JP2002275249A

JP2002275249A - フェナザシリン含有π共役ポリマー

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Publication number: JP2002275249A
Application number: JP2001074813A
Authority: JP
Inventors: Hideki Hayashi; 英樹林; Hidenobu Nakao; 秀信中尾; Koichi Okita; 晃一沖田; Teruyuki Hayashi; 輝幸林; Masato Tanaka; 正人田中
Original assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 2001-03-15
Filing date: 2001-03-15
Publication date: 2002-09-25
Anticipated expiration: 2021-03-15
Also published as: JP3944565B2

Abstract

(57)【要約】【課題】発光素子やエレクトロクロミズム素子等の電
子部材の構成材料として有用な新規重合体を提供する。【解決手段】下記式（１）で表されるフェナザシリン
系化合物を主鎖に有する重合体。【化１】（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立にアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基を示
し、Ｒ_３は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基を示し、Ａｒは二価の芳香族化
合物を示す。ｎは３〜３０,０００の整数である。）こ
の重合体は、有機溶剤に容易に溶解して製膜できるか
ら、電子素子や発光素子等として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フェナザシリン誘
導体を主鎖に持つポリマー、即ち、光機能材料や電子材
料として利用される５,１０−ジヒドロ−５Ｈ−フェナ
ザシリン（以下、単に「フェナザシリン」という）化合
物を主鎖に持つ新規なフェナザシリン系重合体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】トリフェニルアミン化合物を含むπ共役
ポリマーにおいて、下記構造式で示されるポリマーがＣ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ２０
００，ｐ６８１−６８２に開示されている。このポリマ
ーは有機薄膜電界発光素子の正孔輸送層及び発光層とし
て有効であることが示されている。

【化２】

【０００３】また、ケイ素で縮環されたジフェニルアミ
ン誘導体である低分子化合物のフェナザシリンは、発光
素子の正孔輸送材料として好適に用いられることが、特
開平８−３０２３３９号公報、特開平１０−２１８８８
４号公報に記載されている。これらのフェナザシリン化
合物は高いガラス転移温度Ｔｇを持つことから、発光素
子の構成材料として用いた際、通常の低分子化合物が時
間の経過とともに結晶化し界面に凸凹が形成されて電気
短絡を起こすという欠点があるのに対し、フェナザシリ
ン化合物では経時変化と共に結晶化の進行が少ないとい
う特徴がある。また、ポリアニリンを代表とする芳香族
アミン型ポリマーは、高い電気活性を示すものの、一般
の有機溶媒への溶解性が低いため膜形成が容易でなく、
素子化が難しいという問題がある。さらに、低分子化合
物は、発光素子等の電子素子の構成材料として用いる場
合には真空蒸着装置等の高価な機器を用いなければなら
ず、簡便な手段によって利用できる電子材料が求められ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
耐熱性及び良好な製膜性を有し、エレクトロクロミック
素子を始めとする有機電子材料及び光機能材料等として
使用可能なケイ素含有有機重合体、その製造方法及びそ
の重合体を用いた電子素子等を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、エレクト
ロニクス材料や光機能材料等の技術分野に用いられる有
機ケイ素ポリマーについて、鋭意研究を重ねた結果、ケ
イ素原子を含む特定の繰り返し構造単位からなる新規な
フェナザシリン系ポリマーが優れた特性を有することを
見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明によ
れば、下記一般式（１）で表されるフェナザシリン骨格
を主鎖に有するフェナザシリン系重合体が提供される。

【化３】（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、置換さ
れていてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基
またはアリーロキシ基を示し、Ｒ_３は水素原子、置換
されていてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ
基またはアリーロキシ基を示す。Ａｒは置換されていて
もよい二価の芳香族基を示す。ｎは３〜３０,０００の
整数である。）

【０００６】また、本発明によれば、ハロゲン化フェナ
ザシリン化合物とジスタニル化合物またはジボリル化合
物とを、パラジウム系触媒の存在下に反応させる上記し
たフェナザシリン系重合体の製造方法が提供される。さ
らに、本発明によれば、上記のフェナザシリン系重合体
を含む有機薄膜を用いたことを特徴とする電子素子及び
発光素子が提供される。また、上記のフェナザシリン系
重合体を構成要素に用いた有機薄膜エレクトロクロミッ
ク（ＥＣＤ）素子及び有機薄膜エレクトロルミネッセン
ス（ＥＬ）素子が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の前記一般式（１）で表さ
れるフェナザシリン系重合体は、文献未記載の新規化合
物であり、５,１０−ジヒドロ−５Ｈ−フェナザシリン
化合物を主鎖骨格に持つポリマーである。一般式（１）
において、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、置換
されていてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ
基またはアリーロキシ基であり、また、Ｒ_３は水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基またはアリーロキシ基である。

【０００８】まず、上記のＲ_１〜Ｒ_３におけるアルキル
基としては、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ−プロ
ピル、ｎ−、ｉｓｏ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−、
ｉｓｏ−またはｎｅｏ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シク
ロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等の直鎖、分
岐、環状の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアル
キル基が挙げられる。また、アルコキシ基としては、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−またはｉｓｏ−プロポキシ、ｎ
−、ｉｓｏ−またはｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−、ｉｓｏ
−またはｎｅｏ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロ
ヘキシソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ等の直
鎖、分岐、環状の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
のアルコキシ基が挙げられる。また、アリール基として
は、フェニル基、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、１−およ
び２−ナフチル基、アントリル基等の炭素数６〜２０、
好ましくは６〜１４のアリール基が挙げられる。アリー
ロキシ基としては、フェノキシ基、ｏ−、ｍ−、ｐ−ト
リロキシ基、１−および２−ナフトキシ基、アントロキ
シ基等の炭素数６〜２０、好ましくは６〜１４のアリー
ロキシ基が挙げられる。

【０００９】次に、前記一般式（１）において、Ａｒで
表される置換されていてもよい二価の芳香族基として
は、ｏ−、ｐ−フェニレン、チオフェン−２，５−ジイ
ル、チオフェン−２,３−ジイル、ピリジン−２,５−ジ
イル、ピリジン−２,３−ジイル、ピリジン−４,５−ジ
イル、ナフタレン−１,４−ジイル、ナフタレン−２,６
−ジイル、ナフタレン−１,２−ジイル、ナフタレン−
１,７−ジイル、アントラセン−９,１０−ジイル、アン
トラセン−９,１０−ジイル、アントラセン−１,４−ジ
イル、、アントラセン−２,６−ジイル、アントラセン
−１,７−ジイル、ビフェニレン−４,４’−ジイルが挙
げられ、これらの芳香族化合物の芳香環上が置換された
化合物も含まれる。

【００１０】Ａｒとして、芳香環上が置換された化合物
としては、アルコキシベンゼン−１,４−ジイル、アル
キルベンゼン−１,４−ジイル、アリールベンゼン−１,
４−ジイル、アリーロキシベンゼン−１,４−ジイル、
２,５−、２,３−、２,６−ジアルコキシベンゼン−１,
４−ジイル、２,３,５−トリアルコキシベンゼン−１,
４−ジイル、２,３,５,６−テトラアルコキシベンゼン
−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６−ジアルキ
ルベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−トリアルキル
ベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テトラアルキ
ルベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,３−、２,６
−ジアリールベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５−ト
リアリールベンゼン−１,４−ジイル、２,３,５,６−テ
トラアリールベンゼン−１,４−ジイル、２,５−、２,
３−、２,６−ジアリーロキシベンゼン−１,４−ジイ
ル、２,３,５−トリアリーロキシベンゼン−１,４−ジ
イル、２,３,５,６−テトラアリーロキシベンゼン−１,
４−ジイル、アルコキシチオフェン−２,５−ジイル、
アルキルチオフェン−２,５−ジイル、アリールチオフ
ェン−２,５−ジイル、アリーロキシチオフェン−２,５
−ジイル、ジアルコキシチオフェン−２,５−ジイル、
ジアルキルチオフェン−２,５−ジイル、ジアリールチ
オフェン−２,５−ジイル、ジアリーロキシチオフェン
−２,５−ジイルが挙げられる。

【００１１】さらに、Ｒ_１〜Ｒ_３における「置換されて
いてもよい」の置換基としては、後記する重合反応に関
与しないものであればよく、例えば、前記したアルコキ
シ基、アルキル基、アリール基、アリーロキシ基が挙げ
られる。また、一般式（１）中のｎは、数平均重合度で
あって、３〜３０,０００の範囲の整数である。

【００１２】本発明の前記一般式（１）で表されるフェ
ナザシリン系重合体の製造方法の１例としては、ハロゲ
ン化フェナザシリン化合物とジスタニル化合物またはジ
ボリル化合物をパラジウム系触媒の存在下に反応させる
ことにより行うことができる。この反応は、下記反応式
（ａ）で示される。

【００１３】

【化４】反応式（ａ）において、Ｒ_１〜Ｒ_３は及びＡｒは、いず
れも前記一般式（１）で説明したと同意義である。ま
た、Ｘ_１及びＸ_２は、それぞれ独立にハロゲン原子を示
し、Ｙ_１、Ｙ_２は、それぞれ独立にボリル基またはスタ
ニル基を示す。ｎは数平均重合度で３〜３０,０００の
整数である。

【００１４】この製造方法では、まず、ハロゲン化され
たフェナザシリン化合物及びジスタニルまたはジボリル
化合物を適当な有機溶媒に溶解させ、次いで、その溶液
中に、このモノマーに対し０.００１〜２０当量のパラ
ジウム系触媒を添加することにより縮重合反応が進行
し、一般式（１）で表されるフェナザシリン系重合体を
容易に得ることができる。

【００１５】反応式（ａ）中のハロゲン化フェナザシリ
ン化合物において、Ｘ_１及びＸ_２で示されるハロゲン原
子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げら
れるが、特に臭素原子が好ましい。

【００１６】また、反応式（ａ）中のＹ_１−Ａｒ−Ｙ_２
において、Ｙ_１及びＹ_２で示されるボリル基としては、
ジヒドロキシボリル基、ジメトキシボリル基、ジエトキ
シボリル基、メトキシエトキシボリル基、２，１，３−
ジオキサボリル基、２，１，３−ジオキサボリル基が挙
げられる。また、Ｙ_１及びＹ_２で示されるスタニル基と
しては、トリメチルスタニル基、トリエチルスタニル
基、トリブチルスタニル基、ジメチルブチルスタニル基
が挙げられる。

【００１７】上記の重縮合反応には、この種の反応にお
いて通常用いられる種々の溶媒を用いることができる。
これを例示すれば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ト
ルエン、ベンゼン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等で
ある。

【００１８】本発明の重縮合反応にはパラジウム系触媒
が用いられる。そのパラジウム系触媒としては、従来公
知の金属パラジウムを含むパラジウム化合物やパラジウ
ム錯体が用いられる。具体的には、テトラキス（トリフ
ェニルホスフイン）パラジウム、酢酸パラジウム、テト
ラキス（トリメチルホスフイン）パラジウム、トリス
（トリエチルホスフィン）パラジウム、ビス（トリシク
ロヘキシルホスフイン）パラジウム、テトラキス（トリ
エチルホスフィト）パラジウム、テトラキス（トリフェ
ニルアルシン）パラジウム、カルボニルトリス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム、（η^２−エチレン）ビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、（η^２−無
水マレイン酸）［１，２−ビスジフェニルホスフイノ）
エタン］パラジウム、ビス（シクロオクタ−１，５−ジ
エン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）
ジパラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジ
ウム、（クロロメチル）（１，５−シクロオクタジエ
ン）パラジウム、ジエチルビス（トリフェニルフォスフ
ィノ）パラジウム、ジエチルビス（トリメチルフォスフ
イノ）パラジウム、ジエチルビス（トリ−ｉ−プロピル
フォスフィト）パラジウム、ジメチル［１，２−ビスジ
メチルホスフイノ）エタン］パラジウム、ジメチル
［１，３−ビスジメチルホスフィノ）プロパン］パラジ
ウム、ジメチル［１，２−（ビスジメチルアミノ）エタ
ン］パラジウム、ジメチルビス（４−エチル−１−ホス
ファ−２,６,７−トリオキサビシクロ［２,２,２］オク
タン）パラジウム、ビス（トブチルイソシアニド）ジメ
チルパラジウムビス（１,１,３,３−テトラメチルブチ
ルイソシアニト）ジメチルパラジウムジフェニルビス
（メチルジフェニルホスフィニト）パラジウム、ジベン
ジルビス（トリメチルホスフイン）パラジウム、ジエチ
ニルビス（トリエチルホスフイン）パラジウム、ジネオ
ペンチル（２,２’一ビピリジル）パラジウム、ブロモ
（メチル）ビス（トリエチルホスフィン）パラジウム、
ベンゾイル（クロロ）ビス（トリメチルホスフィン）パ
ラジウム、シクロペンタジエニルフェニル）（トリエチ
ルホスフイン）パラジウム、η一アリルペンタメチルシ
クロペンタジエニル）パラジウム、π−アリル（１,５
−シクロオクタジエン）パラジウムテトラフルオロほう
酸塩、ビス（π−アリル）パラジウム、ビスケセチルア
セトナト）パラジウム、ジクロロエチレンジアミンパラ
ジウム、塩化パラジウム、パラジウム炭素などの担持パ
ラジウム金属等を例示することができる。これらのパラ
ジウム系触媒は、原料のフェナザシリン化合物一当量あ
たり、０．００１〜２０当量、好ましくは０.０１〜０.
１当量の割合で用いられる。

【００１９】また、式（ａ）においては、パラジウム系
触媒に対し０.１〜１０当量の塩化リチウムや臭化銅等
の添加剤を加えて反応させてもよい。さらに、本重合反
応では塩基を加えて反応させることができる。その塩基
としては、カップリング反応において通常用いられる種
々の塩基を用いることができる。これを例示すれば、炭
酸カリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ナトリウムエトキシ
ド、酢酸ナトリウム、トリエチルアミン、炭酸リチウ
ム、水酸化リチウム、酸化リチウム、酢酸カリウム、酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化バリウム、リ
ン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、フッ化セシウム、酸化アルミニウム、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン、ジイソプロピルアミン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、２,
２,６,６−テトラメチル−Ｎ−メチルシピペリジン、ピ
リジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルモル
ホリンが挙げられる。使用する塩基の量としては、前記
反応式（ａ）に示したフェナザシリン化合物１当量に対
して１〜１００当量、好ましくは１〜２０当量である。
また、これらの塩基は水溶液にして使用してもよい。

【００２０】この重縮合反応は、溶媒の融点〜溶媒の沸
点まで種々の温度で実施できるが、特に０℃〜１００℃
程度が望ましい。反応終了後、生成物は再沈法等によっ
て容易に精製できる。本発明のフェナザシリン系重合体
は、数平均重合度ｎが３〜３０,０００の範囲のもので
あるが、好ましくは５〜１０,０００である。

【００２１】前記の方法によって得られる本発明のフェ
ナザシリン系重合体は、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、トリフルオ
ロ酢酸等の有機酸、ＴＨＦ等の通常の有機溶剤に容易に
結晶化することなく溶解するから、スピンコート法、ヂ
ップコート法、ロールコート法等の通常の塗布法を用い
て簡易に成膜化して薄膜を形成できるものであり、様々
な光機能材料や半導体等の電子材料として使用可能であ
る。また、このフェナザシリン系重合体は、高強度等の
機械的特性と優れた耐熱性を有するうえに、多様な電気
的特性及び光特性を持つことから、有機薄膜エレクトロ
クロミック素子等の電子材料に用いることができる。ま
た、有機薄膜発光素子や有機感光体の正孔輸送層として
用いることもできる。さらに、ポリマーの溶液が高い蛍
光量子収率を持つことから、有機薄膜発光素子の発光層
に用いることができる。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によっては何ら限定され
るものではない。実施例１下記式に示すポリ｛（１０,１０−ジ−ｎ−オクチル−
５−メチル−フェナザシリン−２，８−ジイル）−ａｌ
ｔ−（２,５−ジヘキシロキシベンゼン−１,４−ジイ
ル）｝の合成

【化５】窒素雰囲気下で２，８−ジブロモ−１０,１０−ジ−ｎ
−オクチル−５−メチルフェナザシリン３２８ｍｇと
１，４−ジオクチロキシ−２,５−ベンゼンジボロン酸
（反応式ａ参照、Ａｒ＝２,５−ジヘキシロキシベンゼ
ン−１,４−ジイル，Ｙ_１＝Ｙ_２＝ジヒドロキシボリル
基）２０２ｍｇをトルエン１０ｍＬに加えて懸濁させ
た。次に、炭酸カルシウム１.０７ｇを１１ｍＬの水に
溶かしたものを加えてかくはんした。更にテトラキスト
リフェニルホスフィンパラジウム（０)３２ｍｇを加え
た後、９０℃に昇温して４８時間かくはんした。生成し
た反応液をメタノールに注ぎ、得られた粉末をろ過し
た。この粉末を塩酸水溶液、メタノール水溶液の順で洗
浄することにより、ポリマー３６８ｍｇ（モノマー単位
として０.６５ｍｍｏｌ）を単離した。

【００２３】得られたポリマーは、ＴＨＦ、クロロホル
ム等の一般の有機溶媒に可溶であり、数平均分子量は
９,０００、重量平均分子量は２１,０００であった。ま
た、そのポリマーのＮＭＲスペクトルデータは、以下の
とおりである。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ６.８〜８.０（ｍ,８
Ｈ），３.９５（ｔ,４Ｈ），３.６３（ｓ,３Ｈ），０.
８〜２.０（ｍ,５４Ｈ）^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１５０.４６，１５
０.１４，１３４.７４，１３１.０３，１３０.２９，１
２９.９６，１２９.５６，１２７.９１，１２０.６５，
１１６.４３，１１４.６６，６９.８４，３８.４４，３
３.８５，３３.６５，３１.９４，３１.５９，３３.８
５，３３.６５，３１.９４，３１.５９，２９.４９，２
９.３９，２９.３４，２５.８３，２３.９７，２２.６
７，２２.６４，１４.１０，１４.０３，１３.７１^２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ−２０.２１

【００２４】得られたポリマーのクロロホルム溶液につ
いて紫外可視吸収スペクトル測定を行った結果、吸収極
大波長は３５９ｎｍであった。また、励起光を紫外可視
吸収スペクトル測定での吸収極大波長にして蛍光スペク
トルを測定した結果、４１５ｎｍに蛍光極大波長を持
ち、その際の蛍光量子収率は３１％であった。また、電
気化学的にドーピングしたポリマーのキャストフィルム
の電気伝導度は０.４３Ｓ／ｃｍであった。

【００２５】実施例２下記式に示すポリ｛（１０,１０−ジ−ｎ−オクチル−
５−メチル−５,１０−ジヒドロフェナザシリン−２,８
−ジイル）−ａｌｔ−（チオフェン−２,５−ジイ
ル）｝の合成

【化６】窒素雰囲気下で２,８−ジブロモ−１０,１０−ジ−ｎ−
オクチル−５−メチルフェナザシリン５８４ｍｇとビス
（トリメチルスタニル）チオフェン（反応式ａ参照、Ａ
ｒ＝チオフェン−２，５−ジイル基）４０４ｍｇをトル
エン１０ｍＬに加えて溶解させた。次に、テトラキスト
リフェニルホスフィンパラジウム（０）５６ｍｇを加え
た後、９０℃に昇温して４８時間かくはんした。生成し
た反応液をメタノールに注ぎ、得られた粉末をろ過し
た。この粉末をフッ化カリウム水溶液、メタノール水溶
液の順で洗浄することにより、ポリマー４５９ｍｇ（モ
ノマー単位として０．６５ｍｍｏｌ）を単離した。

【００２６】得られたポリマーは、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルム等の通常の有機溶媒に可溶であり、そ
の数平均分子量は７１００、重量平均分子量は１１６０
０であった。また、得られたポリマーのＮＭＲスペクト
ルデータは、以下のとおりである。^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ６.８〜８.０（ｍ,８
Ｈ），３.５８（ｓ,３Ｈ），０.８〜２.０（ｍ,３４
Ｈ）^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１５０.３５，１３
０.７６，１２８.９０，１２７.４４，１２５.５３，１
２２.７２，１２１.４５，１１５.５８，３８.５４，３
３.４５，３１.９２，２９.２７，２９.１６，２３.７
３，２２.６８，１４.１２，１３.４３^２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ−１９.５０

【００２７】得られたポリマーのクロロホルム溶液につ
いて紫外可視吸収スペクトル測定を行った結果、吸収極
大波長は４０５ｎｍであった。また、励起光を紫外可視
吸収スペクトル測定での吸収極大波長にして蛍光スペク
トルを測定した結果、４６０ｎｍに蛍光極大波長を持
ち、その際の蛍光量子収率は３１％であった。また、電
気化学的にドーピングしたポリマーのキャストフィルム
の電気伝導度は１．８Ｓ／ｃｍであった。

【００２８】実施例３ポリマーを用いたエレクトロクロミック素子電気化学セルの構成を三極式とし、作用極としてグラッ
シーカーボン電極、対極として白金棒、参照極として銀
・銀イオン電極を用いた。また、支持電解質として過塩
素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）を用い、溶
媒として脱水アセトニトリルまたは脱水ジクロロメタン
を使用した。下記したポリマーのフィルム状態における
電気化学応答は、ポリマー１ｍｇを２００μｌのジクロ
ロエタンまたはトリフルオロ酢酸に溶解させ、そのポリ
マー溶液を電極表面にキャストして観察した。また、溶
存状態におけるポリマーの電気化学応答は支持電解質を
含んだジクロロメタン溶液に溶解させた後、観察した。
ポリマーの分光電気化学応答は、市販の透明電極（５０
×５ｍｍ）上にポリマー溶液をキャストし、これを作用
極とした。これを対極（白金板）、参照極と共に石英セ
ル内に配置し、電位変化におけるポリマーの色調変化を
分光器により検出した。

【００２９】ポリ｛（１０,１０−ジ−ｎ−オクチル−
５−メチル−フェナザシリン−２,８−ジイル）−ａｌ
ｔ−（２,５−ジヘキシロキシベンゼン−１,４−ジイ
ル）｝を作用極に用いた場合、中性ではポリマーの色は
無色であったが、キャストフィルムに引加する電位を高
くすることにより無色から茶色、黒色へと変化した。

【００３０】ポリ｛（１０,１０−ジ−ｎ−オクチル−
５−メチル−フェナザシリン−２,８−ジイル）−ａｌ
ｔ−（チオフェン−２,５−ジイル）｝を作用極に用い
た場合、中性ではポリマーの色は黄色であったが、キャ
ストフィルムに引加する電位を高くすることにより黄色
から青色へと変化した。

【００３１】

【発明の効果】本発明のフェナザシリン系重合体は、汎
用の有機溶剤に容易に溶解して、スピンコート等の通常
の塗膜形成法を用いて簡易に薄膜化できるから、多様な
光機能材料や半導体等の電子材料の素材として利用でき
るものである。このフェナザシリン系重合体は、耐熱性
を有するうえに、優れた電気的特性、光特性及び高い強
度等の機械的特性を持つことから、有機薄膜エレクトロ
クロミック素子、有機感光体、有機薄膜発光素子等の電
子材料とすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ 33/22 33/22 Ｄ (72)発明者沖田晃一東京都千代田区神田神保町１丁目３番５号冨山房ビル３階化学技術戦略推進機構内 (72)発明者林輝幸茨城県つくば市東１丁目１番経済産業省産業技術総合研究所物質工学工業技術研究所内 (72)発明者田中正人茨城県つくば市東１丁目１番経済産業省産業技術総合研究所物質工学工業技術研究所内Ｆターム(参考） 2K001 CA08 CA09 CA11 CA31 CA32 3K007 AB14 DB03 EB00 4J032 BA17 BB01 BC03 CG03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表されるフェナザシ
リン骨格を主鎖に有するフェナザシリン系重合体。【化１】（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、置換さ
れていてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基
またはアリーロキシ基を示し、Ｒ_３は水素原子、置換
されていてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ
基またはアリーロキシ基を示す。Ａｒは置換されていて
もよい二価の芳香族基を示す。ｎは３〜３０,０００の
整数である。）
【請求項２】ハロゲン化フェナザシリン化合物とジス
タニル化合物またはジボリル化合物とを、パラジウム系
触媒の存在下に反応させることを特徴とする請求項１に
記載のフェナザシリン系重合体の製造方法。
【請求項３】請求項１に記載のフェナザシリン系重合
体を含む有機薄膜を用いたことを特徴とする電子素子。
【請求項４】請求項１に記載のフェナザシリン系重合
体を含む有機薄膜を用いたことを特徴とする発光素子
【請求項５】請求項１に記載のフェナザシリン系重合
体を構成要素に用いたことを特徴とする有機薄膜エレク
トロクロミック素子。
【請求項６】請求項１に記載のフェナザシリン系重合
体を構成要素に用いたことを特徴とする有機薄膜エレク
トロルミネッセンス素子。