JP2002255810A - 新規抗菌剤、新規カテキン誘導体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 天然に存在するカテキン類と比較して、細
菌、かび、酵母などに対して格段に優れた抗菌作用を有
する新規抗菌剤、新規カテキン誘導体およびその製造方
法を提供すること。 【解決手段】 式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体また
はその塩を有効成分とする抗菌剤。 【化１】 ［式中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立して水素原子、−Ｃ
Ｈ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７を示す。但し、双方が水素原子であ
ることはない。Ｒ_３は水素原子、置換されてもよいアル
キル基、アシル基を示す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６はそれぞれ
独立して、水素原子、水酸基、アルコキシ基、アシロキ
シ基を表す。Ｒ_７は置換されていてもよいアルキル基を
示す。Ｒ_ａ、Ｒ_ｂはそれぞれ独立して水素原子、置換さ
れてもよいアルキル基、アシル基を示す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、細菌、かび、酵母
などに対して優れた抗菌作用を有する新規抗菌剤、新規
カテキン誘導体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】茶の葉や茎などに存在し、以下の化学式
で表される天然のカテキン類は、グラム陰性細菌（特開
昭６１−１０６５１０号公報）、食中毒菌（特開平２−
２７６５６２号公報）、植物病原細菌（特開平２−１１
７６０８号公報）、抗生物質耐性ブドウ球菌（特開平３
−２４６２２７号公報）などに対し抗菌作用を有するこ
とが知られているが、その抗菌活性は十分満足できるも
のではない。また、上記のカテキン類は、かびや酵母な
どの真菌に対してはほとんど効果を示さない。

【０００３】

【化５】 ［式中、Ｒ_１は水素原子または水酸基、Ｒ_２は水素原子
または以下の式で表わされるガロイル基を示す。］

【０００４】

【化６】

【０００５】ところで、天然のカテキン類から誘導体を
合成する試みは、多種多様の目的でこれまでに数多くな
されている。例えば、米国特許第４，７６０，０８８号
には、以下の化学式で表される（−）−エピカテキンア
ルキルスルフィドが示され、これらは細菌やかびに対し
て抗菌性を有することが記載されている。

【０００６】

【化７】 ［式中、Ｒは−（ＣＨ_２）_５ＣＨ_３、−（ＣＨ_２）_７Ｃ
Ｈ_３、−（ＣＨ_２）_９ＣＨ_３、−（ＣＨ_２）_１１Ｃ
Ｈ_３、−（ＣＨ_２）_１５ＣＨ_３のいずれかを示す。］

【０００７】これらの化合物は、樹皮などより得られる
カテキン類の重合物（縮合タンニン）を、アルキルチオ
ールを用いてチオール分解することにより合成される。

【０００８】Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔ
ｔ．，８（１９９８），１８０１−１８０６には、
（−）−エピガロカテキンガレートをホルムアルデヒド
および各種チオール（ｔｈｉｏｌ）と反応させ、以下の
化学式で表されるカテキン誘導体を合成する方法が記載
されている。

【０００９】

【化８】 ［式中、Ｒは−Ｃ_８Ｈ_１７、−ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５、−ＣＨ
_２ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ _２ＣＯ_２ＣＨ_３、−Ｃ_１6Ｈ
_３３、−Ｃ_１８Ｈ_３７のいずれかを示す。］

【００１０】これらの化合物の構造的特徴は、（−）−
エピガロカテキンガレートの６位および８位にホルムア
ルデヒドが結合し、さらにそのホルムアルデヒドに由来
する炭素に、各種チオールがスルフィド結合しているこ
とである。

【００１１】上記の文献において、これらの化合物を合
成した目的は、カテキン類に置換基を付与することで疎
水性を持たせ、疎水性環境でも有効な抗酸化剤を得るこ
とである。上記の文献には、これらの化合物の内、数種
類については有効な抗酸化活性を有することが報告され
ているが、細菌、かび、酵母などに対する抗菌作用につ
いては全く記載されておらず、そのことを示唆する記載
もない。

【００１２】また、これらの化合物を合成する際に使用
されるホルムアルデヒドは、発癌性が指摘されているな
ど、毒性が極めて高いので、これらの化合物を抗酸化剤
として医薬品や食品に適用する際には、生成物からホル
ムアルデヒドを完全に除く必要がある。従って、カテキ
ン誘導体においては、ホルムアルデヒドを試薬として使
用することなく合成することができるものが望まれる。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、天然
に存在するカテキン類と比較して、細菌、かび、酵母な
どに対して格段に優れた抗菌作用を有する新規抗菌剤、
新規カテキン誘導体およびその製造方法を提供すること
を目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために各種カテキン誘導体を合成し、その抗
菌作用を調べたところ、細菌はもとより、かびや酵母な
どの真菌に対しても顕著な抗菌作用を有する新規カテキ
ン誘導体を見出した。本発明はこれらの知見を基に完成
されたものであり、本発明の抗菌剤は、請求項１記載の
通り、式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体またはその塩
を有効成分とするものである。

【００１５】

【化９】 ［式中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立して水素原子、−Ｃ
Ｈ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７を示す。但し、双方が水素原子であ
ることはない。Ｒ_３は水素原子、置換されてもよいアル
キル基、アシル基を示す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６はそれぞれ
独立して、水素原子、水酸基、アルコキシ基、アシロキ
シ基を表す。Ｒ_７は置換されていてもよいアルキル基を
示す。Ｒ_ａ、Ｒ_ｂはそれぞれ独立して水素原子、置換さ
れてもよいアルキル基、アシル基を示す。］

【００１６】また、請求項２記載の抗菌剤は、請求項１
記載の抗菌剤において、式（Ｉ）中のＲ_３が式（ｉ）で
表されるアシル基であるものである。

【００１７】

【化１０】 ［式中、Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_ｅはそれぞれ独立して水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、アシル基を示
す。］

【００１８】また、請求項３記載の抗菌剤は、請求項１
記載の抗菌剤において、式（Ｉ）中のＲ_３が水素原子で
あるものである。

【００１９】また、請求項４記載の抗菌剤は、請求項１
記載の抗菌剤において、式（Ｉ）中のＲ_７が直鎖アルキ
ル基であるものである。

【００２０】また、請求項５記載の抗菌剤は、請求項４
記載の抗菌剤において、式（Ｉ）中のＲ_７が炭素数１〜
１０の直鎖アルキル基であるものである。

【００２１】また、請求項６記載の抗菌剤は、請求項１
記載の抗菌剤において、式（Ｉ）中のＲ_１とＲ_２がそれ
ぞれ独立して−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７であり、各々のＲ
_７がそれぞれ独立して炭素数３〜６の直鎖アルキル基で
あるものである。

【００２２】また、請求項７記載の抗菌剤は、請求項１
記載の抗菌剤において、式（Ｉ）中のＲ_１とＲ_２がそれ
ぞれ独立して−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７で、各々のＲ_７は
それぞれ独立して直鎖アルキル基であり、各々のＲ_７の
炭素数の合計が６〜１２であるものである。

【００２３】また、請求項８記載の抗菌剤は、請求項１
記載の抗菌剤において、式（Ｉ）中のＲ_１とＲ_２のいず
れか一方が水素原子で、他方が−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７
であり、Ｒ_７が炭素数６〜９の直鎖アルキル基であるも
のである。

【００２４】また、請求項９記載の抗菌剤は、請求項１
乃至８のいずれかに記載の抗菌剤において、抗菌剤が抗
真菌剤であるものである。

【００２５】また、請求項１０記載の発明は、式（Ｉ
Ｉ）で表されるカテキン誘導体またはその塩である。

【００２６】

【化１１】 ［式中、Ｒ_１１、Ｒ_２１はそれぞれ独立して水素原子、
−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_８を示す。但し、双方が水素原子
であることはない。Ｒ_８は置換されていてもよいアルキ
ル基を示す。但し、Ｒ_１１が−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_８で
Ｒ_２１とＲ_３が水素原子の場合、Ｒ_８はメチル基ではな
い。なお、式中、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ
は請求項１と同意義である。］

【００２７】また、請求項１１記載の発明は、酸性条件
下で式（ＩＩＩ）で表される化合物またはその塩にＲ_８
ＣＨＯ（Ｒ_８は請求項１０と同意義である。）で表され
るアルデヒドとメタンチオールまたはその塩とを反応さ
せることによる請求項１０記載のカテキン誘導体または
その塩の製造方法である。

【００２８】

【化１２】 ［式中、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは請求項
１０と同意義である。］

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明の抗菌剤は、式（Ｉ）で表
されるカテキン誘導体またはその塩を有効成分とするも
のである。

【００３０】

【化１３】 ［式中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立して水素原子、−Ｃ
Ｈ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７を示す。但し、双方が水素原子であ
ることはない。Ｒ_３は水素原子、置換されてもよいアル
キル基、アシル基を示す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６はそれぞれ
独立して、水素原子、水酸基、アルコキシ基、アシロキ
シ基を表す。Ｒ_７は置換されていてもよいアルキル基を
示す。Ｒ_ａ、Ｒ_ｂはそれぞれ独立して水素原子、置換さ
れてもよいアルキル基、アシル基を示す。］

【００３１】置換されていてもよいアルキル基における
アルキル基としては、炭素数１〜１０の直鎖状または分
岐鎖状のものが望ましい。具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペン
チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−
ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられ
る。アルキル基の置換基としては、水酸基、メトキシ基
やエトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基、カル
ボキシル基、メトキシカルボニル基やエトキシカルボニ
ル基などの炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、後
述の如きアシル基、フッ素原子や塩素原子や臭素原子な
どのハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、４
級アンモニウム基、スルフォニル基、フェニル基などの
アリール基、ピリジル基などの複素環基などが挙げられ
る。

【００３２】アシル基は、脂肪族アシル基であってもよ
いし、芳香族アシル基であってもよい。脂肪族アシル基
としては、炭素数２〜５の直鎖状または分岐鎖状のもの
が望ましい。具体的には、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバ
レリル基、ピバロイル基などが挙げられる。芳香族アシ
ル基としては、式（ｉ）で表されるもののほか、ベンゾ
イル基やトルオイル基などが挙げられる。

【００３３】

【化１４】 ［式中、Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_ｅはそれぞれ独立して水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、アシル基を示
す。］

【００３４】アルコキシ基としては、炭素数１〜６の直
鎖状または分岐鎖状のものが望ましい。具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、プロピキシ基、イソプロポキシ
基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基
などが挙げられる。

【００３５】アシロキシ基は、脂肪族アシロキシ基であ
ってもよいし、芳香族アシロキシ基であってもよい。脂
肪族アシロキシ基としては、炭素数２〜５の直鎖状また
は分岐鎖状のものが望ましい。具体的には、アセトキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブ
チルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ
基、ピバロイルオキシ基などが挙げられる。芳香族アシ
ロキシ基としてはベンゾイルオキシ基やトルオイルオキ
シ基などが挙げられる。

【００３６】式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体は、ベ
ンゾピラン環の２位と３位、Ｒ_１および／またはＲ_２に
不斉炭素が存在するので、単一のジアステレオマーやジ
アステレオマー混合物として、また、光学活性体やラセ
ミ体として存在することができる。また、式（Ｉ）で表
されるカテキン誘導体は、多形（ｐｏｌｙｍｏｒｐｈｉ
ｓｍ）を示すことができる。互変異性体として存在する
こともできる。水和物などの溶媒和物として存在するこ
ともできる。本発明においては、式（Ｉ）で表されるカ
テキン誘導体についてのいかなる立体異性体、光学異性
体、多形体、互変異性体、溶媒和物、およびこれらの任
意の混合物などをも包含するものである。

【００３７】式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体の塩と
しては、アルカリ金属塩（例えばリチウムやナトリウム
やカリウムなどとの塩）、アルカリ土類金属塩（例えば
カルシウムやマグネシウムなどとの塩）、アルミニウム
塩、アンモニウム塩、有機塩基との塩（例えばトリエチ
ルアミンやモルホリンやピペリジンやトリエタノールア
ミンなどとの塩）など、薬理学上許容されうるものが挙
げられる。

【００３８】式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体は、酸
性条件下で式（ＩＩＩ）で表される化合物またはその塩
にＲ_７ＣＨＯ（Ｒ_７は前述の通り。）で表されるアルデ
ヒドとメタンチオールまたはその塩とを反応させること
により製造される。

【００３９】

【化１５】 ［式中、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは前述の
通り。］

【００４０】式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体を製造
するための諸条件、即ち、上記反応時における各化合物
のモル比、反応系のｐＨ、反応時間、反応温度などは適
宜調節することができるが、望ましい条件としては下記
の条件を挙げることができる。

【００４１】（Ａ）反応系における各化合物のモル比
は、式（ＩＩＩ）で表される化合物１モルに対してアル
デヒド１モル〜５０モル、望ましくは５モル〜３０モル
である。また、式（ＩＩＩ）で表される化合物１モルに
対してメタンチオール１モル〜１００モル、望ましくは
１０モル〜５０モルである。 （Ｂ）反応系のｐＨは０〜７、望ましくは０〜３であ
る。ｐＨ調節剤としては、塩酸や硫酸や燐酸などの無機
酸や、酢酸やクエン酸やリンゴ酸などの有機酸が挙げら
れる。 （Ｃ）反応温度は０℃〜６０℃、望ましくは１５℃〜４
５℃である。 （Ｄ）反応時間は１０分〜５０時間、望ましくは１時間
〜２４時間である。

【００４２】式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体を製造
する際の反応経路としては、下記のスキームに示す経路
が推測される。なお、以下のスキームは、式（ＩＩＩ）
で表される化合物として（＋）−カテキンを選択し、ア
ルデヒドとしてプロパナールを選択した場合のものであ
る。

【００４３】

【化１６】

【００４４】式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体を製造
するために使用する式（ＩＩＩ）で表される化合物にお
けるベンゾピラン環の２位と３位の立体配置は、それぞ
れＲ配置またはＳ配置のいずれであってもよい。式（Ｉ
ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、（−）−エ
ピカテキン（（−）−ｅｐｉｃａｔｅｃｈｉｎ：式（Ｉ
ＩＩ）において、Ｒ_３、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を
示し、Ｒ_４、Ｒ_５は水酸基を示し、２位および３位の立
体配置は２Ｒ、３Ｒを表す。）、（−）−カテキン
（（−）−ｃａｔｅｃｈｉｎ：式（ＩＩＩ）において、
Ｒ_３、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_４、Ｒ_５
は水酸基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３
Ｒを表す。）、（＋）−カテキン（（＋）−ｃａｔｅｃ
ｈｉｎ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ
_ｂは水素原子を示し、Ｒ_４、Ｒ_５は水酸基を示し、２位
および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、（＋）
−エピカテキン（（＋）−ｅｐｉｃａｔｅｃｈｉｎ：式
（ＩＩＩ）において、Ｒ_３、Ｒ _６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原
子を示し、Ｒ_４、Ｒ_５は水酸基を示し、２位および３位
の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）、（−）−エピカテ
キンガレート（（−）−ｅｐｉｃａｔｅｃｈｉｎ ｇａ
ｌｌａｔｅ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３はガロイル基
を示し、Ｒ_４、Ｒ_５は水酸基を示し、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ
は水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、
３Ｒを表す。）、（−）−カテキンガレート（（−）−
ｃａｔｅｃｈｉｎ ｇａｌｌａｔｅ：式（ＩＩＩ）にお
いて、Ｒ_３はガロイル基を示し、Ｒ_４、Ｒ_５は水酸基を
示し、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、２位および
３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表す。）、（＋）−カテ
キンガレート（（＋）−ｃａｔｅｃｈｉｎ ｇａｌｌａ
ｔｅ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３はガロイル基を示
し、Ｒ_４、Ｒ_５は水酸基を示し、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水
素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓ
を表す。）、（＋）−エピカテキンガレート（（＋）−
ｅｐｉｃａｔｅｃｈｉｎ ｇａｌｌａｔｅ：式（ＩＩ
Ｉ）において、Ｒ_３はガロイル基を示し、Ｒ_４、Ｒ_５は
水酸基を示し、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、２
位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）、
（−）−エピガロカテキン（（−）−ｅｐｉｇａｌｌｏ
ｃａｔｅｃｈｉｎ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ _６は水酸
基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｒを表
す。）、（−）−ガロカテキン（（−）−ｇａｌｌｏｃ
ａｔｅｃｈｉｎ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３、Ｒ_ａ、
Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は水酸基を示
し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表
す。）、（＋）−ガロカテキン（（＋）−ｇａｌｌｏｃ
ａｔｅｃｈｉｎ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３、Ｒ_ａ、
Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は水酸基を示
し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表
す。）、（＋）−エピガロカテキン（（＋）−ｅｐｉｇ
ａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ
_３、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は
水酸基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓ
を表す。）、（−）−エピガロカテキンガレート
（（−）−ｅｐｉｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ ｇａｌ
ｌａｔｅ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３はガロイル基を
示し、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は水酸基を示し、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは
水素原子を示し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３
Ｒを表す。）、（−）−ガロカテキンガレート（（−）
−ｇａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ ｇａｌｌａｔｅ：式
（ＩＩＩ）において、Ｒ_３はガロイル基を示し、Ｒ_４、
Ｒ_５、Ｒ_６は水酸基を示し、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示
し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表
す。）、（＋）−ガロカテキンガレート（（＋）−ｇａ
ｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ ｇａｌｌａｔｅ：式（ＩＩ
Ｉ）において、Ｒ_３はガロイル基を示し、Ｒ_４、Ｒ_５、
Ｒ_６は水酸基を示し、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、２
位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、
（＋）−エピガロカテキンガレート（（＋）−ｅｐｉｇ
ａｌｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ ｇａｌｌａｔｅ：式（ＩＩ
Ｉ）において、Ｒ_３はガロイル基を示し、Ｒ_４、Ｒ_５、
Ｒ_６は水酸基を示し、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、２
位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）、
（−）−エピアフゼレキン（（−）−ｅｐｉａｆｚｅｌ
ｅｃｈｉｎ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３、Ｒ_４、
Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_５は水酸基を示
し、２位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｒを表
す。）、（−）−アフゼレキン（（−）−ａｆｚｅｌｅ
ｃｈｉｎ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_６、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_５は水酸基を示し、２
位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒを表す。）、
（＋）−アフゼレキン（（＋）−ａｆｚｅｌｅｃｈｉ
ｎ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_ａ、
Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_５は水酸基を示し、２位およ
び３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、（＋）−エ
ピアフゼレキン（（＋）−ｅｐｉａｆｚｅｌｅｃｈｉ
ｎ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_ａ、
Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_５は水酸基を示し、２位およ
び３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）、（−）−エ
ピアフゼレキンガレート（（−）−ｅｐｉａｆｚｅｌｅ
ｃｈｉｎ ｇａｌｌａｔｅ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ
_３はガロイル基を示し、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素
原子を示し、Ｒ_５は水酸基を示し、２位および３位の立
体配置は２Ｒ、３Ｒを表す。）、（−）−アフゼレキン
ガレート（（−）−ａｆｚｅｌｅｃｈｉｎ ｇａｌｌａ
ｔｅ：式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３はガロイル基を示
し、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_５は
水酸基を示し、２位および３位の立体配置は２Ｓ、３Ｒ
を表す。）、（＋）−アフゼレキンガレート（（＋）−
ａｆｚｅｌｅｃｈｉｎ ｇａｌｌａｔｅ：式（ＩＩＩ）
において、Ｒ_３はガロイル基を示し、Ｒ_４、Ｒ_６、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_５は水酸基を示し、２
位および３位の立体配置は２Ｒ、３Ｓを表す。）、
（＋）−エピアフゼレキンガレート（（＋）−ｅｐｉａ
ｆｚｅｌｅｃｈｉｎ ｇａｌｌａｔｅ：式（ＩＩＩ）に
おいて、Ｒ_３はガロイル基を示し、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ _ａ、
Ｒ_ｂは水素原子を示し、Ｒ_５は水酸基を示し、２位およ
び３位の立体配置は２Ｓ、３Ｓを表す。）などがある。
これらの化合物の中では、植物などの天然物に広く分布
し、大量に調製可能であるという点で、（＋）−カテキ
ン、（±）−カテキン、（−）−エピカテキンが式
（Ｉ）で表されるカテキン誘導体の製造において最も好
適である。

【００４５】式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体を製造
するために使用するＲ_７ＣＨＯ（Ｒ _７は前述の通り。）
で表されるアルデヒドは、製造目的化合物の種類、その
使用目的および求められる機能などを考慮して適宜選択
すればよい。選択したアルデヒドが水に溶けにくい場合
には、メタノール、エタノール、アセトニトリルなどの
各種有機溶媒を適宜選択して反応系に加えてもよい。有
機溶媒の中では、アセトニトリルを使用することが望ま
しい。

【００４６】式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体の各種
溶媒への親和性は、選択するアルデヒドの種類により変
化する。例えば、Ｒ_１とＲ_２がそれぞれ独立して−ＣＨ
（ＳＣＨ_３）Ｒ_７である化合物の場合において、各々の
Ｒ_７が炭素数１〜４の無置換のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）、イオン
性の置換基（例えばカルボキシル基、アミノ基、スルフ
ォニル基など）により置換されたアルキル基、極性基
（例えば水酸基など）により置換されたアルキル基など
である化合物は、水系での使用に適したものである。従
って、このような化合物を製造する場合、原料とするア
ルデヒドは、上記のようなアルキル基をＲ_７に有するも
のが望ましい。また、Ｒ_１とＲ_２のいずれか一方が水素
原子で、他方が−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ _７である化合物の
場合において、Ｒ_７が炭素数１〜１０の無置換のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基など）、上記のようなイオン性
の置換基により置換されたアルキル基、上記のような極
性基により置換されたアルキル基などである化合物も、
水系での使用に適したものである。従って、このような
化合物を製造する場合、原料とするアルデヒドは、上記
のようなアルキル基をＲ_７に有するものが望ましい。

【００４７】一方、Ｒ_１とＲ_２がそれぞれ独立して−Ｃ
Ｈ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７である化合物の場合において、各々
のＲ_７が炭素数５〜１０の無置換のアルキル基（例えば
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基など）である化合物は、油系での使用
や樹脂などに添加しての使用に適したものである。従っ
て、このような化合物を製造する場合、原料とするアル
デヒドは、上記のようなアルキル基をＲ_７に有するもの
が望ましい。

【００４８】式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体を製造
するために使用するメタンチオールは、ナトリウム塩な
どのような塩の形態であってもよい。

【００４９】以上の方法により製造された式（Ｉ）で表
されるカテキン誘導体が油溶性を示す場合は、この性質
を利用し、得られた反応液に水と混和しない有機溶媒、
例えば、クロロホルム、酢酸エチル、メチルイソブチル
ケトンなどを加えて抽出を行うことで、反応系から目的
の化合物を含む画分を分離することができる。

【００５０】また、製造されたカテキン誘導体が水溶性
を示す場合は、反応液を合成吸着樹脂やイオン交換樹脂
を担体としたクロマトグラフィーで処理することで、反
応系から目的の化合物を含む画分を分離することができ
る。

【００５１】さらに、目的の化合物を含む画分からは、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー、逆相系化学修飾
型シリカゲル（例えばオクタデシルシラン系など）カラ
ムクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、
合成吸着樹脂クロマトグラフィー、分配クロマトグラフ
ィー、分取薄層クロマトグラフィーなどの方法を適宜選
択することによりにより、さらに高純度に目的の化合物
を得ることができる。

【００５２】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体は、天然のカテキン類の中で特に抗菌作用が強い
（−）−エピガロカテキンガレートと比較しても、格段
に優れた抗菌作用を有し、とりわけ、天然のカテキン類
がほとんど抗菌活性を示さないかびや酵母などの真菌に
対して優れた抗菌活性を示す。

【００５３】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体においては、Ｒ_１とＲ_２における−ＣＨ（ＳＣＨ_３）
Ｒ_７のＲ_７、即ち、置換されていてもよいアルキル基の
炭素数が抗菌活性と相関性を有しているようであり、優
れた抗菌作用を有する化合物としては、式（Ｉ）におい
て、Ｒ_１とＲ_２がそれぞれ独立して−ＣＨ（ＳＣＨ_３）
Ｒ_７であり、各々のＲ_７がそれぞれ独立して炭素数３〜
６の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。このよ
うな化合物は、各々のＲ_７の炭素数の合計が６〜１２で
あるが、この範囲の炭素数が優れた抗菌作用に寄与して
いるようである。従って、一方のＲ_７の炭素数が３〜６
でなくとも、他方のＲ_７の炭素数との合計が６〜１２と
なる化合物は、上記の化合物と同様に優れた抗菌作用を
発揮する。また、Ｒ_１が−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７であ
り、Ｒ_２が水素原子である化合物や、Ｒ_１が水素原子で
あり、Ｒ_２が−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７である化合物の場
合、Ｒ_７が６〜９の直鎖アルキル基である化合物が優れ
た抗菌作用を発揮する。

【００５４】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体の中で、水系での使用に適した化合物としては、前述
のように、Ｒ_１とＲ_２がそれぞれ独立して−ＣＨ（ＳＣ
Ｈ_３）Ｒ_７である場合において、各々のＲ_７が炭素数１
〜４の無置換のアルキル基、イオン性の置換基により置
換されたアルキル基、極性基により置換されたアルキル
基などである化合物、Ｒ_１とＲ_２のいずれか一方が水素
原子で、他方が−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７である場合にお
いて、Ｒ_７が炭素数１〜１０の無置換のアルキル基、イ
オン性の置換基により置換されたアルキル基、極性基に
より置換されたアルキル基などである化合物が挙げられ
る。

【００５５】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体の中で、油系での使用や樹脂などに添加しての使用に
適した化合物としては、前述のように、Ｒ_１とＲ_２がそ
れぞれ独立して−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７である場合にお
いて、各々のＲ_７が炭素数５〜１０の無置換のアルキル
基である化合物が挙げられる。

【００５６】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体やその塩の使用方法としては、それ自体を対象物に直
接添加することも投与することもできるが、適当な溶剤
や液状担体を用いて液剤、乳剤、水和剤、水溶剤、懸濁
剤などに製剤化して、また、適当な固形担体を用いて錠
剤、顆粒剤、粉剤、粒剤、微粉剤、ペースト剤などに製
剤化して対象物に添加することも投与することもでき
る。また、上記製剤には、必要に応じて、界面活性剤、
乳化剤、溶解補助剤、懸濁化剤、可溶化剤、分散剤、増
粘剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、抗酸化剤、還元剤、金属固
定剤、保存剤、芳香剤、甘味剤、着色剤、安定剤、ゲル
化剤などを添加することもできる。

【００５７】上記製剤化に際して用いられる溶剤や液状
担体は、本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体や
その塩を溶解または分散可能な液体であれば特に制限は
ないが、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、アセトニトリルなどの極性溶
媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ
−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ
−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ｎ−オクタノール、フェノール、ベンジルアルコー
ルなどのアルコール類、グリセリン、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブ
チレングリコールなどの多価アルコール類、エチレング
リコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチル
エーテル、ジエチレングリコールブチルエーテルなどの
エーテルアルコール類、石油エーテル、ジエチルエーテ
ル、ジフェニルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロ
ヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケトン
類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテートなどのエステル類、ケロシン、鉱油、ス
ピンドル油、ホワイトオイル、パラフィン、ラノリンな
どのパラフィン系またはナフテン系の炭化水素、ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンなどの脂
肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、クメン、アニソール、ナフタレンなどの芳香
族炭化水素、四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロホル
ム、トリクロロエチレン、モノクロロベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素、大豆油、ゴマ油、菜種油、オリーブ
油、ヒマシ油などの植物性油脂などから１種または２種
以上を選択して使用することができる。

【００５８】上記製剤化に際して用いられる固形担体と
しては、カオリナイト群、パイロフィライト群、モンモ
リロナイト群、アタバルジャイト群などで代表されるク
レー類、タルク、雲母、葉ロウ石、パーライト、軽石、
バーミュキュライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマ
イト、珪藻土、マグネシウム石灰、燐石灰、ゼオライ
ト、無水珪酸、合成珪酸カルシウムなどの無機物質、米
糠、もみ殻、稲藁、カカオ脂、大豆粉、タバコ粉、クル
ミ粉、小麦粉、木粉、コルク、澱粉、結晶セルロース、
ブドウ糖、乳糖、マンニトール、でんぷん、カルナパロ
ウなどの植物性有機物質、牛脂、豚脂、馬脂、蜜ロウ、
ゼラチンなどの動物性有機物質、クロマン樹脂、石油樹
脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、エス
テルガム、コーパルガム、ダンマルガムなどの合成高分
子化合物や天然高分子化合物、尿素などから１種または
２種以上を選択して使用することができる。

【００５９】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体やその塩を乳剤や可溶化剤に製剤化する際には、界面
活性剤として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤、両性界面活性剤および非イオン界面活性剤の何れを
も使用することができる。陰イオン界面活性剤として
は、例えば、長鎖脂肪酸塩、ヤシ油脂肪酸塩、トール油
脂肪酸塩などのカルボン酸塩、直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、石油スルホン酸塩、Ｎ−アシルアル
キルタウリン塩、ｎ−パラフィンスルホン酸塩、スルホ
コハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、イセチ
オン酸塩などのスルホン酸塩、直鎖第１級アルコール硫
酸塩、ポリオキシエチレン付加直鎖アルコール硫酸塩、
硫酸化油などの硫酸塩、ポリオキシエチレン付加直鎖ア
ルコールリン酸塩、ポリオキシエチレン付加アルキルフ
ェノールリン酸塩などのリン酸塩やポリリン酸塩、フッ
化炭化水素基を含有するこれら陰イオン界面活性剤など
を挙げることができる。陽イオン界面活性剤としては、
例えば、動植物脂肪酸、トール油由来の第一級アミンま
たは合成脂肪酸の第１級、第２級、第３級アミンなどの
直鎖アミンとその塩、直鎖ジアミン、直鎖ポリアミンと
それらの塩、直鎖第４級アンモニウム塩、ポリオキシエ
チレン付加直鎖アミン、ポリオキシエチレン付加直鎖第
４級アンモニウム塩、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキ
シドなどを挙げることができる。両性界面活性剤として
は、例えば、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸、Ｎ
−アルキル−β−イミノジプロピオン酸、イミダゾリン
カルボン酸塩、Ｎ−アルキルベタイン、アミンオキシ
ド、スルホベタインなどを挙げることができる。非イオ
ン界面活性剤としては、例えば、アルキルフェノールの
エチレンオキシド付加物、直鎖アルコールのエチレンオ
キシド付加物、ポリオキシプロピレングリコールのポリ
オキシエチレン付加物、直鎖メルカプタンのポリオキシ
エチレン付加物、天然脂肪酸のグリセリルエステルやポ
リグリセリルエステル、プロピレングリコールの脂肪酸
エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン付加ソルビトールの脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレントール油脂肪酸エステル、アル
カノールアミン−脂肪酸縮合物、アセチレン第３級グリ
コール、ポリオキシエチレン付加シリコーン、Ｎ−アル
キルピロリドン、アルキルポリグリコシドなどを挙げる
ことができる。これら界面活性剤は、１種または２種以
上を適宜選択して使用することができる。

【００６０】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体やその塩の製剤化に際しては、乳化、分散、湿潤、展
着、拡散、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性
改良、防錆、凍結防止、酸化防止などの目的でその他の
補助剤を使用することもできる。例えば、酸化防止剤と
しては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール］などのフェノール系酸化防止剤、アル
キルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ
−フェニレンジアミンなどの芳香族アミン系酸化防止
剤、亜リン酸トリフェニルなどの亜リン酸エステル系酸
化防止剤、トコフェロール、ノルジヒドログアイアレチ
ン酸などの天然抗酸化剤、アスコルビン酸、エリソルビ
ン酸などのレダクトン系抗酸化剤などが挙げられる。

【００６１】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体やその塩は、医薬品、医薬部外品、食品、化粧品、衣
料品、農薬、建材、塗料、雑貨などに使用することがで
きる。

【００６２】医薬品として使用する場合、製剤形態は特
に制限されず、その目的や使用方法に応じて、例えば、
液剤、注射剤、点眼剤、錠剤、シロップ剤、散剤、懸濁
剤、乳剤、顆粒剤、細粒剤、丸剤、カプセル剤、軟膏
剤、硬膏剤、眼軟膏剤、坐剤、トローチ剤、パップ剤、
リニメント剤、ローション剤、含そう剤、洗口剤、エア
ゾール剤、スプレー剤、クリーム剤、油剤、チュアブル
剤などとして投与することことができる。投与に際して
は、本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体やその
塩は、賦形剤、担体、結合材、安定剤、緩衝剤、矯味
剤、粘稠剤、懸濁化剤、水性溶剤、非水性溶剤、乳化
剤、崩壊剤、湿潤剤、芳香剤、甘味剤、着色剤、酸化防
止剤、溶解補助剤、単シロップ、脂肪、脂肪油、製油、
ラノリン、ワセリン、パラフィン、ろう、樹脂、プラス
チック、また、他の薬効成分と混合して使用することが
できる。本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体や
その塩の医薬品としての投与量は特に限定されず、使用
目的、体重、投与形態などに応じて適宜決定するが、１
回につき体重１ｋｇあたり１ｍｇ〜１００ｍｇの投与が
望ましい。また、本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン
誘導体やその塩を飼料や飲水に添加して投与する場合の
添加濃度は、飼料や飲水に対し０．０００１重量％〜
０．１重量％とすることが望ましい。

【００６３】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体やその塩は、即席食品類、嗜好飲料類、小麦粉製品、
菓子類、基礎調味料、複合調味料・食品類、油脂類、乳
・乳製品、冷凍食品、水産加工品、畜産加工品、農産加
工品、惣菜類、健康食品類、酒類などの食品に添加する
こともできる。その際には、本発明の式（Ｉ）で表され
るカテキン誘導体やその塩、または、これを含有する製
剤を食品として使用可能な各種原料に混合し、さらに必
要に応じて各種の添加剤を添加して、この分野で通常知
られた慣用的な方法を用いて加工製造することができ
る。本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体やその
塩を上記のような食品に添加する場合の添加濃度は特に
限定されないが、食品に対し０．０００１重量％〜０．
１重量％とすることが望ましい。

【００６４】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体やその塩は、農薬として使用することもできる。この
場合、製剤形態は特に制限されることはなく、その目的
や使用方法に応じて各種の形態、例えば、液剤、水和
剤、散剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、粉粒剤、粒剤、糊錠剤
などとして使用することができる。その際、本発明の式
（Ｉ）で表されるカテキン誘導体やその塩は、賦形剤、
固形担体、結合剤、安定剤、緩衝剤、懸濁化剤、水性溶
剤、非水性溶剤、乳化剤、酸化防止剤、溶解補助剤、界
面活性剤、樹脂、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、植物生育調
整剤などと混合して使用することができる。農薬として
本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体やその塩を
使用する場合の使用量は特に限定されず、対象となる作
物、使用目的、使用時期、使用条件、環境条件、使用形
態などに応じて適宜決定する。例えば、乳剤や水和剤の
ように液状で使用する場合には、本発明の式（Ｉ）で表
されるカテキン誘導体やその塩の使用濃度は、０．００
００１重量％〜１重量％が望ましく、０．０００１重量
％〜０．１重量％がより望ましい。

【００６５】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体やその塩、または、これを含有する製剤を化粧品に添
加することもできる。添加対象となる化粧品の種類とし
ては、石けん、ボディーシャンプー、洗顔クリーム、各
種化粧水、クリーム、乳液、パック、おしろい、ファン
デーション、口紅、頬紅、アイシャドー、アイライナ
ー、マスカラ、眉墨、マニキュア、シャンプー、ヘアリ
ンス、整髪料、パーマネントウェーブ剤、育毛剤、染毛
剤、香水、歯磨き、浴用剤、脱毛剤、制汗・脱臭剤、日
焼け止め、ニキビ用製品などを挙げることができる。こ
れら化粧品への本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘
導体やその塩の添加は、水性溶剤、非水性溶剤、固形担
体、結合剤、安定剤、緩衝剤、粘稠剤、懸濁化剤、乳化
剤、芳香剤、着色剤、酸化防止剤、溶解補助剤、脂肪、
脂肪油、製油、ラノリン、ワセリン、パラフィン、ろ
う、樹脂、プラスチック、紫外線防御剤、抗炎症剤、美
白剤、保湿剤、洗浄剤などと組み合わせて行うことがで
きる。本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体やそ
の塩の化粧品への添加量は特に限定されず、化粧品の種
類、使用目的、使用形態などに応じて適宜決定するが、
通常０．００００１重量％〜１重量％が望ましく、０．
０００１重量％〜０．１重量％がより望ましい。

【００６６】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体やその塩を、各種繊維、例えば、ポリエステル繊維、
ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン、ポリ
エチレン／ポリエステル複合繊維、ポリエチレン／ポリ
プロピレン複合繊維などの合成繊維、綿、羊毛、麻など
の天然繊維、レーヨン繊維、アセテート繊維などの半合
成繊維、各種繊維の混紡品、混繊品などに塗布、印刷、
噴霧、練混などの方法で結合、吸着、混合させれば、こ
れらの繊維に抗菌性や静菌性を付与することができる。
その際、本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体や
その塩の上記のような繊維に対する使用濃度は特に限定
されず、繊維の種類、使用目的、使用形態、使用状況な
どに応じて適宜決定するが、被処理繊維に対して１平米
当たり０．０００１ｇ〜１ｇが望ましく、０．０１ｇ〜
１ｇがより望ましい。

【００６７】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導
体やその塩をポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン、塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレンテレフ
タレート、エチレンー酢酸ビニル共重合体などの樹脂に
塗布、印刷、噴霧、練混などの方法で結合、吸着、混合
させれば、これらの樹脂に抗菌性や静菌性を付与するこ
とができる。また、抗菌性や静菌性を付与した樹脂を押
出成形、射出成形、圧縮成形などの方法により、目的の
形態に成形することができる。また、発泡処理を行え
ば、抗菌性や静菌性を付与した樹脂を発泡体として成形
することができる。これらの樹脂加工品は建築資材、産
業資材、包装資材、電気製品、玩具、食品容器、台所用
品、日常雑貨などに使用することができる。その際、本
発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体やその塩の上
記のような樹脂に対する使用量は特に限定されず、樹脂
の種類、使用目的、使用形態、使用状況などに応じて適
宜決定するが、樹脂に対して０．００００１重量％〜１
重量％が望ましく、０．０００１重量％〜０．１重量％
がより望ましい。

【００６８】なお、前述のように、本発明の式（Ｉ）で
表されるカテキン誘導体やその塩は、抗菌剤として非常
に有効であるが、天然のカテキン類の用途として知られ
ている消臭剤、ホルムアルデヒド吸収剤、抗酸化剤、各
種酵素阻害剤、インフルエンザウイルスなどのウイルス
不活化剤、抗癌剤、血糖値上昇抑制剤、血中コレステロ
ール上昇抑制剤、歯垢形成抑制剤、洗浄剤などとして
も、天然のカテキン類と同等またはそれ以上の効果が期
待でき、上記のいずれの用途においても、天然のカテキ
ン類の代わりに使用したり、天然のカテキン類と併用す
ることが可能である。

【００６９】

【実施例】以下、実施例を示して本発明を説明するが、
かかる説明によって本発明が何ら限定されるものでな
い。

【００７０】実施例１ ナスフラスコに、アセトニトリル160ml、純水30mlおよ
び12N-塩酸6.65mlをスターラーバーと共に入れて混和し
た。次いで、撹拌しながら15%メチルメルカプタンナト
リウム水溶液10ml(0.0214モル)およびプロパナール1162
mg(0.02モル)を加えて混和した後、（＋）−カテキン29
0mg(0.001モル)を加え、室温で90分間反応させた。反応
終了後、反応液を分液漏斗に移し、酢酸エチル500mlを
加え、酢酸エチル層と分離する水層を取り除いた。残っ
た酢酸エチル層に純水100mlを加えてよく混合してから
放置し、水層を取り除いた。さらにこの操作を2回繰り
返した後、酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムにより
脱水した。一晩放置後、無水硫酸マグネシウムをろ去し
て得られるろ液を、ロータリーエバポレーターで減圧濃
縮して、淡黄色の油状残留物を得た。得られた油状残留
物を以下に示した条件の分取ＨＰＬＣに付し、本発明の
カテキン誘導体を含む3つの画分を分取した。

【００７１】分取ＨＰＬＣ条件 カラム：資生堂カプセルパックC18UG20×250mm 移動層：アセトニトリル：水（v/v）＝30：70〜98：2に
よるリニアグラジエント カラム温度：室温（25℃） 検出波長：280nm 流速：10ml/min

【００７２】それぞれの画分をロータリーエバポレータ
ーで減圧濃縮後に凍結乾燥し、本発明のカテキン誘導体
である（＋）−８（１−メチルチオプロピル）カテキン
（以下化合物１）を87mg(0.00023モル、収率23％)、
（＋）−６（１−メチルチオプロピル）カテキン（以下
化合物２）を64mg(0.00017モル、収率17％)、（＋）−
６，８−ビス−（１−メチルチオプロピル）カテキン
（以下化合物３）を224mg(0.00048モル、収率48％)得
た。

【００７３】得られた化合物１〜３の構造を、¹H-NMRス
ペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定した。以
下に化合物１〜３の構造式を示す。またこれら化合物の
FAB-MSスペクトルを示す。

【００７４】化合物１の構造式：

【化１７】

【００７５】化合物１のFAB-MSスペクトル（マトリック
ス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：m/
z=401[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=377[M-H]^-

【００７６】化合物２の構造式：

【化１８】

【００７７】化合物２のFAB-MSスペクトル（マトリック
ス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：m/
z=401[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=377[M-H]^-

【００７８】化合物３の構造式：

【化１９】

【００７９】化合物３のFAB-MSスペクトル（マトリック
ス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：m/
z=489[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=465[M-H]^-

【００８０】実施例２ プロパナールに代えてブタナール1442mg(0.02モル)を加
える以外は実施例１と同様に合成反応および分取を行
い、本発明のカテキン誘導体である（＋）−８（１−メ
チルチオブチル）カテキン（以下化合物４）を71mg(0.0
0018モル、収率18％)、（＋）−６（１−メチルチオブ
チル）カテキン（以下化合物５）を55mg(0.00014モル、
収率14％)、（＋）−６，８−ビス−（１−メチルチオ
ブチル）カテキン（以下化合物６）を224mg(0.00048モ
ル、収率48％)得た。

【００８１】得られた化合物４〜６の構造を、¹H-NMRス
ペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定した。以
下に化合物４〜６の構造式を示す。またこれら化合物の
FAB-MSスペクトルを示す。

【００８２】化合物４の構造式：

【化２０】

【００８３】化合物４のFAB-MSスペクトル（マトリック
ス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：m/
z=415[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=391[M-H]^-

【００８４】化合物５の構造式：

【化２１】

【００８５】化合物５のFAB-MSスペクトル（マトリック
ス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：m/
z=415[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=391[M-H]^-

【００８６】化合物６の構造式：

【化２２】

【００８７】化合物６のFAB-MSスペクトル（マトリック
ス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：m/
z=517[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=493[M-H]^-

【００８８】実施例３ プロパナールに代えてペンタナール1723mg(0.02モル)を
加える以外は実施例１と同様に合成反応および分取を行
い、本発明のカテキン誘導体である（＋）−８（１−メ
チルチオペンチル）カテキン（以下化合物７）を81mg
(0.0002モル、収率20％)、（＋）−６（１−メチルチオ
ペンチル）カテキン（以下化合物８）を53mg(0.00013モ
ル、収率13％)、（＋）−６，８−ビス−（１−メチル
チオペンチル）カテキン（以下化合物９）を288mg(0.00
055モル、収率55％)得た。

【００８９】得られた化合物７〜９の構造を、¹H-NMRス
ペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定した。以
下に化合物７〜９の構造式を示す。またこれら化合物の
FAB-MSスペクトルを示す。

【００９０】化合物７の構造式：

【化２３】

【００９１】化合物７のFAB-MSスペクトル（マトリック
ス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：m/
z=429[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=405[M-H]^-

【００９２】化合物８の構造式：

【化２４】

【００９３】化合物８のFAB-MSスペクトル（マトリック
ス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：m/
z=429[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=405[M-H]^-

【００９４】化合物９の構造式：

【化２５】

【００９５】化合物９のFAB-MSスペクトル（マトリック
ス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：m/
z=545[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=521[M-H]^-

【００９６】実施例４ プロパナールに代えてヘキサナール2003mg(0.02モル)を
加える以外は実施例１と同様に合成反応および分取を行
い、本発明のカテキン誘導体である（＋）−８（１−メ
チルチオヘキシル）カテキン（以下化合物１０）を109m
g(0.00026モル、収率26％)、（＋）−６（１−メチルチ
オヘキシル）カテキン（以下化合物１１）を67mg(0.000
16モル、収率16％)、（＋）−６，８−ビス−（１−メ
チルチオヘキシル）カテキン（以下化合物１２）を242m
g(0.00044モル、収率44％)得た。

【００９７】得られた化合物１０〜１２の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物１０〜１２の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【００９８】化合物１０の構造式：

【化２６】

【００９９】化合物１０のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=443[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=419[M-H]^-

【０１００】化合物１１の構造式：

【化２７】

【０１０１】化合物１１のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=443[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=419[M-H]^-

【０１０２】化合物１２の構造式：

【化２８】

【０１０３】化合物１２のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=573[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=549[M-H]^-

【０１０４】実施例５ プロパナールに代えてヘプタナール2284mg(0.02モル)を
加える以外は実施例１と同様に合成反応および分取を行
い、本発明のカテキン誘導体である（＋）−８（１−メ
チルチオヘプチル）カテキン（以下化合物１３）を122m
g(0.00028モル、収率28％)、（＋）−６（１−メチルチ
オヘプチル）カテキン（以下化合物１４）を83mg(0.000
19モル、収率19％)、（＋）−６，８−ビス−（１−メ
チルチオヘプチル）カテキン（以下化合物１５）を232m
g(0.00040モル、収率40％)得た。

【０１０５】得られた化合物１３〜１５の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物１３〜１５の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１０６】化合物１３の構造式：

【化２９】

【０１０７】化合物１３のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=457[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=433[M-H]^-

【０１０８】化合物１４の構造式：

【化３０】

【０１０９】化合物１４のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=457[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=433[M-H]^-

【０１１０】化合物１５の構造式：

【化３１】

【０１１１】化合物１５のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=601[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=577[M-H]^-

【０１１２】実施例６ プロパナールに代えてオクタナール2284mg(0.02モル)を
加える以外は実施例１と同様に合成反応および分取を行
い、本発明品である（＋）−８（１−メチルチオオクチ
ル）カテキン（以下化合物１６）を126mg(0.00028モ
ル、収率28％)、（＋）−６（１−メチルチオオクチ
ル）カテキン（以下化合物１７）を90mg(0.00020モル、
収率20％)、（＋）−６，８−ビス−（１−メチルチオ
オクチル）カテキン（以下化合物１８）を255mg(0.0004
2モル、収率42％)得た。

【０１１３】得られた化合物１６〜１８の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物１６〜１８の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１１４】化合物１６の構造式：

【化３２】

【０１１５】化合物１６のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=471[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=447[M-H]^-

【０１１６】化合物１７の構造式：

【化３３】

【０１１７】化合物１７のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=471[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=447[M-H]^-

【０１１８】化合物１８の構造式：

【化３４】

【０１１９】化合物１８のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=629[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=605[M-H]^-

【０１２０】実施例７ プロパナールに代えてノナナール2845mg(0.02モル)を加
える以外は実施例１と同様に合成反応および分取を行
い、本発明のカテキン誘導体である（＋）−８（１−メ
チルチオノニル）カテキン（以下化合物１９）を139mg
(0.00030モル、収率30％)、（＋）−６（１−メチルチ
オオノニル）カテキン（以下化合物２０）を88mg(0.000
19モル、収率19％)、（＋）−６，８−ビス−（１−メ
チルチオノニル）カテキン（以下化合物２１）を241mg
(0.00038モル、収率38％)得た。

【０１２１】得られた化合物１９〜２１の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物１９〜２１の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１２２】化合物１９の構造式：

【化３５】

【０１２３】化合物１９のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=485[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=461[M-H]^-

【０１２４】化合物２０の構造式：

【化３６】

【０１２５】化合物２０のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=485[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=461[M-H]^-

【０１２６】化合物２１の構造式：

【化３７】

【０１２７】化合物２１のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=657[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=633[M-H]^-

【０１２８】実施例８ プロパナールに代えてデカナール3125mg(0.02モル)を加
える以外は実施例１と同様に合成反応および分取を行
い、本発明のカテキン誘導体である（＋）−８（１−メ
チルチオデシル）カテキン（以下化合物２２）を139mg
(0.00029モル、収率29％)、（＋）−６（１−メチルチ
オオデシル）カテキン（以下化合物２３）を86mg(0.000
18モル、収率18％)、（＋）−６，８−ビス−（１−メ
チルチオデシル）カテキン（以下化合物２４）を232mg
(0.00035モル、収率35％)得た。

【０１２９】得られた化合物２２〜２４の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物２２〜２４の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１３０】化合物２２の構造式：

【化３８】

【０１３１】化合物２２のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=499[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=475[M-H]^-

【０１３２】化合物２３の構造式：

【化３９】

【０１３３】化合物２３のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=499[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=475[M-H]^-

【０１３４】化合物２４の構造式：

【化４０】

【０１３５】化合物２４のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=685[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=661[M-H]^-

【０１３６】実施例９ （＋）−カテキンに代えて（−）−エピガロカテキンガ
レート458mg(0.001モル)を加える以外は実施例１と同様
に合成反応および分取を行い、本発明のカテキン誘導体
である（−）−８（１−メチルチオプロピル）エピガロ
カテキンガレート（以下化合物２５）を169.4mg(0.0003
1モル、収率31％)、（−）−６（１−メチルチオプロピ
ル）エピガロカテキンガレート（以下化合物２６）を71
mg(0.00013モル、収率13％)、（−）−６，８−ビス−
（１−メチルチオプロピル）エピガロカテキンガレート
（以下化合物２７）を190mg(0.0003モル、収率30％)得
た。

【０１３７】得られた化合物２５〜２７の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物２５〜２７の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１３８】化合物２５の構造式：

【化４１】

【０１３９】化合物２５のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=569[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=545[M-H]^-

【０１４０】化合物２６の構造式：

【化４２】

【０１４１】化合物２６のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=569[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=545[M-H]^-

【０１４２】化合物２７の構造式：

【化４３】

【０１４３】化合物２７のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=657[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=633[M-H]^-

【０１４４】実施例１０ （＋）−カテキンに代えて（−）−エピガロカテキンガ
レート458mg(0.001モル)を加える以外は実施例２と同様
に合成反応および分取を行い、本発明のカテキン誘導体
である（−）−８（１−メチルチオブチル）エピガロカ
テキンガレート（以下化合物２８）を157mg(0.00028モ
ル、収率28％)、（−）−６（１−メチルチオブチル）
エピガロカテキンガレート（以下化合物２９）を62mg
(0.00011モル、収率11％)、（−）−６，８−ビス−
（１−メチルチオブチル）エピガロカテキンガレート
（以下化合物３０）を225mg(0.00034モル、収率34％)得
た。

【０１４５】得られた化合物２８〜３０の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物２８〜３０の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１４６】化合物２８の構造式：

【化４４】

【０１４７】化合物２８のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=583[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=559[M-H]^-

【０１４８】化合物２９の構造式：

【化４５】

【０１４９】化合物２９のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=583[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=559[M-H]^-

【０１５０】化合物３０の構造式：

【化４６】

【０１５１】化合物３０のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=685[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=661[M-H]^-

【０１５２】実施例１１ （＋）−カテキンに代えて（−）−エピガロカテキンガ
レート458mg(0.001モル)を加える以外は実施例３と同様
に合成反応および分取を行い、本発明のカテキン誘導体
である（−）−８（１−メチルチオペンチル）エピガロ
カテキンガレート（以下化合物３１）を201mg(0.00035
モル、収率35％)、（−）−６（１−メチルチオペンチ
ル）エピガロカテキンガレート（以下化合物３２）を86
mg(0.00015モル、収率15％)、（−）−６，８−ビス−
（１−メチルチオペンチル）エピガロカテキンガレート
（以下化合物３３）を193mg(0.00028モル、収率28％)得
た。

【０１５３】得られた化合物３１〜３３の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物３１〜３３の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１５４】化合物３１の構造式：

【化４７】

【０１５５】化合物３１のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=597[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=573[M-H]^-

【０１５６】化合物３２の構造式：

【化４８】

【０１５７】化合物３２のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=597[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=573[M-H]^-

【０１５８】化合物３３の構造式：

【化４９】

【０１５９】化合物３３のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=713[M+Na]⁺、陰イオンモ ード：m/z=689[M-H]^-

【０１６０】実施例１２ （＋）−カテキンに代えて（−）−エピガロカテキンガ
レート458mg(0.001モル)を加える以外は実施例４と同様
に合成反応および分取を行い、本発明のカテキン誘導体
である（−）−８（１−メチルチオヘキシル）エピガロ
カテキンガレート（以下化合物３４）を188mg(0.00032
モル、収率32％)、（−）−６（１−メチルチオヘキシ
ル）エピガロカテキンガレート（以下化合物３５）を71
mg(0.00012モル、収率12％)、（−）−６，８−ビス−
（１−メチルチオヘキシル）エピガロカテキンガレート
（以下化合物３６）を237mg(0.00033モル、収率33％)得
た。

【０１６１】得られた化合物３４〜３６の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物３４〜３６の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１６２】化合物３４の構造式：

【化５０】

【０１６３】化合物３４のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=611[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=587[M-H]^-

【０１６４】化合物３５の構造式：

【化５１】

【０１６５】化合物３５のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=611[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=587[M-H]^-

【０１６６】化合物３６の構造式：

【化５２】

【０１６７】化合物３６のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=741[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=717[M-H]^-

【０１６８】実施例１３ （＋）−カテキンに代えて（−）−エピガロカテキンガ
レート458mg(0.001モル)を加える以外は実施例５と同様
に合成反応および分取を行い、本発明のカテキン誘導体
である（−）−８（１−メチルチオヘプチル）エピガロ
カテキンガレート（以下化合物３７）を217mg(0.00036
モル、収率36％)、（−）−６（１−メチルチオヘプチ
ル）エピガロカテキンガレート（以下化合物３８）を84
mg(0.00014モル、収率14％)、（−）−６，８−ビス−
（１−メチルチオヘプチル）エピガロカテキンガレート
（以下化合物３９）を202mg(0.00027モル、収率27％)得
た。

【０１６９】得られた化合物３７〜３９の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物３７〜３９の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１７０】化合物３７の構造式：

【化５３】

【０１７１】化合物３７のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=625[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=601[M-H]^-

【０１７２】化合物３８の構造式：

【化５４】

【０１７３】化合物３８のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=625[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=601[M-H]^-

【０１７４】化合物３９の構造式：

【化５５】

【０１７５】化合物３９のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=769[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=745[M-H]^-

【０１７６】実施例１４ （＋）−カテキンに代えて（−）−エピガロカテキンガ
レート458mg(0.001モル)を加える以外は実施例６と同様
に合成反応および分取を行い、本発明のカテキン誘導体
である（−）−８（１−メチルチオオクチル）エピガロ
カテキンガレート（以下化合物４０）を185mg(0.00030
モル、収率30％)、（−）−６（１−メチルチオオクチ
ル）エピガロカテキンガレート（以下化合物４１）を62
mg(0.0001モル、収率10％)、（−）−６，８−ビス−
（１−メチルチオオクチル）エピガロカテキンガレート
（以下化合物４２）を279mg(0.00036モル、収率36％)得
た。

【０１７７】得られた化合物４０〜４２の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物４０〜４２の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１７８】化合物４０の構造式：

【化５６】

【０１７９】化合物４０のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=639[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=615[M-H]^-

【０１８０】化合物４１の構造式：

【化５７】

【０１８１】化合物４１のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=639[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=615[M-H]^-

【０１８２】化合物４２の構造式：

【化５８】

【０１８３】化合物４２のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=797[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=773[M-H]^-

【０１８４】実施例１５ （＋）−カテキンに代えて（−）−エピガロカテキンガ
レート458mg(0.001モル)を加える以外は実施例７と同様
に合成反応および分取を行い、本発明のカテキン誘導体
である（−）−８（１−メチルチオノニル）エピガロカ
テキンガレート（以下化合物４３）を221mg(0.00035モ
ル、収率35％)、（−）−６（１−メチルチオノニル）
エピガロカテキンガレート（以下化合物４４）を101mg
(0.00016モル、収率16％)、（−）−６，８−ビス−
（１−メチルチオノニル）エピガロカテキンガレート
（以下化合物４５）を217mg(0.00027モル、収率27％)得
た。

【０１８５】得られた化合物４３〜４５の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物４３〜４５の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１８６】化合物４３の構造式：

【化５９】

【０１８７】化合物４３のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=653[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=629[M-H]^-

【０１８８】化合物４４の構造式：

【化６０】

【０１８９】化合物４４のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=653[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=629[M-H]^-

【０１９０】化合物４５の構造式：

【化６１】

【０１９１】化合物４５のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=825[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=801[M-H]^-

【０１９２】実施例１６ （＋）−カテキンに代えて（−）−エピガロカテキンガ
レート458mg(0.001モル)を加える以外は実施例８と同様
に合成反応および分取を行い、本発明のカテキン誘導体
である（−）−８（１−メチルチオデシル）エピガロカ
テキンガレート（以下化合物４６）を213mg(0.00033モ
ル、収率33％)、（−）−６（１−メチルチオデシル）
エピガロカテキンガレート（以下化合物４７）を77mg
(0.00012モル、収率12％)、（−）−６，８−ビス−
（１−メチルチオデシル）エピガロカテキンガレート
（以下化合物４８）を208mg(0.00025モル、収率25％)得
た。

【０１９３】得られた化合物４６〜４８の構造を、¹H-N
MRスペクトルとFAB-MSスペクトルの解析により決定し
た。以下に化合物４６〜４８の構造式を示す。またこれ
ら化合物のFAB-MSスペクトルを示す。

【０１９４】化合物４６の構造式：

【化６２】

【０１９５】化合物４６のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=667[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=643[M-H]^-

【０１９６】化合物４７の構造式：

【化６３】

【０１９７】化合物４７のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=667[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=643[M-H]^-

【０１９８】化合物４８の構造式：

【化６４】

【０１９９】化合物４８のFAB-MSスペクトル（マトリッ
クス：ニトロベンジルアルコール）：陽イオンモード：
m/z=853[M+Na]⁺、陰イオンモード：m/z=829[M-H]^-

【０２００】実施例１７ 実施例１〜６で製造した化合物3，6，9，12，15，18の
各10mgを、ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）5ml中
で完全に溶解した後、これらの溶液に滅菌水5mlを加え
た。次いで、50%ＤＭＳＯ水溶液を用いて、上記溶液を
所定の濃度に希釈した。これら希釈液各10μlを、Ｍｕ
ｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎブイヨン（メルク社製）85μ
lと共に滅菌済みの96穴マイクロプレートのウェルに入
れた。次に、これらのウェルにBacilluscereus (JCM215
2)、B. circulans (IFO13626)、B. subtilis(IAM1211
8)、Staphylococcus aureus (IAM1011)、S. xylosus (A
TCC29971)およびEnterococcusfaecalis (JCM5803)の菌
液（約１×１０^６個／ｍｌ）5μlをそれぞれ接種した。
35℃で24時間培養後、生育の有無を目視により観察し、
各化合物の最小発育阻止濃度を求めた。各化合物および
対照として用いた（＋）−カテキンの最小発育阻止濃度
を表１に示す。

【０２０１】

【表１】

【０２０２】表１から明らかなように、本発明の（＋）
−カテキン誘導体はいずれも（＋）−カテキンと比べて
優れた抗菌活性を有している。その中では特に、処理区
２〜５に用いた化合物の抗菌活性が高い。

【０２０３】実施例１８ 実施例４〜８で製造した化合物10，11，13，14，16，1
7，19，20，22，23の各10mgを、ジメチルスルホキサイ
ド（ＤＭＳＯ）5ml中で完全に溶解した後、これらの溶
液に滅菌水5mlを加えた。次いで、50%ＤＭＳＯ水溶液を
用いて、上記溶液を所定の濃度に希釈した。これら希釈
液各10μlを、Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎブイヨン
（メルク社製）85μlと共に滅菌済みの96穴マイクロプ
レートのウェルに入れた。次に、これらのウェルにBaci
lluscereus (JCM2152)、B. circulans (IFO13626)、B.
subtilis(IAM12118)、Staphylococcus aureus (IAM101
1)、S. xylosus (ATCC29971)およびEnterococcusfaecal
is (JCM5803)の菌液（約１×１０^６個／ｍｌ）5μlをそ
れぞれ接種した。35℃で24時間培養後、生育の有無を目
視により観察し、各化合物の最小発育阻止濃度を求め
た。各化合物および対照として用いた（＋）−カテキン
の最小発育阻止濃度を表２に示す。

【０２０４】

【表２】

【０２０５】表２から明らかなように、本発明の（＋）
−カテキン誘導体はいずれも（＋）−カテキンと比べて
優れた抗菌活性を有している。その中では特に、処理区
１５〜２２に用いた化合物の抗菌活性が高い。

【０２０６】実施例１９ 実施例１〜８で製造した化合物3，6，9，12，15，18，2
1，24の各20mgに1mlのジメチルスルホキサイド（ＤＭＳ
Ｏ）を加えて撹拌溶解させた。これら試料溶液1mlを60
℃に冷却した滅菌済み変法サブロー寒天培地（抗生物質
培地13 、BBL社製）99mlに加え、よく混ぜ合わせた。こ
の試料混合培地を滅菌済みのシャーレに注いだ後に冷却
固化させ、試料濃度２００μｇ／ｍｌの平板寒天培地を
作製した。対照として試料溶液のかわりにＤＭＳＯのみ
を混合した平板寒天培地（コントロール）も作製した。
以上のように作製した平板寒天培地の中央部にかび（As
pergillus nigar (IAM3001)、Penicilliumcitrinum (IA
M7316)、Rhizopus oryzae (IAM6061)、Cladosporiumhar
barum (IAM5059)）の胞子液（胞子数１×１０^６個／ｍ
ｌ）1μlを接種し、30℃で培養した。それぞれのかびの
生育速度に応じてA. nigarを接種したプレートは培養48
時間後に、P.citrinumを接種したプレートは培養72時間
後に、R. orizaeを接種したプレートは培養24時間後
に、C.harbarumを接種したプレートは培養2週間後にコ
ロニーの直径をノギスで測定した。得られた測定値か
ら、生育阻害度を下記の式で表す計算式により求めた。 生育阻害度（％）＝(1-(試料含有培地に生育したコロニ
ーの直径/対照培地に生育したコロニーの直径))×100 各化合物および対照として同時に行った（＋）−カテキ
ンの生育阻害度を表３に示す。

【０２０７】

【表３】

【０２０８】表３から明らかなように、本発明の（＋）
−カテキン誘導体はかび4株に対し、対照として試験し
た（＋）−カテキンと比べて優れた抗菌活性を有してい
ることがわかる。

【０２０９】実施例２０ 実施例１〜８で製造した化合物1，2，4，5，7，8，10，
11，13，14，16，17，19，20，22，23の各20mgに1mlの
ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）を加えて撹拌溶解
させた。これら試料溶液1mlを60℃に冷却した滅菌済み
変法サブロー寒天培地（抗生物質培地13 、BBL社製）99
mlに加え、よく混ぜ合わせた。この試料混合培地を滅菌
済みのシャーレに注いだ後に冷却固化させ、試料濃度２
００μｇ／ｍｌの平板寒天培地を作製した。対照として
試料溶液のかわりにＤＭＳＯのみを混合した平板寒天培
地（コントロール）も作製した。以上のように作製した
平板寒天培地の中央部にかび（Aspergillus nigar (IAM
3001)、Penicilliumcitrinum (IAM7316)、Rhizopus ory
zae (IAM6061)、Cladosporiumharbarum (IAM5059)）の
胞子液（胞子数１×１０^６個／ｍｌ）1μlを接種し、30
℃で培養した。それぞれのかびの生育速度に応じてA. n
igarを接種したプレートは培養48時間後に、P.citrinum
を接種したプレートは培養72時間後に、R. orizaeを接
種したプレートは培養24時間後に、C.harbarumを接種し
たプレートは培養2週間後にコロニーの直径をノギスで
測定した。得られた測定値から、生育阻害度を下記の式
で表す計算式により求めた。 生育阻害度（％）＝(1-(試料含有培地に生育したコロニ
ーの直径/対照培地に生育したコロニーの直径))×100 各化合物および対照として同時に行った（＋）−カテキ
ンの生育阻害度を表４に示す。

【０２１０】

【表４】

【０２１１】表４から明らかなように、本発明の（＋）
−カテキン誘導体はかび4株に対し、対照として試験し
た（＋）−カテキンと比べて優れた抗菌活性を有してい
ることがわかる。

【０２１２】実施例２１ 実施例９〜１６で製造した化合物27，30，33，36，39，
42，45，48の各20mgに1mlのジメチルスルホキサイド
（ＤＭＳＯ）を加えて撹拌溶解させた。これら試料溶液
1mlを60℃に冷却した滅菌済み変法サブロー寒天培地
（抗生物質培地13 、BBL社製）99mlに加え、よく混ぜ合
わせた。この試料混合培地を滅菌済みのシャーレに注い
だ後に冷却固化させ、試料濃度２００μｇ／ｍｌの平板
寒天培地を作製した。対照として試料溶液のかわりにＤ
ＭＳＯのみを混合した平板寒天培地（コントロール）も
作製した。以上のように作製した平板寒天培地の中央部
にかび（Aspergillus nigar (IAM3001)、Penicilliumci
trinum (IAM7316)、Rhizopus oryzae (IAM6061)、Clado
sp oriumharbarum (IAM5059)）の胞子液（胞子数１×１
０^６個／ｍｌ）1μlを接種し、30℃で培養した。それぞ
れのかびの生育速度に応じてA. nigarを接種したプレー
トは培養48時間後に、P.citrinumを接種したプレートは
培養72時間後に、R. orizaeを接種したプレートは培養2
4時間後に、C.harbarumを接種したプレートは培養2週間
後にコロニーの直径をノギスで測定した。得られた測定
値から、生育阻害度を下記の式で表す計算式により求め
た。 生育阻害度（％）＝(1-(試料含有培地に生育したコロニ
ーの直径/対照培地に生育したコロニーの直径))×100 各化合物および対照として同時に行った（−）−エピガ
ロカテキンガレートの生育阻害度を表５に示す。

【０２１３】

【表５】

【０２１４】表５から明らかなように、本発明の（−）
−エピガロカテキンガレート誘導体はかび4株に対し、
対照として試験した（−）−エピガロカテキンガレート
と比べて優れた抗菌活性を有していることがわかる。

【０２１５】実施例２２ 実施例９〜１６で製造した化合物25，26，28，29，31，
32，34，35，37，38，40，41，43，44，46，47の各20mg
に1mlのジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）を加えて
撹拌溶解させた。これら試料溶液1mlを60℃に冷却した
滅菌済み変法サブロー寒天培地（抗生物質培地13 、BBL
社製）99mlに加え、よく混ぜ合わせた。この試料混合培
地を滅菌済みのシャーレに注いだ後に冷却固化させ、試
料濃度２００μｇ／ｍｌの平板寒天培地を作製した。対
照として試料溶液のかわりにＤＭＳＯのみを混合した平
板寒天培地（コントロール）も作製した。以上のように
作製した平板寒天培地の中央部にかび（Aspergillus ni
gar (IAM3001)、Penicilliumcitrinum (IAM7316)、Rhiz
opus oryzae (IAM6061)、Cladosporiumharbarum (IAM50
59)）の胞子液（胞子数１×１０^６個／ｍｌ）1μlを接
種し、30℃で培養した。それぞれのかびの生育速度に応
じてA. nigarを接種したプレートは培養48時間後に、P.
citrinumを接種したプレートは培養72時間後に、R. ori
zaeを接種したプレートは培養24時間後に、C.harbarum
を接種したプレートは培養2週間後にコロニーの直径を
ノギスで測定した。得られた測定値から、生育阻害度を
下記の式で表す計算式により求めた。 生育阻害度（％）＝(1-(試料含有培地に生育したコロニ
ーの直径/対照培地に生育したコロニーの直径))×100 各化合物および対照として同時に行った（−）−エピガ
ロカテキンガレートの生育阻害度を表６に示す。

【０２１６】

【表６】

【０２１７】表６から明らかなように、本発明の（−）
−エピガロカテキンガレート誘導体はかび4株に対し、
対照として試験した（−）−エピガロカテキンガレート
と比べて優れた抗菌活性を有していることがわかる。

【０２１８】実施例２３ 実施例９〜１６で製造した化合物27，30，33，36，39，
42，45，48の各20mlに10mlのジメチルスルホキサイド
（ＤＭＳＯ）を加えて撹拌溶解した。これら試料溶液液
各5μlを、変法サブロー液体培地（抗生物質培地13 、B
BL社製）90μlと共に滅菌済みの96穴マイクロプレート
のウェルに入れ、最終試料濃度１００μｇ／ｍｌの液体
培地を作製した。次に、これらのウェルにCandida.albi
cans (JCM1542)、Candida. utilis (OUT6020)、Pichiam
embranaefaciens (IAM04911)、Saccharomyces. cerevis
iae (IAM04274)の菌液（約５×１０^４個）5μlをそれぞ
れ接種した。30℃で48時間培養後、生育の有無を目視に
より観察した。各化合物の抗菌性と対照として同時に行
った（−）−エピガロカテキンガレートの最小発育阻止
濃度（ＭＩＣ）測定結果を表７に示す。

【０２１９】

【表７】

【０２２０】表７から明らかなように、本発明の（−）
−エピガロカテキンガレート誘導体は酵母4株に対し、
対照として試験した（−）−エピガロカテキンガレート
と比べて優れた抗菌活性を有していることがわかる。

【０２２１】製剤例１〜１２ 以下に示す表８、表９の処方に従って水系での使用に適
した抗菌製剤を作製した。なお、表中の単位は重量％で
ある。

【０２２２】

【表８】

【０２２３】

【表９】

【０２２４】製剤例１３〜１６ 抗菌製剤 以下に示す表１０の処方に従って油系での使用に適した
抗菌製剤を作製した。なお、表中の単位は重量％であ
る。

【０２２５】

【表１０】

【０２２６】 処方例１：口腔用トローチ 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 デキストリン ５．０ クエン酸 ０．２ アスパルテーム ０．１ 塩化リゾチーム ０．１ アラビアゴム ７．０ 香料 ０．２ 製剤例１の抗菌製剤 ０．２ 乳糖 １００に調整

【０２２７】 処方例２：軟膏 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 白色ワセリン ２５．０ ステアリルアルコール ２２．０ プロピレングリコール １２．０ ラウリル硫酸ナトリウム １５．０ パラオキシ安息香酸エチル ０．２５ パラオキシ安息香酸プロピル ０．１５ 製剤例１３の抗菌製剤 １．０ 精製水 １００に調整

【０２２８】 処方例３：農薬用水和剤 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 ホワイトカーボン １０．０ リグニンスルホン酸塩 ５．０ カルボキシメチルセルロース ２．０ 実施例６の化合物１８ ２０．０ カオリナイトクレー １００に調整

【０２２９】 処方例４：化粧水 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 ポリオキシエチレン（１２）ポリオキシプロピレン テトラデシルエーテル １．０ １，３−ブチレングリコール ４．０ グリセリン ３．０ プロピレングリコール ２．０ イソステアリンアルコール ０．１ エタノール １５．０ クエン酸 ０．１ クエン酸ナトリウム ０．３ 製剤例２の抗菌製剤 ０．１ 精製水 １００に調整

【０２３０】 処方例５：薬用化粧料 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 エタノール ６０．０ 流動パラフィン ２．０ ポリオキシエチレン（２０）セシルエーテル ０．５ 香料 ０．３ 製剤例１４の抗菌製剤 ０．１ 精製水 １００に調整

【０２３１】 処方例６：洗顔クリーム 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 ステアリン酸 ２０．０ パルミチン酸 ８．０ ミリスチン酸 １０．０ セタノール ３．０ ラノリン １．０ グリセリン １６．０ 水酸化カリウム ７．０ 香料 適量 製剤例１の抗菌製剤 ０．１ 精製水 １００に調整

【０２３２】 処方例７：ローション 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 流動パラフィン（軽質） １５．０ オリーブ油 ８．０ オクチルドデカノール ７．０ サンスクリーン剤 ３．５ モノステアリン酸ソルビタン ４．０ モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン ６．０ プロピレングリコール ５．０ 香料 適量 製剤例７の抗菌製剤 ０．１ 精製水 １００に調整

【０２３３】 処方例８：アクネローション 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 チオキソロン ０．０１ ホモスルファミン ０．５ ｄ−カンフル ０．０２ １−メントール ０．０５ １，３−ブチレングリコール ５．０ エタノール １５．０ 香料 適量 製剤例２の抗菌製剤 ０．５ 精製水 １００に調整

【０２３４】 処方例９：粉歯磨剤 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 ソルビトール ２０．０ マンニトール ２０．０ キシリトール １０．０ リンゴ酸ナトリウム ５．０ コーンスターチ ５．０ 水酸化アルミニウム ３１．１ ４Ａ型ゼオライト ２．０ ミリスチルリン酸 １．５ １−アルギニン １．０ フッ化ナトリウムサッカリンナトリウム ０．２ 多孔質デキストリン ２．２ 香料 １．０ 実施例４の化合物１２ １．０

【０２３５】 処方例１０：練歯磨剤 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 リン酸水素カルシウム ５０．０ ラウリル硫酸ナトリウム ２．０ サッカリンナトリウム ０．１ グリセリン １２．０ ソルビトール ２３．０ カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．５ カラギーナン ０．７ パラオキシ安息香酸エチル ０．００５ 香料 適量 製剤例７の抗菌製剤 １．０ 精製水 １００に調整

【０２３６】 処方例１１：液体歯磨剤 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 エチルアルコール １０．０ グリセリン １０．０ 塩化セチルピリジニウム ０．０５ トラネキサム酸 ０．１ クエン酸 ０．１ クエン酸ナトリウム ０．５ ステビア ０．１ 食用色素 適量 香料 適量 製剤例８の抗菌製剤 １．０ 精製水 １００に調整

【０２３７】 処方例１２：口中清涼剤 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 スペアミント油 ０．１ キシリトール ２０．０ ショ糖脂肪酸エステル １．５ 塩化セチルピリジニウム ０．０５ 製剤例１の抗菌製剤 １．０ 精製水 １００に調整

【０２３８】 処方例１３：チューイングガム 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 ガムベース ２５．０ 砂糖 ５１．９ 水飴 １０．０ ブドウ糖 １０．０ 軟化剤 ２．０ 香料 １．０ 製剤例１３の抗菌製剤 ０．１

【０２３９】 処方例１４：キャンディー 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 砂糖 ２０．０ 水飴 ２０．０ 実施例１１の化合物３３ ０．０１ 水 １００に調整

【０２４０】 処方例１５：果汁飲料 以下の配合にて常法により作製した（単位：重量％）。 製剤例８の抗菌製剤 ０．１ 蜜柑果汁 １００に調整

【０２４１】

【発明の効果】本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘
導体は、細菌に対して顕著な抗菌作用を有し、その効果
は天然に存在するいずれのカテキン類よりも優れてい
る。また、このカテキン誘導体は、天然に存在するカテ
キン類が抗菌効果を示さないかびや酵母などの真菌に対
しても優れた抗菌作用を有する。本発明の式（Ｉ）で表
されるカテキン誘導体は、天然に存在するカテキン類な
どを原料として、これとＲ_７ＣＨＯ（Ｒ_７は置換されて
いてもよいアルキル基である。）で表されるアルデヒド
とメタンチオールとを酸性条件下で反応させることによ
り、簡単に製造することができる。原料となるカテキン
類に特段の制限はなく、天然物から安価にかつ大量に調
製可能な（＋）−カテキンなどを利用することができ
る。また、本発明の式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体
は、原料となるカテキン類やアルデヒドを適宜選択する
ことによって、対象物や使用方法に最も適した化合物を
得ることができる。このように本発明は、細菌、かび、
酵母などに対する抗菌剤として極めて有効で、かつ幅広
い用途に適用可能な新規抗菌剤、新規カテキン誘導体お
よびその製造方法を提供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｐ 31/10 Ａ６１Ｐ 31/10 ４Ｈ０１１ // Ａ２３Ｇ 3/00 １０１ Ａ２３Ｇ 3/00 １０１ 3/30 3/30 Ａ２３Ｌ 2/44 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｍ Ａ６１Ｋ 7/00 Ｙ Ｎ Ｄ 7/16 7/16 7/18 7/18 7/50 7/50 Ｃ０７Ｄ 311/62 Ｃ０７Ｄ 311/62 Ａ２３Ｌ 2/00 Ｐ 2/18 Ｆターム(参考） 4B014 GB06 GB13 GK10 GL03 4B017 LC10 LG04 LK06 LL07 4C062 FF44 4C083 AA122 AB032 AB222 AB292 AB442 AB472 AC022 AC072 AC092 AC102 AC122 AC132 AC182 AC242 AC302 AC442 AC482 AC582 AC622 AC692 AC782 AC842 AC862 AC902 AD222 AD242 AD272 AD512 AD532 BB48 CC04 CC23 CC41 DD17 DD22 DD23 DD31 EE32 4C086 AA01 AA03 BA08 MA01 MA04 NA14 ZB35 4H011 AA01 AA02 BA01 BB08 BC07 BC18 BC19 DA02 DC01 DC05 DH10

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）で表されるカテキン誘導体また
   はその塩を有効成分とする抗菌剤。 【化１】 ［式中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立して水素原子、−Ｃ
   Ｈ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７を示す。但し、双方が水素原子であ
   ることはない。Ｒ_３は水素原子、置換されてもよいアル
   キル基、アシル基を示す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６はそれぞれ
   独立して、水素原子、水酸基、アルコキシ基、アシロキ
   シ基を表す。Ｒ_７は置換されていてもよいアルキル基を
   示す。Ｒ_ａ、Ｒ_ｂはそれぞれ独立して水素原子、置換さ
   れてもよいアルキル基、アシル基を示す。］
2. 【請求項２】 式（Ｉ）において、Ｒ_３が式（ｉ）で表
   されるアシル基である請求項１記載の抗菌剤。 【化２】 ［式中、Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_ｅはそれぞれ独立して水素原
   子、置換されていてもよいアルキル基、アシル基を示
   す。］
3. 【請求項３】 式（Ｉ）において、Ｒ_３が水素原子であ
   る請求項１記載の抗菌剤。
4. 【請求項４】 式（Ｉ）において、Ｒ_７が直鎖アルキル
   基である請求項１記載の抗菌剤。
5. 【請求項５】 式（Ｉ）において、Ｒ_７が炭素数１〜１
   ０の直鎖アルキル基である請求項４記載の抗菌剤。
6. 【請求項６】 式（Ｉ）において、Ｒ_１とＲ_２がそれぞ
   れ独立して−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７であり、各々のＲ_７
   がそれぞれ独立して炭素数３〜６の直鎖アルキル基であ
   る請求項１記載の抗菌剤。
7. 【請求項７】 式（Ｉ）において、Ｒ_１とＲ_２がそれぞ
   れ独立して−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７で、各々のＲ_７はそ
   れぞれ独立して直鎖アルキル基であり、各々のＲ_７の炭
   素数の合計が６〜１２である請求項１記載の抗菌剤。
8. 【請求項８】 式（Ｉ）において、Ｒ_１とＲ_２のいずれ
   か一方が水素原子で、他方が−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_７で
   あり、Ｒ_７が炭素数６〜９の直鎖アルキル基である請求
   項１記載の抗菌剤。
9. 【請求項９】 抗菌剤が抗真菌剤である請求項１乃至８
   のいずれかに記載の抗菌剤。
10. 【請求項１０】 式（ＩＩ）で表されるカテキン誘導体
    またはその塩。 【化３】 ［式中、Ｒ_１１、Ｒ_２１はそれぞれ独立して水素原子、
    −ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_８を示す。但し、双方が水素原子
    であることはない。Ｒ_８は置換されていてもよいアルキ
    ル基を示す。但し、Ｒ_１１が−ＣＨ（ＳＣＨ_３）Ｒ_８で
    Ｒ_２１とＲ_３が水素原子の場合、Ｒ_８はメチル基ではな
    い。なお、式中、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ
    は請求項１と同意義である。］
11. 【請求項１１】 酸性条件下で式（ＩＩＩ）で表される
    化合物またはその塩にＲ_８ＣＨＯ（Ｒ_８は請求項１０と
    同意義である。）で表されるアルデヒドとメタンチオー
    ルまたはその塩とを反応させることによる請求項１０記
    載のカテキン誘導体またはその塩の製造方法。 【化４】 ［式中、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂは請求項
    １０と同意義である。］