JP2002307822A - インクジェット記録用シート - Google Patents

インクジェット記録用シート

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JP2002307822A
JP2002307822A JP2002013005A JP2002013005A JP2002307822A JP 2002307822 A JP2002307822 A JP 2002307822A JP 2002013005 A JP2002013005 A JP 2002013005A JP 2002013005 A JP2002013005 A JP 2002013005A JP 2002307822 A JP2002307822 A JP 2002307822A
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Hisao Yamada
尚郎 山田
Kazuyuki Koike
和幸 小池
Kosaku Yoshimura
耕作 吉村
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 良好なインク受容性能を有し、所要の諸特性
を満足し、且つ耐オゾン性及び耐光性に優れたインクジ
ェット記録用シートを提供する。 【解決手段】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とす
るインクジェット記録用シート。 〔一般式(I)において、R1及びR2はそれぞれ独立に
水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−COR
3、−COOR4、−SO2−R5、−N(R6)R7を表
す。R10〜R14はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環式基、−COR31、−COOR32、−
N(R33)R34を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク(色材
として染料又は顔料を用いたもの)及び油性インク等の
液状インクや、常温では固体であり溶融液状化させて印
画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記録
に供給される被記録材に関し、詳しくは、優れたインク
受容性能を有し記録画像の耐光性と耐オゾン性が改善さ
れたインクジェット記録用シートに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、情報技術(IT)産業の急速な発
展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情
報処理システムに適した記録方法および記録装置も開発
され、各々実用化されている。これらの記録方法の中で
も、インクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記
録可能なこと、ハード(装置)が比較的安価でコンパク
トであること、静粛性に優れること等の利点から、オフ
ィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用い
られてきている。
【0003】また、近年のインクジェットプリンターの
高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物
を得ることも可能になってきており、このようなハード
(装置)の進歩に伴って、インクジェット記録用の記録
シートも各種開発されてきている。このインクジェット
記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的
に、(1)速乾性があること(インクの吸収速度が大き
いこと)、(2)インクドットの径が適正で均一である
こと(ニジミのないこと)、(3)粒状性が良好である
こと、(4)ドットの真円性が高いこと、(5)色濃度
が高いこと、(6)彩度が高いこと(くすみのないこ
と)、(7)印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良
好なこと、(8)記録シートの白色度が高いこと、
(9)記録シートの保存性が良好なこと(長期保存でも
黄変着色を起こさないこと)、(10)変形しにくく寸
法安定性が良好であること(カールが十分小さいこ
と)、(11)ハード走行性が良好であること等が挙げ
られる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得
る目的で用いられるフォト光沢紙の用途においては、上
記諸特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類
似した印画紙状の風合い等も要求される。
【0004】上記した諸特性の向上を目的として、近年
では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記
録用シートが開発され実用化されている。このようなイ
ンクジェット記録用シートは多孔質構造を有すること
で、インク受容性(速乾性)に優れ高い光沢を有する。
【0005】例えば、特開平10−119423号や同
10−217601号公報等では、微細な無機顔料粒子
及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する色材受容
層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シート
が提案されている。これらの記録用シート、特に、無機
顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色
材受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その
構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成
し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を示すこと
ができる。
【0006】しかしながら、空気中の微量ガス、特にオ
ゾンは、経時による記録画像の褪色の原因となる。上述
の多孔質構造を有する色材受容層からなる記録材料は、
多くの空隙を有することから、空気中のオゾンガスによ
って記録画像が褪色し易い。このため、上記多孔質構造
の色材受容層を有する記録材料にとって、空気中のオゾ
ンに対する耐性(耐オゾン性)は非常に重要な特性であ
る。
【0007】上記オゾンによる褪色を防止するために、
特開2001−260519号公報には、スルフィン酸
化合物やチオスルホン酸化合物、チオスルフィン酸化合
物を含有するインクジェット記録材料が提案されてい
る。またEP1,138,509には、親水性基を有す
るチオエーテル化合物を含有するインクジェット記録材
料が提案されている。これらはいずれも耐オゾン性に効
果はあるが、その効果は長続きせず十分な耐オゾン性を
付与することができない問題があった。
【0008】また、特開平7−314882号公報に
は、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸
エステル類、チオシアン酸塩、及びヒンダードアミン化
合物からなる群より選ばれた1種以上の化合物を含有す
る多孔質インク受理層を有する記録用シートが開示され
ている。上記ヒンダードアミン化合物の具体例として
は、ピペリジンの2位及び6位における炭素上の全ての
水素が、メチル基で置換された構造を有するものが挙げ
られており、この記録シートは、上記化合物を1種以上
含有することで、室内30日間程度の退色防止効果はあ
るが、十分長期の耐オゾン性を付与することができない
問題があった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】上述のように色材受容
層が良好なインク吸収性を有し高解像度な画像が形成で
きると共に、その形成画像が耐光性、耐水性、経時にじ
み、光沢性に優れるインク受容性能を備えながら、十分
長期の耐オゾン性を備えたインクジェット記録シートは
未だ提供されていないのが現状である。本発明は特に耐
オゾン性を向上させたインクジェット記録用シートを提
供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の手段は、以下の通りである。 <1> 支持体上に色材受容層を有するインクジェット
記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一般式
(I)で表される化合物を含有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用シート。
【化5】 〔一般式(I)において、R1及びR2はそれぞれ独立に
水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−COR
3、−COOR4、−SO2−R5、−N(R6)R7を表
す。ここで、R3及びR5はそれぞれ独立に水素原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R8)R9を表
し、R4は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基
を表し、R6〜R9はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族
基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル
基を表す。またR1及びR2は互いに連結して環を形成し
てもよい。R10〜R14はそれぞれ独立に水素原子、脂肪
族基、芳香族基、複素環式基、−COR31、−COOR
32、−N(R33)R34を表す。ここで、R31は水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R8)R9
を表し、R32は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
式基を表し、R33及びR34はそれぞれ独立に水素原子、
脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファ
モイル基を表す。〕 <2> 支持体上に色材受容層を有するインクジェット
記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一般式
(II)で表される化合物を含有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用シート。
【化6】 〔一般式(II)において、R21及びR22はそれぞれ独立
に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−CO
53、−COOR54、−SO2−R55、−N(R5 6)R
57を表す。ここで、R53及びR55はそれぞれ独立に水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R58
59を表し、R54は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環式基を表し、R56〜R59はそれぞれ独立に水素原
子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルファモイル基を表す。またR21及びR22は互いに連結
して環を形成してもよい。R23は脂肪族基、芳香族基、
複素環式基、−COR71、−COOR72、−N(R73
74を表し、R24〜R26はそれぞれ独立に水素原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環式基、−COR71、−COO
72、−N(R73)R74を表す。ここで、R71は水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R58)R
59を表し、R72は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素
環式基を表し、R73及びR74はそれぞれ独立に水素原
子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルファモイル基を表す。〕 <3> 支持体上に色材受容層を有するインクジェット
記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一般式
(III)で表される化合物と微粒子及び水溶性樹脂を含
有し、該微粒子の色材受容層における固形分含有量が6
0質量%を超えていることを特徴とするインクジェット
記録用シート。
【化7】 〔一般式(III)において、R61及びR62はそれぞれ独
立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−C
OR63、−COOR64、−SO2−R65、−N(R66
67を表す。ここで、R63及びR65はそれぞれ独立に水
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N
(R68)R69を表し、R64は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環式基を表し、R66〜R69はそれぞれ独立に
水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、スルファモイル基を表す。またR61及びR62は互い
に連結して環を形成してもよい。〕 <4> 支持体上に色材受容層を有するインクジェット
記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一般式
(IV)で表される化合物と微粒子及び水溶性樹脂を含有
し、該微粒子の色材受容層における固形分含有量が60
質量%を超えていることを特徴とするインクジェット記
録用シート。
【化8】 〔一般式(IV)において、R41は水素原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環式基、−COR43、−COOR44、−
SO2−R45、−N(R46)R47を表す。ここで、R43
及びR45はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環式基、−N(R48)R49を表し、R44は水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表し、R46
49はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルファモイル基を表す。Xは
酸素原子、硫黄原子、SO又はSO2を含んでいてもよ
い飽和炭化水素の5〜7員環を形成するのに必要な原子
群を表す。またR41及びXで表される原子群は互いに連
結して環を形成してもよい。〕 <5> 前記色材受容層が、前記一般式(I)及び一般
式(II)で表される化合物の少なくとも1種と微粒子及
び水溶性樹脂を含有してなる上記<1>又は<2>のいずれ
かに記載のインクジェット記録用シート。 <6> 前記微粒子が、平均一次粒径が20nm以下の
シリカ微粒子、平均一次粒径が20nm以下のアルミナ
微粒子又は平均細孔半径が2〜15nmの擬ベーマイト
である上記<3>〜<5>のいずれかに記載のインクジェッ
ト記録用シート。 <7> 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール又は
その誘導体である上記<3>〜<5>のいずれかに記載のイ
ンクジェット記録用シート。 <8> 前記色材受容層が、更に水溶性樹脂を架橋し得
る架橋剤を含む上記<3>〜<7>のいずれかに記載のイン
クジェット記録用シート。 <9> 前記架橋剤が、ホウ素化合物である上記<8>に
記載のインクジェット記録用シート。 <10> 前記色材受容層が、更に媒染剤を含む上記<
1>〜<9>のいずれかに記載のインクジェット記録用シ
ート。 <11> 前記媒染剤が、有機媒染剤として質量平均分
子量として300000以下のポリアリルアミン又はそ
の誘導体を、無機媒染剤としてアルミニウム含有化合
物、ジルコニウム含有化合物、チタン含有化合物、元素
周期律表の第IIIB族シリーズの金属含有化合物の少な
くとも1種を含む上記<10>に記載のインクジェット記
録用シート。 <12> 前記色材受容層が、更に少なくとも1種の酸
性化合物を含有する上記<1>〜<11>のいずれかに記載
のインクジェット記録用シート。 <13> 前記色材受容層が、支持体表面に少なくとも
微粒子と水溶性樹脂を含む第一の塗布液を塗布し、
(1)該塗布と同時、(2)該塗布によって形成される
塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示
す前、あるいは(3)該第一の塗布液を乾燥して塗膜を
形成した後、のいずれかに少なくとも媒染剤を含む第二
の塗布液を付与して得られ、更に、上記第一の塗布液或
いは第二の塗布液の少なくとも一方に、前記一般式
(I)〜(IV)で表される化合物の少なくとも1種を含
有させることを特徴とする上記<1>〜<12>のいずれか
に記載のインクジェット記録用シート。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用シ
ートは、支持体上に設けられた色材受容層が、特定の構
造を有する脂環式アミン化合物を含有することを特徴と
する。この特定のアミン化合物を含有することにより、
インクジェット記録用シートの耐オゾン性が顕著に向上
し、耐光性(特にマゼンタ発色の)も改善される。ま
た、上記の色材受容層は、インク吸収性(速乾性)及び
光沢性を兼備するために、多孔質構造からなる態様が好
ましい。インクジェット記録用シートにある種の脂環式
アミンを含有させた例として、特開平7−1832号、
同7−257018号、同8−238839号公報等が
知られているが、これらはいずれもインクジェット記録
用シートの水剥がれ特性、カール特性、光学濃度の改良
剤として添加されているもので、耐オゾン性の向上に関
しては何も言及されていない。更に、これらは膨潤型の
インクジェット記録用シートに使用されており、十分な
光沢性やインク吸収速度は得られていない。
【0012】(一般式(I)で表される化合物)第一の
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に設
けられた色材受容層が、下記一般式(I)で表される化
合物を含有することを特徴とする。
【化9】
【0013】上記一般式(I)において、R1及びR2
それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
式基、−COR3、−COOR4、−SO2−R5、−N
(R6)R7を表す。ここで、R3及びR5はそれぞれ独立
に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N
(R8)R9を表し、R4は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環式基を表し、R6〜R9はそれぞれ独立に水素
原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルファモイル基を表す。またR1及びR2は互いに連結し
て環を形成してもよい。R10〜R14はそれぞれ独立に水
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−CO
31、−COOR32、−N(R33)R34を表す。ここ
で、R31は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式
基、−N(R8)R9を表し、R32は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環式基を表し、R33及びR34はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルファモイル基を表す。
【0014】前記R1及びR2、R3及びR5、R4、R6
9、R10〜R14、R31及びR32、R33及びR34が脂肪
族基を表す場合、該脂肪族基としては、例えば、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基等が
挙げられ、これらの基は更に置換基を有していてもよ
い。この中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケ
ニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、置換アラル
キル基が好ましく、特にアルキル基と置換アルキル基が
好ましい。また、上記脂肪族基は、鎖状脂肪族基でも環
状脂肪族基でもよく、鎖状脂肪族基は更に分岐を有して
いてもよい。
【0015】前記アルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素
原子数としては、1〜30が好ましく、1〜20がより
好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数
についても、上記の範囲が好ましい。上記アルキル基の
具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エ
チルヘキシル基、t−オクチル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチ
ル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基
等が挙げられる。
【0016】前記置換アルキル基の置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、ヒドロキシ
基、炭素数30以下のアルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基)、炭素数30以下のアリー
ルオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル
基)、炭素数30以下のアルキルスルホニルアミノカル
ボニル基(例えば、メチルスルホニルアミノカルボニル
基、オクチルスルホニルアミノカルボニル基)、アリー
ルスルホニルアミノカルボニル基(例えば、トルエンス
ルホニルアミノカルボニル基)、炭素数30以下のアシ
ルアミノスルホニル基(例えば、ベンゾイルアミノスル
ホニル基、アセチルアミノスルホニル基、ピバロイルア
ミノスルホニル基)、炭素数30以下のアルコキシ基
(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ
基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等)、
炭素数30以下のアリールチオ基、アルキルチオ基(例
えば、フェニルチオ基、メチルチオ基、エチルチオ基、
ドデシルチオ基等)、炭素数30以下のアリールオキシ
基(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ基、1−
ナフトキシ基、2−ナフトキシ基等)、ニトロ基、炭素
数30以下のアルキル基、アルコキシカルボニルオキシ
基(例えば、メトキシカルボニルオキシ基、ステアリル
オキシカルボニルオキシ基、フェノキシエトキシカルボ
ニルオキシ基)、アリールオキシカルボニルオキシ基
(例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、クロロフェ
ノキシカルボニルオキシ基);
【0017】炭素数30以下のアシルオキシ基(例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等)、炭
素数30以下のアシル基(例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ベンゾイル基等)、カルバモイル基(例え
ば、カルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
等)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル基、
N,N−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基等)、炭素数30以下
のアルキルスルホニル基(例えばメチルスルホニル基、
トルフルオロメチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、ブチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基)、ア
リールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基、ト
ルエンスルホニル基、ナフタレンスルホニル基、ピリジ
ンスルホニル基、キノリンスルホニル基)、炭素数30
以下のアリール基(例えばフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、トルイル基、メトキシフェニル基、ジエチルアミ
ノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、メトキシカ
ルボニルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、t−オク
チルフェニル基、ナフチル基)、置換アミノ基(例え
ば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アシルア
ミノ基等)、置換ホスホノ基(例えば、ホスホノ基、ジ
エチルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基)、複素環式
基(例えばピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニ
ル基、テトラヒドロフルフリル基、ピラゾリル基、イソ
オキサゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、
オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリダジル基、ピリミ
ジル基、ピラジル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イ
ソキノリル基、チアジアゾリル基、モルホリノ基、ピペ
リジノ基、ピペラジノ基、インドリル基、イソインドリ
ル基、チオモルホリノ基)、ウレイド基(例えば、メチ
ルウレイド基、ジメチルウレイド基、フェニルウレイド
基等)、スルファモイルアミノ基(例えば、ジプロピル
スルファモイルアミノ基等)、アルコキシカルボニルア
ミノ基(例えば、エトキシカルボニルアミノ基等)、ア
リールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェニルオ
キシカルボニルアミノ基)、アルキルスルフィニル基
(例えば、メチルスルフィニル基等)、アリールスルフ
ィニル基(例えば、フェニルスルフィニル基等)、シリ
ル基(例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシ
リル基等)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリ
ルオキシ基等)等が挙げられる。
【0018】尚、上記のカルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、ホスホノ基は、塩を形成していてもよい。
その際、塩を形成するカチオンとしては、有機カチオン
性化合物、遷移金属配位錯体カチオン(特許27911
43号公報に記載の化合物等)又は金属カチオン(例え
ば、Na+、K+、Li+、Ag+、Fe2+、Fe3+、Cu
+、Cu2+、Zn2+、Al3+、1/2Ca2+等)が好ま
しい。上記有機カチオン性化合物としては、例えば、4
級アンモニウムカチオン、4級ピリジニウムカチオン、
4級キノリニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ヨ
ードニウムカチオン、スルホニウムカチオン、色素カチ
オン等が挙げられる。
【0019】前記4級アンモニウムカチオンの具体例と
しては、テトラアルキルアンモニウムカチオン(例え
ば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラブチル
アンモニウムカチオン)、テトラアリールアンモニウム
カチオン(例えば、テトラフェニルアンモニウムカチオ
ン)等が挙げられる。前記4級ピリジニウムカチオンと
しては、N−アルキルピリジニウムカチオン(例えば、
N−メチルピリジニウムカチオン)、N−アリールピリ
ジニウムカチオン(例えば、N−フェニルピリジニウム
カチオン)、N−アルコキシピリジニウムカチオン(例
えば、4−フェニル−N−メトキシ−ピリジニウムカチ
オン)、N−ベンゾイルピリジニウムカチオン等が挙げ
られる。前記4級キノリニウムカチオンとしては、N−
アルキルキノリニウムカチオン(例えば、N−メチルキ
ノリニウムカチオン)、N−アリールキノリニウムカチ
オン(例えば、N−フェニルキノリニウムカチオン)等
が挙げられる。前記ホスホニウムカチオンとしては、テ
トラアリールホスホニウムカチオン(例えば、テトラフ
ェニルホスホニウムカチオン)等が挙げられる。前記ヨ
ードニウムカチオンとしては、ジアリールヨードニウム
カチオン(例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン)
等が挙げられる。前記スルホニウムカチオンとしては、
トリアリールスルホニウムカチオン(例えば、トリフェ
ニルスルホニウムカチオン)等が挙げられる。
【0020】更に、塩を形成するカチオンとして、特開
平9−188686号公報の段落[0020]〜[00
38]に記載の化合物等も挙げることができる。
【0021】前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の
炭素原子数としては、2〜30が好ましく、2〜20が
より好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分の炭
素原子数についても、上記の範囲が好ましい。上記アル
ケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、アリル
基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基、シクロアル
ケニル基(例えば、2−シクロペンテン−1−イル基、
2−シクロヘキセン−1−イル基)、ビシクロ[2,
2,1]ヘプト−2−エン−1−イル、ビシクロ[2,
2,2]オクト−2−エン−4−イル等が挙げられる。
置換アルケニル基の置換基の具体例としては、前記置換
アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0022】前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の
炭素原子数としては、2〜30が好ましく、2〜20が
より好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分の炭
素原子数についても、上記の範囲が好ましい。上記アル
キニル基の具体例としては、例えば、エチニル基、プロ
パルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられ
る。置換アルキニル基の置換基の具体例としては、前記
置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0023】前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の
炭素原子数としては、7〜35が好ましく、7〜25が
より好ましい。置換アラルキル基のアラルキル部分の炭
素原子数についても、上記の範囲が好ましい。上記アラ
ルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、メチ
ルベンジル基、オクチルベンジル基、ドデシルベンジル
基、ヘキサデシルベンジル基、ジメチルベンジル基、オ
クチルオキシベンジル基、オクタデシルアミノカルボニ
ルベンジル基、クロロベンジル基等が挙げられる。置換
アラルキル基の置換基の具体例としては、前記置換アル
キル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0024】また、前記R1及びR2、R3及びR5
4、R6〜R9、R10〜R14、R31及びR32、R33及び
34が芳香族基を表す場合、該芳香族基としては、例え
ば、アリール基、置換アリール基が挙げられる。該アリ
ール基の炭素原子数としては、6〜30が好ましく、6
〜20がより好ましい。置換アリール基のアリール部分
の炭素原子数についても、上記の範囲が好ましい。上記
アリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、α
−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。これら
の芳香族基は置換基を有していてもよい。置換芳香族基
の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の
置換基が挙げられる。
【0025】また、前記R1及びR2、R3及びR5
4、R10〜R14、R31及びR32が複素環式基を表す場
合、該複素環式基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子を含む複素環式基、例えば、フリル基、チエニル
基、ピリジル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、
イソチアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、
チアゾリル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル
基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、キノリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミ
ダゾリル基、イソキノリル基、チアジアゾリル基、モル
ホリノ基、ピペリジノ基、チオモルホリノ基、テトラヒ
ドロフルフリル基、ピペラジノ基、インドリル基、イソ
インドリル基等が挙げられる。これらの複素環式基は置
換基を有していてもよい。置換複素環式基の置換基とし
ては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げ
られる。
【0026】また、前記R6〜R9、R33及びR34がアシ
ル基を表す場合、該アシル基としては、例えば、脂肪族
アシル基、芳香族アシル基、複素環式アシル基等が挙げ
られる。該アシル基の炭素原子数としては、1〜30が
好ましく、1〜20がより好ましい。置換アシル基のア
シル部分の炭素原子数についても、上記の範囲が好まし
い。上記アシル基の具体例としては、例えば、アセチル
基、プロピオニル基、ピバロイル基、クロロアセチル
基、トリフルオロアセチル基、1−メチルシクロプロピ
ルカルボニル基、1−エチルシクロプロピルカルボニル
基、1−ベンジルシクロプロピルカルボニル基、ベンゾ
イル基、4−メトキシベンゾイル基、ピリジルカルボニ
ル基、テノイル基等が挙げられる。これらのアシル基は
置換基を有していてもよい。置換アシル基の置換基とし
ては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げ
られる。
【0027】前記R6〜R9、R33及びR34がアルコキシ
カルボニル基を表す場合、該アルコキシカルボニル基と
しては、置換基を有するアルコキシカルボニル基及び無
置換のアルコキシカルボニル基が挙げられる。該アルコ
キシカルボニル基の炭素原子数としては2〜20が好ま
しい。上記アルコキシカルボニル基の具体例としては、
例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、アリルオキシカルボニル基、メトキシエチルカルボ
ニル基、オクチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
置換基を有するアルコキシカルボニル基の置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。
【0028】前記R6〜R9、R33及びR34がアリールオ
キシカルボニル基を表す場合、該アリールオキシカルボ
ニル基としては、置換基を有するアリールオキシカルボ
ニル基及び無置換のアリールオキシカルボニル基が挙げ
られる。該アリールオキシカルボニル基の炭素原子数と
しては7〜30が好ましい。上記アリールオキシカルボ
ニル基の具体例としては、例えば、フェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基が挙げられる。置換基を
有するアリールオキシカルボニル基の置換基としては、
前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられ
る。
【0029】前記R6〜R9、R33及びR34がカルバモイ
ル基を表す場合、該カルバモイル基としては、置換基を
有するカルバモイル基及び無置換のカルバモイル基が挙
げられる。該カルバモイル基の炭素原子数としては1〜
20が好ましい。上記カルバモイル基の具体例として
は、例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。置換基を有す
るカルバモイル基の置換基としては、前記置換アルキル
基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【0030】前記R6〜R9、R33及びR34がアルキルス
ルホニル基を表す場合、該アルキルスルホニル基として
は、置換基を有するアルキルスルホニル基及び無置換の
アルキルスルホニル基が挙げられる。該アルキルスルホ
ニル基の炭素原子数としては1〜20が好ましい。上記
アルキルスルホニル基の具体例としては、例えば、メチ
ルスルホニル基、エチルスルホニル基、ドデシルスルホ
ニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等が挙げられ
る。置換基を有するアルキルスルホニル基の置換基とし
ては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げ
られる。
【0031】前記R6〜R9、R33及びR34がアリールス
ルホニル基を表す場合、該アリールスルホニル基として
は、置換基を有するアリールスルホニル基及び無置換の
アリールスルホニル基が挙げられる。該アリールスルホ
ニル基の炭素原子数としては6〜30が好ましい。上記
アリールスルホニル基の具体例としては、例えば、フェ
ニルスルホニル基、トルエンスルホニル基、クロロフェ
ニルスルホニル基、メトキシフェニルスルホニル基、ア
セチルアミノフェニルスルホニル基、ナフチルスルホニ
ル基等が挙げられる。置換基を有するアリールスルホニ
ル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同
様の置換基が挙げられる。
【0032】前記R6〜R9、R33及びR34がスルファモ
イル基を表す場合、該スルファモイル基としては、置換
基を有するスルファモイル基及び無置換のスルファモイ
ル基が挙げられる。上記スルファモイル基の具体例とし
ては、例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、ジ(ヒドロキシエチル)スルファモイル基等が
挙げられる。置換基を有するスルファモイル基の置換基
としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が
挙げられる。
【0033】尚、前記R1及びR2が互いに連結して環を
形成する場合、連結基としては炭素原子数2〜4のアル
キレン基ガ好ましく、例えば、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基等が挙げられる。
【0034】本発明の一般式(I)で表される化合物の
中でも、R1及びR2として好ましいのは、水素原子、脂
肪族基、−COR3、−COOR4、−SO2−R5、−N
(R 6)R7であり、特に好ましいのは、水素原子、炭素
原子数が1〜12のアルキル基、置換基を有していても
よいヒドロキシ基又はアミノ基で置換されたアルキル
基、−COR3、−COOR4、−N(R6)R7である。
これらの具体例としては、水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ドデジル基、オクタデシル基、ヒドロキシエチル基、ヒ
ドロキシプロピル基、ヒドロキシエトキシエチル基、ヒ
ドロキシブチル基、ヒドロキシオクチル基、アミノエチ
ル基、アミノプロピル基、−(CH22NH(CH22
NH2、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基、
ジエチルアミノエチル基、N−メチル−N−ベンジルア
ミノエチル基、フェニル基、トリル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、アセチルフェニル基、ビフェ
ニル基、ナフチル基、ピリジル基、モルホリノ基、ピペ
ラジノ基、ピロリジノ基、フリフリル基、アセチル基、
カルバモイル基、N,N―ジエチルカルバモイル基、ベ
ンゾイル基、エトキシカルボニル基、ブチルアミノカル
ボニル基、フェニルアミノカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、トルエンスルホニル基、アセトアミノフェニルスル
ホニル基、クロロフェニルスルホニル基、アミノ基、ジ
メチルアミノ基、メチルアミノ基、アセチルアミノ基等
が挙げられる。
【0035】本発明の一般式(I)で表される化合物の
中でも、R10〜R14として好ましいのは、水素原子、脂
肪族基、−COOR32、−N(R33)R34であり、特に
好ましいのは、水素原子、炭素原子数が1〜12の脂肪
族基、炭素原子数が20以下の−COOR32、−N(R
33)R34である。
【0036】以下に、本発明の一般式(I)で表される
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限
定されるものではない。
【0037】
【化10】
【0038】
【化11】
【0039】(一般式(II)で表される化合物)第二の
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に設
けられた色材受容層が、下記一般式(II)で表される化
合物を含有することを特徴とする。
【化12】
【0040】上記一般式(II)において、R21及びR22
はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素
環式基、−COR53、−COOR54、−SO2−R55
−N(R56)R57を表す。ここで、R53及びR55はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式
基、−N(R58)R59を表し、R54は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環式基を表し、R56〜R59はそれぞ
れ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルファモイル基を表す。またR21及びR22
は互いに連結して環を形成してもよい。R 23は脂肪族
基、芳香族基、複素環式基、−COR71、−COO
72、−N(R73)R74を表し、R24〜R26はそれぞれ
独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−
COR71、−COOR72、−N(R73)R74を表す。こ
こで、R71は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式
基、−N(R58)R59を表し、R72は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環式基を表し、R73及びR74はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルファモイル基を表す。
【0041】前記R21及びR22、R53及びR55、R54
56〜R59、R23、R24〜R26、R 71及びR72、R73
びR74が脂肪族基を表す場合、該脂肪族基としては、前
述の一般式(I)におけるR1及びR2等が表す脂肪族基
と同義であり、好ましい炭素原子数の範囲、及び好まし
い例示置換基も同様である。
【0042】前記R21及びR22、R53及びR55、R54
56〜R59、R23、R24〜R26、R 71及びR72、R73
びR74が芳香族基を表す場合、該芳香族基としては、前
述の一般式(I)におけるR1及びR2等が表す芳香族基
と同義であり、好ましい炭素原子数の範囲、及び好まし
い例示芳香族基も同様である。
【0043】前記R21及びR22、R53及びR55、R54
23、R24〜R26、R71及びR72が複素環式基を表す場
合、該複素環式基としては、前述の一般式(I)におけ
るR 1及びR2等が表す複素環式基と同義であり、好まし
い炭素原子数の範囲、及び好ましい例示複素環式基も同
様である。
【0044】前記R56〜R59、R73及びR74がアシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルファモイル基を表す場合、該アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、スルファモイル基としては、前述の
一般式(I)におけるR 6〜R9等が表すアシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、スルファモイル基と同義であり、好ましい炭素
原子数の範囲、及び好ましい例示アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、スルファモイル基も同様である。
【0045】前記R21及びR22が互いに連結して環を形
成する場合、該連結基としては、前述の一般式(I)に
おけるR1及びR2が表す連結基と同義であり、好ましい
炭素原子数の範囲、及び好ましい例示連結基も同様であ
る。
【0046】尚、上述の一般式(II)で表される化合物
の中でも、下記一般式(V)で表される化合物が、耐オ
ゾン性と防臭の観点より好ましい。
【0047】
【化13】
【0048】上記一般式(V)において、R21及びR22
は前記一般式(II)におけるR21及びR22が表す置換基
と同義であり、好ましい例示化合物も同様である。R29
は脂肪族基、−COOR72、−N(R73)R74を表し、
好ましいのはアルキル基(例えば、メチル基、エチル
基)、−COOH、−CONH2、−CONHNH2、−
NH2、特に好ましいのはメチル基である。
【0049】(一般式(III)で表される化合物)第三
の本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に
設けられた色材受容層が、下記一般式(III)で表され
る化合物と微粒子及び水溶性樹脂を含有し、該微粒子の
色材受容層における固形分含有量が60質量%を超えて
いることを特徴とする。
【化14】
【0050】上記一般式(III)において、R61及びR
62はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環式基、−COR63、−COOR64、−SO2
65、−N(R66)R67を表す。ここで、R63及びR65
はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素
環式基、−N(R68)R69を表し、R64は水素原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環式基を表し、R66〜R69はそ
れぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルファモイル基を表す。またR61
びR62は互いに連結して環を形成してもよい。
【0051】前記R61及びR62、R63及びR65、R64
66〜R69が脂肪族基を表す場合、該脂肪族基として
は、既述の一般式(I)におけるR1及びR2等が表す脂
肪族基と同義であり、好ましい炭素原子数の範囲、及び
好ましい例示脂肪族基も同様である。
【0052】前記R61及びR62、R63及びR65、R64
66〜R69が芳香族基を表す場合、該芳香族基として
は、既述の一般式(I)におけるR1及びR2等が表す芳
香族基と同義であり、好ましい炭素原子数の範囲、及び
好ましい例示芳香族基も同様である。
【0053】前記R61及びR62、R63及びR65、R64
複素環式基を表す場合、該複素環式基としては、既述の
一般式(I)におけるR1及びR2等が表す複素環式基と
同義であり、好ましい炭素原子数の範囲、及び好ましい
例示複素環式基も同様である。
【0054】前記R66〜R69がアシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
スルファモイル基を表す場合、該アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、スルファモイル基としては、既述の一般式(I)に
おけるR6〜R9等が表すアシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフ
ァモイル基と同義であり、好ましい炭素原子数の範囲、
及び好ましい例示アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイ
ル基も同様である。
【0055】前記R61及びR62が互いに連結して環を形
成する場合、該連結基としては、既述の一般式(I)に
おけるR1及びR2が表す連結基と同義であり、好ましい
炭素原子数の範囲、及び好ましい例示連結基も同様であ
る。
【0056】本発明の一般式(III)で表される化合物
において、R61及びR62は耐オゾン性と防臭の観点よ
り、少なくとも一方が置換基を有していてもよいヒドロ
キシ基又はアミノ基で置換されたアルキル基、−COR
63、−COOR64、−SO2−R65、−N(R66)R67
であることが好ましい。
【0057】尚、本発明の一般式(III)で表される化
合物は、耐オゾン性の観点より、下記一般式(VI)及び
(VII)で表される化合物であるのが特に好ましい。
【0058】
【化15】
【0059】
【化16】
【0060】上記一般式(VI)において、R35及びR36
はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、スルファモイル基を表す。Yは炭素
原子数が2〜4の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表
し、mは0〜10の整数を表し、nは1〜10の整数を
表す。
【0061】上記一般式(VII)において、R37及びR
40はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、スルファモイル基を表し、R38
びR39はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基を表す。Z
は炭素原子数が2〜4の直鎖状又は分岐状のアルキレン
基を表し、m′は0〜10の整数を表し、n′は1〜1
0の整数を表す。上記の一般式(VI)及び(VII)で表
される化合物の内、耐オゾン性の改善効果の観点より、
一般式(VII)で表される化合物が特に好ましい。
【0062】(一般式(IV)で表される化合物)第四の
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に設
けられた色材受容層が、下記一般式(IV)で表される化
合物と微粒子及び水溶性樹脂を含有し、該微粒子の色材
受容層における固形分含有量が60質量%を超えている
ことを特徴とする。
【化17】
【0063】上記一般式(IV)において、R41は水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−COR43、−
COOR44、−SO2−R45、−N(R46)R47を表
す。ここで、R43及びR45はそれぞれ独立に水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R48)R49
表し、R44は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式
基を表し、R46〜R49はそれぞれ独立に水素原子、脂肪
族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイ
ル基を表す。Xは酸素原子、硫黄原子、SO又はSO2
を含んでいてもよい飽和炭化水素の5〜7員環を形成す
るのに必要な原子群を表す。またR41及びXで表される
原子群は互いに連結して環を形成してもよい。
【0064】前記R41、R43及びR45、R44、R46〜R
49が脂肪族基を表す場合、該脂肪族基としては、既述の
一般式(I)におけるR1及びR2等が表す脂肪族基と同
義であり、好ましい炭素原子数の範囲、及び好ましい例
示脂肪族基も同様である。
【0065】前記R41、R43及びR45、R44、R46〜R
49が芳香族基を表す場合、該芳香族基としては、既述の
一般式(I)におけるR1及びR2等が表す芳香族基と同
義であり、好ましい炭素原子数の範囲、及び好ましい例
示芳香族基も同様である。
【0066】前記R41、R43及びR45、R44が複素環式
基を表す場合、該複素環式基としては、既述の一般式
(I)におけるR1及びR2等が表す複素環式基と同義で
あり、好ましい炭素原子数の範囲、及び好ましい例示複
素環式基も同様である。
【0067】また、前記R46〜R49がアシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基を表す場合、該アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、スルファモイル基としては、既述の一般式
(I)におけるR6〜R9等が表すアシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、スルファモイル基と同義であり、好ましい炭素原子
数の範囲、及び好ましい例示アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルファモイル基も同様である。
【0068】本発明の一般式(IV)で表される化合物に
おいて、R41としては、脂肪族基、−COR43、−CO
OR44、−N(R46)R47が好ましい。更に、耐オゾン
性を一層向上させる観点より、該R41は−(−Y−O
−)n−R48、−(−Z−NR4 9−)n′−R50が好まし
く、特に−(−Z−NR49−)n′−R50が好ましい。
ここで、R48は水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルファモイル基を表し、R49及びR
50は水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基を表す。
【0069】EP1,138,509には、本発明の一
般式(IV)の類縁体として、Nに置換したアルキル基と
してチオエーテル結合を含有したものが化合物例(3
6)として例示されているが、このチオエーテル結合が
先にオゾン酸化されて該化合物が分解されるせいか、実
施例では上記化合物例(36)は脂環式アミノ基を有し
ない化合物例(7)と同等の耐ガス性(耐オゾン性)を
示すに過ぎない。従って、本発明の一般式(IV)のR41
がアルキル基を表す場合はチオエーテル結合を含まない
ものを表す。
【0070】前記Xは酸素原子、硫黄原子、SO又はS
2を含んでいてもよい飽和炭化水素の5〜7員環を形
成するのに必要な原子群を表す。これらの中でも、一般
式(IV)の連結環としては、下記に示す5〜7員環が好
ましい。
【0071】
【化18】 ここで、上記の5〜7員環は既述の一般式(I)のR10
で表されるような置換基を有していてもよい。
【0072】以下に、本発明の一般式(II)〜(IV)で
表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらの化
合物に限定されるものではない。
【0073】
【化19】
【0074】
【化20】
【0075】
【化21】
【0076】
【化22】
【0077】
【化23】
【0078】一般式(I)〜(IV)で表される化合物
は、水溶性のものでも油溶性のものでも構わないが、水
溶性の化合物を用いるのが、インクジェット記録用シー
トの製造適性や耐性付与に有利であるので好ましい。水
への溶解度は温度25℃で水100gに対して0.1g
以上が好ましく、特に0.5g以上が好ましい。
【0079】一般式(I)〜(IV)で表される化合物を
色材受容層に含有させる際には、水溶性有機溶媒、例え
ばアルコール化合物(メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールブタンなど)、エーテル化合物(テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなど)、アミド化合物(ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル
ピロリドンなど)、ケトン化合物(アセトンなど)等を
混合して水への親和性を高めた状態で添加してもよい。
【0080】一般式(I)〜(IV)で表される化合物が
十分な水溶性を持たない場合は、疎水性の有機溶媒、例
えばエステル化合物(酸酸エチル、アジピン酸ジオクチ
ル、フタル酸ブチル、ステアリン酸メチル、トリクレジ
ルフォスフェートなど)、エーテル化合物(アニソー
ル、ヒドロキシエトキシベンゼン、ハイドロキノンジブ
チルエーテルなど)、炭化水素化合物(トルエン、キシ
レン、ジイソプロピルナフタレンなど)、アミド化合物
(N−ブチルベンゼンスルホンアミド、ステアリンン酸
アミドなど)、アルコール化合物(2−エチルヘキシル
アルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ルなど)、ケトン化合物(ヒドロキシアセトフェノン、
ベンゾフェノン、シクロヘキサンなど)、又は上述の水
溶性有機溶媒等を混合して添加してもよい。添加すると
きの形態は、油滴、ラテックス、固体分散、ポリマー分
散などでもよい。
【0081】一般式(I)〜(IV)で表される化合物
は、一般式(I)〜(IV)中の脂環式アミンを部分骨格
にしたオリゴマー、ポリマーを形成していてもよい。こ
の際は、一般式(I)〜(IV)に反応性基が存在する場
合に、2官能以上のハロゲン化合物、トシレート化合
物、イソシアナート化合物、エポキシ化合物、酸ハライ
ド化合物等と反応させてオリゴマー、ポリマーを製造す
ることが可能である。これらは単独重合でもよく別の重
合又は反応剤と共に共重合してもよい。又は、一般式
(I)〜(IV)に重合性基、例えば、メタクリル基、ア
クリル基、エポキシ基、反応性環状エーテル基、ビニル
基等を有したものを単独重合、又は別のモノマーと共重
合させてもよい。
【0082】一般式(I)〜(IV)の低分子体を用いる
場合は、分子量が1000以下、好ましくは500以下
がよい。オリゴマー及びポリマー体を用いる場合は、分
子量が1200以上、好ましくは2000以上がよい。
本発明のインクジェット記録用シートは、既述の一般式
(I)〜(IV)で表される化合物の少なくとも1種を色
材受容層に含んでいればよい。一般式(I)〜(IV)で
表される化合物の色材受容層中の含有量は、0.01g
/m2〜5g/m2が好ましく、0.05g/m2〜3g
/m2がより好ましい。
【0083】(微粒子)第三及び第四の本発明のインク
ジェット記録用シートは、支持体上に設けられた色材受
容層が、前記一般式(III)又は一般式(IV)で表され
る化合物と共に微粒子及び後述する水溶性樹脂を含有
し、該微粒子の色材受容層における固形分含有量が60
質量%を超えていることを特徴とする。また、第一及び
第二の本発明のインクジェット記録用シートにおいて
も、その色材受容層が、前記一般式(I)又は一般式
(II)で表される化合物と共に微粒子及び水溶性樹脂を
含有する態様が好ましい。色材受容層が微粒子を含有す
ることにより多孔質構造が得られ、これによりインクの
吸収性能が向上する。特に、該微粒子の色材受容層にお
ける固形分含有量が60質量%以上、より好ましくは6
5質量%を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成
することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたイ
ンクジェット記録用シートが得られるので好ましい。こ
こで、微粒子の色材受容層における固形分含有量とは、
色材受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき
算出される含有量である。本発明の上記微粒子として
は、有機微粒子及び無機微粒子を使用できるが、インク
吸収性及び画像安定性の点から、無機微粒子を含有する
のが好ましい。
【0084】上記有機微粒子としては例えば、乳化重
合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、
シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポ
リマー微粒子が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シ
リコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラ
テックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げ
られる。
【0085】上記無機微粒子としては、例えば、シリカ
微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロ
イサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジル
コニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリ
ウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造
を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリ
カ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒
子は1次粒子のまま用いても、又は2次粒子を形成した
状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は
2μm以下が好ましく、200nm以下がより好まし
い。更に、平均一次粒径が20nm以下のシリカ微粒
子、平均一次粒径が20nm以下のアルミナ微粒子、又
は平均細孔半径が2〜15nmの擬ベーマイトがより好
ましく、特にシリカ微粒子が好ましい。
【0086】シリカ微粒子は、通常その製造法により湿
式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別される。上記
湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成
し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを
得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪
素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)、
ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還
元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)によ
って無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリ
カ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を
意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に
気相法シリカ微粒子が好ましい。
【0087】上記気相法シリカは、含水シリカと表面の
シラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異な
った性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成する
のに適している。この理由は明らかではないが、含水シ
リカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密
度が5〜8個/nm2で多く、シリカ微粒子が密に凝集
(アグリゲート)し易く、一方、気相法シリカの場合に
は、微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個
/nm2であり少ないことから疎な軟凝集(フロキュレ
ート)となり、その結果、空隙率が高い構造になるもの
と推定される。
【0088】上記気相法シリカは、比表面積が特に大き
いので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈
折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受
容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が
得られるという特徴がある。受容層が透明であること
は、OHP等透明性が必要とされる用途のみならず、フ
ォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い
色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【0089】上記気相法シリカの平均一次粒子径として
は30nm以下が好ましく、20nm以下が更に好まし
く、10nm以下が特に好ましく、3〜10nmが最も
好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水
素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次
粒子径が30nm以下の場合に空隙率の大きい構造を形
成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させ
ることができる。
【0090】また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子
と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカと
を併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量
は、30質量%以上が好ましく、50質量%以上が更に
好ましい。
【0091】本発明の無機微粒子としては、アルミナ、
アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好まし
い。この内、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定
着することなどより好ましく、特に、擬ベーマイト(A
23・nH2O)が好ましい。アルミナ水和物は、種
々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な
層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として
用いることが好ましい。
【0092】擬ベーマイトの細孔構造については、その
平均細孔半径が1〜30nmが好ましく、2〜15nm
がより好ましい。また、その細孔容積は0.3〜2.0
cc/gが好ましく、0.5〜1.5cc/gがより好
ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、
窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸
脱着アナライザー(例えば、コールター社製の商品名
「オムニソープ369」)により測定できる。また、ア
ルミナの中では気相法アルミナ微粒子が比表面積が大き
く好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径として
は30nm以下が好ましく、20nm以下が更に好まし
い。
【0093】上述の微粒子をインクジェット記録用シー
トに用いる場合は、例えば、特開平10−81064
号、同10−119423号、同10−157277
号、同10−217601号、同11−348409
号、特開2001−138621号、同2000−43
401号、同2000−211235号、同2000−
309157号、同2001−96897号、同200
1−138627号、特開平11−91242号、同8
−2087号、同8−2090号、同8−2091号、
同8−2093号、同8−174992号、同11−1
92777号、特開2001−301314号等公報に
開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【0094】(水溶性樹脂)第三及び第四の本発明のイ
ンクジェット記録用シートでは、その色材受容層が、一
般式(III)又は一般式(IV)の化合物及び前述の微粒
子と共に水溶性樹脂を含有する。また、第一及び第二の
本発明のインクジェット記録用シートにおいても、色材
受容層が、一般式(I)又は一般式(II)で表される化
合物と共に微粒子及び水溶性樹脂を含有する態様が好ま
しい。
【0095】上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性
構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビ
ニルアルコール(PVA)、アセトアセチル変性ポリビ
ニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、
アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロー
ス系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロー
ス(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、
カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプ
ロピルセルロース(HPC)等〕、キチン類、キトサン
類、デンプン;エーテル結合を有する樹脂であるポリエ
チレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイ
ド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポ
リビニルエーテル(PVE);アミド基又はアミド結合
を有する樹脂であるポリアクリルアミド(PAAM)、
ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒド
ラジド等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキ
シル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、ア
ルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【0096】以上の中でも、特にポリビニルアルコール
又はその誘導体が好ましい。該ポリビニルアルコールの
例としては、特公平4−52786号、特公平5−67
432号、特公平7−29479号、特許第25378
27号、特公平7−57553号、特許第250299
8号、特許第3053231号、特開昭63−1761
73号、特許第2604367号、特開平7−2767
87号、特開平9−207425号、特開平11−58
941号、特開2000−135858号、特開200
1−205924号、特開2001−287444号、
特開昭62−278080号、特開平9−39373
号、特許第2750433号、特開2000−1588
01号、特開2001−213045号、特開2001
−328345号、特開平8−324105号、特開平
11−348417号等に記載されたものも使用でき
る。
【0097】本発明の水溶性樹脂の含有量としては、色
材受容層の全固形分質量に対して、9〜40質量%が好
ましく、12〜33質量%がより好ましい。本発明の色
材受容層を主として構成する、前述の微粒子と上記水溶
性樹脂とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数
の素材の混合系を使用してもよい。
【0098】尚、透明性を保持する観点からは、微粒子
特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が
重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水
溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール(PVA)が
好ましく、その中でも、鹸化度70〜100%のPVA
がより好ましく、鹸化度80〜99.5%のPVAが特
に好ましい。
【0099】前記ポリビニルアルコール(PVA)は、
その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シ
リカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成する
ため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次
元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形
成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造
の色材受容層を形成されると考えられる。インクジェッ
ト記録において、上述のようにして得られた多孔質の色
材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収
し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形
成することができる。
【0100】また、ポリビニルアセタール、セルロース
系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース
(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カ
ルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロ
ピルセルロース(HPC)等〕、キチン類、キトサン
類、デンプン;エーテル結合を有する樹脂であるポリエ
チレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイ
ド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポ
リビニルエーテル(PVE);アミド基またはアミド結
合を有する樹脂であるポリアクリルアミド(PAA
M)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル
酸ヒドラジド、並びに、解離性基としてカルボキシ基を
有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸
塩、ゼラチン類等の他の水溶性樹脂を併用してもよい。
該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコールとを併用
する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコールの含
有量は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上が
更に好ましい。
【0101】<微粒子と水溶性樹脂との含有比>微粒子
(x)と水溶性樹脂(y)との質量含有比〔PB比(x
/y)〕は、色材受容層の膜構造及び膜強度にも大きな
影響を与える。即ち、質量含有比〔PB比〕が大きくな
ると、空隙率、細孔容積、表面積(単位質量当り)が大
きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【0102】本発明の色材受容層は、上記質量含有比
〔PB比(x/y)〕としては、該PB比が大き過ぎる
ことに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防
止し、且つ該PB比が小さ過ぎることによって、該空隙
が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少すること
でインク吸収性が低下するのを防止する観点から、1.
5:1〜10:1が好ましい。
【0103】インクジェットプリンターの搬送系を通過
する場合、記録用シートに応力が加わることがあるの
で、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要
である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十
分な膜強度を有していることが必要である。これらの場
合を考慮すると、前記質量比(x/y)としては5:1
以下がより好ましく、一方インクジェットプリンター
で、高速インク吸収性を確保する観点からは、2:1以
上であることがより好ましい。
【0104】例えば、平均一次粒子径が20nm以下の
気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比(x/
y)2:1〜5:1で水溶液中に完全に分散した塗布液
を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ
微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成
され、その平均細孔径が30nm以下、空隙率が50〜
80%、細孔比容積が0.5ml/g以上、比表面積が
100m2/g以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成
することができる。
【0105】(架橋剤)本発明のインクジェット記録用
シートの色材受容層は、微粒子および水溶性樹脂を含む
塗布層(多孔質層)が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る
架橋剤を含み、該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によ
って硬化された層である態様が好ましい。
【0106】上記架橋剤の付与は、多孔質性の色材受容
層を形成する塗布液(色材受容層用塗布液;以下「塗布
液(A)」という場合がある。)に予め添加しておく、
又は該塗布液が塗布されるのと同時に、あるいは色材受
容層塗布液を塗布して形成された塗布層が減率乾燥速度
を示すようになる前に、行なわれることが好ましい。こ
の操作により、上記塗布層が乾燥する間に発生するひび
割れを効果的に防止することができる。即ち、上記塗布
液に予め架橋剤を添加しておく、又は該塗布液が塗布さ
れたと同時に、あるいは該塗布層が減率乾燥速度を示す
ようになる前に架橋剤を含む溶液(架橋剤溶液;以下
「溶液(B)」という場合がある。)が塗布層内に浸透
し、塗布層内の水溶性樹脂と速やかに反応し、該水溶性
樹脂をゲル化(硬化)させることにより、塗布層の膜強
度を即時に大幅に向上させることができる。
【0107】また、本発明においては上記微粒子と分散
剤とからなる水分散物に、少なくとも上記水溶性樹脂を
含む溶液(第1の溶液)を添加し再分散して得られる塗
布液(以下「塗布液(C)」という場合がある。)を、
支持体表面に塗布して、該塗布と同時に、又は、該塗布
によって形成される塗布層の乾燥途中であって、該塗布
層が減率乾燥速度を示す前に、上記塗布層に、少なくと
も媒染剤とを含む溶液(第2の溶液;以下「溶液
(D)」という場合がある。)を付与して色材受容層を
形成する方法も好適に用いることができる。該方法を用
いる場合には、上記微粒子と分散剤とからなる水分散
物、及び、後に付与する第2の溶液の少なくとも一方に
架橋剤を添加するのが好ましい。
【0108】上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコ
ールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化
合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩(例えば、
オルト硼酸塩、InBO3、ScBO3、YBO3、La
BO3、Mg3(BO3)2、Co3(BO3)2、二硼酸塩(例
えば、Mg225、Co225)、メタ硼酸塩(例え
ば、LiBO2、Ca(BO2)2、NaBO2、KB
2)、四硼酸塩(例えば、Na247・10H
2O)、五硼酸塩(例えば、KB58・4H2O、Ca2
61 1・7H2O、CsB55)等を挙げることができ
る。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点
で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好まし
い。
【0109】上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化
合物以外の下記化合物を使用することもできる。例え
ば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールア
ルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロ
ペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロ
エチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−
1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−
トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジ
ビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プ
ロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキ
サヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメ
チロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN
−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロー
ルメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキ
シ樹脂;
【0110】1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第301
7280号、同第2983611号に記載のアジリジン
系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載の
カルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチ
レン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チ
タン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジ
ルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチ
レンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒ
ドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個
以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋
剤は、一種単独でも、2種以上を組合わせて用いてもよ
い。
【0111】上記架橋剤を付与する際、その溶液は架橋
剤を水及び/又は有機溶剤に溶解して調製される。上記
架橋剤溶液中の架橋剤の濃度としては、架橋剤溶液に対
して、0.05〜10質量%が好ましく、0.1〜7質
量%が特に好ましい。架橋剤溶液を構成する溶媒として
は、一般に水が使用され、また水と混和性を有するの有
機溶媒を含む水系混合溶媒であってもよい。上記有機溶
剤としては、架橋剤が溶解するものであれば任意に使用
することができ、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ポリエチレングリコール、グリ
セリン等のアルコール;アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン;酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル;ト
ルエン等の芳香族溶剤;テトラヒドロフラン等のエーテ
ル、及びピロリドン等のアミド系溶剤等を挙げることが
できる。架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、1〜
50質量%が好ましく、5〜40質量%がより好まし
い。
【0112】(媒染剤)本発明においては、形成画像の
耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、色材受容
層に媒染剤が含有されるのが好ましい。上記媒染剤とし
てはカチオン性のポリマー(カチオン性媒染剤)又は水
溶性金属化合物が好ましく、該媒染剤を色材受容層中に
存在させることにより、アニオン性染料を色材として有
する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐
水性や耐経時ニジミを向上させることができる。
【0113】媒染剤は微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液
に添加する方法、又は微粒子との間で凝集を生ずる懸念
がある場合は、独立の別の溶液として調製し塗布する方
法を利用できる。
【0114】上記カチオン性媒染剤としては、カチオン
性基として、第1級〜第3級アミノ基、又は第4級アン
モニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられ
るが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することが
できる。上記ポリマー媒染剤としては、第1級〜第3級
アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基を
有する単量体(媒染モノマー)の単独重合体や、該媒染
モノマーと他のモノマー(以下、「非媒染モノマー」と
いう。)との共重合体又は縮重合体として得られるもの
が好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性
ポリマー又は水分散性のラテックス粒子のいずれの形態
でも使用できる。
【0115】上記単量体(媒染モノマー)としては、例
えば、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリエチル−p−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−m−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル
−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−N−p−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n
−プロピル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジメチル−N−n−オクチル−N−p
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジ
メチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−ベンジル−
N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,
N−ジメチル−N−(4−メチル)ベンジル−N−p−
ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメ
チル−N−フェニル−N−p−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド;
【0116】トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−m−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−p−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−m−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−p−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−m
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、N,N,N
−トリエチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチル
アンモニウムクロライド、N,N,N−トリエチル−N
−2−(3−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4
−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニル
フェニル)エチルアンモニウムアセテート;
【0117】N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)
アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノ
プロピル(メタ)アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる4級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキ
ルカルボン酸塩等が挙げられる。
【0118】具体的には、例えば、モノメチルジアリル
アンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリ
ロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエ
チル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウ
ムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルオキ
シ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−
(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタク
リロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、ト
リメチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイル
アミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−
2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−2−(アクリロイルアミノ)エチル
アンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリ
ロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリ
エチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモ
ニウムクロライド、トリメチル−3−(アクリロイルア
ミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−
3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロ
ライド;
【0119】N,N−ジメチル−N−エチル−2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−2−(メタクリロイル
オキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジメ
チル−N−エチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタク
リロイルオキシ)エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−2−(メタクリロイルオ
キシ)エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムアセ
テート等を挙げることができる。その他、共重合可能な
モノマーとして、N―ビニルイミダゾール、N―ビニル
−2−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【0120】また、アリルアミン、ジアリルアミンやそ
の誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例
としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルア
ミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジ
アリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリル
アミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩(該
塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など)、
ジアリルエチルアミンおよびこの塩(該塩としては、例
えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など)、ジアリルジメチ
ルアンモニウム塩(該塩の対アニオンとしてはクロライ
ド、酢酸イオン硫酸イオンなど)が挙げられる。尚、こ
れらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミ
ンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に
応じて脱塩することが一般的である。また、N−ビニル
アセトアミド、N−ビニルホルムアミドなどの単位を用
い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とする
こと、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【0121】前記非媒染モノマーとは、第1級〜第3級
アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基等
の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェ
ットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相
互作用が実質的に小さいモノマーをいう。上記非媒染モ
ノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキル
エステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メ
タ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アク
リル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステ
ル;(メタ)アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステ
ル;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類;酢酸アリ
ル等のアリルエステル類;塩化ビニリデン、塩化ビニル
等のハロゲン含有単量体;(メタ)アクリロニトリル等
のシアン化ビニル;エチレン、プロピレン等のオレフィ
ン類、等が挙げられる。
【0122】上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、アルキル部位の炭素数が1〜18の(メタ)
アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソ
プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)ア
クリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、
(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オク
チル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリ
ル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタ
アクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好
ましい。上記非媒染モノマーも、一種単独で又は二種以
上を組合せて使用できる。
【0123】更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリ
ロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルア
ンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリ
ルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹
脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン
縮合物、ジメチル−2−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシア
ンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン
系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミ
ン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エ
ピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチ
ルジアリンアンモニウムクロリド−SO2共重合物、ジ
アリルアミン塩−SO2共重合物等も好ましいものとし
て挙げることができる。
【0124】前記ポリマー媒染剤として、具体的には、
特開昭48−28325号、同54−74430号、同
54−124726号、同55−22766号、同55
−142339号、同60−23850号、同60−2
3851号、同60−23852号、同60−2385
3号、同60−57836号、同60−60643号、
同60−118834号、同60−122940号、同
60−122941号、同60−122942号、同6
0−235134号、特開平1−161236号の各公
報、米国特許2484430、同2548564号、同
3148061号、同3309690号、同41151
24号、同4124386号、同4193800号、同
4273853号、同4282305号、同44502
24号、特開平1−161236号、同10−8106
4号、同10−119423号、同10−157277
号、同10−217601号、同11−348409
号、特開2001−138621号、同2000−43
401号、同2000−211235号、同2000−
309157号、同2001−96897号、同200
1−138627号、特開平11−91242号、同8
−2087号、同8−2090号、同8−2091号、
同8−2093号、同8−174992号、同11−1
92777号、特開2001−301314号の各公報
に記載のもの等が挙げられる。中でもポリアリルアミン
及びその誘導体が特に好ましい。
【0125】本発明における有機媒染剤としては、特に
経時滲みの防止の観点から、重量平均分子量が1000
00以下のポリアリルアミン及びその誘導体が好まし
い。
【0126】<ポリアリルアミン又はその誘導体>本発明
のポリアリルアミン又はその誘導体としては、公知の各
種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。こ
のような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩
(酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、
メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピ
オン酸、桂皮酸、(メタ)アクリル酸などの有機酸、あ
るいはこれらの組み合せや、アリルアミンの一部分のみ
を塩にしたもの)、ポリアリルアミンの高分子反応によ
る誘導体(例えば、下式(1)〜(5)で示される繰り
返し構造単位を含む重合体等)、ポリアリルアミンと他
の共重合可能なモノマーとの共重合体(該モノマーの具
体例としては(メタ)アクリル酸エステル類、スチレン
類、(メタ)アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビ
ニルエステル類等)が挙げられる。
【0127】
【化24】
【0128】上式中、R81〜R84は置換基を有していて
もよい有機基を表し、R85とR86はR81〜R84と同義又
は水素原子を表す。R87は水素原子又はメチル基を表
し、R 88は−COOR89、−CN、−CONR9091
表す。ここでR89〜R91は水素原子、脂肪族基、芳香族
基を表す。G-は対アニオンを表わす。
【0129】上記で示す有機基とは、炭化水素部位及び
/又はハロゲン化水素部位を含む基であり、これ以外に
水素、炭素、窒素、酸素、硫黄、リン、ケイ素、ホウ
素、ハロゲンなどの原子、及び/又はこれらの組み合わ
せからなる官能基を含んでいてもよい。この様な例とし
ては、例えば(置換)アルキル基、(置換)アラルキル
基、(置換)アリール基、(置換)アシル基、(置換)
スルホニル基、ヘテロ環類などが挙げられる。
【0130】R81〜R84で表される有機基の具体例とし
ては、アルキル基(例えばメチル、エチル、n−プロピ
ル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、sec−
ブチル、t−ブチル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、
n−オクチル、2−エチルヘキシル、n−デシル、n−
ドデシル、オクタデシル、1,3−ブタジエニル、1,
3−ペンタジエニルなど);アラルキル基(例えばベン
ジル、フェニルエチル、ビニルベンジル、1−フェニル
ビニル、2−フェニルビニルなど);アリール基(例え
ばフェニル、ナフチル、トリル、ビニルフェニルなど)
が挙げられる。
【0131】更に置換基を有する有機基としては、フロ
ロエチル基、トリフロロエチル基、メトキシエチル基、
フェノキシエチル基、ヒドロキシフェニルメチル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェ
ニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェニル基、フロロ
フェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル
基、ヒドロキシフェニル基、アセトキシフェニル基、シ
アノフェニル基等が挙げられる。
【0132】また、水酸基を有するものとしては、下記
に示す基等が挙げられる。
【化25】
【0133】また、次に示す有機基等が挙げられる。 −CR101102−COOR103 〔R101〜R103は、水素原子、脂肪族基、芳香族基を表
し、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ベンジル
基、フェニル基等を示す。〕 −CO―R104―COOH 〔R104は、二価の連結基を表し、例えば−CH2CH2
−、−CH2CH2CH2−、−CH=CH−、
【化26】 等を示す。〕 −COR105、−COOR106、−CONHR107、−C
SNHR108、−SO2109、−P(=O)(OR110
2 〔R105〜R110は、水素原子、脂肪族基、芳香族基を表
し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクタデシル基、ベンジル基、フェニル基、−CH
=CH−Ph等が挙げられる。〕
【0134】また、R87は水素原子又はメチル基であ
る。R88は−COOR111、−CN、−CONR112
113であり、R111〜R113は水素原子、脂肪族基、芳香
族基を示す。R111〜R113の具体例としては水素、メチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n
−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブ
チル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オク
チル基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ド
デシル基、オクタデシル基、アリル基、ベンジル基、フ
ェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、1,1,1−ト
リフロロエチル基、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピ
ル基等が挙げられる。
【0135】G-の具体例としてはハロゲンイオン(C
-、Br-、I-)、スルホン酸イオン、アルキルスル
ホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルカ
ルボン酸イオン、アリールカルボン酸イオン等が挙げら
れる。
【0136】これらのポリアリルアミン誘導体の構造は
特に限定されないが、得られた重合体は水溶性、或いは
水と混和性のある有機溶媒に可溶である方が好ましい
が、水分散性のラテックス粒子の形態でも使用すること
ができる。
【0137】本発明の媒染剤としては無機媒染剤を用い
ることも可能で、多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化
合物が挙げられる。無機媒染剤の具体例としては、例え
ば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカン
ジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウ
ム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジ
ウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウ
ム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリ
ニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウ
ム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択され
る金属の塩又は錯体が挙げられる。
【0138】具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化
カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バ
リウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガ
ンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウ
ム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシア
ン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、
塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニ
ッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水
和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩
基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チ
オ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アル
ミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第
一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二
鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、
硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライ
ソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、
乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸
ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニ
ル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロ
キシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸
マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マ
グネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、
クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストリん
酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モ
リブデン、12モリブドリん酸n水和物、硝酸ガリウ
ム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イッ
トリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸
インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタ
ン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、
オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオ
ジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガ
ドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝
酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が
あげられる。
【0139】本発明の無機媒染剤としては、アルミニウ
ム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化
合物、元素周期律表第IIIB族シリーズの金属化合物
(塩または錯体)が好ましい。本発明で色材受容層に含
まれる上記媒染剤量は、0.01g/m2〜5g/m2
好ましく、0.1g/m2〜3g/m2がより好ましい。
【0140】本発明の前記一般式(I)〜(IV)の化合
物を色材受容層中に含有させる場合、有機酸や無機酸の
塩の形態で使用してもよい。酸は予め一般式(I)〜
(IV)の化合物と混合しておいてもよいし、一般式
(I)〜(IV)の化合物を含有した塗布液を同時に、又
は遂時に塗布して混合してもよい。酸を添加すること
で、色材受容層の表面PHを3〜8、好ましくは5〜
7.5に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上
するので好ましい。表面PHの測定は、日本紙パルプ技
術協会(J.TAPPI)の定めた表面PHの測定の内
A法(塗布法)により測定を行う。例えば、前記A法に
相当する(株)共立理化学研究所製の紙面用PH測定セッ
ト「形式MPC」を使用して該測定を行うことができ
る。
【0141】具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グ
リコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、ク
エン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル
酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン
酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩(Zn,Al,C
a,Mg等の塩)、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ
酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂
皮酸、4−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフ
タレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルフ
ァニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レ
ゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリ
シン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビ
ン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、
ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これら
の酸の添加量は、色材受容層の表面PHが3〜8になる
ように決めればよい。上記の酸は金属塩(例えばナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、
鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリ
ウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの
塩)、又はアミン塩(例えばアンモニア、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ピペラジン、2−メチルピペ
ラジン、ポリアリルアミンなど)の形態で使用してもよ
い。
【0142】(その他の成分)本発明のインクジェット
記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加
剤、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モ
ノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐
剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マ
ット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することがで
きる。
【0143】本発明の前述の一般式(I)〜(IV)で表
される化合物は紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤な
どの保存性向上剤と併用することが好ましい。これら併
用してもよい紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤とし
ては、アルキル化フェノール化合物(ヒンダードフェノ
ール化合物を含む)、アルキルチオメチルフェノール化
合物、ヒドロキノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化
合物、トコフェロール化合物、チオジフェニルエーテル
化合物、2個以上のチオエーテル結合を有する化合物、
ビスフェノール化合物、O−,N−及びS−ベンジル化
合物、ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、
ホスホネート化合物、アシルアミノフェノール化合物、
エステル化合物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミ
ン系抗酸化剤、2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール化合物、2−ヒドロキシベンゾフェノン化
合物、アクリレート、水溶性又は疎水性の金属塩、有機
金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物(TE
MPO化合物を含む)、2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)1,3,5,−トリアジン化合物、金属不活性化
剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロ
キシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベン
ジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基
性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリ
ノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チ
オ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジ
ン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒ
ドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合
物等が挙げられる。
【0144】これらの中でも、アルキル化フェノール化
合物、2個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビ
スフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化
剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属
錯体、ヒンダードアミン化合物、ポリアミン化合物、チ
オ尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸
化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ
安息香酸化合物の内少なくても一種を組み合わせて用い
るのが好ましい。
【0145】具体的な化合物例は、特開平10−182
621号、特開2001−260519号、特公平4−
34953号、特公平4−34513号、特開平11−
170686号、特願2001−152237号、特公
平4−34512、EP1138509号、特開昭60
−67190号、特開平7−276808号、特開20
01−94829号、特開昭47−10537号公報、
同58−111942号公報、同58−212844号
公報、同59−19945号公報、同59−46646
号公報、同59−109055号公報、同63−535
44号公報、特公昭36−10466号公報、同42−
26187号公報、同48−30492号公報、同48
−31255号公報、同48−41572号公報、同4
8−54965号公報、同50−10726号公報、米
国特許第2,719,086号明細書、同3,707,
375号明細書、同3,754,919号明細書、同
4,220,711号明細書;
【0146】特公昭45−4699号公報、同54−5
324号公報、ヨーロッパ公開特許第223739号公
報、同309401号公報、同309402号公報、同
310551号公報、同第310552号公報、同第4
59416号公報、ドイツ公開特許第3435443号
公報、特開昭54−48535号公報、同60−107
384号公報、同60−107383号公報、同60−
125470号公報、同60−125471号公報、同
60−125472号公報、同60−287485号公
報、同60−287486号公報、同60−28748
7号公報、同60−287488号公報、同61−16
0287号公報、同61−185483号公報、同61
−211079号公報、同62−146678号公報、
同62−146680号公報、同62−146679号
公報、同62−282885号公報、同62−2620
47号公報、同63−051174号公報、同63−8
9877号公報、同63−88380号公報、同66−
88381号公報、同63−113536号公報;
【0147】同63−163351号公報、同63−2
03372号公報、同63−224989号公報、同6
3−251282号公報、同63−267594号公
報、同63−182484号公報、特開平1−2392
82号公報、特開平2−262654号公報、同2−7
1262号公報、同3−121449号公報、同4−2
91685号公報、同4−291684号公報、同5−
61166号公報、同5−119449号公報、同5−
188687号公報、同5−188686号公報、同5
−110490号公報、同5−1108437号公報、
同5−170361号公報、特公昭48−43295号
公報、同48−33212号公報、米国特許第4814
262号明細書、同第4980275号明細書等に記載
のものが挙げられる。
【0148】前記その他の成分は、1種単独でも2種以
上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性
化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化し
て添加してもよく、マイクロカプセル中に内包すること
もできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、
上記その他の成分の添加量としては、0.01〜10g
/m2が好ましい。
【0149】また、無機微粒子の分散性を改善する目的
で、無機表面をシランカップリング剤で処理してもよ
い。該シランカップリング剤としては、カップリング処
理を行なう部位の他に、有機官能性基(例えば、ビニル
基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、
アルキル基、フェニル基、エステル基等)を有するもの
が好ましい。
【0150】本発明において、色材受容層用塗布液は界
面活性剤を含有しているのが好ましい。該界面活性剤と
してはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フ
ッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能であ
る。上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレン
アルキルフェニルエーテル類(例えば、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジ
エチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル等)、オキシエチレ
ン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン
脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート
等)、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類
(例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリ
オキシエチレンソルビタントリオレート等)、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル類(例えば、テ
トラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等)、グ
リセリン脂肪酸エステル類(例えば、グリセロールモノ
オレート等)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エ
ステル類(モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセ
リン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン
等)、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類(ポリエチ
レングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコー
ルモノオレート等)、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、アセチレングリコール類(例えば、2,4,7,9
−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、及び
該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオ
キサイド付加物等)等が挙げられ、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活
性剤は、第1の塗布液および第2の塗布液において使用
することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤
は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよ
い。
【0151】上記両性界面活性剤としては、アミノ酸
型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアン
モニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイ
ン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例え
ば、米国特許第3,843,368号明細書、特開昭5
9−49535号公報、同63−236546号公報、
特開平5−303205号公報、同8−262742号
公報、同10−282619号公報等に記載されている
ものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、
アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両
性界面活性剤としては、特開平5−303205号公報
に記載されているように、例えば、アミノ酸(グリシ
ン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等)から誘導体化され
たものであり、長鎖のアシル基を導入したN−アミノア
シル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤
は1種で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0152】前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪
酸塩(例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ)、
アルキル硫酸エステル塩(例えばラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン)、スルホン酸
塩(例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)、
アルキルスルホコハク酸塩(例えばジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム)、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。前記カ
チオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第4
級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩
などがあげられる。
【0153】前記フッ素系界面活性剤としては、電解フ
ッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションな
どの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体
をへて誘導される化合物があげられる。例えば、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド
付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウ
ム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステルなどがあげられる。
【0154】前記シリコン系界面活性剤としては、有機
基で変性したシリコンオイルが好ましく、シロキサン構
造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構
造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性とし
てアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カル
ボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラ
ルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられ
る。
【0155】本発明で界面活性剤の含有量としては、色
材受容層用塗布液に対して0.001〜2.0%が好ま
しく、0.01〜1.0%がより好ましい。また、色材
受容層用塗布液として2液以上を用いて塗布を行なう場
合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが
好ましい。
【0156】(高沸点有機溶媒)本発明において、色材
受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが
好ましい。上記高沸点有機溶剤は常圧で沸点が150℃
以上の有機化合物で、水溶性又は疎水性の化合物であ
る。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子で
も高分子でもよい。具体的には、芳香族カルボン酸エス
テル類(例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニ
ル、安息香酸フェニルなど)、脂肪族カルボン酸エステ
ル類(例えばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチ
ル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル
酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど)、リン
酸エステル類(例えばリン酸トリオクチル、リン酸トリ
クレジルなど)、エポキシ類(例えばエポキシ化大豆
油、エポキシ化脂肪酸メチルなど)、アルコール類(例
えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル(DEGMBE)、トリエチレングリ
コールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエー
テル、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−ブ
タントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、
1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールな
ど)、植物油(例えば大豆油、ヒマワリ油など)高級脂
肪族カルボン酸(例えばリノール酸、オレイン酸など)
等が挙げられる。
【0157】(支持体)本発明の支持体としては、プラ
スチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透
明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。
色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高
光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
【0158】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレ
ートが好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い易い点で、50〜200μmが
好ましい。
【0159】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が40%以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、JIS P−814
2(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の
方法に従って求められる値である。具体的には、下記支
持体が挙げられる。
【0160】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体;ポリエチレンテレフタレート
(PET)等のポリエステル類、ニトロセルロース,セ
ルロースアセテート,セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした(表面カレンダー処理が施されていて
もよい。)高光沢性のフィルム;或いは、上記各種紙支
持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等
が挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム
(例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によ
り空隙を形成した発泡PET)も好適に挙げることがで
きる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート
紙も好適である。
【0161】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、50〜300μmが好
ましい。
【0162】また、上記支持体の表面には、濡れ特性及
び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放
電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使
用してもよい。
【0163】次に、前記レジンコート紙に用いられる原
紙について詳述する。上記原紙としては、木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パル
プとしては、LBKP、LBSP、NBKP、NBS
P、LDP、NDP、LUKP、NUKPのいずれも用
いることができるが、短繊維分の多いLBKP、NBS
P、LBSP、NDP、LDPをより多く用いることが
好ましい。但し、LBSP及び/又はLDPの比率とし
ては、10質量%以上、70質量%以下が好ましい。
【0164】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
(硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ)が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。
【0165】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。
【0166】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
CSFの規定で200〜500mlが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、JIS P−8207に規定される
24メッシュ残分質量%と42メッシュ残分の質量%と
の和が30〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分の
質量%は20質量%以下であることが好ましい。
【0167】原紙の坪量としては、30〜250gが好
ましく、特に50〜200gが好ましい。原紙の厚さと
しては、40〜250μmが好ましい。原紙は、抄紙段
階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与える
こともできる。原紙密度は0.7〜1.2g/m2(J
IS P−8118)が一般的である。更に、原紙剛度
としては、JIS P−8143に規定される条件で2
0〜200gが好ましい。
【0168】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のpHは、JI
S P−8113で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、5〜9であることが好ましい。
【0169】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン(LDPE)およ
び/または高密度のポリエチレン(HDPE)である
が、他のLLDPEやポリプロピレン等も一部使用する
ことができる。
【0170】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白
剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度
および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チ
タン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね3〜
20質量%が好ましく、4〜13質量%がより好まし
い。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面
層とも10〜50μmが好適である。さらにポリエチレ
ン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り
層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポ
リエステル、ゼラチン、PVAが好ましい。また、該下
塗り層の厚みとしては、0.01〜5μmが好ましい。
【0171】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。
【0172】支持体にはバックコート層を設けることも
でき、このバックコート層に添加可能な成分としては、
白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル
系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカ
プセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げ
られる。
【0173】バックコート層に用いられる水性バインダ
ーとしては、例えば、スチレン/マレイン酸塩共重合
体、スチレン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、
カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラ
テックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等
が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成
分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。
【0174】(インクジェット記録用シートの作製)本
発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例
えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含
む第一の塗布液(以後、「塗布液(A)」と言うことも
ある。)を塗布し、(1)該塗布と同時、(2)該塗布
によって形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層
が減率乾燥速度を示す前、あるいは(3)該第一の塗布
液を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれかに少なくと
も媒染剤を含む第二の塗布液(以後、「塗布液(B)」
と言うこともある。)を付与した後、該第二の塗布液を
付与した塗布層を架橋硬化させる方法(Wet−on−
Wet法)により形成されるのが好ましい。ここで、本
発明の一般式(I)〜(IV)で表される化合物の少なく
とも1種は、上記第一の塗布液あるいは第二の塗布液の
少なくとも一方に含有されるのが好ましい。また、上記
水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤も、上記第一の塗布液あ
るいは第二の塗布液の少なくとも一方に含有されるのが
好ましい。この様にして架橋硬化させた色材受容層を設
けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの観
点から好ましい。
【0175】また、本発明のインクジェット記録用シー
トの色材受容層は、微粒子と水溶性樹脂を含む第一の塗
布液(A液)と、媒染剤を含む第二の塗布液(B液)と
を、架橋剤と反応しない成分からなるバリアー液(但
し、架橋剤を含む溶液もしくはバリアー液の少なくとも
一方に媒染剤を含有させる。)を挟んだ状態で支持体上
に同時塗布し、乾燥し硬化させることにより得ることも
できる。上記の様にすると、媒染剤が色材受容層の表面
近くに多く存在するので、インクジェットの色材が十分
に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上するの
で好ましい。媒染剤の一部は上記塗布液(A)に含有さ
せてもよく、その場合は、第一の塗布液(A)と塗布液
(B)の媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【0176】本発明において、少なくとも微粒子(例え
ば、気相法シリカ)と水溶性樹脂(例えば、ポリビニル
アルコール)とを含有する色材受容層用塗布液(A液)
は、例えば、以下のようにして調製することができる。
即ち、気相法シリカ微粒子と分散剤を水中に添加して
(例えば、水中のシリカ微粒子は10〜20質量%)、
高速回転湿式コロイドミル(例えば、エム・テクニック
(株)製の「クレアミックス」)を用いて、例えば10
000rpm(好ましくは5000〜20000rp
m)の高速回転の条件で例えば20分間(好ましくは1
0〜30分間)かけて分散させた後、ポリビニルアルコ
ール(PVA)水溶液(例えば、上記気相法シリカの1
/3程度の質量のPVAとなるように)を加え、更に本
発明における一般式(I)〜(IV)の化合物を色材受容
層用塗布液に含ませる場合には該化合物を加えて、上記
と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製すること
ができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、こ
れを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることに
より、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を
形成することができる。
【0177】尚、上記分散の処理方法としては、高速回
転分散機、媒体攪拌型分散機(ボールミル、サンドミル
など)、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散
機等従来公知の各種の分散機を使用することができる
が、本発明では形成されるダマ状微粒子の分散を効率的
に行なえるという観点から、コロイドミル分散機又は高
圧分散機が好ましく用いられる。また、上記分散剤とし
てはカオチン性のポリマーを用いることができる。カオ
チン性のポリマーとしては、前述の媒染剤の例などが挙
げられる。
【0178】上記色材受容層用塗布液には、必要に応じ
て更に、界面活性剤、pH調整剤、帯電防止剤等を添加
することもできる。該色材受容層用塗布液の塗布は、例
えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクタ
ーコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイ
フコーター、スクイズコーター、リバースロールコータ
ー、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うこと
ができる。
【0179】色材受容層用塗布液の塗布と同時又は塗布
した後に、該塗布層に塗布液(B)が付与されるが、該
塗布液(B)は、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示す
ようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層用塗
布液の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に媒
染剤を導入することで好適に製造される。
【0180】ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示
すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗
布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗
布された塗布層中の溶剤(分散媒体)の含有量が時間に
比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この
「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学
工学便覧(頁707〜712、丸善(株)発行、昭和5
5年10月25日)に記載されている。
【0181】上記の通り、第一の塗布液の塗布後、該塗
布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥される
が、この乾燥は一般に50〜180℃で0.5〜10分
間(好ましくは、0.5〜5分間)行われる。この乾燥
時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記
範囲が適当である。
【0182】上記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すよ
うになる前に付与する方法としては、塗布液(B)を
塗布層上に更に塗布する方法、スプレー等の方法によ
り噴霧する方法、塗布液(B)中に、該塗布層が形成
された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【0183】前記方法において、塗布液(B)を塗布
する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコータ
ー、エクストルージョンダイコーター、エアードクター
コーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフ
コーター、スクイズコーター、リバースロールコータ
ー、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することが
できる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、
カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既
に形成されている第一塗布層にコーターが直接接触しな
い方法を利用することが好ましい。
【0184】該媒染剤溶液の付与後は、一般に40〜1
80℃で0.5〜30分間加熱され、乾燥および硬化が
おこなわれる。中でも、40〜150℃で1〜20分間
加熱することが好ましい。
【0185】また、上記媒染剤溶液を、色材受容層塗布
液を塗布すると同時に付与する場合、色材受容層塗布液
および媒染剤溶液を、該色材受容層塗布液が支持体と接
触するようにして支持体上に同時塗布(重層塗布)し、
その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成する
ことができる。
【0186】上記同時塗布(重層塗布)は、例えば、エ
クストルージョンダイコーター、カーテンフローコータ
ーを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗
布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の
乾燥は、一般に塗布層を40〜150℃で0.5〜10
分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、40〜
100℃で0.5〜5分間加熱することにより行なわれ
る。
【0187】上記同時塗布(重層塗布)を、例えば、エ
クストルージョンダイコーターによりおこなった場合、
同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョン
ダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前
に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布され
る。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る
際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エ
クストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出
される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障
を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する
際は、色材受容層塗布液および媒染剤溶液の塗布と共
に、バリアー層液(中間層液)を上記二液間に介在させ
て同時三重層塗布することが好ましい。
【0188】上記バリアー層液は、特に制限なく選択で
きる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を
挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目
的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−
ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス、ポリビニルピ
ロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。尚、バ
リアー層液には、上記媒染剤を含有させることもでき
る。
【0189】また、本発明における色材受容層は、上記
気相法シリカと分散剤とからなる水分散物に、少なくと
も上記ポリビニルアルコールを含む溶液(第1の溶液)
を添加し再分散して得られる塗布液(C)を上記支持体
表面に塗布し、該塗布と同時に、または、上記塗布によ
って形成される塗布層の乾燥途中であって、該塗布層が
減率乾燥速度を示す前に、上記塗布層に、少なくとも上
記媒染剤を含む溶液(D)(第2の溶液)を付与した
後、上記塗布層を硬化させる方法によって形成してもよ
い。この際、本発明における一般式(I)〜(IV)の化
合物は上記塗布液(C)および上記塗布液(D)のいず
れかに添加されていればよく、両方に添加してもよい。
該方法を用いると、光沢度および印画濃度が向上するた
め好ましい。水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤も上記塗布
液(C)および塗布液(D)の少なくともいずれかに含
まれるのが好ましい。
【0190】上記分散剤としては、カチオン性のポリマ
ーを用いることができる。カチオン性ポリマーとして
は、上述の媒染剤の例として挙げた、第1級〜第3級ア
ミノ基およびその塩、または第4級アンモニウム塩基を
有する単量体の単独重合体や、該単量体と他のモノマー
との共重合体または縮重合体として得られるものを好適
に使用することができる。また、これらの分散剤は、水
溶性ポリマーの形態で使用するのが好ましい。また、分
散剤としてシランカップリング剤を用いることも好まし
い。
【0191】上記分散剤の分子量は、重量平均分子量で
1000〜200000が好ましく、3000〜600
00がさらに好ましい。上記分散剤の気相法シリカに対
する添加量は、0.1%〜30%が好ましく、1%〜1
0%が更に好ましい。
【0192】また、上記気相法シリカと分散剤とからな
る水分散剤の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじ
め調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよい
し、分散剤水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよ
いし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分
散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のよう
に分散剤水溶液に添加してもよい。上記の気相法シリカ
と分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細
粒化することで、平均粒子径50〜300nmの水分散
液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる
分散機としては、高速回転分散機、媒体攪拌型分散機
(ボールミル、サンドミルなど)、超音波分散機、コロ
イドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機
を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の
分散を効率的におこなうという点から、コロイドミル分
散機または高圧分散機が好ましい。
【0193】また、各工程における溶媒として水、有機
溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。こ
の塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノー
ル、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げ
られる。
【0194】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透
明性および塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる
要因となることがあるため(即ち、インク吸収性が低下
することがあるため)、空隙率の低下が少ない条件を設
定しておこなう必要がある。
【0195】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、30〜150℃が好ましく、40〜100
℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間
の線圧としては、50〜400kg/cmが好ましく、
100〜200kg/cmがより好ましい。
【0196】上記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収
容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決
定する必要がある。例えば、インク量が8nL/mm2
で、空隙率が60%の場合であれば、層厚が約15μm
以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジ
ェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、1
0〜50μmが好ましい。
【0197】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で0.005〜0.030μmが好ましく、0.01〜
0.025μmがより好ましい。上記空隙率および細孔
メジアン径は、水銀ポロシメーター((株)島津製作所
製の商品名「ボアサイザー9320−PC2」)を用い
て測定することができる。
【0198】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、30
%以下であることが好ましく、20%以下であることが
より好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター(HG
M−2DP:スガ試験機(株))を用いて測定すること
ができる。
【0199】本発明のインクジェット記録用シートの構
成層(例えば、色材受容層あるいはバック層など)に
は、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリ
マー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使
用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭6
2−245258号、同62−1316648号、同6
2−110066号の各公報に記載がある。尚、ガラス
転移温度が低い(40℃以下の)ポリマー微粒子分散物
を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れや
カールを防止することができる。また、ガラス転移温度
が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、
カールを防止することができる。
【0200】また、本発明のインクジェット記録用シー
トは、特開平10−81064号、同10−11942
3号、同10−157277号、同10−217601
号、同11−348409号、特開2001−1386
21号、同2000−43401号、同2000−21
1235号、同2000−309157号、同2001
−96897号、同2001−138627号、特開平
11−91242号、同8−2087号、同8−209
0号、同8−2091号、同8−2093号の各公報に
記載の方法でも作製可能である。
【0201】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例中の「部」及び「%」は、特に断らない
限り「質量部」及び「質量%」を表し、「平均分子量」
及び「重合度」は、「質量平均分子量」及び「質量平均
重合度」を表す。
【0202】(支持体の作製)LBKP100部からな
る木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナ
ディアンフリーネス300mlまで叩解し、エポキシ化
ベヘン酸アミド0.5部、アニオンポリアクリルアミド
1.0部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
0.1部、カチオンポリアクリルアミド0.5部を、い
ずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機
により秤量し170g/m2の原紙を抄造した。
【0203】上記原紙の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール4%水溶液に蛍光増白剤(住友化学
工業(株)製の「Whitex BB」)を0.04%
添加し、これを絶乾質量換算で0.5g/m2となるよ
うに上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダ
ー処理を施して密度1.05g/ccに調整された基紙
を得た。
【0204】得られた基紙のワイヤー面(裏面)側にコ
ロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度
ポリエチレンを厚さ19μmとなるようにコーティング
し、マット面からなる樹脂層を形成した(以下、樹脂層
面を「裏面」と称する。)。この裏面側の樹脂層に更に
コロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸
化アルミニウム(日産化学工業(株)製の「アルミナゾ
ル100」)と二酸化ケイ素(日産化学工業(株)製の
「スノーテックスO」)とを1:2の質量比で水に分散
した分散液を、乾燥質量が0.2g/m2となるように
塗布した。
【0205】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面(表面)側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン10%、微量の群青、及び蛍光増白
剤0.01%(対ポリエチレン)を含有し、MFR(メ
ルトフローレート)3.8の低密度ポリエチレンを、溶
融押出機を用いて、厚み29μmとなるように押し出
し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し
(以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。)、支
持体とした。
【0206】[実施例1] (色材受容層用塗布液Aの調製)下記組成中の気相法
シリカ微粒子とイオン交換水と「PAS−M−1」
を混合し、高速回転式コロイドミル(エム・テクニック
(株)製の「クレアミックス」)を用いて、回転数10
000rpmで20分間かけて分散させた後、下記ポ
リビニルアルコールとホウ酸とポリオキシエチレン
ラウリルエーテルとイオン交換水を含む溶液を加え、
更に回転数10000rpmで20分間かけて再度分散
を行ない、色材受容層用塗布液Aを調製した。シリカ微
粒子と水溶性樹脂との質量比(PB比=:)は、
4.5:1であり、色材受容層用塗布液AのpHは、
3.5で酸性を示した。
【0207】 <色材受容層塗布液Aの組成> 気相法シリカ微粒子(無機微粒子) 10.0部 ((株)トクヤマ製の「レオシールQS30」、平均一次粒子径7nm) イオン交換水 51.7部 「PAS−M−1」(60%水溶液) 0.83部 (分散剤、日東紡(株)製) ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)8%水溶液 27.8部 ((株)クラレ製の「PVA124」、鹸化度98.5%、重合度2400) ホウ酸(架橋剤) 0.4部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 1.2部 (花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6) イオン交換水 33.0部
【0208】(インクジェット記録用シートの作製)上
記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上
記から得た色材受容層用塗布液Aを、支持体のオモテ面
にエクストルージョンダイコーターを用いて200ml
/m2の塗布量で塗布し(塗布工程)、熱風乾燥機にて
80℃(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度が2
0%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は
恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤溶
液Bに30秒間浸漬して該塗布層上にその20g/m2
を付着させ(媒染剤溶液を付与する工程)、更に80℃
下で10分間乾燥させた(乾燥工程)。これにより、乾
燥膜厚32μmの色材受容層が設けられた本発明のイン
クジェット記録用シート(1)を作製した。
【0209】 <媒染剤溶液Bの組成> 硼酸(架橋剤) 0.65部 ポリアリルアミン「PAA−10C」10%水溶液 25部 (媒染剤、日東紡(株)製) 下記化合物(a)(本発明の化合物) 2.5部 イオン交換水 59.7部 塩化アンモニウム(表面pH調製剤) 0.8部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 10部 (花王(株)製の「エマルゲン109P」、2%水溶液、HLB値13.6) メガファック「F1405」10%水溶液 2.0部 (大日本インキ化学工業(株)製のフッ素系界面活性剤)
【0210】[実施例2〜26]実施例1の<媒染剤溶
液Bの組成>において、化合物(a)を下記化合物
(b)〜下記化合物(z)の各々に変更したこと以外
は、実施例1と同様にして本発明のインクジェット記録
用シート(2〜26)を作製した。
【0211】
【化27】
【0212】
【化28】
【0213】[実施例27]実施例1の<媒染剤溶液B
の組成>において、更に下記の耐光性向上剤(1)の
0.4部添加したこと以外は、実施例1と同様にして本
発明のインクジェット記録用シート(27)を作製し
た。
【0214】[実施例28]実施例1の<媒染剤溶液B
の組成>において、更に下記の耐光性向上剤(2)の
1.0部添加したこと以外は、実施例1と同様にして本
発明のインクジェット記録用シート(28)を作製し
た。
【0215】[実施例29]実施例1の<媒染剤溶液B
の組成>において、更に下記の耐光性向上剤(3)の
0.7部添加したこと以外は、実施例1と同様にして本
発明のインクジェット記録用シート(29)を作製し
た。
【0216】
【化29】
【0217】[実施例30]実施例1の<媒染剤溶液B
の組成>において、化合物(a)の添加量を2.5部か
ら4.0部に変更し、更にトルエンスルホン酸の3.0
部を添加したこと以外は、実施例1と同様にして本発明
のインクジェット記録用シート(30)を作製した。
【0218】[実施例31]実施例1の<媒染剤溶液B
の組成>において、化合物(a)の添加量を2.5部か
ら1.5部に変更し、更に上記耐光性向上剤(1)0.
4部とグアニルチオ尿素1.5部を添加したこと以外
は、実施例1と同様にして本発明のインクジェット記録
用シート(31)を作製した。
【0219】[実施例32]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、「PAS−M−1」の0.8
3部をジメチルジアリルアンモニウムクロリド(第一工
業製薬(株)製の「シャロールDC−902」、50%
水溶液)の0.6部に変更したこと以外は、実施例1と
同様にして本発明のインクジェット記録用シート(3
2)を作製した。
【0220】[実施例33]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、更に塩基性塩化アルミニウム
(Al2(OH)5Cl、多木化学(株)製の「PAC#
1000」、40%水溶液)の0.63部を添加したこ
と以外は、実施例1と同様にして本発明のインクジェッ
ト記録用シート(33)を作製した。
【0221】[実施例34]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、更に酢酸ジルコニル(30%
水溶液)の0.6部を添加したこと以外は、実施例1と
同様にして本発明のインクジェット記録用シート(3
4)を作製した。
【0222】[実施例35]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、更に硝酸ランタンの0.2部
を添加したこと以外は、実施例1と同様にして本発明の
インクジェット記録用シート(35)を作製した。
【0223】[実施例36]実施例1の<色材受容層塗
布液Aの組成>において、更に上記化合物(a)の0.
1部を添加したこと以外は、実施例1と同様にして本発
明のインクジェット記録用シート(36)を作製した。
【0224】[比較例1]実施例1の<媒染剤溶液Bの
組成>において、化合物(a)の2.5部を用いなかっ
たこと以外は、実施例1と同様にして比較例のインクジ
ェット記録用シート(1)を作製した。
【0225】[比較例2]実施例1の<媒染剤溶液Bの
組成>において、化合物(a)2.5部の代わりにHO
CH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OHの2.5部を
用いたこと以外は、実施例1と同様にして比較例のイン
クジェット記録用シート(2)を作製した。
【0226】[比較例3]実施例1の<媒染剤溶液Bの
組成>において、化合物(a)2.5部の代わりにN−
メチルチオウレアの2.5部を用いたこと以外は、実施
例1と同様にして比較例のインクジェット記録用シート
(3)を作製した。
【0227】[比較例4]実施例1の<媒染剤溶液Bの
組成>において、化合物(a)2.5部の代わりにCH3
NHCH2CH2OHの2.5部を用いたこと以外は、実
施例1と同様にして比較例のインクジェット記録用シー
ト(4)を作製した。
【0228】(評価試験)上記より得られた本発明のイ
ンクジェット記録用シート(1)〜(36)、並びに比
較用インクジェット記録用シート(1)〜(4)の各々
について、以下の評価試験を行なった。試験の結果は下
記の表1に示す。
【0229】<耐オゾン性>インクジェットプリンター
(セイコーエプソン(株)製の「PM−900C」)を
用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタと
シアンのベタ画像をそれぞれ印画し、オゾン濃度2.5
ppmの環境下で24時間保管した。保管前と保管後の
マゼンタとシアン濃度を、反射濃度測定計(Xrite
社製の「Xrite938」)にて測定し、該マゼンタ
とシアン濃度の残存率を算出した。
【0230】<耐光性>インクジェットプリンター(セイ
コーエプソン(株)製の「PM−900C」)を用い
て、各インクジェット記録用シート上にマゼンタとシア
ンのベタ画像を印画した後、365nm以下の波長領域
の紫外線をカットするフィルターを通して、Xenon
Weather−ometer Ci65A(ATL
AS社製)を用いて、温度25℃相対湿度32%の環境
条件下で3.8時間ランプを点灯し、その後ランプを消
した状態で、温度20℃相対湿度91%の環境条件下に
1時間放置するサイクルを168時間かけて行なった。
この試験の前後の各色画像濃度を、反射濃度測定計(X
rite社製の「Xrite938」)にて測定し、各
色濃度の残存率を算出した。
【0231】
【表1】
【0232】上記の表1の結果から、本発明の一般式
(I)〜(IV)で表される化合物を含有するインクジェ
ット記録用シート(実施例1〜36)は、高濃度のオゾ
ン環境下で長時間保管した後も、形成された画像の濃度
残存率は高く、耐オゾン性に優れた記録用シートである
ことが判明した。また、キセノン照射及び高湿放置のサ
イクル試験後も、形成された画像の濃度残存率は高く、
耐光性特にマゼンタ発色の耐光性に優れた記録用シート
であることが判明した。また、ヒンダードアミン系化合
物を併用した本発明のインクジェット記録用シート(実
施例27〜29)は、耐オゾン性と耐光性が一層優れた
インクジェット記録用シートであることが分かった。ま
た、金属化合物を併用した本発明のインクジェット記録
用シート(実施例33〜35)は、更に画像の経時滲み
も良化した。また、本発明のインクジェット記録用シー
トは、光沢度、インク吸収速度、画像部濃度、耐水性の
いずれにも優れていた。一方、一般式(I)〜(IV)で
表される化合物を用いなかった比較用インクジェット記
録用シートは、試験後の画像の濃度残存率が低く、耐オ
ゾン性及び耐光性が不十分であった。
【0233】
【発明の効果】本発明によれば、良好なインク受容性能
を保持し、ひび割れ等の発生がなく強固で、経時ニジミ
の発生を抑制し、高解像度な画像を形成し得る、且つ耐
オゾン性及び耐光性に優れたインクジェット記録用シー
トを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 尚郎 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 小池 和幸 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 吉村 耕作 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2C056 EA13 FC06 2H086 BA02 BA15 BA31 BA33 BA35 BA38 BA41 BA46

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
    ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
    般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とす
    るインクジェット記録用シート。 【化1】 〔一般式(I)において、R1及びR2はそれぞれ独立に
    水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−COR
    3、−COOR4、−SO2−R5、−N(R6)R7を表
    す。ここで、R3及びR5はそれぞれ独立に水素原子、脂
    肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R8)R9を表
    し、R4は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基
    を表し、R6〜R9はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族
    基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
    リールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル
    スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル
    基を表す。またR1及びR2は互いに連結して環を形成し
    てもよい。R10〜R14はそれぞれ独立に水素原子、脂肪
    族基、芳香族基、複素環式基、−COR31、−COOR
    32、−N(R33)R34を表す。ここで、R31は水素原
    子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R8)R9
    を表し、R32は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
    式基を表し、R33及びR34はそれぞれ独立に水素原子、
    脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボニル
    基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
    ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファ
    モイル基を表す。〕
  2. 【請求項2】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
    ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
    般式(II)で表される化合物を含有することを特徴とす
    るインクジェット記録用シート。 【化2】 〔一般式(II)において、R21及びR22はそれぞれ独立
    に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−CO
    53、−COOR54、−SO2−R55、−N(R5 6)R
    57を表す。ここで、R53及びR55はそれぞれ独立に水素
    原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R58
    59を表し、R54は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複
    素環式基を表し、R56〜R59はそれぞれ独立に水素原
    子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボ
    ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
    基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
    ルファモイル基を表す。またR21及びR22は互いに連結
    して環を形成してもよい。R23は脂肪族基、芳香族基、
    複素環式基、−COR71、−COOR72、−N(R73
    74を表し、R24〜R26はそれぞれ独立に水素原子、脂
    肪族基、芳香族基、複素環式基、−COR71、−COO
    72、−N(R73)R74を表す。ここで、R71は水素原
    子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N(R58)R
    59を表し、R72は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素
    環式基を表し、R73及びR74はそれぞれ独立に水素原
    子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシカルボ
    ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
    基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
    ルファモイル基を表す。〕
  3. 【請求項3】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
    ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
    般式(III)で表される化合物と微粒子及び水溶性樹脂
    を含有し、該微粒子の色材受容層における固形分含有量
    が60質量%を超えていることを特徴とするインクジェ
    ット記録用シート。 【化3】 〔一般式(III)において、R61及びR62はそれぞれ独
    立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−C
    OR63、−COOR64、−SO2−R65、−N(R66
    67を表す。ここで、R63及びR65はそれぞれ独立に水
    素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、−N
    (R68)R69を表し、R64は水素原子、脂肪族基、芳香
    族基、複素環式基を表し、R66〜R69はそれぞれ独立に
    水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ
    カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
    イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
    基、スルファモイル基を表す。またR61及びR62は互い
    に連結して環を形成してもよい。〕
  4. 【請求項4】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
    ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
    般式(IV)で表される化合物と微粒子及び水溶性樹脂を
    含有し、該微粒子の色材受容層における固形分含有量が
    60質量%を超えていることを特徴とするインクジェッ
    ト記録用シート。 【化4】 〔一般式(IV)において、R41は水素原子、脂肪族基、
    芳香族基、複素環式基、−COR43、−COOR44、−
    SO2−R45、−N(R46)R47を表す。ここで、R43
    及びR45はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族
    基、複素環式基、−N(R48)R49を表し、R44は水素
    原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表し、R46
    49はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、
    アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
    ルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、
    アリールスルホニル基、スルファモイル基を表す。Xは
    酸素原子、硫黄原子、SO又はSO2を含んでいてもよ
    い飽和炭化水素の5〜7員環を形成するのに必要な原子
    群を表す。またR41及びXで表される原子群は互いに連
    結して環を形成してもよい。〕
  5. 【請求項5】 前記色材受容層が、前記一般式(I)及
    び一般式(II)で表される化合物の少なくとも1種と微
    粒子及び水溶性樹脂を含有する請求項1又は2のいずれ
    かに記載のインクジェット記録用シート。
  6. 【請求項6】 前記微粒子が、平均一次粒径が20nm
    以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が20nm以下のア
    ルミナ微粒子又は平均細孔半径が2〜15nmの擬ベー
    マイトである請求項3〜5のいずれかに記載のインクジ
    ェット記録用シート。
  7. 【請求項7】 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコー
    ル又はその誘導体である請求項3〜5のいずれかに記載
    のインクジェット記録用シート。
  8. 【請求項8】 前記色材受容層が、更に水溶性樹脂を架
    橋し得る架橋剤を含む請求項3〜7のいずれかに記載の
    インクジェット記録用シート。
  9. 【請求項9】 前記架橋剤が、ホウ素化合物である請求
    項8に記載のインクジェット記録用シート。
  10. 【請求項10】 前記色材受容層が、更に媒染剤を含む
    請求項1〜9のいずれかに記載のインクジェット記録用
    シート。
  11. 【請求項11】 前記媒染剤が、有機媒染剤として質量
    平均分子量として300000以下のポリアリルアミン
    又はその誘導体を、無機媒染剤としてアルミニウム含有
    化合物、ジルコニウム含有化合物、チタン含有化合物、
    元素周期律表の第IIIB族シリーズの金属含有化合物の
    少なくとも1種を含む請求項10に記載のインクジェッ
    ト記録用シート。
  12. 【請求項12】 前記色材受容層が、更に少なくとも1
    種の酸性化合物を含有する請求項1〜11のいずれかに
    記載のインクジェット記録用シート。
  13. 【請求項13】 前記色材受容層が、支持体表面に少な
    くとも微粒子と水溶性樹脂を含む第一の塗布液を塗布
    し、(1)該塗布と同時、(2)該塗布によって形成さ
    れる塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度
    を示す前、あるいは(3)該第一の塗布液を乾燥して塗
    膜を形成した後、のいずれかに少なくとも媒染剤を含む
    第二の塗布液を付与して得られ、更に、上記第一の塗布
    液或いは第二の塗布液の少なくとも一方に、前記一般式
    (I)〜(IV)で表される化合物の少なくとも1種を含
    有させることを特徴とする請求項1〜12のいずれかに
    記載のインクジェット記録用シート。
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