JP2002268256A

JP2002268256A - 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP2002268256A
Application number: JP2001066418A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Itami; 明彦伊丹
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-03-09
Filing date: 2001-03-09
Publication date: 2002-09-18

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明はトナーのクリーニング性能やクリー
ニングブレードのめくれに対する安定性の優れた樹脂層
を有する感光体を提供すること、該電子写真感光体の製
造方法、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカー
トリッジの提供。【解決手段】導電性支持体上に樹脂層を設けてなる電
子写真感光体において、該樹脂層が、ポリアリレート成
分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送構造成分を有す
る樹脂を含有する層であることを特徴とする電子写真感
光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機やプリンタ
ーの分野において用いられる電子写真感光体、電子写真
感光体の製造方法、画像形成方法、画像形成装置及びプ
ロセスカートリッジに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体（以下単に、感光
体とも云う）は有機光導電物質を含有する有機電子写真
感光体（以後、有機感光体とも云う）が最も広く用いら
れている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露光
光源に対応した材料を開発しやすいこと、環境汚染のな
い材料を選択できること、製造コストが安いことなどが
他の感光体に対して有利な点であるが、欠点としては機
械的強度が弱く、多数枚の複写やプリント時に感光体表
面の劣化や傷が発生しやすいことである。

【０００３】前記のような要求される様々な特性を満た
すため、これまで種々のことが検討されてきた。

【０００４】上記のような有機感光体の耐久性を向上す
るための課題としてクリーニングブレード等の擦過によ
る摩耗を抑制することが強く求められてきた。そのため
のアプローチとして、感光体の表面に高強度の保護層を
設置するなどの技術が検討されてきた。例えば特開平６
−１１８６８１号公報では感光体の表面層として、コロ
イダルシリカ含有硬化性シロキサン樹脂を用いることが
報告されている。しかし、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−
Ｓｉ結合）が三次元的に繰り返されてなるシリカのみか
らなる保護層では、表面にクラック（亀裂）が発生した
り、感光層との接着性が悪化したり、感光層の静電特性
が低下して問題となっていた。

【０００５】又、耐摩耗性と感光層との接着性を改善す
る試みとして有機ポリマーと架橋されたシロキサン成分
の両特性を併せ持つ、有機−無機のハイブリッドポリマ
ーが提案されている。例えば特開２０００−２２１７２
３号公報には電子写真感光体の保護層としてポリシロキ
サンとシリル基含有ビニル系樹脂とが化学的に結合した
重合体を含有する保護層が報告されている。しかしなが
ら、このような保護層を有する感光体は機械的な耐摩耗
特性は改善されるが、繰り返し使用時の電子写真特性が
不十分であり、カブリや画像ボケが発生しやすく、この
ような保護層を有する感光体はカールソンプロセス等の
最も広く使用されている電子写真方式の感光体としては
不適であった。

【０００６】そこで、機械的な耐摩耗性と繰り返し使用
時の電子写真特性を同時に満足する電子写真感光体の保
護層として、本研究者等は電荷輸送性能付与基を有し、
且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を感光体の保
護層として提案してきた（特願平１１−７０３０８
号）。この保護層を有する感光体は従来の重要な課題で
あった耐摩擦特性、及び繰り返し使用時の電子写真特性
（帯電、感度、残留電位特性等）が改善され、高耐久の
有機電子写真感光体として十分に実用性を有している。
しかしながら、この保護層も又、シロキサン系樹脂特有
の高次に架橋された樹脂が生成するため、弾性的挙動の
強い保護層となり、ブレードクリーニングを用いたクリ
ーニング装置を用いると、感光体とクリーニングブレー
ド間のトルクが上昇し、トナーのクリーニング性能やク
リーニングブレードのめくれに対する安定性が低下する
といった問題がしばしば発生しやすい。更に高湿環境で
は画像の解像度が従来の有機感光体に比べて著しく低下
する問題も明らかとなった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたものであり、クリーニングブレード等と
の擦過に対する耐摩耗特性、及び繰り返し使用時の電子
写真特性（帯電、感度、残留電位特性等）が改善された
高耐久の電子写真感光体を提供すること、更に、トナー
のクリーニング性能やクリーニングブレードのめくれに
対する安定性の優れた保護層を有する感光体を提供する
こと、更に高湿環境でも鮮明な画像を得ることが出来る
保護層を有する感光体を提供することを目的とすること
であり、該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光
体を用いた画像形成方法、画像形成装置、及びプロセス
カートリッジを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の目的は以
下の構成により達成される。

【０００９】１．導電性支持体上に樹脂層を設けてなる
電子写真感光体において、該樹脂層が、ポリアリレート
成分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送構造成分を有
する樹脂を含有する層であることを特徴とする電子写真
感光体。

【００１０】２．前記樹脂層中のポリアリレート成分と
シロキサン縮合体成分の質量比が１：０．１〜１０であ
ることを特徴とする前記１に記載の電子写真感光体。

【００１１】３．前記樹脂層中のポリアリレート成分の
アリレート繰り返し単位と電荷輸送構造成分のモル比が
１：０．０１〜１０であることを特徴とする前記１又は
２に記載の電子写真感光体。

【００１２】４．前記アリレート繰り返し単位と電荷輸
送構造成分のモル比が１：０．１〜５であることを特徴
とする前記３に記載の電子写真感光体。

【００１３】５．前記シロキサン縮合体成分が少なくと
もエポキシ基又はその開環基を有する有機ケイ素化合物
を用いて形成されることを特徴とする前記１〜４のいず
れか１項に記載の電子写真感光体。

【００１４】６．前記シロキサン縮合体はエポキシ基又
はその開環基を有する有機ケイ素化合物とその他の有機
ケイ素化合物を用いて形成され、且つ両者の質量比が
１：０．０１〜１００であることを特徴とする前記５に
記載の電子写真感光体。

【００１５】７．前記樹脂層中のポリアリレート成分と
シロキサン縮合体成分の総質量に対する電荷輸送性構造
成分の質量比が１：０．０１〜１０であることを特徴と
する前記１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光
体。

【００１６】８．前記樹脂層全体が架橋構造を形成して
いることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載
の電子写真感光体。

【００１７】９．前記樹脂層が、酸化防止剤を含有する
ことを特徴とする前記１〜８のいずれか１項に記載の電
子写真感光体。

【００１８】１０．前記樹脂層が、金属キレート化合物
を含有することを特徴とする前記１〜９のいずれか１項
に記載の電子写真感光体。

【００１９】１１．前記金属キレート化合物の含有量が
樹脂層の全固形分質量に対して０．０１〜２０質量％で
あることを特徴とする前記９に記載の電子写真感光体。

【００２０】１２．前記金属キレート化合物がアルミニ
ウムキレートであることを特徴とする前記１０又は１１
に記載の電子写真感光体。

【００２１】１３．前記金属キレート化合物がチタンキ
レートであることを特徴とする前記１０又は１１に記載
の電子写真感光体。

【００２２】１４．前記樹脂層が表面層であることを特
徴とする前記１〜１３のいずれか１項に記載の電子写真
感光体。

【００２３】１５．導電性支持体上に樹脂層を設けてな
る電子写真感光体の製造方法において、該樹脂層は下記
一般式（１）で表される有機ケイ素化合物、該有機ケイ
素化合物の加水分解物および該有機ケイ素化合物の縮合
体から選ばれた少なくとも１種、反応性電荷輸送性化合
物、主鎖末端にアルコキシシリル基を有するポリアリレ
ートとを含有する塗布液を塗布した後、硬化して形成さ
れることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。

【００２４】一般式（１）（Ｒ）_n−Ｓｉ−（Ｘ）_4-n （式中、Ｒは該ケイ素原子に炭素が直接結合した形の有
機基を表し、Ｘは加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整
数を表す。）１６．前記有機ケイ素化合物の少なくとも１つがエポキ
シ基又はその開環基を有する有機ケイ素化合物であるこ
とを特徴とする前記１５に記載の電子写真感光体の製造
方法。

【００２５】１７．導電性支持体上に樹脂層を設けてな
る電子写真感光体の製造方法において、該樹脂層は主鎖
末端又は側鎖にシロキサン縮合体を有するポリアリレー
トと反応性電荷輸送性化合物を含有する塗布液を塗布し
た後、硬化して形成されることを特徴とする電子写真感
光体の製造方法。

【００２６】１８．前記シロキサン縮合体が少なくとも
エポキシ基又はその開環基を有する有機ケイ素化合物輸
送性化合物を用いて形成されることを特徴とする前記１
７に記載の電子写真感光体の製造方法。

【００２７】１９．前記ポリアリレートの数平均分子量
が１，０００〜２０，０００であることを特徴とする前
記１５〜１８のいずれか１項に記載の電子写真感光体の
製造方法。

【００２８】２０．前記数平均分子量が２，０００〜１
０，０００であることを特徴とする前記１９に記載の電
子写真感光体の製造方法。

【００２９】２１．前記反応性電荷輸送性化合物が反応
性基として水酸基を有することを特徴とする前記１５〜
２０のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方
法。

【００３０】２２．前記反応性電荷輸送性化合物が反応
性基としてシリル基を有することを特徴とする前記１５
〜２０のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方
法。

【００３１】２３．前記反応性電荷輸送性化合物が分子
内に反応性基を複数個有することを特徴とする前記１５
〜２２のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方
法。

【００３２】２４．前記反応性電荷輸送性化合物の分子
量が１００〜７００であることを特徴とする前記１５〜
２３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方
法。

【００３３】２５．前記反応性電荷輸送性化合物の分子
量が１００〜４５０であることを特徴とする前記２４に
記載の電子写真感光体の製造方法。

【００３４】２６．前記塗布液が、金属キレート化合物
を含有することを特徴とする前記１５〜２５のいずれか
１項に記載の電子写真感光体の製造方法。

【００３５】２７．前記金属キレート化合物の含有量が
塗布液の全固形分質量に対して０．０１〜２０質量％で
あることを特徴とする前記２６に記載の電子写真感光体
の製造方法。

【００３６】２８．前記金属キレート化合物がアルミニ
ウムキレートであることを特徴とする前記２６又は２７
に記載の電子写真感光体の製造方法。

【００３７】２９．前記金属キレート化合物がチタンキ
レートであることを特徴とする前記２６又は２７に記載
の電子写真感光体の製造方法。

【００３８】３０．前記１〜１４のいずれか１項に記載
の電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電工程、像露
光工程、現像工程、ブレードクリーニング工程の各工程
を経て画像形成することを特徴とする画像形成方法。

【００３９】３１．前記３０に記載の画像形成方法を用
いることを特徴とする画像形成装置。

【００４０】３２．前記３１に記載の画像形成装置に用
いられるプロセスカートリッジにおいて、前記１〜１４
のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電器、像
露光器、現像器、クリーニング器のいずれか１つと一体
に組み合わされており、該画像形成装置に出し入れ可能
に構成されていることを特徴とするプロセスカートリッ
ジ。

【００４１】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の樹脂層はポリアリレート成分、シロキサン縮合体
成分及び電荷輸送構造成分を有する樹脂を含有する。

【００４２】前記樹脂を構成するポリアリレートとはア
リールエステル構造を有する重合体である。

【００４３】更に本発明では下記一般式（Ｂ）で示され
るポリアリレートが好ましい。

【００４４】

【化１】

【００４５】式中、Ｒ₁，Ｒ₂は各々独立にハロゲン原
子、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキル
基、ビニル基、アリル基、炭素数６〜１２の置換もしく
は無置換のアリール基、炭素数５から７の置換もしくは
無置換のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ
基、または炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリ
ールオキシ基であり、ａおよびｂは各々独立に０から４
の整数であり、Ｙは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃Ｒ₄−、炭素数５〜
１１の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、炭
素数２〜１２の置換、もしくは無置換のアルキレン基、
９，９’−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジイ
ル基、２，８−メンタンジイル基、置換もしくは無置換
のピラジリデン基、または炭素数６〜１２の置換もしく
は無置換のアリーレン基であり、ただしＲ₃およびＲ₄各
々独立に水素原子、炭素数１〜１０の置換もしくは無置
換のアルキル基、または炭素数６〜１２の置換もしくは
無置換のアリール基である。

【００４６】次にポリアリレート成分とシロキサン縮合
体成分を有する樹脂の形成について記載する。

【００４７】ポリアリレート成分とシロキサン縮合体成
分を有する樹脂は、例えば、下記一般式（Ａ）のシリル
基を有するポリアリレートに該シリル基を介して有機ケ
イ素化合物等を反応させ、シロキサン縮合体を形成する
ことにより得られる。

【００４８】

【化２】

【００４９】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のア
ラルキル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基
であり、複数個の場合はそれらは同一であっても異なっ
ていてもよい。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキルチオ基、
アシロキシ基、アミノ基、アミド基、またはアルケニル
オキシ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基で
あり、複数個の場合はそれらは同一であっても異なって
いてもよい。ａは０〜２の整数である。）前記一般式（Ａ）のシリル基を有するポリアリレートの
具体的な化合物例としては下記に示すような構造式のシ
リル変性ポリアリレートが挙げられるが本発明ではこの
具体例に限定されない。

【００５０】

【化３】

【００５１】

【化４】

【００５２】ポリアリレート成分とシロキサン縮合体成
分を有する樹脂の形成に際して、原料としてのシリル基
変性ポリアリレートの分子量は１，０００〜２０，００
０が好ましく、２，０００〜１０，０００が最も好まし
い。上記分子量が１，０００未満の場合はこれらの反応
により形成される樹脂層の耐摩耗特性等の膜物性が不十
分に成りやすく、２０，０００より大きい場合は樹脂層
の平滑性が十分に達成されにくい。

【００５３】ここで、本発明の反応とは縮合反応、重縮
合反応、架橋反応等の化学反応を意味し、その結果共有
結合、イオン結合、水素結合等の化学結合を形成する反
応を意味する。

【００５４】前記シリル基はポリアリレートの主鎖末端
（片側末端、両側末端のいずれか）に反応官能基として
存在するのが好ましいが、側鎖にシリル基が存在しても
良い。以下、ポリアリレートにシリル基を導入する方法
について記載するが、これらの方法は特開平１１−２０
９５９６等に詳しく記載されている。

【００５５】ポリアリレートにシリル基を導入するには
これらポリアリレートに存在する、或いはポリアリレー
トに導入した官能基とアルコキシシラン化合物とを反応
させて得られる。この官能基としては、アルコキシシラ
ン化合物或いはその加水分解生成物と反応し得るもので
あれば特に限定されない。

【００５６】アルコキシシラン化合物と反応する官能基
としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオー
ル基、アルケニル基、アルキニル基、酸ハロゲン基、酸
エステル基、ホルミル基、ハロゲン基、エポキシ基、及
びイソシアネート基等が例示できる。好ましいものは、
水酸基、アミノ基、カルボキシル基のような活性水素を
有する官能基又はアルケニル基、アルキニル基である。

【００５７】次に、ポリアリレートとアルコキシシラン
化合物との反応の具体例を以下に説明する。

【００５８】水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオ
ール基等の活性水素を有する官能基を持つポリアリレー
トと、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル
基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基等の官能基を有する
アルコキシシラン化合物とを溶剤中で、好ましくは不活
性ガス雰囲気下で反応させる。用いる溶剤はポリアリレ
ートとアルコキシシラン化合物を共によく溶解させるも
のであればよい。

【００５９】又、上記反応に用いられるアルコキシシラ
ン化合物としては、下記のようなアルコキシシラン化合
物が挙げられる。

【００６０】Ｒ_lＡ_mＳｉ（Ｒ’Ｘ）_n 式中、Ｒは炭素数１〜１２、好ましくは１〜５のアルキ
ル基、Ａは炭素数１〜８、好ましくは１〜４のアルコキ
シ基、Ｒ'は炭素数１〜４、好ましくは２〜４のアルキ
レン基又はアルキリデン基、Ｘはイソシアネート基、エ
ポキシ基、カルボキシル基、酸ハロゲン基、及び酸無水
物基からなる群から選択される官能基、そしてｌは０〜
３の整数であり、ｍ及びｎは独立して１〜３の整数であ
る。

【００６１】このようなアルコキシシラン化合物を具体
的に例示すれば、３−イソシアネートプロピルトリエト
キシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシ
シラン、２−イソシアネートエチルトリエトキシシラン
等のモノイソシアネートトリアルコキシシラン化合物；
３−イソシアネートプロピルエチルジエトキシシラン等
のモノイソシアネートジアルコキシシラン化合物；３−
イソシアネートプロピルジエチルエトキシシラン等のモ
ノイソシアネートモノアルコキシシラン化合物；ジ（３
−イソシアネートプロピル）ジエトキシシラン等のジイ
ソシアネートアルコキシシラン化合物；エトキシシラン
トリイソシアネート等のトリイソシアネートアルコキシ
シラン化合物；γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、３，４−エポキシブチルトリメトキ
シシラン等のエポキシ基を官能基とするアルコキシシラ
ン化合物；メチルトリメトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、イソプロピルトリイソプロポキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシラン、
ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、トリメチルメ
トキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリイソプ
ロピルイソプロポキシシラン等のアルコキシ基を官能基
とするアルキルアルコキシシラン類；３−（トリエトキ
シシリル）−２−メチルプロピルコハク酸無水物等の酸
無水物基を官能基とするアルコキシシラン化合物；２−
（４−クロロスルフォニルフェニル）エチルトリエトキ
シシラン等の酸ハロゲン化物を官能基とするアルコキシ
シラン化合物；を挙げることができる。

【００６２】その他、３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、等のアミノ基やメルカ
プト基を官能基とするアルコキシシラン類等を用いても
よい。

【００６３】又、下記のようなアルコキシシラン化合物
も好ましく用いられる。Ａ_pＳｉ式中、Ａは炭素数１〜８、好ましくは１〜４のアルコキ
シ基、Ｐは１〜４の整数を示す。

【００６４】具体的には、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラア
ルコキシシラン類が挙げられる。

【００６５】アルコキシシラン化合物は１種類だけでも
よく、２種類以上を併用しても良い。また、又、１分子
内に２個以上の繰り返し単位を有するオリゴマータイプ
のアルコキシシラン化合物を用いても良い。

【００６６】以下にシリル変性ポリアリレート樹脂の合
成例を挙げる。合成例１市販のポリアリレートＵ−１００（ユニチカ社製）５０
ｇと、ビスフェノールＡ３．４２ｇ（１５ｍｍｏｌ）
と、酢酸亜鉛０．２１ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を、１，
２，４−トリクロロベンゼン２００ｍｌ中に懸濁させ
て、１８０℃３時間の加熱撹拌をした。放冷後大過剰の
メタノールに投入し、析出物を濾別して、３２．５ｇの
下式（ｄｉｏｌ−１）で表されるポリアリレートジオー
ル（数平均分子量４４００）を得た。得られたポリアリ
レートジオール（３．０ｇ）をトルエン３０ｇに溶解さ
せ、その溶液に３−イソシアネートプロピルトリエトキ
シシラン（ＩＰＴＥＳ）０．６ｇを添加し、８時間加熱
還流した。反応液をメタノール５００ｍｌに滴下し、反
応物を析出させた。析出物を濾別し、メタノールで洗浄
した後減圧乾燥し、主鎖末端のシリル変性ポリアリレー
ト（１）を得た（収率８５．２％）。

【００６７】

【化５】

【００６８】本発明において、樹脂層はシリル基を有す
るポリアリレートを、加水分解、重縮合させて得られ
る。

【００６９】この重縮合はシリル基を有するポリアリレ
ート同士の重縮合でも良いが、重縮合時に有機ケイ素化
合物や反応性電荷輸送性化合物を存在させて、加水分解
と、それに続くシロキサン縮合体の形成、及び電荷輸送
性基を樹脂層中に樹脂構造の一部（部分構造）として形
成する重縮合を進行させることにより、架橋構造を有
し、且つ電荷輸送構造を有する樹脂層を形成でき、耐摩
耗特性等の機械的強度と電子写真特性を併せ持った樹脂
層を得ることができる。

【００７０】即ち、本発明の樹脂層はシリル基を有する
ポリアリレートと前記一般式（１）の有機ケイ素化合
物、該有機ケイ素化合物の加水分解生成物、或いはシロ
キサン縮合体との反応により、シロキサン縮合体を有す
るポリアリレートを形成することができ、これらのシロ
キサン縮合体を有するポリアリレート同志、或いは有機
ケイ素化合物等と加水分解後に相互に反応することによ
り、全体が架橋構造で結合した耐摩耗特性等に強い樹脂
層を形成する。ここでシロキサン縮合体とはシロキサン
結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合）が三次元的に繰り返されて
なる樹脂構造を言う。

【００７１】又、本発明のシロキサン縮合体は、少なく
ともエポキシ基又はその開環基を有する有機ケイ素化合
物を用いて形成されることが好ましい。

【００７２】即ち、エポキシ基又はその開環基を有する
有機ケイ素化合物を用いて形成されたシロキサン縮合体
を有する本発明の樹脂層は、電子写真感光体の表面層と
して用いると、電子写真感光体の耐摩耗特性を改善し、
且つ高湿環境や低湿環境で画像ボケを発生させない。

【００７３】本発明に好ましく用いられるエポキシ基又
はその開環基を有する有機ケイ素化合物としては（３−
グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルト
リエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチ
ルジエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メ
チルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、（３−グリ
シドキシプロピル）ジメチルエトキシシラン、ジエトキ
シ−３−グリシドキシプロピルメチルシラン等が挙げら
れる。

【００７４】本発明のシロキサン縮合体成分を形成する
には、上記エポキシ基又はその開環基を有する有機ケイ
素化合物以外に下記一般式（１）で示され有機ケイ素化
合物を併用して重縮合を形成するのが好ましい。

【００７５】一般式（１）（Ｒ）_n−Ｓｉ−（Ｘ）_4-n 式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒは該ケイ素原子に炭素が直
接結合した形の有機基を表し、Ｘは加水分解性基を表
し、ｎは０〜３の整数を表す。

【００７６】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
において、Ｒで示されるケイ素に炭素が直接結合した形
の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル等のアル
キル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等の
アリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、
γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロキシプロ
ピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロ
ピル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等
の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−
メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプ
ロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，１，１−ト
リフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフル
オロオクチルエチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、
シアノ置換アルキル基を挙げられる。また、Ｘの加水分
解性基としてはメトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、
ハロゲン基、アシルオキシ基が挙げられる。

【００７７】また、一般式（１）で表される有機ケイ素
化合物は、単独でも良いし、２種以上組み合わせて使用
しても良い。

【００７８】また、一般式（１）で表される有機ケイ素
化合物の具体的化合物で、ｎが２以上の場合、複数のＲ
は同一でも異なっていても良い。同様に、ｎが２以下の
場合、複数のＸは同一でも異なっていても良い。又、一
般式（１）で表される有機ケイ素化合物を２種以上を用
いるとき、Ｒ及びＸはそれぞれの化合物間で同一でも良
く、異なっていても良い。

【００７９】以下に一般式（１）の具体的な化合物例を
以下に挙げるが、本発明ではこれら具体例に限定されな
い。尚、前記エポキシ基又はその開環基を有する有機ケ
イ素化合物の具体例も一般式（１）の化合物例にあた
る。

【００８０】ｎが０の化合物例としては下記の化合物が
挙げられる。テトラクロロシラン、ジエトキシジクロロ
シラン、テトラメトキシシラン、フェノキシトリクロロ
シラン、テトラアセトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラアリロキシシラン、テトラプロポキシシラ
ン、テトライソプロポキシシラン、テトラキス（２−メ
トキシエトキシ）シラン、テトラブトキシシラン、テト
ラフェノキシシラン、テトラキス（２−エチルブトキ
シ）シラン、テトラキス（２−エチルヘキシロキシ）シ
ラン等が挙げられる。

【００８１】ｎが１の化合物例としては下記の化合物が
挙げられる。即ち、トリクロロシラン、メチルトリクロ
ロシラン、ビニルトリクロロシラン、エチルトリクロロ
シラン、アリルトリクロロシラン、ｎ−プロピルトリク
ロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、クロロメチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
ルカプトメチルトリメトキシシラン、トリメトキシビニ
ルシラン、エチルトリメトキシシラン、３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルトリク
ロロシラン、フェニルトリクロロシラン、３，３，３−
トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチルアミノ
メチルトリメトキシシラン、ベンジルトリクロロシラ
ン、メチルトリアセトキシシラン、クロロメチルトリエ
トキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、３−アリルチオプロピルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−ブロモプロピルトリエトキシシラン、３−ア
リルアミノプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリ
エトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビス（エチルメチルケト
オキシム）メトキシメチルシラン、ペンチルトリエトキ
シシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリ
エトキシシラン等が挙げられる。

【００８２】ｎが２の化合物例としては下記の化合物が
挙げられる。ジメチルジクロロシラン、ジメトキシメチ
ルシラン、ジメトキシジメチルシラン、メチル−３，
３，３−トリフルオロプロピルジクロロシラン、ジエト
キシシラン、ジエトキシメチルシラン、ジメトキシメチ
ル−３，３，３−トリフルオロプロピルシラン、３−ク
ロロプロピルジメトキシメチルシラン、クロロメチルジ
エトキシシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキ
シ−３−メルカプトプロピルメチルシラン、３，３，
４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルメ
チルジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン、
ジアセトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビ
ニルシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジクロ
ロシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラ
ン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキ
シメチルシラン、ｔ−ブチルフェニルジクロロシラン、
３−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、
３−（３−シアノプロピルチオプロピル）ジメトキシメ
チルシラン、３−（２−アセトキシエチルチオプロピ
ル）ジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチル−２−
ピペリジノエチルシラン、ジブトキシジメチルシラン、
３−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、
ジエトキシメチルフェニルシラン、ジエトキシ−３−グ
リシドキシプロピルメチルシラン、３−（３−アセトキ
シプロピルチオ）プロピルジメトキシメチルシラン、ジ
メトキシメチル−３−ピペリジノプロピルシラン、ジエ
トキシメチルオクタデシルシラン等が挙げられる。

【００８３】ｎが３の化合物例としては下記の化合物が
挙げられる。トリメチルクロロシラン、メトキシトリメ
チルシラン、エトキシトリメチルシラン、メトキシジメ
チル−３，３，３−トリフルオロプロピルシラン、３−
クロロプロピルメトキシジメチルシラン、メトキシ−３
−メルカプトプロピルメチルメチルシラン等が挙げられ
る。

【００８４】又、本発明のシロキサン縮合体成分を製造
するに際し、前記一般式（１）で示される有機ケイ素化
合物を２種以上用いる場合はそれぞれの有機ケイ素化合
物のＲは同一でも良く、異なっていてもよい。

【００８５】架橋構造を有するシロキサン縮合体の原料
として用いられる前記一般式（１）の有機ケイ素化合物
は、一般にはケイ素原子に結合している加水分解性基の
数（４−ｎ）のｎが３のとき、有機ケイ素化合物の高分
子化反応は抑制される。ｎが０、１又は２のときは高分
子化反応が起こりやすく、特に１或いは０では高度に架
橋反応を進めることが可能である。従って、これらをコ
ントロールすることにより得られる塗布層液の保存性や
塗布膜の硬度等を制御することが出来る。

【００８６】本発明の電荷輸送性構造成分とは電子或い
は正孔のドリフト移動度を有する性質を示す電荷輸送性
構造基であり、又別の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆ
ｌｉｇｈｔ法などの電荷輸送性能を検知できる公知の方
法により電荷輸送に起因する検出電流が得られる電荷輸
送性構造基である。

【００８７】本発明の樹脂中に電荷輸送性構造成分を導
入するには、有機ケイ素化合物と反応性電荷輸送性化合
物を用い、シロキサン縮合体中に電荷輸送性構造成分を
組み込むことができる。ここで反応性電荷輸送性化合物
とは前記有機ケイ素化合物、或いはポリアリレートの側
鎖シリル基と化学結合可能な反応性基を有する電荷輸送
性化合物を意味する。以下、反応性電荷輸送性化合物に
ついて説明する。

【００８８】前記反応性電荷輸送性化合物としては水酸
基、メルカプト基、アミン基、シリル基を有する電荷輸
送性化合物等が挙げられる。

【００８９】水酸基を有する電荷輸送性化合物は下記一
般式（２）で表される。一般式（２）Ｘ−（Ｒ₇−ＯＨ）_m ここにおいて、Ｘ：電荷輸送性構造基、Ｒ₇：単結合、置換又は無置換のアルキレン基、アリー
レン基、ｍ：１〜５の整数である。

【００９０】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物
は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を
電荷輸送性構造基＝Ｘとして有し、前記Ｘを構成する炭
素原子を介して、又はＸから延長されたアルキレン、ア
リーレン基を介して水酸基を有する化合物が好ましく用
いられる。

【００９１】次に、水酸基を有する電荷輸送性化合物の
合成例について述べる。化合物Ｂ−１の合成

【００９２】

【化６】

【００９３】ステップＡ温度計、冷却管、撹拌装置、滴下ロートの付いた四頭コ
ルベンに、化合物（１）４９ｇとオキシ塩化リン１８４
ｇを入れ加熱溶解した。滴下ロートよりジメチルホルム
アミド１１７ｇを徐々に滴下し、その後反応液温を８５
〜９５℃に保ち、約１５時間撹拌を行った。次に反応液
を大過剰の温水に徐々に注いだ後、撹拌しながらゆっく
り冷却した。

【００９４】析出した結晶を濾過及び乾燥した後、シリ
カゲル等により不純物吸着及びアセトニトリルでの再結
晶により精製を行って化合物（２）を得た。収量は３０
ｇであった。ステップＢ化合物（２）３０ｇとエタノール１００ｍｌをコルベン
に投入し撹拌した。水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇを
徐々に添加した後、液温を４０〜６０℃に保ち、約２時
間撹拌を行った。次に反応液を約３００ｍｌの水に徐々
にあけ、撹拌して結晶を析出させた。濾過後充分水洗し
て、乾燥し化合物（３）を得た。収量は３０ｇであっ
た。

【００９５】メルカプト基を有する電荷輸送性化合物は
下記一般式（３）で表される。一般式（３）Ｘ−（Ｒ₈−ＳＨ）_m ここにおいて、Ｘ：電荷輸送性構造基、Ｒ₈：単結合、置換又は無置換のアルキレン、アリーレ
ン基、ｍ：１〜５の整数である。

【００９６】アミン基を有する電荷輸送性化合物は下記
一般式（４）で表される。一般式（４）Ｘ−（Ｒ₉−ＮＲ₁₀Ｈ）_m ここにおいて、Ｘ：電荷輸送性構造基、Ｒ₉：単結合、置換、無置換のアルキレン、置換、無置
換のアリーレン基、Ｒ₁₀：水素原子、置換、無置換のアルキル基、置換、無
置換のアリール基、ｍ：１〜５の整数である。

【００９７】アミノ基を有する電荷輸送性化合物の中
で、第一級アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水
素原子が有機珪素化合物と反応し、シロキサン構造に連
結しても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ₁₀）の場
合は１個の水素原子が有機珪素化合物と反応し、Ｒ₁₀は
ブランチとして残存する基でも良く、架橋反応を起こす
基でも良く、電荷輸送物質を含む化合物残基でもよい。

【００９８】更に、シリル基を有する電荷輸送性化合物
は下記一般式（５）で表される。一般式（５）Ｘ−（−Ｒ₁−Ｓｉ（Ｒ₁₁）_3-a（Ｒ₁₂）_a）_n 式中、Ｘは電荷輸送性構造基であり、Ｒ₁₁は水素原子、
置換若しくは無置換のアルキル基、アリール基を示し、
Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基を示し、Ｒ₁は置換若し
くは無置換のアルキレン基を示す。ａは１〜３の整数を
示し、ｎは整数を示す。

【００９９】前記一般式（２）〜（５）の代表例を下記
に示す。

【０１００】

【化７】

【０１０１】

【化８】

【０１０２】

【化９】

【０１０３】

【化１０】

【０１０４】本発明の反応性電荷輸送性化合物としては
同一分子内に複数の反応性基を有する化合物が好まし
い。このことにより、反応性電荷輸送性化合物は有機ケ
イ素化合物との反応性が向上し、本発明の樹脂層に良好
な電荷輸送特性を付与する。

【０１０５】本発明の樹脂の電荷輸送性構造成分とは前
記一般式（２）〜（５）中の電荷輸送性構造基Ｘに相当
する化学構造成分を示す。電荷輸送性構造基Ｘの具体的
な化合物構造としては、例えば正孔輸送型ＣＴＭとして
は、キサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、トリ
アゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾリ
ン、ビスイミダゾリジン、スチリル、ヒドラゾン、ベン
ジジン、ピラゾリン、スチルベン化合物、アミン、オキ
サゾロン、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、キ
ナゾリン、ベンゾフラン、アクリジン、フェナジン、ア
ミノスチルベン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセンな
どの化学構造を有する基が挙げられる。

【０１０６】一方、電子輸送型ＣＴＭとしては無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼ
ン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニト
ロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロル
イミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフ
トキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニトロ
ベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリ
ル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−
（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフ
ルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレ
ニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ
−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロノジニト
リル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安
息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸などの化学構造を有する
基が挙げられる。

【０１０７】本発明で用いられる反応性電荷輸送性化合
物の分子量は７００以下、１００以上が好ましい。７０
０以下の反応性電荷輸送性化合物を用いることにより、
残電上昇が小さく電子写真特性が良好で、且つクリーニ
ング性の優れた樹脂層を形成できる。更に、４５０以
下、１００以上の分子量の反応性電荷輸送性化合物が好
ましい。

【０１０８】前記、電荷輸送性構造基Ｘは上式中では１
価の基として示されているが、有機ケイ素化合物、シロ
キサン縮合体成分と反応させる反応性電荷輸送性化合物
が２つ以上の反応性官能基を有している場合は樹脂中で
２価以上のクロスリンク基として接合してもよく、単に
ペンダント基として接合していてもよい。

【０１０９】本発明の樹脂層はポリアリレート成分、シ
ロキサン縮合体成分及び電荷輸送構造成分を有する樹脂
を含有するが、樹脂層中のこれらの樹脂は相互に化学結
合により結合しており、樹脂層全体が架橋構造を有する
樹脂で形成されている。

【０１１０】本発明の樹脂層中のポリアリレート成分と
シロキサン縮合体成分の総質量に対する電荷輸送性構造
成分の比が１：０．０１〜１０であることが好ましい。
電荷輸送性構造成分の配合比が少ないと繰り返し使用時
の電子写真特性（帯電、感度、残留電位特性等）が劣化
し、一方多いと膜強度が低下する。

【０１１１】本発明の樹脂層のポリアリレート成分とシ
ロキサン縮合体成分の比率はポリアリレート成分１に対
し、シロキサン縮合体成分０．１〜１０の質量比で構成
されていることが好ましい。シロキサン縮合体成分の配
合比が少ないと膜強度が低下し、一方多いとクリーニン
グ性が劣化し、ブレードめくれが発生しやすい。又、下
層の感光層に対する接着性が悪化する。一方、ポリアリ
レート成分のアリレートの繰り返し単位と電荷輸送性構
造成分のモル比は１：０．０１〜１０、より好ましくは
１：０．１〜５である。電荷輸送性構造成分のモル比が
少ないと繰り返し使用時の電子写真特性（帯電、感度、
残留電位特性等）が劣化し、一方多いと膜強度が低下す
る。ここで、上記アリレートの繰り返し単位とはポリア
リレートの最小繰り返し単位を意味し、最小繰り返し単
位中にエステル構造が２つあってもよい。一方電荷輸送
性構造成分とは前記した電荷輸送構造基に相当する。

【０１１２】又、上記シロキサン縮合体成分はエポキシ
基又はその開環基を有する有機ケイ素化合物とその他の
有機ケイ素化合物の質量比が１：０．０１〜１００の比
率で形成されることが好ましい。更に、該質量比は１：
１〜２０の比率が好ましい。

【０１１３】本発明の樹脂層の膜厚は０．０３〜３０μ
ｍ、好ましくは０．０３〜１０μｍ、最も好ましくは
０．１〜５μｍであることが望ましい。特に本発明の樹
脂層を保護層として用いる場合は保護層の膜厚が０．０
３〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍであることが
望ましい。本発明の樹脂層を保護層をした場合は、保護
層の膜厚がこのように比較的厚くても、従来から問題と
なっていた感度や残留電位等の静電特性を低下させるこ
となく、耐摩耗特性、トナーのクリーニング性能やクリ
ーニングブレードのめくれに対する安定性を向上させる
ことができる。更に高湿環境でも鮮明な画像を得ること
が出来る。

【０１１４】上記のような樹脂層には、本発明の効果を
阻害しない範囲内で、金属酸化物粒子が配合されていて
もよい。金属酸化物粒子を配合することによって本発明
の樹脂層の耐摩耗特性をさらに向上させることができ、
トナーのクリーニング性能やクリーニングブレードのめ
くれに対する安定性を向上させることができる。

【０１１５】前記金属酸化物粒子の一次粒径は５ｎｍ〜
５００ｎｍであることが好ましい。これらの金属酸化物
粒子は通常は液相法によって合成され、コロイド粒子と
して得ることができる。金属原子の例としてはＳｉ、Ｔ
ｉ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｃｕなどが挙げられる。

【０１１６】又、前記金属酸化物粒子は該粒子表面に前
記有機ケイ素化合物と反応性を有する化合物基を有する
ことが好ましい。該反応性を有する化合物基としては、
例えば水酸基、アミノ基等が挙げられる。このような反
応性基を有する金属酸化物粒子を用いることにより、本
発明樹脂のシロキサン縮合成分と該金属酸化物粒子表面
が化学結合をした複合化された樹脂層を形成し、ブレー
ドクリーニング等の擦過に対して摩耗しにくい、電子写
真特性の良好な樹脂層を形成することができる。配合量
としては、樹脂層全質量の０．１〜３０質量％が好まし
い。これらの配合量が３０質量％を越えるとクリーニン
グ性能が劣化し、高湿環境での画像が劣化する。

【０１１７】また、樹脂層には、有機微粒子等が配合さ
れていてよい。これらを配合することによって樹脂層の
表面エネルギーを低下させ、クリーニング特性を向上さ
せることができる。有機微粒子としては、フッ素樹脂、
シリコーン樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂等が挙
げられ、特に良好なものとしてはポリテトラフルオロエ
チレン、ポリフッ化ビニルデン等のフッ素樹脂ならびに
ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂が挙
げられる。有機微粒子は１種または２種以上混合して用
いてもよい。

【０１１８】有機微粒子の大きさとしては、平均体積粒
径あるいは粒子投影像の最大長さとして０．０１〜１．
０μｍ、好ましくは０．０１〜０．３μｍであることが
望ましい。有機微粒子の配合量は、樹脂層全質量の０．
１〜３０質量％が好ましい。これらの配合量が３０質量
％を越えると感光体の感度が低下し、繰り返し使用時
に、感光体の残留電位が上昇しカブリが生じる。

【０１１９】また本発明中の樹脂層にはヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、チオエーテル又はホスファ
イト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、
環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。

【０１２０】ここでヒンダードフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う（但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い）。

【０１２１】又、ヒンダードアミンは、例えば下記構造
式で示される有機基を有する化合物類が挙げられる。

【０１２２】

【化１１】

【０１２３】式中のＲ₁₃は水素原子又は１価の有機基、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はアルキル基、Ｒ₁₈は水素原
子、水酸基又は１価の有機基を示す。

【０１２４】ヒンダードフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ
７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。

【０１２５】ヒンダードアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【０１２６】以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙
げる。

【０１２７】

【化１２】

【０１２８】

【化１３】

【０１２９】

【化１４】

【０１３０】

【化１５】

【０１３１】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス１０７
６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノッ
クス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イル
ガノックス１０７６」、「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシビフェニル」以上ヒンダードフェノール
系、「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６
５」、「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７７
０」、「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、
「チヌビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マー
クＬＡ６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６
８」、「マークＬＡ６３」以上ヒンダードアミン系、
「スミライザーＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」以
上チオエーテル系、「マーク２１１２」、「マークＰＥ
Ｐ−８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ
−３６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」
以上ホスファイト系が挙げられる。これらの中で特にヒ
ンダードフェノール、ヒンダードアミン系酸化防止剤が
好ましい。酸化防止剤の添加量としては樹脂層固形分の
総質量１００部に対し、０．１〜１０質量部を用いるこ
とが好ましい。

【０１３２】次に、前記樹脂層の製造方法について記載
する。本発明において樹脂層は上記のような樹脂層が形
成されればいかなる方法によって形成されてもよい。以
下に、代表的な本発明の樹脂層の製造方法について記載
する。

【０１３３】本発明の樹脂層はシリル基を側鎖に持つポ
リアリレート、有機ケイ素化合物及び反応性電荷輸送性
化合物を含有する塗布液を感光層上に塗布した後、硬化
することにより形成することができる。特に有機ケイ素
化合物に少なくともエポキシ基又はその開環基を有する
有機ケイ素化合物を用いることが好ましい。

【０１３４】又、本発明の樹脂層は少なくともエポキシ
基又はその開環基を有する有機ケイ素化合物を用いて形
成されたシロキサン縮合物を側鎖に持つポリアリレート
と反応性電荷輸送性化合物を含有する塗布液を感光層上
に塗布した後、硬化することによっても形成することが
できる。

【０１３５】具体的には、側鎖にシリル基を有するポリ
アリレートを少なくともエポキシ基又はその開環基を有
する有機ケイ素化合物、反応性電荷輸送性化合物と混合
した塗布液を塗布、硬化してもよく、又、側鎖にシリル
基を有するポリアリレートと少なくともエポキシ基又は
その開環基を有する有機ケイ素化合物を混合し、予めポ
リアリレートの側鎖にシロキサン縮合体を形成し、その
後有機ケイ素化合物、反応性電荷輸送性化合物と混合し
た塗布液を塗布、硬化してもよい。

【０１３６】当該硬化によって、シロキサン縮合体が３
次元化され、シロキサン縮合体とシリル変性ポリアリレ
ート、及び反応性電荷輸送性化合物がシリル基や反応性
基を介して化学的に結合し、これによって耐摩耗性、感
光層との接着性およびクリーニング特性の良好な樹脂層
が形成される。

【０１３７】上記いずれの製造方法でも、原料となる有
機ケイ素化合物、シロキサン縮合体、シリル基を有する
ポリアリレート、及び反応性電荷輸送性化合物の塗布液
中の配合比は得られる樹脂層中のポリアリレート成分、
シロキサン縮合体成分、電荷輸送性構造成分の配合比が
前記範囲内になるような比率であればよく、例えば、有
機ケイ素化合物、シリル変性ポリアリレート、反応性電
荷輸送性化合物の質量比は１００：２５〜４００：１〜
１０００の配合比が好ましい。

【０１３８】又、有機ケイ素化合物はエポキシ基又はそ
の開環基を有する有機ケイ素化合物とその他の有機ケイ
素化合物の質量比が１：０．０１〜１００の比率で配合
されることが好ましい。更に、その配合比は質量比で
１：１〜２０の比率が好ましい。

【０１３９】有機ケイ素化合物、シリル変性ポリアリレ
ート、反応性電荷輸送性化合物の反応を促進するために
は、塗布液中、或いは塗布液生成過程で金属キレート化
合物を添加することが好ましい。ここで金属キレート化
合物は、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムの群
から選ばれる金属のキレート化合物である（以下、金属
キレート化合物（III）という）。金属キレート化合物
（III）は、前記の有機ケイ素化合物とシリル変性ポリ
アリレート、反応性電荷輸送性化合物との加水分解およ
び／または部分縮合反応を促進し、３成分の共縮合物の
形成を促進する作用をなすものと考えられる。

【０１４０】このような金属キレート化合物（III）の
例としては、一般式（６）、（７）、（８）で表される
化合物、あるいはこれらの化合物の部分加水分解物が挙
げられる。

【０１４１】一般式（６）Ｚｒ（ＯＲ₅）_p（Ｒ₆ＣＯＣＨＣＯＲ₇）_4-p 一般式（７）Ｔｉ（ＯＲ₅）_q（Ｒ₆ＣＯＣＨＣＯＲ₇）_4-q 一般式（８）Ａｌ（ＯＲ₅）_r（Ｒ₆ＣＯＣＨＣＯＲ₇）_3-r 一般式（６）、（７）、（８）におけるＲ₅およびＲ
₆は、それぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素
基、具体的には、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、フェニル基等を示し、Ｒ₇は、Ｒ₅およびＲ ₆と同様
の炭素数１〜６の１価の炭化水素基のほか、炭素数１〜
１６のアルコキシ基、具体的には、メトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブト
キシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリ
ルオキシ基、ステアリルオキシ基等を示す。また、ｐお
よびｑは０〜３の整数、ｒは０〜２の整数である。

【０１４２】このような金属キレート化合物（III）の
具体例としては、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルアセトア
セテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチ
ルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシ・ト
リス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラ
キス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、
テトラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウ
ム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウ
ム等のジルコニウムキレート化合物；ジ−ｉ−プロポキ
シ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−
ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウ
ム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チ
タニウム等のチタンキレート化合物；ジ−ｉ−プロポキ
シ・エチルアセトアセテートアルミニウム、ジ−ｉ−プ
ロポキシ・アセチルアセトナートアルミニウム、ｉ−プ
ロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム、ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）ア
ルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミ
ニウム、トリス（エチルアセテート）アルミニウム、ト
リス（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセ
チルアセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）ア
ルミニウム等のアルミニウムキレート化合物等が挙げら
れる。これらの化合物のうち、トリ−ｎ−ブトキシ・エ
チルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキ
シ・ビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｉ
−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、
トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウムが好ま
しい。これらの金属キレート化合物（III）は、単独で
または２種以上を混合して使用することができる。

【０１４３】金属キレート化合物（III）の添加量は、
有機ケイ素化合物、シロキサン縮合体、シリル変性ポリ
アリレート、及び反応性電荷輸送性化合物等の塗布液固
形分（塗布液固形分とは塗布液を乾燥した後、残留する
成分）の全質量に対する配合量が０．０１〜２０質量
％、好ましくは０．５〜２０質量％となるような量であ
る。金属キレート化合物（III）の量が少なすぎると樹
脂層の３次元化が達成されないおそれがあり、一方、多
すぎると塗液のポットライフが悪化する。

【０１４４】樹脂層の塗布液を塗布した後の硬化条件
は、使用される有機ケイ素化合物の反応性に依存する
が、６０〜１５０℃にて３０分〜６時間の乾燥を行わせ
るのが好ましい。

【０１４５】これらの硬化反応を促進するためには有機
溶媒が存在することが好ましい。ここで使用可能な有機
溶媒としては、アルコール類、芳香族炭化水素類、エー
テル類、ケトン類、エステル類などが好適である。有機
溶媒の使用量は有機ケイ素化合物に対して限定されるも
のではなく、使用目的に応じて調製される。

【０１４６】硬化反応促進させる溶媒としては有機ケイ
素化合物、シリル変性ポリアリレート、反応性基を有す
る電荷輸送性化合物を均一に溶解させる溶媒が好ましく
用いられる。これらの溶媒としてはアルコール類、芳香
族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類など
が用いられるが、特に下記に例示ような溶媒が好まし
い。

【０１４７】アルコール系溶媒としては炭素数１〜４の
アルコール、即ちメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓ
ｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノールが好ましく用いられる。

【０１４８】非アルコール系溶媒としてはエチルメチル
ケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系の溶媒が好ましく用いられる。

【０１４９】上記樹脂層塗布液中には、更に、硬化促進
剤必要により添加することができる。

【０１５０】硬化促進剤としては、ナフテン酸、オクチ
ル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカ
リ金属塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのア
ルカリ性化合物；アルキルチタン酸、リン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、フタル酸などの酸性化合物；エチレン
ジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ピペリジン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、エ
タノールアミン、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬
化剤として用いられる各種変性アミン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノ
エチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルトリメトキシシランなどのアミン系
化合物、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₄
Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₄
Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₈
Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ ₂₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、Ｓｎ（ＯＣＯ
ＣＣ₈Ｈ₁₇）₂、などのカルボン酸型有機スズ化合物；
（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯ）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ
（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣ
Ｈ₂ＣＯＯ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ ₂ＣＨ₂ＣＯ
Ｏ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
ＣＯＣＨ₂Ｓ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₂Ｓ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓ
ｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（Ｓ
ＣＨ₂ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₂、

【０１５１】

【化１６】

【０１５２】などのメルカプチド型有機スズ化合物；

【０１５３】

【化１７】

【０１５４】などのスルフィド型有機スズ化合物；（Ｃ
₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯ、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ
Ｏ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯなどの有機スズオキサイドとエ
チルシリケート、エチルシリケート４０、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチルなど
のエステル化合物との反応生成物などの有機スズ化合物
などが使用される。

【０１５５】上記塗布液中の硬化促進剤の添加量は、塗
布液固形分（固形分とは塗布液成分中の乾燥後に残留す
る成分を意味する）１００質量部に対して０．１〜２０
質量部、好ましくは０．５〜１００質量部である。これ
らの量が少なすぎると膜の強度が低下するおそれがあ
り、一方、多すぎると塗液のポットライフが悪化する。

【０１５６】又、上記塗布液には前記した金属酸化物粒
子、有機微粒子、酸化防止剤を必要に応じて添加し、本
発明の樹脂層を作製することが出来る。

【０１５７】本発明においては、樹脂層塗布液の全固形
分濃度を調整し、併せて粘度も調整するために、有機溶
媒を使用することができる。このような有機溶媒として
は、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケ
トン類、エステル類等の有機溶剤を使用することが好ま
しい。前記アルコール類としては、例えば１価または２
価のアルコールを挙げることができ、具体的にはメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチ
ルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ヘキシルア
ルコール、ｎ−オクチルアルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ
−プロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチ
ルエーテル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等を挙
げることができる。これらのうち、炭素数１〜８の１価
の飽和脂肪族アルコールが好ましい。また、前記芳香族
炭化水素類の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等を挙げることができ、前記エーテル類の具体例
としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を挙げる
ことができ、前記エステル類の具体例としては、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、炭酸プロピ
レン等を挙げることができる。これらの有機溶媒は、単
独または２種以上を混合して使用することができる。有
機溶媒の添加方法は特に限定されるものではなく、本発
明の表面保護液を調製する際および／または調製後の適
宜の段階で添加することができる。

【０１５８】次に、樹脂層以外の本発明の感光体構成に
ついて記載する。本発明の感光体としてはセレンやアモ
ルファスシリコン等を用いた無機感光体にも適用できる
が、本発明の目的からは有機電子写真感光体（有機感光
体とも云う）に本発明の樹脂層を適用することが好まし
い。

【０１５９】本発明において、有機感光体とは電子写真
感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送
機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構
成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生
物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷
発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体
等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。

【０１６０】有機感光体の層構成は、特に限定はない
が、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送
層、或いは電荷発生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送
の機能を同一層に有する層）等の感光層を設置した層構
成、或いはその上に保護層を更に設置した層構成が良く
知られ、本発明の樹脂層は前記したそれぞれの層に適用
することが可能であるが、中でも、樹脂層を構成する保
護層に本発明の樹脂層を適用した構成をとるのが好まし
い。

【０１６１】以下に本発明に好ましく用いられる具体的
な感光体の構成について記載する。導電性支持体本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。

【０１６２】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ
０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。

【０１６３】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
１０³Ωｃｍ以下が好ましい。

【０１６４】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

【０１６５】中間層本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた中間層を設けることもできる。

【０１６６】本発明においては導電性支持体と前記感光
層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を
防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層
（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引
き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく
できる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、こ
れら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍ
が好ましい。

【０１６７】又本発明に最も好ましく用いられる中間層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中
間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜
厚は、０．１〜２μｍが好ましい。

【０１６８】感光層本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した
構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることに
より繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取るこ
とが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が
負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好まし
い感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体
構成である。

【０１６９】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。電荷発生層電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。そ
の他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他
添加剤を含有しても良い。

【０１７０】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電
荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭ
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙
げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
が２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。

【０１７１】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。

【０１７２】電荷輸送層電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分
散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質
としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても
良い。

【０１７３】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭと
のイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性
を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下
である。

【０１７４】ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。

【０１７５】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。

【０１７６】これらＣＴＬのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸
送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し
１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚
は１０〜４０μｍが好ましい。

【０１７７】保護層感光体の保護層として、前記した本発明のシロキサン系
樹脂層を設けることにより、本発明の最も好ましい層構
成を有する感光体を得ることができる。

【０１７８】上記では本発明の最も好ましい感光体の層
構成を例示したが、本発明では上記以外の感光体層構成
でも良い。

【０１７９】中間層、感光層等の層形成に用いられる溶
媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルア
ミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプ
ロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−
トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロ
エタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサ
ン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパ
ノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシ
ド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれら
に限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２
−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用
いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の
混合溶媒として用いることもできる。

【０１８０】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないた
め、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗
布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお本発明
の樹脂層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが
最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば
特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されてい
る。

【０１８１】図１は本発明の画像形成方法の一例として
の画像形成装置の断面図である。図１に於いて５０は像
担持体である感光体ドラム（感光体）で、有機感光層を
ドラム上に塗布し、その上に本発明の樹脂層を塗設した
感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。５２
はスコロトロンの帯電器（帯電工程）で、感光体ドラム
５０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えら
れる。この帯電器５２による帯電に先だって、前画像形
成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を
用いた帯電前露光部５１による露光を行って感光体周面
の除電をしてもよい。

【０１８２】感光体への一様帯電の後、像露光器（像露
光工程）５３により画像信号に基づいた像露光が行われ
る。この図の像露光器５３は図示しないレーザーダイオ
ードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３
１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を
曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静
電潜像が形成される。

【０１８３】ここで本発明の反転現像とは帯電器５２に
より、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われた領
域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を現像工程
により、顕像化する画像形成方法である。一方未露光部
電位は現像スリーブ５４１に印加される現像バイアス電
位により現像されない。

【０１８４】その静電潜像は次いで現像器（現像工程）
５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーと
キャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設け
られていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転
する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像
器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、搬送
量規制部材５４２等から構成されており、現像剤は攪
拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供給
量は該搬送量規制部材５４２により制御される。該現像
剤の搬送量は適用される電子写真感光体の線速及び現像
剤比重によっても異なるが、一般的には２０〜２００ｍ
ｇ／ｃｍ²の範囲である。

【０１８５】現像剤は、例えばフェライトをコアとして
そのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、前述のスチレンアクリル系樹脂を主材料としてカー
ボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と本発明の低分子
量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸化チ
タン等を外添したトナーとからなるもので、現像剤は搬
送量規制部材によって層厚を規制されて現像域へと搬送
され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム５０
と現像スリーブ５４１の間に直流バイアス、必要に応じ
て交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。また、現
像剤は感光体に対して接触あるいは非接触の状態で現像
される。感光体の電位測定は電位センサー５４７を図１
のように現像位置上部に設けて行う。

【０１８６】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。

【０１８７】転写域においてはトナーと逆極性の電荷を
付与する転写電極（転写工程）５８により感光体上のト
ナーが給紙された記録紙Ｐに転写される。

【０１８８】次いで記録紙Ｐは分離電極（分離工程）５
９によって除電がなされ、感光体ドラム５０の周面より
分離して定着装置（定着工程）６０に搬送され、熱ロー
ラー６０１と圧着ローラー６０２の加熱、加圧によって
トナーを溶着したのち排紙ローラー６１を介して装置外
部に排出される。なお前記の転写電極５８及び分離電極
５９は記録紙Ｐの通過後感光体ドラム５０の周面より退
避離間して次なるトナー像の形成に備える。

【０１８９】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング器（クリーニング工程）６２のブ
レード６２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、
再び帯電前露光部５１による除電と帯電器５２による帯
電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。

【０１９０】尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【０１９１】本発明の画像形成方法及び画像形成装置は
電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンタ
ー及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一
般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディス
プレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置
にも幅広く適用することができる。

【０１９２】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。

【０１９３】感光体１の作製下記の様に感光体１を作製した。〈下引き層〉チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０松本製薬製：ジイソプロポキシチタンビスエチルアセトアセテート）３０ｇシランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３信越化学社製）１７ｇ２−プロパノール１５０ｍｌ上記塗布液を用いてφ１００ｍｍの円筒形の導電性支持
体上に、膜厚０．５μｍとなるよう塗布した。〈電荷発生層〉Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、ブラッグ角２θ（±０．２）の２７．２度に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン）６０ｇシリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１Ｍ：信越化学社製）７００ｇ２−ブタノン２０００ｍｌを混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を
形成した。〈電荷輸送層〉電荷輸送物質（Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−｛４− （β−フェニルスチリル）フェニル｝−ｐ−トルイジン）２２５ｇポリカーボネート（粘度平均分子量３０，０００）３００ｇ酸化防止剤（例示化合物１−３）６ｇジクロロメタン２０００ｍｌを混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾
燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１９４】〈保護層〉シリル変性ポリアリレート（１）１００ｇメチルトリメトキシシラン７０ｇ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２７ｇ反応性電荷輸送性化合物（例示化合物（Ｂ−１））４０ｇ酸化防止剤（例示化合物２−１）２ｇ２−プロパノール１２０ｇ２−ブタノン１００ｇ３％酢酸１０ｇアルミキレートＡ（Ｗ）（川研ケミカル社製：アルミニウムトリスアセチルアセトネート）１０ｇを混合し、保護層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により塗布
して、１１０℃；９０分加熱硬化し、乾燥膜厚３．０μ
ｍの本発明のポリアリレート成分、及びシロキサン縮合
体成分、電荷輸送構造成分を有する樹脂層（ポリアリレ
ートの繰り返し単位と電荷輸送性構造成分のモル比が
１：０．５であり、ポリアリレート成分とシロキサン縮
合体成分の質量比は１：１）を設けた感光体１を作製し
た。但し、上記ポリアリレート成分とシロキサン縮合体
成分の質量比は以下のようにして求めた。

【０１９５】上記保護層成分の中で乾燥後に固形分とし
て残留する物質はポリアリレート成分及びシロキサン縮
合体成分、電荷輸送成分を有する樹脂、酸化防止剤、ア
ルミキレートＡ（Ｗ）である。この内固形分量が不明な
物質はシラン化合物から形成されるシロキサン縮合体の
みであるので、保護層乾燥後に保護層質量よりシロキサ
ン縮合体以外の固形分質量総量を減ずることにより、シ
ロキサン縮合体成分の質量を求めることができる。この
ようにして求めたシロキサン縮合体成分の質量を用い
て、ポリアリレート成分とシロキサン縮合体成分の質量
比を算出する。

【０１９６】感光体２の作製感光体１の作製において、保護層（本発明の樹脂層）中
の反応性電荷輸送性化合物を例示化合物（Ｂ−１）の代
わりに例示化合物（Ｓｉ−１）に代えた他は同様にして
感光体２（ポリアリレートの繰り返し単位と電荷輸送性
構造単位のモル比が１：０．３であり、ポリアリレート
成分とシロキサン縮合体成分の質量比は１：１）を作製
した。

【０１９７】感光体３の作製感光体１の作製において、保護層（本発明の樹脂層）中
の硬化剤としてアルミキレートＡ（Ｗ）に代えてチタン
キレート化合物（ＴＣ−７５０：松本製薬製：ジイソプ
ロポキシチタンビスエチルアセトアセテート）を用いた
他は同様にして感光体３を作製した。

【０１９８】感光体４の作製感光体１の作製において、保護層のシリル変性ポリアリ
レート（１）をシリル変性ポリアリレート（２）に代え
た他は感光体１の作製と同様にして、表面保護層（本発
明の樹脂層）を有する感光体４を作製した。

【０１９９】感光体５の作製感光体１の作製において、保護層のシリル変性ポリアリ
レート（１）をシリル変性ポリアリレート（３）に代え
た他は感光体１の作製と同様にして、表面保護層（本発
明の樹脂層）を有する感光体５を作製した。

【０２００】感光体６〜８の作製感光体１の作製において、保護層の反応性電荷輸送性化
合物の量を変化させポリアリレートの繰り返し単位と電
荷輸送性構造単位のモル比を表１のように変化させた以
外は感光体１の作製と同様にして、表面保護層（本発明
の樹脂層）を有する感光体６〜８を作製した。

【０２０１】感光体９の作製感光体１において電荷輸送層まで同様にして作製した。

【０２０２】〈保護層：本発明の樹脂層〉メチルトリメトキシシラン７０ｇ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２７ｇ２−プロパノール５０ｇ３％酢酸１０ｇを混合し、５０℃で２４時間攪拌を行い、メチルトリメ
トキシシランと３−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランのオリゴマー化溶液を調製した。

【０２０３】上記オリゴマー化溶液１５５ｇテトラメトキシシラン１０ｇシリル変性ポリアリレート（１）１００ｇ反応性電荷輸送性化合物（例示化合物（Ｂ−１））５０ｇ酸化防止剤（例示化合物２−１）２ｇ２−プロパノール３０ｇ２−ブタノン１００ｇアルミキレートＡ（Ｗ）（川研ケミカル社製）１０ｇを混合し、保護層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により乾燥
膜厚３μｍの樹脂層を形成し、１２０℃、１時間の加熱
硬化を行い、本発明のポリアリレート成分、シロキサン
縮合体成分、電荷輸送性構造成分を有する樹脂層（ポリ
アリレート成分とシロキサン縮合体成分の質量比は１：
１）を有する感光体９を作製した。

【０２０４】感光体１０〜１３の作製感光体１において保護層塗布液中のシリル変性ポリアリ
レート（１）と、シラン化合物（メチルトリメトキシシ
ラン及びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン）の量の質量比を代えた塗布液を調製し、最終的に保
護層樹脂のポリアリレート成分とシロキサン縮合体成分
の質量比を表１のように変化させた感光体１０〜１３を
作製した。

【０２０５】感光体１４の作製（比較例）感光体１の作製において、電荷輸送層まで同様にして作
製した。

【０２０６】〈保護層〉メチルトリメトキシシラン１５０ｇジメチルジメトキシシラン３０ｇ反応性電荷輸送性化合物（例示化合物（Ｂ−１））１５ｇ酸化防止剤（例示化合物２−１）０．７５ｇ２−プロパノール７５ｇ３％酢酸５ｇを混合し、保護層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により塗布
して、１１０℃；９０分加熱硬化し、乾燥膜厚３．０μ
ｍの表面保護層を形成して感光体１４を作製した。

【０２０７】感光体１５の作製（比較例）感光体１において電荷輸送層まで同様にして作製した。

【０２０８】〈保護層〉ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）６６０ｇ電荷輸送物質（Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−｛４− （β−フェニルスチリル）フェニル｝−ｐ−トルイジン）３６０ｇ酸化防止剤（例示化合物２−１）１８ｇメチルトリメトキシシラン３３ｇ塩酸１ｇ１，３−ジオキソラン２８００ｍｌを混合し、保護層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により塗布
して、１１０℃；９０分加熱硬化し、乾燥膜厚３．０μ
ｍの表面保護層を形成して感光体１５を作製した。

【０２０９】感光体１６の作製（比較例）感光体１の作製において、表面保護層を設けない以外
は、実施例１と同様にして感光体１６を作製した。

【０２１０】評価評価機としてコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７
０７５（コロナ帯電、レーザ露光、反転現像、静電転
写、爪分離、ブレードクリーニング、クリーニング補助
ブラシローラー採用プロセスを有する）を用い、該複写
機に感光体１〜１６を搭載し評価した。クリーニング性
及び画像評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔写
真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあ
るオリジナル画像をＡ４中性紙にコピーして行った。環
境条件は最も厳しいと思われる高温高湿環境（３０℃、
８０％ＲＨ）にて連続２０万枚コピー行いハーフトー
ン、ベタ白画像、ベタ黒画像を用いて評価した。評価項
目及び評価基準を下記に示す。

【０２１１】評価基準画像濃度（マクベス社製ＲＤ−９１８を使用して測定。
紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。
初期と２０万枚コピー後に評価した。） ◎：黒ベタ画像濃度が１．２以上 ○：黒ベタ画像濃度が１．２未満〜１．０ ×：黒ベタ画像濃度が１．０未満解像度（文字画像の判別容易性で判定） ○：初期と２０万枚コピー後の解像度に差がない △：２０万枚コピー後の解像度に軽微な低下有り ×：２０万枚コピー後の解像度に顕著な低下有りクリーニング性（１０万、１５万及び２０万枚コピー終
了後にＡ３紙に連続１０枚コピーを行い、ベタ白部での
クリーニング不良の発生の有無で判定） ◎：２０万枚でトナーのすり抜け発生なし ○：１５万枚までトナーのすり抜け発生なし ×：１０万枚未満でトナーのすり抜け発生ブレードめくれ（２０万枚コピー中のブレードめくれ発
生有無で判定） ◎：２０万枚コピー終了までブレードめくれ発生なし ○：２０万枚コピー終了までに軽微なブレード部分めく
れが発生 ×：２０万枚コピー中に１回以上のブレードめくれ発生クリーニングブレードの起動トルク測定２０万枚コピー後のドラムカートリッジを用い、複写機
本体のドラム軸に連結したトルクゲージ（ＭＯＤＥＬ
６ＢＴＧ：ＴＯＨＮＩＣＨＩ社製）を回転させて起動ト
ルクを測定した。測定は５回行い、平均値を採用した。

【０２１２】感光体膜厚減耗量減耗量は実写評価開始時と２０万枚コピー終了時に測定
した感光体の平均膜厚の差分を求め、膜厚減耗量とし
た。

【０２１３】膜厚測定法感光層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに１０ケ所測定
し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦
電流方式の膜厚測定器ＥＤＤＹ５６０Ｃ（ＨＥＬＭＵＴ
ＦＩＳＣＨＥＲＧＭＢＴＥＣＯ社製）を用いて行
い、実写試験前後の感光層膜厚の差を膜厚減耗量とす
る。

【０２１４】その他評価条件尚、上記デジタル複写機ｋｏｎｉｃａ７０７５を用い、
その他の評価条件は下記の条件に設定した。

【０２１５】帯電条件帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０
Ｖ露光条件露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定現像条件ＤＣバイアス；−５５０Ｖ現像剤は、フェライトをコアとして絶縁性樹脂をコーテ
ィングしたキャリアとスチレンアクリル系樹脂を主材料
としてカーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と低分
子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸化
チタン等を外添したトナーの現像剤を使用転写条件転写極；コロナ帯電方式クリーニング条件クリーニング部に硬度７０°、反発弾性３４％、厚さ２
（ｍｍ）、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウ
ンター方向に線圧２０（Ｎ／ｍ）となるように重り荷重
方式で当接した。

【０２１６】評価結果を表１に示した。

【０２１７】

【表１】

【０２１８】表１から明らかなように保護層に本発明の
樹脂層を有する感光体１〜１３は本発明外の保護層を有
する感光体１４とほぼ同等の膜厚減耗量であり、画像濃
度、解像度等の画像特性、及びクリーニング性、ブレー
ドめくれ等のクリーニング特性が改善されている。又、
本発明の感光体はクリーニングブレードの起動トルクが
感光体１４よりも小さいことからもクリーニング特性が
安定している。又、本発明外の感光体１５や保護層のな
い感光体１６等は膜厚減耗量が大きく、本発明の感光体
に比し耐久性が小さい。

【０２１９】

【発明の効果】前記実施例からも明らかなように本発明
の樹脂層を保護層として有する感光体、及び該感光体の
製造方法を用いることにより、クリーニングブレード等
との擦過に対する耐摩耗特性、及び繰り返し使用時の電
子写真特性（帯電、感度、残留電位特性等）が改善さ
れ、更に、トナーのクリーニング性能やクリーニングブ
レードのめくれに対する安定性の優れた画像形成方法、
画像形成装置、及びプロセスカートリッジを提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法の一例としての画像形成
装置の断面図。

【符号の説明】

５０感光体ドラム（又は感光体）５１帯電前露光部５２帯電器５３像露光器５４現像器５４１現像スリーブ５４３，５４４現像剤攪拌搬送部材５４７電位センサー５７給紙ローラー５８転写電極５９分離電極（分離器）６０定着装置６１排紙ローラー６２クリーニング器７０プロセスカートリッジ

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 5/05 １０２Ｇ０３Ｇ 5/05 １０２ 5/07 １０３ 5/07 １０３

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に樹脂層を設けてなる電
子写真感光体において、該樹脂層が、ポリアリレート成
分、シロキサン縮合体成分及び電荷輸送構造成分を有す
る樹脂を含有する層であることを特徴とする電子写真感
光体。
【請求項２】前記樹脂層中のポリアリレート成分とシ
ロキサン縮合体成分の質量比が１：０．１〜１０である
ことを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記樹脂層中のポリアリレート成分のア
リレート繰り返し単位と電荷輸送構造成分のモル比が
１：０．０１〜１０であることを特徴とする請求項１又
は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記アリレート繰り返し単位と電荷輸送
構造成分のモル比が１：０．１〜５であることを特徴と
する請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記シロキサン縮合体成分が少なくとも
エポキシ基又はその開環基を有する有機ケイ素化合物を
用いて形成されることを特徴とする請求項１〜４のいず
れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記シロキサン縮合体はエポキシ基又は
その開環基を有する有機ケイ素化合物とその他の有機ケ
イ素化合物を用いて形成され、且つ両者の質量比が１：
０．０１〜１００であることを特徴とする請求項５に記
載の電子写真感光体。
【請求項７】前記樹脂層中のポリアリレート成分とシ
ロキサン縮合体成分の総質量に対する電荷輸送性構造成
分の質量比が１：０．０１〜１０であることを特徴とす
る請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光
体。
【請求項８】前記樹脂層全体が架橋構造を形成してい
ることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載
の電子写真感光体。
【請求項９】前記樹脂層が、酸化防止剤を含有するこ
とを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の電
子写真感光体。
【請求項１０】前記樹脂層が、金属キレート化合物を
含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項
に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】前記金属キレート化合物の含有量が樹
脂層の全固形分質量に対して０．０１〜２０質量％であ
ることを特徴とする請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】前記金属キレート化合物がアルミニウ
ムキレートであることを特徴とする請求項１０又は１１
に記載の電子写真感光体。
【請求項１３】前記金属キレート化合物がチタンキレ
ートであることを特徴とする請求項１０又は１１に記載
の電子写真感光体。
【請求項１４】前記樹脂層が表面層であることを特徴
とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の電子写真
感光体。
【請求項１５】導電性支持体上に樹脂層を設けてなる
電子写真感光体の製造方法において、該樹脂層は下記一
般式（１）で表される有機ケイ素化合物、該有機ケイ素
化合物の加水分解物および該有機ケイ素化合物の縮合体
から選ばれた少なくとも１種、反応性電荷輸送性化合
物、主鎖末端にアルコキシシリル基を有するポリアリレ
ートとを含有する塗布液を塗布した後、硬化して形成さ
れることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。一般式（１）（Ｒ）_n−Ｓｉ−（Ｘ）_4-n （式中、Ｒは該ケイ素原子に炭素が直接結合した形の有
機基を表し、Ｘは加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整
数を表す。）
【請求項１６】前記有機ケイ素化合物の少なくとも１
つがエポキシ基又はその開環基を有する有機ケイ素化合
物であることを特徴とする請求項１５に記載の電子写真
感光体の製造方法。
【請求項１７】導電性支持体上に樹脂層を設けてなる
電子写真感光体の製造方法において、該樹脂層は主鎖末
端又は側鎖にシロキサン縮合体を有するポリアリレート
と反応性電荷輸送性化合物を含有する塗布液を塗布した
後、硬化して形成されることを特徴とする電子写真感光
体の製造方法。
【請求項１８】前記シロキサン縮合体が少なくともエ
ポキシ基又はその開環基を有する有機ケイ素化合物輸送
性化合物を用いて形成されることを特徴とする請求項１
７に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１９】前記ポリアリレートの数平均分子量が
１，０００〜２０，０００であることを特徴とする請求
項１５〜１８のいずれか１項に記載の電子写真感光体の
製造方法。
【請求項２０】前記数平均分子量が２，０００〜１
０，０００であることを特徴とする請求項１９に記載の
電子写真感光体の製造方法。
【請求項２１】前記反応性電荷輸送性化合物が反応性
基として水酸基を有することを特徴とする請求項１５〜
２０のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方
法。
【請求項２２】前記反応性電荷輸送性化合物が反応性
基としてシリル基を有することを特徴とする請求項１５
〜２０のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方
法。
【請求項２３】前記反応性電荷輸送性化合物が分子内
に反応性基を複数個有することを特徴とする請求項１５
〜２２のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方
法。
【請求項２４】前記反応性電荷輸送性化合物の分子量
が１００〜７００であることを特徴とする請求項１５〜
２３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方
法。
【請求項２５】前記反応性電荷輸送性化合物の分子量
が１００〜４５０であることを特徴とする請求項２４に
記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項２６】前記塗布液が、金属キレート化合物を
含有することを特徴とする請求項１５〜２５のいずれか
１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項２７】前記金属キレート化合物の含有量が塗
布液の全固形分質量に対して０．０１〜２０質量％であ
ることを特徴とする請求項２６に記載の電子写真感光体
の製造方法。
【請求項２８】前記金属キレート化合物がアルミニウ
ムキレートであることを特徴とする請求項２６又は２７
に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項２９】前記金属キレート化合物がチタンキレ
ートであることを特徴とする請求項２６又は２７に記載
の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３０】請求項１〜１４のいずれか１項に記載
の電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電工程、像露
光工程、現像工程、ブレードクリーニング工程の各工程
を経て画像形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項３１】請求項３０に記載の画像形成方法を用
いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項３２】請求項３１に記載の画像形成装置に用
いられるプロセスカートリッジにおいて、請求項１〜１
４のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電器、
像露光器、現像器、クリーニング器のいずれか１つと一
体に組み合わされており、該画像形成装置に出し入れ可
能に構成されていることを特徴とするプロセスカートリ
ッジ。