JP2002257807A

JP2002257807A - 有機ハロゲン化物の検出装置及び方法

Info

Publication number: JP2002257807A
Application number: JP2001381081A
Authority: JP
Inventors: Chisato Tsukahara; 千幸人塚原; Masakazu Tateishi; 正和立石; Kenichi Arima; 謙一有馬; Keigo Baba; 恵吾馬場
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 2000-12-15
Filing date: 2001-12-14
Publication date: 2002-09-11

Abstract

(57)【要約】【課題】ＰＣＢ、ダイオキシン類等の処理水又は排水
中の有機ハロゲン化物の検出装置及び方法を提供するこ
とを課題とする。【解決手段】水溶液中の有機ハロゲン化物の濃度を検
出する検出装置であって、採取試料１１を導入し、固相
吸着材で有機ハロゲン化物（ＰＣＢ）を保持する固相・
吸着手段１２と、該固相・吸着手段１２からの溶出液１
６を導入し、溶出された有機ハロゲン化物の定性及び定
量分析を行う検出手段１４とを備えてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えばＰＣＢ、ダ
イオキシン類等の処理水又は排水中の有機ハロゲン化物
の検出装置及び方法に関する。

【０００２】

【背景技術】近年では、ＰＣＢ（Polychlorinated biph
enyl, ポリ塩化ビフェニル：ビフェニルの塩素化異性体
の総称）が強い毒性を有することから、その製造および
輸入が禁止されている。このＰＣＢは、１９５４年頃か
ら国内で製造開始されたものの、カネミ油症事件をきっ
かけに生体・環境への悪影響が明らかになり、１９７２
年に行政指導により製造中止、回収の指示（保管の義
務）が出された経緯がある。

【０００３】ＰＣＢは、ビフェニル骨格に塩素が１〜１
０個置換したものであり、置換塩素の数や位置によって
理論的に２０９種類の異性体が存在し、現在、市販のＰ
ＣＢ製品において約１００種類以上の異性体が確認され
ている。また、この異性体間の物理・化学的性質や生体
内安定性および環境動体が多様であるため、ＰＣＢの化
学分析や環境汚染の様式を複雑にしているのが現状であ
る。さらに、ＰＣＢは、残留性有機汚染物質のひとつで
あって、環境中で分解されにくく、脂溶性で生物濃縮率
が高く、さらに半揮発性で大気経由の移動が可能である
という性質を持つ。また、水や生物など環境中に広く残
留することが報告されている。この結果、ＰＣＢは体内
で極めて安定であるので、体内に蓄積され慢性中毒（皮
膚障害、肝臓障害等）を引き起し、また発癌性、生殖・
発生毒性が認められている。

【０００４】ＰＣＢは、従来からトランスやコンデンサ
などの絶縁油として広く使用されてきた経緯があるの
で、ＰＣＢを処理する必要があり、本出願人は先に、Ｐ
ＣＢを無害化処理する水熱分解装置を提案した（特開平
１１−２５３７９６号公報、特開２０００−１２６５８
８号公報他参照）。この水熱分解装置の概要の一例を図
５に示す。

【０００５】図５に示すように、水熱分解装置１２０
は、サイクロンセパレータ１２１を併設した筒形状の一
次反応器１２２と、ＰＣＢ、Ｈ₂ＯおよびＮａＯＨの処
理液１２３を加圧する加圧ポンプ１２４と、当該混合液
を予熱する予熱器１２５と、配管を巻いた構成の二次反
応器１２６と、冷却器１２７および減圧弁１２８とを備
えてなるものである。また、減圧弁１２７の下流には、
気液分離器１２９、活性炭槽１３０が配置されており、
排ガス（ＣＯ₂）１３１は煙突１３２から外部へ排出さ
れ、排水（Ｈ₂Ｏ，ＮａＣｌ）１３３は別途、必要に応
じて排水処理される。また、処理液１２３となるＰＣＢ
の配管１３４には、Ｈ₂ＯおよびＮａＯＨがそれぞれ導
入される。また、酸素の配管１３５は、一次反応器１２
５に対して直結している。

【０００６】上記装置において、加圧ポンプ１２４によ
る加圧により一次反応器１２２内は、２６ＭＰａまで昇
圧される。また、予熱器１２５は、ＰＣＢ、Ｈ₂Ｏおよ
びＮａＯＨの混合処理液１２３を３００℃程度に予熱す
る。また、一次反応器１２２内には酸素が噴出してお
り、内部の反応熱により３８０℃〜４００℃まで昇温す
る。サイクロンセパレータ１２１は、一次反応器１２２
内で析出したＮａ₂ＣＯ₃の結晶粒子の大きなものを分離
し、Ｎａ₂ＣＯ₃の微粒子を二次反応器１２６に送る。こ
のサイクロンセパレータ１２１の作用により、二次反応
器１２６の閉塞が防止される。この段階までに、ＰＣＢ
は、脱塩素反応および酸化分解反応を起こし、ＮａＣ
ｌ、ＣＯ₂およびＨ₂Ｏに分解されている。つぎに、冷却
器１２７では、二次反応器１２６からの流体を１００℃
程度に冷却すると共に後段の減圧弁１２８にて大気圧ま
で減圧する。そして、気液分離器１２９によりＣＯ₂お
よび水蒸気と処理水とが分離され、ＣＯ₂および水蒸気
は、活性炭槽１３０を通過して環境中に排出される。

【０００７】このような処理装置を用いてＰＣＢ含有容
器（例えばトランスやコンデンサ）等を処理すること
で、完全無害化がなされているが、さらにその施設内か
ら排出する排水の監視が重要である。

【０００８】しかしながら、監視のための排水中の微量
ＰＣＢの計測方法として、従来では、例えば公定法や
抗体免疫法等がある。この従来の計測手法の概要を説
明する。従来の公定法図６に示すように、環境庁が公示する公定排水基準計測
用の手法では、採取試料０１を溶媒０２としてｎ−ヘキ
サンを用いて分離し（Ｓ０１）、その後、濃縮し（Ｓ０
２）、濃縮液をアルカリ分解し（Ｓ０３）、抽出・洗浄
した後（Ｓ０４）、この分解液からｎ−ヘキサンで抽出
し（Ｓ０５），その後、脱水（Ｓ０６）・濃縮（Ｓ０
７）をした後に、シリカゲルカラム分離し（Ｓ０８）、
その後濃縮して（Ｓ０９）、ガスクロマトグラフ分析す
る（Ｓ０１０）、という工程によって分析を行ってい
る。この工程は時間を要し、その分析結果を得るまでに
は、約２日間を要しているので、迅速分析には対応でき
ないという、問題がある。

【０００９】抗体免疫法図７に示すように、採取試料０１に酵素０３を添加し、
ＰＣＢと選択的に反応させて抗体結合し（Ｓ０１１）、
その後所定時間培養し（Ｓ０１２）、デカンテーション
し（Ｓ０１３）、発色溶液０４を添加し、静置し（Ｓ０
１４）、発色させ（Ｓ０１５）、吸光光度計で計測する
（Ｓ０１６）という工程を行っている。この工程では、
ＰＣＢに類似の中間生成物も酵素の抗体結合により反応
されているので、ＰＣＢの定量の精度と信頼性が低い、
という問題がある。

【００１０】本発明は、上記問題に鑑み、排水中のＰＣ
Ｂの監視するに際し、迅速且つ再現性が高い分析が可能
な処理水又は排水中の有機ハロゲン化物の検出装置及び
方法を提供することを課題とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決する本発
明の第１の発明は、水溶液中の有機ハロゲン化物の濃度
を検出する検出装置であって、採取試料を導入し、固相
吸着材で有機ハロゲン化物を保持する固相・吸着手段
と、該固相・吸着手段から溶出液により溶出された有機
ハロゲン化物の定性及び定量分析を行う検出手段とを備
えてなることを特徴とする有機ハロゲン化物の検出装置
にある。

【００１２】第２の発明は、第１又は２の発明におい
て、上記固相吸着材がシリカゲル又はアルミナからな
り、固相吸着カラム内に充填されてなることを特徴とす
る有機ハロゲン化物の検出装置にある。

【００１３】第３の発明は、第２の発明において、上記
固相吸着材に保持された有機ハロゲン化物を溶出する溶
出液が無極性溶剤、アルコール類、トルエン、ジクロロ
メタン、又はアセトニトリルのいずれか一であることを
特徴とする有機ハロゲン化物の検出装置にある。

【００１４】第４の発明は、第１乃至３のいずれかの発
明において、上記検出手段がガスクロマトグラフ−質量
分析計又はガスクロマトグラフ−電子捕獲型検出器分析
計のいずれかであることを特徴とする有機ハロゲン化物
の検出装置にある。

【００１５】第５の発明は、第１乃至４のいずれかの発
明において、上記固相吸着材に定期的に採取試料を導入
する試料導入手段を設けたことを特徴とする有機ハロゲ
ン化物の検出装置にある。

【００１６】第６の発明は、第１乃至５のいずれかの発
明において、上記水溶液がＰＣＢ分解処理した後の処理
排水であることを特徴とする有機ハロゲン化物の検出装
置にある。

【００１７】第７の発明は、水溶液中の有機ハロゲン化
物の濃度を検出する検出方法であって、固相吸着材で採
取試料から有機ハロゲン化物を保持し、その後溶出液に
より有機ハロゲン化物を溶出し、その後溶出液中の有機
ハロゲン化物の定性及び定量分析を行うことを特徴とす
る有機ハロゲン化物の検出方法にある。

【００１８】第８の発明は、第７の発明において、採取
試料を導入する前に、前処理を行い、その後採取試料を
導入し、次いでメチルアルコールを用いて洗浄して不純
物を排出させ、その後溶出液で有機ハロゲン化物を溶出
し、その後上記溶出液中の有機ハロゲン化物の定性及び
定量分析を行うことを特徴とする有機ハロゲン化物の検
出方法にある。

【００１９】第９の発明は、第７又は８の発明におい
て、上記固相吸着材がシリカゲル又はアルミナからな
り、固相吸着カラム内に充填されてなることを特徴とす
る有機ハロゲン化物の検出方法にある。

【００２０】第１０の発明は、第９の発明において、上
記溶出液が無極性溶剤、アルコール類、トルエン、ジク
ロロメタン、又はアセトニトリルいずれか一であること
を特徴とする有機ハロゲン化物の検出方法にある。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２２】［第１の実施の形態］図１は本実施の形態
にかかる有機ハロゲン化物の検出装置の概略図である。
図１に示すように、本実施の形態にかかる有機ハロゲン
化物の検出装置１０は、水溶液中の有機ハロゲン化物の
濃度を検出する検出装置であって、採取試料１１を導入
し、固相吸着材で有機ハロゲン化物を保持する固相・吸
着手段１２と、該固相・吸着手段１２から溶出液１６に
より溶出された有機ハロゲン化物を含む試料を導入し、
特定有機ハロゲン化物の定性及び定量分析を行う検出手
段１４とを備えてなるものである。上記検出手段１４へ
の溶出液の導入は、手動で行う以外に、図１に示すよう
に、例えばオートサンプラー１３を介して自動的に導入
するようにしてもよい。

【００２３】また、この検出手段１４により測定された
ＰＣＢ濃度は、監視司令室へ送ると共に、例えば所定の
モニタ装置（例えばＰＣＢ濃度表示手段）１５により例
えば光通信等により外部へ公表するようにしてもよい。

【００２４】上記固相・吸着手段１２は、図２（Ａ）に
示すように、抽出カラム２１内に固相吸着材２２が充填
されてなるものである。

【００２５】ここで、上記固相吸着材は、有機ハロゲン
化物を効率的に吸着・分離するには、種々の吸収材の内
から後述するように、シリカゲル又はアルミナを選定す
るのが好ましい。

【００２６】上記固相吸着材に保持された有機ハロゲン
化物を溶出する溶出液１６は目的の有機ハロゲン化物の
みを溶出する溶剤であれば特に限定されるものではない
が、例えば有機ハロゲン化物としてＰＣＢの場合には、
無極性溶剤（例えばｎ−ヘキサン）、アルコール類（例
えばメチルアルコール、エチルアルコール等）、トルエ
ン、ジクロロメタン、又はアセトニトリルを挙げること
ができる。特に、検出器との関係からｎ−ヘキサンを用
いるのが好ましい。

【００２７】また、排水の監視は所定時間毎に行う必要
があるので、定期的に採取試料を導入する試料導入手段
を設けることにより、自動的なサンプリングが可能とな
る。

【００２８】また、分析精度を向上させるために、必要
に応じて１度に数検体を同時に行うような場合には、上
記カラム２１を複数本用意して、同時に有機ハロゲン化
物を固相・吸着するようにしてもよい。

【００２９】以下に、固相・吸着手段１２の抽出工程を
図２を参照して説明する。コンディショニング工程再現性のよい結果を得るために、試料を供給する前に、
固相吸着材２２にコンディショニング液３１を供給し
て、なじませる（図２（Ａ）参照）。保持工程次に、採取試料３２をカラム２１内に導入する（図２
（Ｂ）参照）。ここで、試料中には目的物であるＰＣＢ
３３と、不純物Ｘ（不要なマトリックス）及び不純物Ｙ
（その他のマトリックス中の成分）とが含まれていると
する。洗浄工程次に、固相吸着材２２に保持された不純物Ｘを洗浄液
（例えばメチルアルーコール）で洗い流す（図２（Ｃ）
参照）。溶出工程次に、固相吸着材２２に保持された目的物であるＰＣＢ
３３を溶出液（ｎ−ヘキサン）３５で溶出させる。この
溶出の際に、不純物Ｙは固相吸着材２２中に残りＰＣＢ
３３との分離がなされる（図２（Ｄ）参照）。なお、本
実施の形態では、有機ハロゲン化物として、ＰＣＢを例
にして説明したが、本発明はこれに限定されるものでは
なく、工場や焼却炉からの排水又は河川等の水中の例え
ばダイオキシン類等の計測にも適用することができる。

【００３０】［第２の実施の形態］次に、本発明の装置
を用いたＰＣＢ無害化処理設備における処理排水中の監
視システムについて説明する。図３に示すように、本実
施の形態にかかるＰＣＢ無害化処理システムは、有害物
質であるＰＣＢが付着又は含有又は保存されている被処
理物を無害化する有害物質処理システムであって、被処
理物1001である有害物質( 例えばＰＣＢ)1002を保存す
る容器1003から有害物質1002を分離する分離手段1004
と、被処理物1001を構成する構成材1001ａ，ｂ，…を解
体する解体手段1005のいずれか一方又は両方を有する前
処理手段1006と、前処理手段1006において処理された被
処理物を構成する構成材であるコア1001ａをコイル1001
ｂと鉄心1001ｃとに分離するコア分離手段1007と、分離
されたコイル1001ｂを銅線1001ｄと紙・木1001ｅとに分
離するコイル分離手段1008と、上記コア分離手段1008で
分離された鉄心1001ｃと解体手段1005で分離された金属
製の容器 (容器本体及び蓋等)1003 とコイル分離手段10
08で分離された銅線1001ｄとを洗浄液1010で洗浄する洗
浄手段1011と、洗浄後の洗浄廃液1012及び前処理手段で
分離した有害物質1002のいずれか一方又は両方を分解処
理する有害物質分解処理手段1013とを、具備してなるも
のである。

【００３１】ここで、本発明で無害化処理する有害物質
としては、ＰＣＢの他に例えば、塩化ビニルシート、有
害廃棄塗料、廃棄燃料、有害薬品、廃棄樹脂、未処理爆
薬等を挙げることができるが、環境汚染に起因する有害
物質であればこれらに限定されるものではない。

【００３２】また、本発明で被処理物としては、例えば
絶縁油としてＰＣＢを用いてなるトランスやコンデン
サ、有害物質である塗料等を保存している保存容器を例
示することができるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３３】また、蛍光灯用の安定器においても従来は
ＰＣＢが用いられていたので無害化処理する必要があ
り、この場合には、容量が小さいので前処理することな
く、分離手段1009等で処理した後にスラリー化物とし、
その後水熱分解装置で無害化処理することができる。

【００３４】また、上記有害物質が液体等の場合には、
有害物質分解処理手段1013に直接投入することで無害化
処理がなされ、その保管した容器は構成材の無害化処理
により、処理することができる。処理後の液について
は、ＰＣＢの排出基準である３ｐｐｂ（３μｇ／リット
ル）以下であることを確認する必要があるが、本発明に
よりこれが達成できる。なお、有害物質処理手段1013の
構成は、図５に示すものと同様であるので、同一構成部
材には同一符号を付してその説明は省略する。

【００３５】本発明の計測装置は、上記処理手段1013の
排水中のＰＣＢを監視するものであり、迅速に監視する
ことができるので、作業工程の監視を常に行いつつ分解
処理することができ、環境に配慮した対策を講じること
ができる。

【００３６】以下、有害物質処理手段1013からの排水１
３３から採取試料３２を採取し、ＰＣＢ分析をした一例
を示す。上記採取試料３２には、塩化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウムの他に極微量の蟻酸，酢
酸等が混入している場合もある。

【００３７】図４に上記有機ハロゲン化物の検出装置１
０を用いた固相・吸着及び溶出の各工程図を示す。先ず、固相吸着材２２にｎ−ヘキサンを２０ｍＬ供給
し、固相乾燥（真空引き）を５分行う（Ｓ１０１）。次いで、メチルアルコールを２０ｍＬ、超純水を２０
ｍＬを流した後、試料（0.１〜１Ｌ）を導入し、ＰＣＢ
を捕集し、固相・吸着する（Ｓ１０２）。この際、試料
にはメチルアルコールを１％添加した。ここで、メチル
アルコールを添加するのは、ＰＣＢを分散させる機能を
発揮させるためである。その後、洗浄液（メチルアルコール）を５ｍＬを流し
（通液速度：0.３ｃｃ／ｓ）洗浄する（Ｓ１０３）。その後、固相吸着材２２を乾燥（真空引き）を５分間
行う（Ｓ１０４）。次いで、溶出液としてｎ−ヘキサンを用い、通液速度
を0.３ｃｃ／ｓとしてＰＣＢを溶出させ（Ｓ１０５）、
その後５ｍＬに定容する（Ｓ１０６）。次いで、ガスクロマトグラフ−質量分析計（ＧＣ−Ｍ
Ｓ）又はガスクロマトグラフ−電子捕獲型検出器分析計
（ＧＣ−ＥＣＤ）のいずれかで１〜５μｌを分析し（Ｓ
１０７）、ＰＣＢ濃度を測定する（Ｓ１０８）。上記ＰＣＢを溶出したカラムは、ｎ−ヘキサントアセ
トンの混合液（１：１）５０ｍｌで洗浄して再生処理し
たのち、再度ＰＣＢの測定に供することができる。

【００３８】この時の分析時間は約２時間弱であった。
従来による公定法（計測時間：２日）と比べた場合は、
以下のような結果を得た。なお、検出器はガスクロマト
グラフ−電子捕獲型検出器分析計（ＧＣ−ＥＣＤ）を用
いた。ＰＣＢ濃度が高い濃度の場合には、公定法が６９
８ｐｐｂであるのに対し、本測定方法では、７１６ｐｐ
ｂであった。一方、ＰＣＢ濃度が低い濃度の場合には、
公定法が0.９ｐｐｂであるのに対し、本測定方法では、
0.８ｐｐｂであった。

【００３９】環境排出基準値は３ｐｐｂ（0.００３ｍｇ
／Ｌ）以下であることが要求されているが、本発明の装
置によれば、定量下限値が0.５〜０．１ｐｐｂであり、
迅速分析でしかも簡易な装置によって、十分に対応する
ことができた。

【００４０】よって、本計測装置を用いて、所定時間毎
に分析して、排水の排出基準を満たしているかを常に監
視することができ、非常事態があった場合等に、ＰＣＢ
濃度が排出基準を超える場合には、タンクを切替て、再
度排水中のＰＣＢを処理すべく、ＰＣＢ処理装置1013へ
送るようにして、外部環境汚染を防止することができ
る。

【００４１】

【試験例】固相吸着材として種々の材質の中からシリカ
ゲル又はアルミナを選定した結果と、溶出液として種々
の材質の中からｎ−ヘキサン等の無極性溶剤、エチルア
ルコール、メチルアルコール等のアルコール類、トルエ
ン、ジクロロメタン、又はアセトニトリルを選定した結
果を以下に示す。

【００４２】固相・吸着材としては、シリカゲル吸着
材、アルミナ吸着材、活性炭吸着材、ベンゼンジビニル
系吸着材、イオン交換樹脂吸着材、逆相系吸着材を選定
し、「表１」〜「表６」に示す各種溶剤に溶かしたＰＣ
Ｂ液（濃度：１ｐｐｍ）を各種固相吸着材に通液し、各
種固相吸着材におけるその吸着力を評価した。固相・吸
着カラムの形状は長さ：１０ｍｍ、内径：１０ｍｍのも
のを用いた。その結果を「表１」〜「表６」に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】

【表６】

【００４９】「表１」〜「表６」の結果より、シリカゲ
ル吸着材、アルミナ吸着材、ベンゼンジビニル系吸着
材、イオン交換樹脂吸着材、逆相系吸着材において、水
溶液、５％メチルアルコール水溶液、５％エチルアルコ
ール水溶液は吸着性能が良好であった。

【００５０】次に、固相・吸着材としてシリカゲル吸着
材、アルミナ吸着材、ベンゼンジビニル系吸着材、イオ
ン交換樹脂吸着材、逆相系吸着材とを選定し、「表７」
〜「表１１」に示すような各種溶出液で固相吸着材に吸
着されたＰＣＢの溶出力すなわち回収率を評価した。そ
の結果を「表７」〜「表１１」に示す。なお、表中符
号、◎は９０％以上溶出、○は７０〜９０％溶出、△は
５０〜７０％溶出、×は５０未満溶出である。

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】

【表９】

【００５４】

【表１０】

【００５５】

【表１１】

【００５６】「表７」〜「表８」により、吸着材として
シリカゲルとアルミナを用いた場合、１０％メチルアル
コール水溶液、１０％エチルアルコール水溶液、ｎ−ヘ
キサン、トルエン、ジクロロメタン、アセトニトリル、
１００％メチルアルコール液、１００％エチルアルコー
ル液が溶出液として良好であった。このうちで、ｎ−ヘ
キサンは９０％以上の溶出力であり、特に好ましいもの
であった。また、シリカゲルとアルミナ以外の吸着材の
場合には、「表９」に示すベンゼンジビニル系吸着材を
用いたときに、ジクロロメタンの場合に溶出が良好であ
ったが、その他の場合では、溶出効果が良好ではなかっ
た。

【００５７】

【発明の効果】以上、説明したように第１の発明によれ
ば、水溶液中の有機ハロゲン化物の濃度を検出する検出
装置であって、採取試料を導入し、固相吸着材で有機ハ
ロゲン化物を保持する固相・吸着手段と、該固相・吸着
手段から溶出液により溶出された有機ハロゲン化物の定
性及び定量分析を行う検出手段とを備えてなるので、例
えばＰＣＢ、ダイオキシン類等の有機ハロゲン化物の簡
易な分析が可能となる。

【００５８】第２の発明によれば、上記固相吸着材がシ
リカゲル又はアルミナからなり、抽出カラム内に充填さ
れてなるので、水溶液中の目的物である有機ハロゲン化
物を効率的に保持することができる。

【００５９】第３の発明によれば、上記固相吸着材に保
持された有機ハロゲン化物を溶出する溶出液が無極性溶
剤、アルコール類、トルエン、ジクロロメタン、又はア
セトニトリルのいずれか一であるので、固相に保持され
た有機ハロゲン化物のみを容易に溶出することができ
る。

【００６０】第４の発明によれば、上記検出手段がガス
クロマトグラフ−質量分析計又はガスクロマトグラフ−
電子捕獲型検出器分析計のいずれかであるので、高精度
な且つ信頼性の高い分析ができる。

【００６１】第５の発明によれば、上記固相吸着材に定
期的に採取試料を導入する試料導入手段を設けたので、
所定時間毎に試料を導入でき、有害分析処理システム等
の排水の監視を連続して行うことができる。

【００６２】第６の発明によれば、上記水溶液がＰＣＢ
分解処理した後の処理排水であるので、外部へのＰＣＢ
の排出を未然に防止することができる。

【００６３】第７の有機ハロゲン化物の検出方法の発明
によれば、水溶液中の有機ハロゲン化物の濃度を検出す
る検出方法であって、固相吸着材で採取試料から有機ハ
ロゲン化物を保持し、その後溶出液により有機ハロゲン
化物を溶出し、その後溶出液中の有機ハロゲン化物の定
性及び定量分析を行うので、簡易な例えばＰＣＢ等の有
機ハロゲン化物の分析が可能となる。

【００６４】第８の発明によれば、採取試料を導入する
前に、前処理を行い、その後採取試料を導入し、次いで
メチルアルコールを用いて洗浄して不純物を排出させ、
その後溶出液で有機ハロゲン化物溶出し、その後溶出液
中の有機ハロゲン化物の定性及び定量分析を行うので、
効率的な有機ハロゲン化物の分析を短時間で行うことが
できる。

【００６５】第９の発明によれば、上記固相吸着材がシ
リカゲル又はアルミナからなり、固相吸着カラム内に充
填されてなるのを用いるので、水溶液中の目的物である
有機ハロゲン化物を効率的に保持することができる。

【００６６】第１０の発明によれば、上記溶出液が上記
溶出液が無極性溶剤、アルコール類、トルエン、ジクロ
ロメタン、又はアセトニトリルいずれか一であるので、
目的の有機ハロゲン化物のみを溶出することができ、分
析精度が向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本実施の形態にかかる有機ハロゲン化物の検出
装置の概略図である。

【図２】本実施の形態にかかる固相・吸着手段の抽出工
程図である。

【図３】本実施の形態にかかるＰＣＢ無害化処理システ
ムの概略図である。

【図４】有機ハロゲン化物の検出装置を用いた固相吸着
の工程図である。

【図５】水熱分解装置の概要図である。

【図６】従来技術にかかる公定法の工程概略図である。

【図７】従来技術にかかる抗体法の工程概略図である。

【符号の説明】

１０有機ハロゲン化物の検出装置１１採取試料１２固相・吸着手段１３オートサンプラー１４検出手段１５モニタ装置１６溶出液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０１Ｎ 30/06 Ｇ０１Ｎ 30/06 Ｚ 30/26 30/26 Ａ 30/48 30/48 ＨＫ 30/70 30/70 30/72 30/72 Ａ 33/00 33/00 Ｄ (72)発明者有馬謙一長崎県長崎市飽の浦町１番１号三菱重工業株式会社長崎造船所内 (72)発明者馬場恵吾長崎県長崎市深堀町五丁目717番地１長菱エンジニアリング株式会社内Ｆターム(参考） 4D017 AA01 BA04 CA05 CB01 DA03 EB03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶液中の有機ハロゲン化物の濃度を検
出する検出装置であって、採取試料を導入し、固相吸着材で有機ハロゲン化物を保
持する固相・吸着手段と、該固相・吸着手段から溶出液により溶出された有機ハロ
ゲン化物の定性及び定量分析を行う検出手段とを備えて
なることを特徴とする有機ハロゲン化物の検出装置。
【請求項２】請求項１において、上記固相吸着材がシリカゲル又はアルミナからなり、固
相吸着カラム内に充填されてなることを特徴とする有機
ハロゲン化物の検出装置。
【請求項３】請求項１おいて、上記固相吸着材に保持された有機ハロゲン化物を溶出す
る溶出液が無極性溶剤、アルコール類、トルエン、ジク
ロロメタン、又はアセトニトリルのいずれか一であるこ
とを特徴とする有機ハロゲン化物の検出装置。
【請求項４】請求項１において、上記検出手段がガスクロマトグラフ−質量分析計又はガ
スクロマトグラフ−電子捕獲型検出器分析計のいずれか
であることを特徴とする有機ハロゲン化物の検出装置。
【請求項５】請求項１において、上記固相吸着材に定期的に採取試料を導入する試料導入
手段を設けたことを特徴とする有機ハロゲン化物の検出
装置。
【請求項６】請求項１において、上記水溶液がＰＣＢ分解処理した後の処理排水であるこ
とを特徴とする有機ハロゲン化物の検出装置。
【請求項７】水溶液中の有機ハロゲン化物の濃度を検
出する検出方法であって、固相吸着材で採取試料から有機ハロゲン化物を保持し、
その後溶出液により有機ハロゲン化物を溶出し、その後
溶出液中の有機ハロゲン化物の定性及び定量分析を行う
ことを特徴とする有機ハロゲン化物の検出方法。
【請求項８】請求項７において、採取試料を導入する前に、前処理を行い、その後採取試
料を導入し、次いでメチルアルコールを用いて洗浄して
不純物を排出させ、その後溶出液で有機ハロゲン化物を
溶出し、その後上記溶出液中の有機ハロゲン化物の定性
及び定量分析を行うことを特徴とする有機ハロゲン化物
の検出方法。
【請求項９】請求項７又は８において、上記固相吸着材がシリカゲル又はアルミナからなり、固
相吸着カラム内に充填されてなることを特徴とする有機
ハロゲン化物の検出方法。
【請求項１０】請求項７又は８において、上記溶出液が無極性溶剤、アルコール類、トルエン、ジ
クロロメタン、又はアセトニトリルいずれか一であるこ
とを特徴とする有機ハロゲン化物の検出方法。