽和
カルボン酸とを反応させる、ポリアルキレンイミン誘導
体の製造方法。