JP2002270179A - リチウムイオン２次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、放電容量特性を低下させることな
く、過充電時に電流遮断が確実に作動するリチウムイオ
ン２次電池を提供するものである。 【解決手段】上記課題は、０〜０．５重量％未満の炭酸
リチウムが吸着されたリチウム遷移金属複合酸化物と炭
酸リチウムが０．５〜５重量％吸着されたリチウム遷移
金属複合酸化物とが重量比で７０〜９８／３０〜２の割
合で混合されてなる正極、負極、γ−ブチルラクトンを
含んでなる非水電解質、及び電池内圧の上昇により作動
する電池内部の電流遮断手段を備えてなるリチウムイオ
ン２次電池、及び、炭酸リチウムが吸着された導電材と
リチウム遷移金属複合酸化物からなる正極、負極、γ−
ブチルラクトンを含んでなる非水電解質、及び電池内圧
の上昇により作動する電池内部の電流遮断手段を備えて
なるリチウムイオン２次電池によって解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電池内圧の上昇に
より電池内部の電流遮断手段を備えてなる、リチウム遷
移金属複合酸化物、特にリチウムコバルト複合酸化物、
または、リチウムニッケル複合酸化物を正極活物質とし
たリチウムイオン２次電池に関し、さらに詳しくは、過
充電時に電流遮断が確実に作動するリチウムイオン２次
電池に関する。

【０００２】

【従来技術】リチウムイオン二次電池は、リチウムイオ
ンを用いるため高容量化が可能となり、最近では携帯電
話や電子端末機などの電源として広く普及されつつあ
る。特にリチウムイオン電池の性能向上に大きく寄与す
る電極材料、例えば正極では、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉ
Ｏ_２、ＬｉＭｎＯ_２などが、負極では、リチウム金属や
その合金、炭素材料が開発研究され、放電容量等の電気
的な特性の改良が行われている。ところで、リチウムイ
オン２次電池の発電要素体は、一般に、正極、負極、正
極と負極との間に介在している絶縁性のセパレーター、
及び正極と負極との間のリチウムイオンを往来させるた
めの電解液から構成されている。電解液としては、 カ
ーボーネート系有機材料を主体とすることが多く、この
ため、液漏れ防止の点から、リチウムイオン２次電池の
外套は、ステンレスなどの金属材料を用いて発電要素体
を収容した密閉型構造としている。したがって、何らか
の原因で所定以上の電流が流れた過充電状態となった場
合には、リチウムイオン２次電池内の電解液が電気分解
することによりガス化して電池の内圧が上昇し、電池缶
が損傷する場合がある。このため、リチウムイオン２次
電池内には内圧上昇すると電流を遮断する機構、例え
ば、内圧上昇した場合には正極集電体と正極タブとが離
間して導通を遮断する電流遮断機構などが具備されてい
る。しかし、この電流遮断機構は、電池の内圧が上昇す
ることを前提とした作動機構であるため、温度上昇が発
生しているものの、内圧はさほど上昇しなかった場合に
は、前記電流遮断機構は作動しないことになる。

【０００３】このため、特開平４−３２９８２７８で
は、リチウムコバルト複合酸化物からなる正極に炭酸リ
チウムを０．５重量％〜１５重量％添加させ、電池内部
の温度上昇時には、正極に含有されている炭酸リチウム
を炭酸ガス化させ、電池内圧を、より上昇させ、電流遮
断機構を作動させている。また、特開平４−３２９２６
８では、リチウムコバルト複合酸化物からなる正極の表
面に炭酸リチウムを被覆して、特開平４−３２９８２７
８の技術と同様に、炭酸リチウムを炭酸ガス化して、電
流遮断機構を作動させている。

【０００４】しかしながら、特開平４−３２９８２７８
に開示された方法では、電流遮断機構は作動するもの
の、正極活物質に対して炭酸リチウムの均一な分散が困
難であるため、高レート放電での放電容量を低下させる
だけでなく、炭酸リチウムを多量に使用しなければ過充
電における十分な破裂防止効果が得られなかった。ま
た、特開平４−３２９２６８に開示された方法において
は、活物質の合成条件が限定され、放電容量特性、サイ
クル特性を低下させる問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、放電容量特
性、サイクル特性を低下させることなく、過充電時に電
流遮断が確実に作動するリチウムイオン２次電池を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、（１）０〜
０．５重量％未満の炭酸リチウムが吸着されたリチウム
遷移金属複合酸化物と炭酸リチウムが０．５〜５重量％
吸着されたリチウム遷移金属複合酸化物とが重量比で７
０〜９８／３０〜２の割合で混合されてなる正極、負
極、γ−ブチルラクトンを含んでなる非水電解質、及び
電池内圧の上昇により作動する電池内部の電流遮断手段
を備えてなるリチウムイオン２次電池。 （２）正極のリチウム遷移金属複合酸化物は、リチウム
コバルト複合酸化物からなり、負極は、リチウムイオン
の放出、挿入が可能な炭素材料である上記（１）に記載
のリチウムイオン２次電池。 （３）炭酸リチウムが吸着された導電材とリチウム遷移
金属複合酸化物からなる正極、負極、γ−ブチルラクト
ンを含んでなる非水電解質、及び電池内圧の上昇により
作動する電池内部の電流遮断手段を備えてなるリチウム
イオン２次電池。 （４）導電材は、粒径が３μｍ以上の粒状の導電性炭素
材である上記（３）に記載のリチウムイオン２次電池。 （５）炭酸リチウムは、導電材に対して、０．２〜２重
量％含有されてなる上記（３）または上記（４）に記載
のリチウムイオン２次電池。 （６）正極は、炭酸リチウムが吸着された導電材とリチ
ウムコバルト複合酸化物とからなり、負極は、リチウム
イオンの放出、挿入が可能な炭素材料である上記（３）
〜上記（５）のいずれかに記載のリチウムイオン２次電
池。によって解決される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明では、０〜０．５重量％未
満の炭酸リチウムが吸着されたリチウム遷移金属複合酸
化物と、炭酸リチウムが０．５〜５重量％吸着されたリ
チウム遷移金属複合酸化物とからなる正極を用い、かつ
γ−ブチルラクトンを含んでなる非水電解質を用いる。
すなわち、本発明の構成をとれば、単に炭酸リチウム
とリチウム遷移金属複合酸化物とを混合したときのよう
な炭酸リチウムの凝集が起こらず、少量の炭酸リチウム
でも有効に作用するとともに、また、γ−ブチルラクト
ンを含んでなる非水電解質を用いることにより炭酸ガス
の発生を促進させる作用一方、電解液の特性をさほど損
なわないため、充放電反応が阻害されず、放電容量特
性、サイクル特性が低下することなく、電流遮断の作動
効果を奏する。

【０００８】なお、０〜０．５重量％未満の炭酸リチウ
ムが吸着されたリチウム遷移金属複合酸化物なる概念
は、炭酸リチウムが吸着されていないリチウム遷移金属
複合酸化物をも含んでいる。また、０〜０．５重量％未
満の炭酸リチウムが吸着されたリチウム遷移金属複合酸
化物と炭酸リチウムが０．５〜５重量％吸着されたリチ
ウム遷移金属複合酸化物とは重量比で７０〜９８／３０
〜２の割合で混合されている。なお、０〜０．５重量％
未満の炭酸リチウムが吸着されたリチウム遷移金属複合
酸化物を用いなければ、放電容量特性が低下する。 ま
た、炭酸リチウムが０．５〜５重量％吸着されたリチウ
ム遷移金属複合酸化物を用いなければ、電流遮断の作動
効果が少なくなる。 ０〜０．５重量％未満の炭酸リチ
ウムが吸着されたリチウム遷移金属複合酸化物と、炭酸
リチウムが０．５〜５重量％吸着されたリチウム遷移金
属複合酸化物との混合比率は、重量比で７０〜９８／３
０〜２、好ましくは、７５〜９５／２５〜５である。ま
た、γ−ブチルラクトンを含んでなる非水電解質を用い
なければ、電流遮断の作動効果が少なくなる。この理由
は、上記したように、炭酸ガスの発生の促進が低下する
からである。

【０００９】炭酸リチウムを吸着させたリチウム遷移金
属複合酸化物を得る方法としては、例えば、リチウム遷
移金属複合酸化物の合成時に必要量の炭酸リチウムを混
合して焼成する方法、水酸化リチウムを混合して焼成し
た後に炭酸ガスを吹き付けて反応させる方法、合成後の
リチウム遷移金属複合酸化物に炭酸リチウム水溶液を添
加して混練し乾燥する方法などがある。

【００１０】かかるリチウム遷移金属複合酸化物として
は、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４など
を用いることができ、ＬｉＣｏＯ_２としては、公知のも
のを用いることができ、また、ＬｉＣｏ_ＸＰ_{（１−Ｘ）}
Ｏ_２（０＜Ｘ＜１）などのＣｏの一部を他の元素（Ｐ，
Ａｌ，Ｍｎ，Ｎｉなど）と置換したものなども用いるこ
とができる。また、リチウムニッケル複合酸化物として
も同様に、ＬｉＮｉＯ _２、ＬｉＮｉ_ＸＰ_{(１−Ｘ）}Ｏ_２
（０＜Ｘ＜１）などのＭｎの一部を他の元素（Ｐ、Ａ
ｌ、Ｍｎ、Ｃｏなど）と置換したものなどを用いること
もできる。

【００１１】本発明に用いられるリチウム遷移金属複合
酸化物の代表例であるリチウムコバルト複合酸化物、ま
たはリチウムニッケル複合酸化物の平均粒径は、１〜３
０μｍ程度であれば良い。好ましい態様としては、０〜
０．５重量％未満の炭酸リチウムが吸着されたリチウム
コバルト複合酸化物の平均粒径は１０〜２５μｍであ
る。 平均粒径が１０μｍよりも小さいと熱安定性低下
の問題が生じる傾向にあり、２５μｍよりも大きくなる
と大電流放電おける容量低下の問題が生じる傾向にあ
る。また、炭酸リチウムが０．５〜５重量％吸着された
リチウムコバルト複合酸化物または リチウムニッケル
複合酸化物の平均粒径は１〜１０μｍ未満が好ましい。
平均粒径が１μｍよりも小さいと（嵩密度の上昇によ
る）体積あたりの容量低下の問題が生じる傾向にあり、
１０μｍ以上になると（比表面積減少による）炭酸ガス
発生速度の低下の問題が生じる傾向にある。これらの理
由から、特に好ましい正極活物質の態様としては、０〜
０．５重量％未満の炭酸リチウムが吸着されたリチウム
コバルト複合酸化物またはリチウムニッケル複合酸化
物、好ましくはリチウムコバルト複合酸化物の平均粒径
が１０〜２５μｍであり、且つ、炭酸リチウムが０．５
〜５重量％吸着されたリチウムコバルト複合酸化物また
はリチウムニッケル複合酸化物、好ましくはリチウムコ
バルト複合酸化物の平均粒径が１〜１０μｍ未満であ
る。

【００１２】なお、リチウム遷移金属複合酸化物の平均
粒径は、以下の方法により測定することができる。最初
に測定対象となるリチウムコバルト複合酸化物等の粒状
物を、水やエタノールなどの有機液体に投入し、３５ｋ
Ｈｚ〜４０ｋＨｚ程度の超音波を付与して約２分間分散
処理を行う。なお、測定対象となる粒状物の量は、分散
処理後の分散液のレーザー透過率（入射光量に対する出
力光量の比）が７０％〜９０％となる量とする。次に、
この分散液をマイクロトラック粒度分析計にかけ、レー
ザー光の散乱により個々の粒子の粒径（Ｄ_１、Ｄ_２、Ｄ
_３・・・）、および各粒径毎の存在個数（Ｎ_１、Ｎ_２，
Ｎ_３・・・・）を計測する。なお、マイクロトラック粒
度分析計では、観測された散乱強度分布に最も近い理論
強度になる粒形粒子群の粒径分布を算出している。即
ち、粒子はｍレーザー光の照射によって得られる投影像
と同面積の断面円を持つ球体と想定され、この断面円の
直径（球相当径）が粒径として計測される。

【００１３】平均粒径（μｍ）は、上記で得られた個々
の粒子の粒径（Ｄ）と各粒径毎の存在個数（Ｎ）とか
ら、下記の式を用いて算出される。 平均粒径（μｍ）＝（ΣＮＤ^３／ΣＮ）^１/３

【００１４】また、本発明に用いるリチウム遷移金属複
合酸化物には、導電材を添加配合することができる。導
電材としては、公知のもの、例えば、人造黒鉛、天然黒
鉛、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、
ケッチェンブラック、メソフェーズカーボンマイクロフ
ェーズなどが例示される。特に、粒径が３μｍ以上の粒
状の鱗片状黒鉛、球状黒鉛、メソフェーズカーボンマイ
クロフェーズを用いることが好ましく、特に、サイクル
特性の点から鱗片状黒鉛が好ましい。なお、本発明でい
う、「粒状」には、鱗片状、球状、疑似球状、塊状、ウイ
スカー状などが含まれる。

【００１５】上記の炭酸リチウムが吸着されたリチウム
遷移金属複合酸化物は、例えば、ポリビニリデンフルオ
リドなどの結着剤、導電材と共にアルミ箔などの金属集
電体上に積層され、正極活物質層を形成する。正極活物
質層の形成方法は特に制限はなく、例えば、上記ＬｉＭ
Ｏ系（ＭはＣｏまたはＮｉ）複合酸化物、結着剤、及び
導電剤をＮ−メチル−２−ピロリドンなどの溶剤に分散
させてぺースト状とし、該ぺーストを金属集電体の両面
に均一の厚さに塗付し、乾燥させて溶剤を揮発させた
後、これをローラープレス機などで圧延するなどして活
物質層を形成することなどが挙げられる。

【００１６】また、本発明では、炭酸リチウムが吸着さ
れた導電材とリチウム遷移金属複合酸化物からなる正極
とγ−ブチルラクトンを含んでなる非水電解質とを用い
る。すなわち、本発明の炭酸リチウムが吸着された導電
材とリチウム遷移金属複合酸化物からなる正極とγ−ブ
チルラクトンを含んでなる非水電解質とを用いることに
より、炭酸ガスの発生を促進させる作用一方、電解液の
特性をさほど損なわないため、充放電反応が阻害され
ず、放電容量特性、サイクル特性が低下することなく、
電流遮断の作動効果を奏する。

【００１７】炭酸リチウムは、例えば０．１〜２重量％
の炭酸リチウム水溶液に黒鉛などの導電材を添加、混練
し、その後、５０〜１３０℃の温度下で１〜３０時間乾
燥して水分を除去して導電材に吸着させればよい。

【００１８】炭酸リチウムは、導電材に対して、０．２
〜２重量％含有されることが好ましい。０．２重量％未
満では、電流遮断の作動効果が少なくなり、また、２重
量％を越えると、放電容量特性が低下する傾向になる。

【００１９】また、導電材しては、公知のもの、例え
ば、人造黒鉛、天然黒鉛、アセチレンブラック、オイル
ファーネスブラック、ケッチェンブラック、メソフェー
ズカーボンマイクロフェーズなどが例示される。特に、
粒径が３μｍ以上の粒状の導電性炭素材は、炭酸リチウ
ムを比較的大量に吸着させても放電容量特性を低下させ
ない点から好ましく、特に、粒径が３μｍ以上の粒状の
鱗片状黒鉛、球状黒鉛、メソフェーズカーボンマイクロ
フェーズを用いることが好ましい。

【００２０】上記の炭酸リチウムが吸着された導電材
は、例えば、ポリビニリデンフルオリドなどの結着剤、
リチウム遷移金属複合酸化物と共にアルミ箔などの金属
集電体上に積層され、正極活物質層を形成する。正極活
物質層の形成方法は特に制限はなく、例えば、上記Ｌｉ
ＭＯ系（ＭはＣｏまたはＮｉ）複合酸化物、結着剤、及
び導電剤をＮ−メチル−２−ピロリドンなどの溶剤に分
散させてぺースト状とし、該ぺーストを金属集電体の両
面に均一の厚さに塗付し、乾燥させて溶剤を揮発させた
後、これをローラープレス機などで圧延するなどして活
物質層を形成することなどが挙げられる。

【００２１】また、負極活物質は、特に限定はないが、
放電容量特性の点からリチウムイオンを吸蔵・放出可能
な炭素材料が好ましく用いることができる。リチウムイ
オンを吸蔵・放出可能な炭素材料について詳しく説明す
ると、本発明では各種天然や人造の炭素材料が適用で
き、例えば、ピッチコークスや石油コークスなどのコー
クス、黒鉛、熱分解炭素、炭素繊維、活性炭などが挙げ
られ、その形状もファイバ状、鱗片状、または球状など
適宜の形状であってよい。本発明の負極活物質では安全
性、高容量化及びサイクル特性の点から特にファイバ状
黒鉛が好適に用いられる。

【００２２】上記炭素材料は、例えば、ポリビニリデン
フルオリドなどの結着剤と共に銅箔などの金属集電体上
に積層され、負極活物質層を形成する。負極活物質層の
形成方法は特に制限はなく、例えば、上記炭素材料と結
着剤とをＮ−メチル−２−ピロリドンなどの溶剤に分散
させてぺ一スト状とし、該ぺ一ストを金属集電体の両面
に均一の厚さに塗付し、乾燥させて溶剤を揮発させた
後、これをローラープレス機などで圧延するなどして活
物質層を形成することなどが挙げられる。

【００２３】また、本発明に用いられる非水電解質とし
ては、γ−ブチルラクトンを含んでなる非水電解質を用
いる必要がある。γ−ブチルラクトンを含んでなる非水
電解質を用いなければ、電流遮断の作動効果が少なくな
るからである。なお、γ−ブチルラクトン以外のリチウ
ム二次電池の非水電解質については、特に制限なく用い
ることができ、例えば高誘電率溶媒と低粘度溶媒とを混
合した混合溶媒からなる有機溶媒とリチウム塩とからな
る非水電解質を用いることができるが、γ−ブチルラク
トンは、非水電解質の１〜５０容量％、好ましくは、２
〜４０容量％、さらに好ましくは４〜３０容量％であ
る。 非水電解質の１容量％未満では、電流遮断の効果
が低い傾向にあり、５０容量％を越えると放電容量が低
下する傾向にある。本発明においては、高誘電率溶媒で
あるエチレンカーボネイト、プロピレンカーボネイト、
ジメチルスルホキシドなどと、低粘度溶媒であるジメチ
ルカーボネイト、ジエチルカーボネイト、エチルメチル
カーボネイト、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、
１，２−ジメトキシエタンなどとを適宜組み合わせて混
合溶媒とし、該混合溶媒にＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４など
のリチウム塩を配合して非水電解質とすればよい。

【００２４】非水電解質の好ましい組成としては、γ−
ブチルラクトンとエチレンカーボネイト、または、及
び、プロピレンカーボネイトを２０〜５０重量％、ジメ
チルカーボネイト、ジエチルカーボネイト、エチルメチ
ルカーボネイトの少なくとも１種または２種以上を５０
重量％〜８０重量％を組み合わせた混合溶媒とし、該混
合溶媒にＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４などのリチウム塩を配
合すればよい。

【００２５】セパレータとしては、公知のセパレータを
用いることができる。例えば、ポリエチレンフィルムか
らなるセパレータ、ポリプロピレンフィルムからなるセ
パレータ、ポリプロピレン／ポリエチレン／ポリプロピ
レンフィルムの３層構造からなるセパレータなどが例示
できる。

【００２６】本発明では、電池内圧の上昇により作動す
る電池内部の電流遮断手段が備えられている。該電流遮
断手段としては、公知の手段を採用することができ、電
池内圧の上昇によって電池内部の電流が遮断される機構
であれば特に限定はない。

【００２７】以下に、本発明の実施例について説明す
る。 ［実施例］表１に示した炭酸リチウムが吸着されたリチ
ウムコバルト複合酸化物、導電材、を用いて正極を作成
し、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレンか
らなる３層構造の多孔質セパレータ及び黒鉛化炭素繊維
を負極活物質とする負極と共に巻回し、これを高さ６５
ｍｍ、外径１８ｍｍの円筒缶に収容し、リチウムイオン
２次電池（放電容量１５００ｍＡｈ）を作成した。な
お、表１に示した非水電解質には、全てＬｉＰＦ６を１
ｍｏｌ／Ｌ添加している。また、電流遮断機構は、発電
要素体を封口している電流遮断用薄膜に正極集電体から
引き出された正極タブを溶接し、電池内圧が上昇した場
合には、電流遮断用薄膜が電池の外圧方向に押し上げら
れて、溶接部が切断されて、電池内部の導通を遮断する
手段を利用した。

【００２８】なお、以下の方法により、炭酸リチウムが
吸着されたリチウムコバルト複合酸化物（ＬｉＣｏ
Ｏ_２）を作成して正極とした。 ［炭酸リチウムが０．２％吸着のリチウムコバルト複合
酸化物作成］化学量論量の酸化コバルト（平均粒径１７
μｍ）と化学量論量の１．０１倍の炭酸リチウムを乾燥
空気中、９００℃にて９時間焼成、引き続いて５００℃
にて１２時間焼成を行うことにより平均粒径２０μｍの
リチウムコバルト複合酸化物を得た。なお、当該リチウ
ムコバルト複合酸化物 中には炭酸リチウムが０．２％
吸着されていた。 ［炭酸リチウムが２．０％吸着のリチウムコバルト複合
酸化物作成］化学量論量の酸化コバルト（平均粒径４μ
ｍ）と化学量論量の１．０６倍の炭酸リチウムを乾燥空
気中、９００℃にて９時間焼成を行うことにより平均粒
径５μｍのコバルト酸リチウム粉末を得た。なお、当該
リチウムコバルト複合酸化物 中には炭酸リチウムが
２．０％吸着されていた。 ［炭酸リチウムが吸着された導電材の作成］０．５重量
％の炭酸リチウム水溶液２リットルに粒径が５μｍの鱗
片状黒鉛を１ｋｇ添加した後、混練、攪拌し、９０℃で
１２時間乾燥して、さらに１３０℃で６時間真空乾燥を
行った。

【００２９】［放電容量試験］１．５Ａ定電流で充電電
圧が４．２Ｖとなるまで充電し、引き続いて４．２Ｖ定
電圧で総充電時間が２．５時間となるまで充電し、次い
で端子間電圧が３Ｖとなる時点まで０．７５Ａで放電を
行う。その際、０．７５Ａでの放電における放電容量を
求める。

【００３０】［充放電サイクル特性試験］ １．５Ａ定電流で充電電圧が４．２Ｖとなるまで充
電し、引き続いて４．２Ｖ定電圧で総充電時間が２．５
時間となるまで充電し、充電後に１時間の休止を行
い、端子間電圧が３Ｖとなる時点まで１．５Ａで放電
を行い、放電後に１時間の休止を行うという４工程を
１サイクルとする。次に、室温（２０℃）下でこの４工
程を５００サイクル行い、各サイクルにおける放電容量
（ｍＡｈ）、を測定する。また、初回の放電容量に対す
る各サイクル目の充放電容量の割合を放電容量変化率
（％）とする。表１には初回のと５００サイクル目の放
電容量変化率（％）を示している。

【００３１】［電池缶の耐損傷試験］１．５Ａで充電電
圧が１０Ｖに達するか３時間経過するまで充電して過充
電の状態として、電池の状態を目視で観察した。 ［最大上昇温度試験］電池缶の耐損傷試験時に、電池缶
の表面の最高温度を熱電対により測定した。

【００３２】試験結果をまとめて表１に示した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、放電容量特性、サイク
ル特性を低下させることなく、かつ過充電時に電流遮断
が確実に作動するリチウムイオン２次電池とすることが
できる。特に、正極にリチウムコバルト複合酸化物を用
いて、負極に、リチウムイオンの放出、挿入が可能な炭
素材料を用いれば、上記効果は顕著となり、より高性能
で安全性の高いリチウムイオン２次電池を提供すること
ができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ０〜０．５重量％未満の炭酸リチウムが
   吸着されたリチウム遷移金属複合酸化物と炭酸リチウム
   が０．５〜５重量％吸着されたリチウム遷移金属複合酸
   化物とが重量比で７０〜９８／３０〜２の割合で混合さ
   れてなる正極、負極、γ−ブチルラクトンを含んでなる
   非水電解質、及び電池内圧の上昇により作動する電池内
   部の電流遮断手段を備えてなるリチウムイオン２次電
   池。
2. 【請求項２】 正極のリチウム遷移金属複合酸化物は、
   リチウムコバルト複合酸化物からなり、負極は、リチウ
   ムイオンの放出、挿入が可能な炭素材料である請求項１
   に記載のリチウムイオン２次電池。
3. 【請求項３】 炭酸リチウムが吸着された導電材とリチ
   ウム遷移金属複合酸化物からなる正極、負極、γ−ブチ
   ルラクトンを含んでなる非水電解質、及び電池内圧の上
   昇により作動する電池内部の電流遮断手段を備えてなる
   リチウムイオン２次電池。
4. 【請求項４】 導電材は、粒径が３μｍ以上の粒状の導
   電性炭素材である請求項３に記載のリチウムイオン２次
   電池。
5. 【請求項５】 炭酸リチウムは、導電材に対して、０．
   ２〜２重量％含有されてなる請求項３または請求項４に
   記載のリチウムイオン２次電池。
6. 【請求項６】 正極は、炭酸リチウムが吸着された導電
   材とリチウムコバルト複合酸化物とからなり、負極は、
   リチウムイオンの放出、挿入が可能な炭素材料である請
   求項３〜請求項５のいずれかに記載のリチウムイオン２
   次電池。