JP2002258533A

JP2002258533A - トナー及びその製造方法

Info

Publication number: JP2002258533A
Application number: JP2001061366A
Authority: JP
Inventors: Yoshinobu Baba; 善信馬場; Yasukazu Ayaki; 保和綾木
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-03-06
Filing date: 2001-03-06
Publication date: 2002-09-11

Abstract

(57)【要約】【課題】流動性や帯電性に優れ、画像の高画質化を図
るためにトナー表面に均一に微粒子を固着させたトナー
を提供することである。【解決手段】表面に微粒子を固着してなるトナーであ
って、該トナーは、芯粒子を水系溶媒中に分散させる工
程；該微粒子をノニオン系界面活性剤及びカチオン系界
面活性剤により分散させる工程；該微粒子分散液を該芯
粒子分散液に混合させ、かつ混合した溶液のｐＨが７よ
り小なる状態で、該芯粒子表面に均一に該微粒子を付着
させる工程；該混合溶液に機械的衝撃力により、芯粒子
に微粒子を固着させる工程；アニオン系界面活性剤を加
え、洗浄する工程；乾燥を行い、粉末のトナー粒子を取
り出す工程；を経て製造されたトナーであり、得られた
トナーは、（ｉ）少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有
しており、（ｉｉ）０．５乃至１０．０μｍの個数平均
粒径を有し、（ｉｉｉ）形状係数ＳＦ−１が１００〜１
３０の範囲であり、（ｉｖ）該芯粒子表面に微粒子の被
覆率が５０％以上であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電印
刷の如き画像形成方法において、静電荷像を現像するた
めのトナー、またはトナージェット方式の画像形成方法
におけるトナー像を形成するためのトナー、および、該
トナーの製造方法に関し、特にトナーで形成されたトナ
ー像を転写材の如きプリントシートに加熱加圧定着させ
る定着方式に供されるトナー、及び該トナーの製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、トナーは、一般に主成分が結着樹
脂及び着色剤からなり、さらに必要に応じて荷電制御
剤、及び定着助剤、流動性向上剤等を含有する粒子であ
る。通常その粒子径は数〜十数ミクロンの範囲である。
このトナーは結着樹脂中に染料、顔料あるいは磁性体の
如き着色剤を混合、溶融し、着色剤を結着樹脂中に分散
させた後、粉砕及び分級するいわゆる粉砕法によって製
造されている。

【０００３】しかし、粉砕法トナーは小粒径化が困難で
あり、また、個々のトナーの形状が不均一であるために
流動性が悪い。

【０００４】近年、電子写真法は高画質なフルカラー出
力、コンピュータ用のプリンターによる高精細出力とし
て広く使われるようになってきた。それに伴い、その要
求も高画質、さらにその画像の品質も多数枚の出力によ
っても左右されない安定したものであることが要望され
る。しかし、従来の粉砕法によるトナーは、これら要求
を十分に満足できない。

【０００５】そこで、粉砕法トナーにかわり、重合法に
よるトナーが提案されている。さらに重合法トナー摩擦
帯電性能を向上、クリーニング性、定着性等々を向上さ
せるべく、特許第２５９４６１０号公報には、重合法で
得られた芯粒子に芯粒子より軟化点の高い微小粒子を表
面に固着させたトナーが提案されている。また、特開平
６−２３４８６３号公報には、樹脂母粒子表面に微粒子
を湿式表面処理により固着させたトナーが提案されてい
る。しかし、これらはトナー芯粒子に固着させる微粒子
がその種類によっては、うまく分散しきれず、表面に均
一に付着していない場合、かえって帯電不良を起こした
り、微粒子が剥がれたりして十分なトナーの耐久性能が
得られない等の問題を生じる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決したトナー及びその製造方法を提供することを
目的とする。

【０００７】すなわち、本発明は、流動性や帯電性に優
れ、画像の高画質化を図るためにトナー表面に均一に微
粒子を固着させたトナー及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００８】また本発明は、トナー劣化の少ない、高画
質画像を長期にわたって提供しうるトナー及びその製造
方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成することができる。

【００１０】すなわち、本発明は、表面に微粒子を固着
してなるトナーであって、該トナーは、芯粒子を水系溶
媒中に分散させる工程；該微粒子をノニオン系界面活性
剤及びカチオン系界面活性剤により分散させる工程；該
微粒子分散液を該芯粒子分散液に混合させ、かつ混合し
た溶液のｐＨが７より小なる状態で、該芯粒子表面に均
一に該微粒子を付着させる工程；該混合溶液に機械的衝
撃力により、芯粒子に微粒子を固着させる工程；アニオ
ン系界面活性剤を加え、洗浄する工程；乾燥を行い、粉
末のトナー粒子を取り出す工程；を経て製造されたトナ
ーであり、得られたトナーは、（ｉ）少なくとも結着樹
脂及び着色剤を含有しており、（ｉｉ）０．５乃至１
０．０μｍの個数平均粒径を有し、（ｉｉｉ）形状係数
ＳＦ−１が１００〜１３０の範囲であり、（ｉｖ）該芯
粒子表面に微粒子の被覆率が５０％以上であることを特
徴とするトナーに関する。

【００１１】さらに、本発明は、表面に微粒子を固着し
てなるトナーの製造方法であって、芯粒子を水系溶媒中
に分散させる工程；該微粒子をノニオン系界面活性剤及
びカチオン系界面活性剤により分散させる工程；該微粒
子分散液を該芯粒子分散液に混合させ、かつ混合した溶
液のｐＨが７より小なる状態で、該芯粒子表面に均一に
該微粒子を付着させる工程；該混合溶液に機械的衝撃力
により、芯粒子に微粒子を固着させる工程；アニオン系
界面活性剤を加え、洗浄する工程；乾燥を行い、粉末の
トナー粒子を取り出す工程；を有するトナーの製造方法
であり、得られたトナーは、（ｉ）少なくとも結着樹脂
及び着色剤を含有しており、（ｉｉ）０．５乃至１０．
０μｍの個数平均粒径を有し、（ｉｉｉ）形状係数ＳＦ
−１が１００〜１３０の範囲であり、（ｉｖ）該芯粒子
表面に微粒子の被覆率が５０％以上であることを特徴と
するトナーの製造方法に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の特徴の一つは、水系溶媒
中で微粒子をノニオン系界面活性剤及びカチオン性活性
剤により均一に分散させること、および芯粒子表面に均
一に付着させることを行った結果、その後工程での固着
も均一になることである。

【００１３】本発明者の詳細な検討によると、芯粒子は
水系中でマイナスのゼータ電位を有している。また、微
粒子も殆どのものがマイナスのゼータ電位を有してお
り、これらをそのまま混合した場合、反発力が生じ、均
一に付着しない、あるいは付着力も弱い。そこで、反発
力を弱め、均一に付着させるためには微粒子に、ある界
面活性剤を用いることが効果的であることがわかった。
また、芯粒子と微粒子の反発力を低下させるために、ｐ
Ｈを７より小さくすることが効果的であることもわかっ
た。

【００１４】微粒子を個々に分散するために、ノニオン
系の界面活性剤を用いることが効果的であり、しかしそ
れだけでは付着力は強くならなかった。そこでノニオン
系界面活性剤に加え、カチオン系界面活性剤を用いるこ
とで飛躍的に付着力が上がることがわかった。

【００１５】さらに、本発明では、均一に分散付着させ
た微粒子をそのまま固着させるために、水系溶媒中で機
械的衝撃力を利用することが効果的であることも見いだ
した。また、固着が十分できなかった微粒子について
は、トナーとして用いる際に剥がれたり、帯電性に悪影
響を及ぼしたりする。そこで本発明では、固着が満足に
出来なかった微粒子をトナー表面から取り除くためにア
ニオン系界面活性剤を用いることが効果的であることも
見いだした。

【００１６】さらに、微粒子の被覆率は、５０％以上で
あることが、高画質化を図ることと同時に、固着を行う
際に、粒子同士の合着を防止するためにも必要であるこ
とがわかった。

【００１７】また、さらなる画質の向上には、平均粒径
が０．５乃至６．０μｍのような微粒径のトナーであ
り、さらに個数分布の変動係数が２０％以下の範囲であ
ることが、このような微粒径のトナーにおいては帯電の
ばらつきを抑え、転写性を向上させるために必要である
ことも見いだした。

【００１８】したがって、本発明においては、以下の製
造方法により作製するトナーが上記目的をより良好に達
成することができる。

【００１９】本発明の特徴的な製造方法は、芯粒子の
製造が、重合用溶媒に溶解可能であり、かつ重合により
生成する重合体は、該重合用溶媒に溶解しない重合性単
量体、及び、該重合用溶媒に可溶である重合体組成物
を、該重合用溶媒に溶解して重合反応系を調製する工
程；該重合反応系中から重合粒子を得る工程；を有する
ものであり、そして、該芯粒子を水系溶媒中に分散さ
せる工程；該微粒子をノニオン系界面活性剤及びカチオ
ン系界面活性剤により分散させる工程；該微粒子分散液
を該芯粒子分散液に混合させ、かつ混合した溶液のｐＨ
が７より小なる状態で、該芯粒子表面に均一に該微粒子
を付着させる工程；該混合溶液に機械的衝撃力により、
芯粒子に微粒子を固着させる工程；アニオン系界面活性
剤を加え、洗浄する工程；乾燥を行い、粉末のトナー粒
子を取り出す工程；を有することである。

【００２０】本発明に用いることのできる機械的衝撃力
を与える装置としては、ホモジナイザー等の高速撹拌
機、超音波分散機、メディア粒子を用いる分散機等、種
々の装置を用いることができる。

【００２１】本発明の構成について詳細に述べる。

【００２２】本発明のトナーは、個数平均粒径が０．５
μｍ乃至１０μｍ、好ましくは１．０μｍ乃至６．０μ
ｍであることが重要である。これは、高精細な画像を得
るために必要で、０．５μｍより小さくなるとドライパ
ウダーとしての取り扱いが困難になる。また、１０μｍ
を超えると微小ドット潜像を忠実に現像ができなくなっ
てくるために特にハイライトの再現性が劣るようにな
る。

【００２３】さらに本発明において、トナーの個数分布
の変動係数は好ましくは２０％以下、より好ましくは１
８％以下であることが、よりベタ部分の均一性、転写時
の飛び散り防止のためによい。

【００２４】トナーの個数分布の変動係数は、下記式に
より算出される。

【００２５】変動係数（％）＝（個数分布の標準偏差）
／（個数平均粒径）×１００

【００２６】また、トナー粒子の形状係数ＳＦ−１が１
００乃至１３０の範囲であるような球形に近い形状を有
することが、流動性や帯電性を良好にするために必要で
ある。１３０を超えると、流動性に劣るようになる。Ｓ
Ｆ−１は下記式により算出される。

【００２７】

【数１】ＭＸＬＮＧ：トナーの最大径ＡＲＥＡ：トナーの投影面積

【００２８】本発明における微粒子は、着色剤粒子、荷
電制御剤粒子、シリカ、アルミナ、酸化チタンのいずれ
か１つ以上含むことが好ましく、また、トナー表面にお
ける被覆率は、５０％以上であることが必要である。５
０％未満であると、流動性に劣ったり、着色力が低下し
たり、帯電性に劣ったり等の問題を生じる。好ましくは
７０％以上である。

【００２９】本発明における機械的衝撃力を与える方法
としては、高剪断力の撹拌装置で行うことが好ましい。
装置の周速は粒子分散液の粘度によって異なった値を取
るが、３ｍ／ｓｅｃ以上１００ｍ／ｓｅｃ以下、好まし
くは５ｍ／ｓｅｃ以上５０ｍ／ｓｅｃ以下の周速で撹拌
であることが好ましい。３ｍ／ｓｅｃ未満の周速であれ
ば本発明の効果は充分発揮されず、１００ｍ／ｓｅｃを
超えると樹脂粒子そのものの破壊、あるいは樹脂粒子同
士の融着、凝集が生じ好ましくない。本発明で使用可能
な撹拌部の形状は一般にパドル翼、タービン翼、スクリ
ュー翼、ファウドラー翼等が挙げられるが、好ましく
は、回転し得るタービン部とその周囲にわずかな間隙を
置いて位置する固定化されたステータ部から構成されて
いる形態のものが、高剪断力を施し得る分散機として好
ましい。

【００３０】本発明のトナーを得るための剪断力を与え
る分散機としては、次の様な機種が挙げられる。超高速ホモジナイザー（商品名、バイオトロン）：株式会社池田理化製Ｔ．Ｋ．ホモミクサー：特殊機化工業株式会社製超高速万能ホモジナイザー（商品名、ビスコトロン）：株式会社日音理科器械製作所製エースホモジナイザー：日本精機製作所製マルチディスパーザー：三田村理研工業株式会社製

【００３１】また、撹拌翼とビーズのようなメディアを
使用したタイプの分散機としてはサンドミル、アトライ
ター、アイガーモーターミルなど従来使用されているも
のを挙げることができる。

【００３２】本発明に用いる微粒子は個数平均粒径０．
０１乃至１．０μｍのものが好ましく、０．０１μｍよ
り小さいと微粒子の二次凝集が発生しやすく、固着がう
まくいかなかったりする。また、１．０μｍよりも大き
い場合には、流動性に欠けるようになりやすい。

【００３３】本発明の微粒子としては、以下の着色剤、
荷電制御剤、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の無機微
粒子をいずれか１つ以上、その必要量に応じて含有させ
ることが出来る。

【００３４】着色剤の顔料としては、無機系顔料、有機
系顔料、カーボンブラック、等々種々公知の顔料を用い
ることができる。具体的には、無機顔料として、酸化チ
タン、亜鉛華、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ
粉、黒鉛、カーボンブラック、アイボリーブラック、べ
んがら、カドミウムレッド、シエナ、アンバー、ストロ
ンチウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、黄色酸化
鉄、黄土、紺青、群青、コバルトブルー、セルリアンブ
ルー、ギネーグリーン、コバルトグリーン、酸化クロ
ム、コバルトバイオレット、マンガンバイオレット、ア
ルミニウム粉、金粉、酸化鉄等が挙げられ、有機顔料と
して、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナク
リドン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジオキサジン顔
料、イソインドリン系顔料、キノフタロン系顔料、バッ
ト顔料、インダンスレン系顔料、酸性または塩基性染料
のレーキ顔料、金属錯体顔料等を使用することができ
る。上述した着色剤の量としては、トナー１００質量部
当り１乃至２０質量部、また、酸化鉄の場合には、１０
乃至１２０質量部が好ましい。

【００３５】また、微粒子として、シリカ、アルミナ、
酸化チタン、ジルコニア等が挙げられ、より好ましくは
表面が疎水化処理されたものであり、中でも疎水化処理
したシリカ、アルミナ、酸化チタンを用いることで流動
性をも良好にできる。これらの含有量としては、トナー
１００質量部当り０．１乃至１０質量部である。

【００３６】また、荷電制御剤の添加によって現像シス
テムに応じた最適の帯電量とすることができる。かかる
正荷電制御剤としてはニグロシン、及び脂防酸金属塩誘
導体、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキ
シ−４ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウム
テトラフロロボレートといった４級アンモニウム塩；ジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキシルスズオキサイドといった、ジオルガノス
ズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートを単独であ
るいは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００３７】また、負荷電制御剤としては、有機金属錯
体、キレート化合物が有効であり、アルミニウムアセチ
ルアセトナート、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、
３，５−ジターシャルブチルサリチル酸クロムを挙げる
ことができる。特にアセチルアセトンの金属錯体（モノ
アルキル置換体、ジアルキル置換体を包含する）、サリ
チル酸系金属錯体（モノアルキル置換体、ジアルキル置
換体を包含する）、またはそれらの塩が好ましく、特に
はサリチル酸系金属塩が好適である。上述の荷電制御剤
は、樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部、よ
り好ましくは０．２〜１０質量部で使用されることが好
適である。特にカラー画像形成に使用される場合には無
色若しくは淡色の荷電制御剤を使用することが好まし
い。

【００３８】本発明に用いることの出来るノニオン系界
面活性剤としては、公知のものを使用できる。例えば、
ノニオン系界面活性剤は微粒子を分散させる効果があ
り、同時に分散器で分散させることで、より微粒子の分
散が良好になる。用いる量としては、０．０１乃至１０
％であり、できるだけ少量用いることが、泡の発生を防
ぐためにもよい。

【００３９】また、本発明に用いることの出来るカチオ
ン系界面活性剤としては、公知のものを使用できる。例
えば、カチオン系界面活性剤の用いる量としては、０．
０１乃至５％が好ましい。それ以上に用いると帯電性に
悪影響を及ぼす。

【００４０】また、本発明に用いることの出来るアニオ
ン系界面活性剤としては、公知のものを使用できる。例
えば、アニオン系活性剤は、固着できなかった微粒子を
芯粒子から分散液中に分散させる効果を有する。用いる
量としては、０．０１乃至５％である。それ以上に用い
ると帯電性に悪影響を及ぼす。

【００４１】本発明における混合溶液のｐＨは７より小
さいことが、微粒子の付着を良好にするために必要であ
る。７以上であると、芯粒子と微粒子の反発力が大きく
なり、付着がうまくいかない。ｐＨを７より小にする方
法としては、塩酸、酢酸等の酸の添加により行うことが
出来る。

【００４２】芯粒子として用いることの出来る粒子は、
結着樹脂に荷電制御剤、ワックス、着色剤等の内添剤を
混合し、溶融混練を行って、粉砕、微粉砕、分級工程を
経た粒子を用いても良いが、好ましくは、重合法により
得られる粒子を用いることが好ましい。

【００４３】粉砕法に用いる結着樹脂としては、具体的
には例えばポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、
ポリビニルトルエンといったスチレンおよびその誘導体
から得られる高分子化合物、スチレン−ｐ−クロルスチ
レン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、ス
チレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン
樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル、シリコーン樹脂、脂肪族多価アルコール、脂肪族ジ
カルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジアルコール
類、ジフェノール類から選択される単量体を構造単位と
して有するポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油樹脂、架橋したスチレン系樹
脂および架橋したポリエステル樹脂等を挙げることがで
きる。

【００４４】加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着
トナー用結着樹脂を使用することが可能であり、具体的
には例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチレ
ン、ポリウレタンエラストマー、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
イオノマー樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−イソプレン共重合体、線状飽和ポリエステル、パ
ラフィンおよび他のワックス類を挙げることができる。

【００４５】本発明に好ましく用いることの出来る重合
法としては、懸濁重合法、乳化重合法等、従来公知の方
法を用いることが出来るが、好ましくは、以下の方法に
より得られる粒子を用いることが好ましい。

【００４６】重合用溶媒に溶解可能であり、かつ重合に
より生成する重合体は、該重合用溶媒に溶解しない重合
性単量体、及び、該重合用溶媒に可溶である重合体組成
物を、該重合用溶媒に溶解して重合反応系を調製する工
程；該重合反応系中から重合粒子を得る工程；を有する
方法である。

【００４７】本発明に好ましく用いられる重合用溶媒と
しては、具体的には有機溶媒、又は該有機溶媒と水の混
合溶媒であればあらゆるものを用いることができる。好
ましくは重合性単量体組成物と反応しない有機溶媒、又
は該有機溶媒と水の混合溶媒を用いるのがよい。水の使
用量としては、５０質量％以下である。

【００４８】本発明に用いる重合用溶媒の例としては、
具体的には例えば、メタノール、エタノール、１−プロ
パノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブ
タノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−
ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、イソペン
チルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、１−
ヘキサノール、２−メチル１−ペンタノール、４−メチ
ル−２−ペンタノール、２−エチルブタノール、１−ヘ
プタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、２
−オクタノール、２−エチル１−ヘキサノール、ベンジ
ルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類；
メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル等のエーテルアルコール類；アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル類；
ペンタン、２−メチルブタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘ
キサン、２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタ
ン、２，３−ジメチルブタン、ヘプタン、ｎ−オクタ
ン、イソオクタン、２，２，３−トリメチルペンタン、
デカン、ノナン、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｐ
−メンタン、ビシクロヘキシル、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン等の脂肪族又は芳香族炭化水
素類；四塩化炭素、トリクロロエチレン、クロロベンゼ
ン、テトラブロムエタン等のハロゲン化炭化水素類；エ
チルエーテル、ジメチルエーテル、トリオキサンテトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；メチラール、ジエチルア
セタール等のアセタール類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸
等の脂肪酸類；ニトロプロペン、ニトロベンゼン、ジメ
チルアミン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の硫黄・窒素
含有有機化合物類；及び水を挙げることができる。

【００４９】本発明に用いる重合性単量体としては、具
体的には、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルス
チレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレン等のスチレン
系単量体；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−プロピ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アク
リル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタ
クリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類；２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミド等の他、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブ
チルエーテル、イソブチルエーテル等のアルキルビニル
エーテル類；β−クロルエチルビニルエーテル、フェニ
ルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルエーテル、ｐ−
クロルフェニルエーテル、ｐ−ブロムフェニルエーテ
ル、ｐ−ニトロフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシ
フェニルビニルエーテル、ブタジエン等のジエン化合
物；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノブチル、マ
レイン酸モノブチル、リン酸含有単量体、具体的には、
アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッド
ホスホオキシプロピルメタクリレート、スルホン酸基含
有単量体、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、アクロイルモルホリ
ン、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾール、Ｎ−
ビニルイミダゾールを挙げることができる。

【００５０】これらの単量体は単独で使用することもで
きるし、２種以上を組み合わせて使用することもでき、
好ましい特性が得られるような好適な重合体組成を選択
することができる。

【００５１】本発明によると、低温定着を阻害せず、耐
ブロッキング性を高めるために高分子量成分若しくはゲ
ル成分を含有させることができる。このような成分の導
入は、重合性の２重結合を一分子当たり２個以上有する
架橋剤を使用することによって達成される。かかる架橋
剤としては具体的には例えば、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物、エチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−
ブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロ
ールアクロキシジメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジビニルア
ニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビ
ニルスルフォンなどの化合物を挙げることができ、２種
類以上を適宜混合して使用しても良い。かかる架橋剤
は、重合性混合物にあらかじめ混合しておくこともでき
るし、必要に応じて適宜重合の途中で添加することもで
きる。

【００５２】本発明の製造方法に用いられる重合体組成
物の具体例として、ポリヒドロキシスチレン、ポリスチ
レンスルホン酸、ビニルフェノール−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−ビニルフェノール−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のポリスチレン
誘導体；ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリ
ルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチル（メタ）
アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート等のポ
リ（メタ）アクリル酸誘導体；ポリメチルビニルエーテ
ル、ポリエチルビニルエーテル、ポリブチルビニルエー
テル、ポリイソブチルビニルエーテル等のポリビニルア
ルキルエーテル誘導体；セルロース、酢酸セルロース、
硝酸セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリ酢酸ビニ
ル等のポリ酢酸ビニル誘導体；ポリビニルピリジン、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリ−２−
メチル−２−オキサゾリン等の含窒素ポリマー誘導体；
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン
化ビニル誘導体；ポリジメチルシロキサン等のシロキサ
ン誘導体；もしくはこれらの共重合体、もしくはこれら
の混合物などを挙げることができる。重量平均分子量が
３０００以上３０００００以下のものが、粒度分布を均
一にする上で好ましい。

【００５３】該重合体組成物の使用量としては、溶媒に
対し０．１質量％乃至５０質量％の範囲、好ましくは
０．５質量％乃至３０質量％の範囲、さらに好ましくは
１質量％乃至２０質量％の範囲であることが、本発明の
平均粒径範囲内で粒度分布をシャープにするために好ま
しい。

【００５４】本発明に使用する重合開始剤としては、従
来知られているいかなるものでも使用することができ
る。かかる重合開始剤としては具体的には例えば、ラジ
カル重合性の開始剤として、２，２’−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス−（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビ
ス−４−メトキシ２，４−ジメチルバレロニトリル等の
アゾ系もしくはジアゾ系重合開始剤；２，２’−アゾビ
ス（２−アミノジプロパン）ジヒドロクロリド、２，
２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミ
ジン）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイ
ソブチルアミジン）ジヒドロクロリド等のアミジン化合
物；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等
の過酸化物系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムといった過硫化物系開始剤；及び上述した開始
剤の混合物を挙げることができる。

【００５５】本発明の芯粒子の製造方法において、重合
後の粒子の洗浄過程は、洗浄に用いられる溶媒として、
重合時に用いる溶媒と同様の溶媒を用いる。洗浄及び濾
過は一般に用いられる方法を用いてもよいが、好ましく
は遠心沈降、デカンテーション等による洗浄が比較的微
粒子の洗浄には好ましく、この操作を少なくとも３回以
上繰り返し、最後は水に置換する。このとき、スラリー
液の水の割合が９０質量％以上になることが、粒子合一
を起こさず粒度分布のシャープな粒子を得るのに好まし
い。

【００５６】また、微粒子の固着を行うときに、スラリ
ー液中の粒子の割合が３０質量％以下であることが好ま
しい。固形分の算出は、赤外線水分計ＦＤ−２４０
（株式会社ケット科学研究所製）により測定する。

【００５７】固着後のトナーは、洗浄、濾過を繰り返し
て、乾燥させてトナーとして用いるが、洗浄、濾過およ
び乾燥工程として特に制限はなく、従来用いられている
洗浄、濾過、乾燥方法によりトナーを得ることができ
る。

【００５８】本発明のトナーは、必要によっては、乾燥
後、分級操作を行っても良い。

【００５９】本発明で使用する測定方法について説明す
る。

【００６０】本発明に用いるトナー粒子の粒径の測定
は、平均粒径が１μｍ以上のトナーについてはレーザー
スキャン型粒度分布測定装置（ＣＩＳ−１００ＧＡＬ
ＡＩ社製）を用いて、０．４μｍから６０μｍの範囲内
で測定を行う。試料は、水１００ｍｌに界面活性剤（ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩）０．２ｍｌ加えた溶液に
トナー０．５乃至２ｍｇを加え、超音波分散器で２分間
分散した後、マグネットスターラーを入れたキュービッ
クセルに水を８割程度入れ、その中に超音波分散した試
料をピペットで１、２滴添加する。これから得られるＤ
ｎ、Ｓ．Ｄ．（標準偏差）をもとに、個数平均粒径、変
動係数を求める。

【００６１】また、１μｍ以下の平均粒径を有するトナ
ーについては、走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭＳ−
４５００日立製作所製）を用いて、５０００倍の写真
を撮り、その写真をもとに水平方向フェレ径を０．０５
μｍ以上の粒子について、累積３００個以上になるよう
に測定する。その平均をもって、個数平均粒径とする。
また、この数値をＣＩＳ−１００と同様の計算式により
変動係数を求める。

【００６２】微粒子の被覆率は、走査型電子顕微鏡（Ｆ
Ｅ−ＳＥＭＳ−４５００日立製作所製）を用いて、
１００００倍の写真を撮り、１００個の粒子について、
ＬｕｚｅｘＩＩＩ（ニレコ社製）を用いて、トナー表面
の面積を１００％とし、その上に存在する微粒子の投影
断面の割合によって、被覆率を算出する。

【００６３】被覆率（％）＝（微粒子投影断面面積／芯
粒子面積）×１００

【００６４】本発明で使用する摩擦帯電量の測定方法を
記載する。トナーとキャリアを現像剤化するとき適当な
混合量（トナー２〜１５質量％）となるように混合し、
ターブラミキサーで１８０秒混合する。この混合粉体
（現像剤）を底部に６３５メッシュの導電性スクリーン
を装着した金属製の容器にいれ、吸引機で吸引し、吸引
前後の質量差と容器に接続されたコンデンサーに蓄積さ
れた電位から摩擦帯電量を求める。この際、吸引圧を２
５０ｍｍＨｇとする。この方法によって、摩擦帯電量を
下記式を用いて算出する。

【００６５】Ｑ（μＣ／ｇ）＝（Ｃ×Ｖ）／（Ｗ１−Ｗ２）（式中、Ｗ１は吸引前の質量であり、Ｗ２は吸引後の質
量であり、Ｃはコンデンサーの容量、及びＶはコンデン
サーに蓄積された電位である。）

【００６６】

【実施例】以下に本発明を実施例をもって説明するが、
本発明は実施例によって制限されるものではない。な
お、実施例中で使用する部はすべて質量部を示す。

【００６７】＜実施例１＞（芯粒子の調製）・メタノール２７０質量部・ポリヒドロキシスチレン３０質量部・スチレン７８質量部・ｎ−ブチルアクリレート２２質量部・２，２’−アゾビスイソブチロニトリル５質量部からなる組成物を反応容器中に投入し、窒素を２００ｍ
ｌ／ｍｉｎでバブリングしながら溶液を２０℃で１０分
間よく混合した。次いでオイルバスの温度を７０℃にし
て１６時間窒素雰囲気下で重合した。

【００６８】室温まで冷却した後、分散液を静置し、１
週間放置した。放置後の上澄み液を取り除き、メタノー
ルを加え撹拌機により撹拌し洗浄した。この操作を５回
繰り返した。最後に水により洗浄を行い、樹脂粒子分２
０％の水分散スラリーを得た。得られた粒子の個数平均
粒径は、３．４９μｍであった。

【００６９】（微粒子分散液の調製）水及びメタノール
（５０：５０）混合溶液に、芯粒子１００質量部に対
し、銅フタロシアニン顔料７．０質量部、疎水性シリカ
３．０質量部、カチオン系界面活性剤（ニッサンカチオ
ン２ＡＢＴ）０．２質量部、ノニオン系界面活性剤（ユ
ニオックス４００）０．２質量部を入れ、予めアトライ
ターにより２時間混合した。

【００７０】（付着／固着工程）芯粒子分散液に微粒子
分散液を加え、さらに酢酸を４質量部加え、ｐＨが４に
なるようにした。超音波ホモジナイザーで撹拌した後、
アイガーモーターミルに入れ、全体が均一になるように
３分間処理した。アイガーモーターミルには、１ｍｍの
ジルコニアビーズが入っている。条件は、３６００ｒｐ
ｍで行った。

【００７１】（洗浄工程）得られた着色粒子分散液に固
形分に対し、２．５質量部となるように、あらかじめ温
水（４０℃）に溶解させたアニオン系界面活性剤（ディ
スパテックスＧＰ日華化学（株））を入れ、よく撹拌
し、超音波ホモジナイザーで５分間撹拌を行い、その後
濾過を行った。さらに固形分ケーキに水を加え、同様に
して超音波ホモジナイザーをかけ、濾過を行う操作を３
回繰り返した。

【００７２】その結果、洗浄・濾過を繰り返したが、濾
液は殆ど無色透明であり、効率よく固着されたことが確
認できた。

【００７３】（乾燥工程）得られた固形分ケーキを解砕
後、流動層乾燥機（ＦＢＳ−５型：大川原製作所社製）
を用いて乾燥を行った。乾燥条件として、５０℃の空気
を線速度０．４ｍ／ｓｅｃで吹き込み、２時間乾燥を行
った。

【００７４】得られたシアン系トナー粒子の個数平均粒
径は、３．５８μｍであり、変動係数は、９．５％であ
った。走査電子顕微鏡観察の結果、着色する前と着色後
の粒子の合一は見られず、平均粒径は若干大きくなった
ものの粒度分布は殆ど変わらなかった。ＬｕｚｅｘＩＩ
Ｉを用いて、表面の微粒子の被覆率を測定した結果、８
２％であった。また、形状係数ＳＦ−１は、１０４であ
った。

【００７５】得られたトナー粒子の物性を表１に示す。

【００７６】得られたトナー６質量部に対して、平均粒
径が３５μｍのＣｕ−Ｚｎフェライトコアにシリコーン
樹脂コートしたキャリア９４質量部をポリ瓶に入れ、３
分間ターブラーミキサーで混合撹拌した。

【００７７】この現像剤の帯電量測定を行った。その結
果、−３２．１μＣ／ｇであった。

【００７８】キヤノン製フルカラーレーザーコピア複写
機ＣＬＣ−７００改造機（現像器の現像剤担持体表面粗
さをＲｚ＝８になるようにマット化した。さらにハーフ
トーン再現性を緻密に評価するために、通常のレーザー
スポット径を２０％絞った）に入れ、ベタ画像及び極小
スポットによるハーフトーン画像の形成を行い、転写紙
上（キヤノン製カラーレーザーコピア用コート紙）での
画像評価を行った。

【００７９】極小スポットにより形成されるハーフトー
ンの再現性の評価としては、１画素内でのレーザーのパ
ルス幅変調（ＰＷＭ）による多値記録により極小スポッ
ト（４００ｄｐｉ）に対するトナーの再現性を転写紙上
表面を顕微鏡で観察することにより、以下の評価基準に
基づいて評価した。

【００８０】（評価基準）Ａ：ドットの乱れがなく、極小ドットまで再現し非常に
良好Ｂ：飛び散りはなく、ドット形状はややばらつきである
が、良好Ｃ：飛び散り、ドット形状にばらつきがあるが、ドット
形成されており実用上問題なしＤ：飛び散り、ドット形状にばらつきが顕著で、一部ド
ット形成されずＥ：ドット形成が殆どなされず、または飛び散りひどいその結果を表２に示す。ベタ画像の画像濃度１．４４と
高く、均一なベタ画像であり、ハーフトーンのドット再
現性も良好であった。

【００８１】さらに１２０分間，３００ｒｐｍで現像剤
担持体を回転させた現像器を再びキヤノン製フルカラー
複写ＣＬＣ−７００改造機に入れ、画像評価を行った。
その結果、ベタ画像の画像濃度が１．４７と高く、初期
と同様に均一なベタ画像であり、ハーフトーンのドット
再現性も良好であった。

【００８２】＜実施例２＞（芯粒子の調製）実施例１で用いた樹脂粒子２０％スラ
リー液を用いた。

【００８３】（微粒子分散液の調製）水及びメタノール
（５０：５０）混合溶液に、芯粒子１００質量部に対
し、カーボンブラック４．０質量部、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸のクロム錯体２．０質量部、疎水性シリ
カ３．０質量部、カチオン系界面活性剤（ニッサンカチ
オン２ＡＢＴ）０．２質量部、ノニオン系界面活性剤
（ユニオックス４００）０．２質量部を入れ、予めアト
ライターにより２時間混合した。

【００８４】実施例１と同様にして、微粒子の付着及び
固着を行った。その後、洗浄・濾過を繰り返したが、濾
液は殆ど無色透明であり、効率よく固着されたことが確
認できた。

【００８５】得られた黒系トナー粒子の個数平均粒径
は、３．５５μｍであり、変動係数は、９．８％であっ
た。走査電子顕微鏡観察の結果、着色する前と着色後の
粒子の合一は見られず、平均粒径は若干大きくなったも
のの粒度分布は殆ど変わらなかった。ＬｕｚｅｘＩＩＩ
を用いて、表面の微粒子の被覆率を測定した結果、８６
％であった。また、形状係数ＳＦ−１は、１０５であっ
た。

【００８６】実施例１と同様に、キャリアと混合し、画
出し評価を行った。その結果、初期の帯電量は、−２
４．９μＣ／ｇであり、画像濃度１．４１、ハーフトー
ンの再現性も実施例１と同様に良好であり、また、１２
０分間の空回転後の画像も良好であった。結果を表２に
示す。

【００８７】＜実施例３＞（芯粒子の調製）実施例１で用いた樹脂粒子２０％スラ
リー液を用いた。

【００８８】（微粒子分散液の調製）水及びメタノール
（５０：５０）混合溶液に、芯粒子１００質量部に対
し、キナクリドン顔料６．０質量部、疎水性酸化チタン
２．５質量部、カチオン系界面活性剤（ＴＯＭＡＣ）
０．２質量部、ノニオン系界面活性剤（ユニオックス４
００）０．２質量部を入れ、予めアトライターにより２
時間混合した。

【００８９】実施例１と同様にして、微粒子の付着及び
固着を行った。その後、洗浄・濾過を繰り返したが、濾
液は殆ど無色透明であり、効率よく固着されたことが確
認できた。

【００９０】得られたマゼンタ系トナー粒子の個数平均
粒径は、３．６２μｍであり、変動係数は、１０．６％
であった。走査電子顕微鏡観察の結果、着色する前と着
色後の粒子の合一は見られず、平均粒径は若干大きくな
ったものの粒度分布は殆ど変わらなかった。Ｌｕｚｅｘ
ＩＩＩを用いて、表面の微粒子の被覆率を測定した結
果、８２％であった。また、形状係数ＳＦ−１は、１０
６であった。

【００９１】実施例１と同様に、キャリアと混合し、画
出し評価を行った。その結果、初期の帯電量は、−２
３．８μＣ／ｇであり、画像濃度１．４５、ハーフトー
ンの再現性も実施例１と同様に良好であり、また、１２
０分間の空回転後の画像も良好であった。結果を表２に
示す。

【００９２】＜実施例４＞（芯粒子の調製）実施例１で用いた樹脂粒子２０％スラ
リー液を用いた。

【００９３】（微粒子分散液の調製）水及びメタノール
（５０：５０）混合溶液に、芯粒子１００質量部に対
し、マグネタイト８０質量部、カチオン系界面活性剤
（ＴＯＭＡＣ）０．２質量部、ノニオン系界面活性剤
（ユニオックス４００）０．２質量部を入れ、予めアト
ライターにより２時間混合した。

【００９４】実施例１と同様にして、微粒子の付着及び
固着を行った。その後、洗浄・濾過を繰り返したが、濾
液は若干黒色であったが、効率よく固着されたことが確
認できた。

【００９５】得られた黒系トナー粒子の個数平均粒径
は、３．７０μｍであり、変動係数は、１１．０％であ
った。走査電子顕微鏡観察の結果、着色する前と着色後
の粒子の合一は見られず、平均粒径は若干大きくなった
ものの粒度分布は殆ど変わらなかった。ＬｕｚｅｘＩＩ
Ｉを用いて、表面の微粒子の被覆率を測定した結果、７
０％であった。また、形状係数ＳＦ−１は、１０６であ
った。

【００９６】実施例１と同様に、キャリアと混合し、画
出し評価を行った。その結果、初期の帯電量は、−２
０．１μＣ／ｇであり、画像濃度１．３２、ハーフトー
ンの再現性は実施例１には若干及ばなかったが、実用上
問題はなく、また、１２０分間の空回転後の画像も良好
であった。結果を表２に示す。

【００９７】＜実施例５＞（芯粒子の調製）・プロポキシ化ビスフェノールとフマ
ル酸を縮合して得られたポリエステル樹脂１００質量部・銅フタロシアニン顔料４質量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４質量部をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、３本
ロールミルで２回溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用
いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェッ
ト方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得られた微
粉砕物を多段割分級機により分級を行い、個数平均粒径
６．３２μｍ、変動係数２２％のシアン粒子を得た。こ
れを、水及びメタノール（５０：５０）混合溶液に入
れ、十分に濡れたところで、さらに水を加え、固形分２
０％のスラリー液を調製した。

【００９８】（微粒子分散液の調製）水及びメタノール
（５０：５０）混合溶液に、芯粒子１００質量部に対
し、疎水性シリカ１．５質量部、カチオン系界面活性剤
（ニッサンカチオン２ＡＢＴ）０．２質量部、ノニオン
系界面活性剤（ユニオックス４００）０．２質量部を入
れ、予めアトライターにより２時間混合した。

【００９９】実施例１と同様にして、微粒子の付着及び
固着を行った。その後、洗浄・濾過を繰り返したが、濾
液は殆ど無色であり、効率よく固着されたことが確認で
きた。

【０１００】得られたシアン系トナー粒子の個数平均粒
径は、６．２５μｍであり、変動係数は、２１．８％で
あった。走査電子顕微鏡観察の結果、固着する前と固着
後の粒子の合一は見られず、不定形であった粒子がやや
丸みを帯びていることが確認できた。ＬｕｚｅｘＩＩＩ
を用いて、表面の微粒子の被覆率を測定した結果、５６
％であった。また、形状係数ＳＦ−１は、１２１であっ
た。

【０１０１】実施例１と同様に、トナー濃度を８％にし
てキャリアと混合し、画出し評価を行った。その結果、
初期の帯電量は、−２４．７μＣ／ｇであり、画像濃度
１．４９、ハーフトーンの再現性は実施例１には若干及
ばなかったが、実用上問題はなく、また、１２０分間の
空回転後の画像も初期とほぼ変わらず良好であった。結
果を表２に示す。

【０１０２】＜実施例６＞（芯粒子の調製）イオン交換水７００質量部に０．１Ｍ
−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０質量部を投入し６０℃に加温
した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用い
て１００００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−Ｃ
ａＣｌ₂水溶液７０質量部を徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ
₄）₂を含む分散媒体を得た。

【０１０３】・スチレン１７０質量部・ｎ−ブチルアクリレート３０質量部・銅フタロシアニン顔料１０質量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体５質量部・ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート１０質量部からなる組成物を反応容器中に投入し、窒素を２００ｍ
ｌ／ｍｉｎでバブリングしながら溶液を２０℃で１０分
間よく混合した。次いでオイルバスの温度を６０℃にし
て１５時間窒素雰囲気下で重合した。

【０１０４】室温まで冷却した後、分散液を静置し、２
日間放置した。放置後の上澄み液を取り除き、水を加
え、撹拌機により撹拌し洗浄した。この操作を５回繰り
返し、樹脂粒子分２０％の水分散スラリーを得た。得ら
れた粒子の個数平均粒径は、５．４４μｍであった。

【０１０５】（微粒子分散液の調製）水及びメタノール
（５０：５０）混合溶液に、芯粒子１００質量部に対
し、疎水性アルミナ２．０質量部、疎水性シリカ１．０
質量部、カチオン系界面活性剤（ニッサンカチオン２Ａ
ＢＴ）０．２質量部、ノニオン系界面活性剤（ユニオッ
クス４００）０．２質量部を入れ、予めアトライターに
より２時間混合した。

【０１０６】実施例１と同様にして、微粒子の付着及び
固着を行った。その後、洗浄・濾過を繰り返したが、濾
液は殆ど無色であり、効率よく固着されたことが確認で
きた。

【０１０７】得られたシアン系トナー粒子の個数平均粒
径は、５．５１μｍであり、変動係数は、１７．６％で
あった。走査電子顕微鏡観察の結果、着色する前と着色
後の粒子の合一は見られず、粒度分布もほぼ変わらなか
った。ＬｕｚｅｘＩＩＩを用いて、表面の微粒子の被覆
率を測定した結果、７３％であった。また、形状係数Ｓ
Ｆ−１は、１０８であった。

【０１０８】実施例１と同様に、トナー濃度を７％にし
てキャリアと混合し、画出し評価を行った。その結果、
初期の帯電量は、−２８．６μＣ／ｇであり、画像濃度
１．４５、ハーフトーンの再現性は実施例１には若干及
ばなかったが、実用上問題はなく、また、１２０分間の
空回転後の画像も初期とほぼ変わらず良好であった。結
果を表２に示す。

【０１０９】＜比較例１＞（芯粒子の調製）実施例１で用いた樹脂粒子２０％スラ
リー液を用いた。

【０１１０】（微粒子分散液の調製）実施例２で用いた
組成物からニッサンカチオン２ＡＢＴ、ユニオックス４
００を入れない以外、実施例２と同様にして、予めアト
ライターにより２時間混合した。

【０１１１】また、酢酸を加えない以外は実施例１と同
様にして、微粒子の付着及び固着を行った。その後、洗
浄・濾過を繰り返したが、濾液は黒色をしており、５回
洗浄後もまだ薄く黒色した濾液であった。

【０１１２】得られた黒系トナー粒子の個数平均粒径
は、３．５２μｍであり、変動係数は、９．５％であっ
た。走査電子顕微鏡観察の結果、着色する前と着色後の
粒子の合一は見られず、平均粒径は若干大きくなったも
のの粒度分布は殆ど変わらなかった。しかし、Ｌｕｚｅ
ｘＩＩＩを用いて、表面の微粒子の被覆率を測定した結
果、３８％であった。また、形状係数ＳＦ−１は、１０
３であった。

【０１１３】実施例１と同様に、キャリアと混合し、画
出し評価を行った。その結果、初期の帯電量は、−３
４．６μＣ／ｇであり、ハーフトーンの再現性は実施例
１と同様に良好であったが、画像濃度は０．８９と低か
った。また、１２０分間の空回転後の画像は、画像濃度
が低く、カーボンブラックがはがれていることが認めら
れた。また、ハーフトーンの再現性も初期に比べてやや
劣った。結果を表２に示す。

【０１１４】＜比較例２＞実施例５と同様にして、・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得られたポリエステル樹脂１００質量部・銅フタロシアニン顔料４質量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４質量部をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、３本
ロールミルで２回溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用
いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェッ
ト方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得られた微
粉砕物を多段割分級機により分級を行い、個数平均粒径
６．３２μｍ、変動係数２２％のシアン粒子を得た。

【０１１５】これに実施例５で用いた疎水性シリカ１．
５質量部をヘンシェルミキサーにより、乾式で混合を行
った。

【０１１６】得られたシアン系トナー粒子の個数平均粒
径は、６．３３μｍであり、変動係数は、２２．８％で
あった。走査電子顕微鏡観察の結果、混合前後の粒子の
合一は見られず、不定形のままであることが確認でき
た。ＬｕｚｅｘＩＩＩを用いて、表面の微粒子の被覆率
を測定した結果、６３％であった。また、形状係数ＳＦ
−１は、１３５であった。

【０１１７】実施例１と同様に、トナー濃度を８％にし
てキャリアと混合し、画出し評価を行った。その結果、
初期の帯電量は、−２８．８μＣ／ｇであり、画像濃度
１．４５、ハーフトーンの再現性は実施例１に比べ、非
常に悪かった。また、１２０分間の空回転後の画像は初
期から比べるとさらに悪化した。結果を表２に示す。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】

【表２】

【０１２０】

【発明の効果】本発明は、流動性、帯電性に優れ、画像
の高画質化を図るためにトナー表面に均一に微粒子を固
着させたトナー及びその製造方法を提供できる。

【０１２１】またトナー劣化の少ない、高画質画像を長
期にわたって提供しうるトナー及びその製造方法を提供
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７４Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４４３７５３６１３８４

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面に微粒子を固着してなるトナーであ
って、該トナーは、芯粒子を水系溶媒中に分散させる工程；該
微粒子をノニオン系界面活性剤及びカチオン系界面活性
剤により分散させる工程；該微粒子分散液を該芯粒子分
散液に混合させ、かつ混合した溶液のｐＨが７より小な
る状態で、該芯粒子表面に均一に該微粒子を付着させる
工程；該混合溶液に機械的衝撃力により、芯粒子に微粒
子を固着させる工程；アニオン系界面活性剤を加え、洗
浄する工程；乾燥を行い、粉末のトナー粒子を取り出す
工程；を経て製造されたトナーであり、得られたトナー
は、（ｉ）少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有してお
り、（ｉｉ）０．５乃至１０．０μｍの個数平均粒径を
有し、（ｉｉｉ）形状係数ＳＦ−１が１００〜１３０の
範囲であり、（ｉｖ）該芯粒子表面に微粒子の被覆率が
５０％以上であることを特徴とするトナー。
【請求項２】該微粒子が、着色剤粒子、荷電制御剤粒
子、シリカ、アルミナ、酸化チタンのいずれか１つ以上
含むことを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】該芯粒子が、重合用溶媒に溶解可能であ
り、かつ重合により生成する重合体は、該重合用溶媒に
溶解しない重合性単量体、及び、該重合用溶媒に可溶で
ある重合体組成物を、該重合用溶媒に溶解して重合反応
系を調製する工程；該重合反応系中において重合を行
い、重合粒子を得る工程；より得られる粒子であり、該
トナーは、（ｉ）０．５乃至６．０μｍの個数平均粒径
を有し、（ｉｉ）個数分布の変動係数が２０％以下であ
り、（ｉｉｉ）形状係数ＳＦ−１が１００〜１３０の範
囲であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナ
ー。
【請求項４】表面に微粒子を固着してなるトナーの製
造方法であって、芯粒子を水系溶媒中に分散させる工
程；該微粒子をノニオン系界面活性剤及びカチオン系界
面活性剤により分散させる工程；該微粒子分散液を該芯
粒子分散液に混合させ、かつ混合した溶液のｐＨが７よ
り小なる状態で、該芯粒子表面に均一に該微粒子を付着
させる工程；該混合溶液に機械的衝撃力により、芯粒子
に微粒子を固着させる工程；アニオン系界面活性剤を加
え、洗浄する工程；乾燥を行い、粉末のトナー粒子を取
り出す工程；を有するトナーの製造方法であり、得られ
たトナーは、（ｉ）少なくとも結着樹脂及び着色剤を含
有しており、（ｉｉ）０．５乃至１０．０μｍの個数平
均粒径を有し、（ｉｉｉ）形状係数ＳＦ−１が１００〜
１３０の範囲であり、（ｉｖ）該芯粒子表面に微粒子の
被覆率が５０％以上であることを特徴とするトナーの製
造方法。
【請求項５】該微粒子が、着色剤粒子、荷電制御剤粒
子、シリカ、アルミナ、酸化チタンのいずれか１つ以上
含むことを特徴とする請求項４に記載のトナー製造方
法。
【請求項６】該芯粒子が、重合用溶媒に溶解可能であ
り、かつ重合により生成する重合体は、該重合用溶媒に
溶解しない重合性単量体、及び、該重合用溶媒に可溶で
ある重合体組成物を、該重合用溶媒に溶解して重合反応
系を調製する工程；該重合反応系中において重合を行
い、重合粒子を得る工程；より得られる粒子であり、得
られたトナーは、（ｉ）０．５乃至６．０μｍの個数平
均粒径を有し、（ｉｉ）個数分布の変動係数が２０％以
下であり、（ｉｉｉ）形状係数ＳＦ−１が１００〜１３
０の範囲であることを特徴とする請求項４又は５に記載
のトナーの製造方法。