JP2002255752A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 頭髪に十分なまとまり感や落ちつき感を与
え、かつべとつきがなく使用感の良好な毛髪化粧料の提
供。 【解決手段】 分子中に１個以上のカルボキシ基及び／
又はその塩を有するオルガノポリシロキサンであって、
カルボキシ基及び／又はその塩とケイ素原子との間に、
エステル結合又はアミド結合を含むが、その間にアミノ
基及びアンモニウム基を有しないオルガノポリシロキサ
ンを含有する毛髪化粧料、並びに更に界面活性剤及び／
又は毛髪セット用ポリマーを含有する毛髪化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪化粧料に関
し、更に詳しくは、べとつきのない使用感で、頭髪に滑
り性、光沢及びまとまりを与えることができる毛髪化粧
料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
毛髪化粧料に用いられる油剤の多くは、製品への配合量
や頭髪への塗布量に比例してべとつき等の悪い使用感が
強まることが知られている。そもそも毛髪化粧料におけ
る油剤の使用目的の一つは、頭髪にまとまり感や落ちつ
きを与え、かつ、使用感においては、しっとり感やなめ
からさを与えることにある。しかしながら、これまでに
用いられてきた油剤の多くは、頭髪に十分なまとまり感
や落ちつき感を与えようとすると製品への配合量が増大
し、その結果、べとついた使用感になってしまい、一
方、最適な使用感に合わせて製品への配合量を決めると
頭髪に十分なまとまり感や落ちつきを与えられないとい
う問題があった。またカチオン性オルガノポリシロキサ
ンではべとつく問題もあった。

【０００３】本発明の課題は、頭髪に十分なまとまり感
や落ちつき感を与え、かつべとつきがなく使用感の良好
な毛髪化粧料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、分子中に１個
以上のカルボキシ基及び／又はその塩を有するオルガノ
ポリシロキサンであって、カルボキシ基及び／又はその
塩とケイ素原子との間に、エステル結合又はアミド結合
を含むが、その間にアミノ基及びアンモニウム基を有し
ないオルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料、並
びに更に界面活性剤及び／又は毛髪セット用ポリマーを
含有する毛髪化粧料を提供する。

【０００５】

【発明の実施の形態】［オルガノポリシロキサン］本発
明に用いられるオルガノポリシロキサンにおいて、カル
ボキシ基及び／又はその塩（以下カルボキシル基等とい
う）は、好ましくは−ＣＯＯＭ（ここでＭは水素原子、
金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもし
くはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキ
ルもしくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜
２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸
を示す。）で表される基である。

【０００６】本発明に用いられるオルガノポリシロキサ
ンは、分子中に１個以上カルボキシ基等を有するもので
あり、その構造は特に限定さないが、これらカルボキシ
基等とケイ素原子との間に、エステル結合又はアミド結
合を含むが、その間にアミノ基及びアンモニウム基を有
さない。カルボキシ基等が、一般式（１）又は（２）の
少なくともいずれか一方で表わされる構造でケイ素原子
に連結されているものが特に好ましい。

【０００７】

【化３】

【０００８】［式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、
窒素原子を除くヘテロ原子を含む置換基を有していても
よい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレ
ン基、アルケニレン基又はアリーレン基を示す。Ｘは−
Ｏ−又は−ＮＨ−基を示す。Ｍは前記の意味を示す。］

【０００９】

【化４】

【００１０】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びＭは前記の意味
を示し、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なって、窒素原子を除
くヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数
２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、アルケ
ニレン基又はアリーレン基を示す。］ 一般式（１）及び（２）中、Ｒ¹は、好ましくは炭素数
２〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又はアル
ケニレン基であり、Ｒ²及びＲ⁴は、好ましくは炭素数２
〜８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又はアルケニ
レン基、あるいはフェニレン基であり、Ｒ³は、好まし
くは炭素数２〜８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基
又はアルケニレン基であり、より好ましくはエチレン基
である。Ｒ¹〜Ｒ⁴において、窒素原子を除くヘテロ原子
を含む置換基としては、エステル基、エーテル基等が挙
げられる。

【００１１】Ｍ中、金属は、アルカリ金属、アルカリ土
類金属及び遷移金属を含むが、アルカリ金属、アルカリ
土類金属が好ましく、ナトリウム、カリウムがより好ま
しい。アルカノールアンモニウムは、総炭素数１〜９の
アルカノールアンモニウムが好ましく、更に好ましく
は、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモ
ニウム、トリエタノールアンモニウムである。これらの
アルカノールアンモニウムは、ｐＨによりアルカノール
アミンにもなりうる。塩基性アミノ酸としては、アルギ
ニン、ヒスチジン、リジン等が挙げられる。

【００１２】カルボキシル基等を有するオルガノポリシ
ロキサンは、水酸基及び／又はアミノ基を有するオルガ
ノポリシロキサン（以下、前駆体オルガノポリシロキサ
ンという）と、酸無水物又は酸塩化物とを反応させるこ
とで合成することができ、酸無水物を用いることがさら
に好ましい。酸無水物としては、無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピ
ン酸の中から選ばれる１種以上を用いることが好まし
い。

【００１３】前駆体オルガノポリシロキサンの水酸基、
アミノ基の部分構造は特に限定されないが、一般式
（３）又は（４）で表されるものが好ましい。

【００１４】

【化５】

【００１５】また、前駆体オルガノポリシロキサンのポ
リシロキサン鎖としては、［Ｒ₂ＳｉＯ］単位（ここ
で、Ｒはメチル基等の低級アルキル基、フェニル基又は
ビニル基を示す。）が直鎖状又は分岐鎖状に結合してい
る構造を有するものが挙げられ、これらは架橋していて
も、架橋していなくてもよい。この前駆体オルガノポリ
シロキサンの中では、粘度３０〜１０万ｍＰａ・ｓのも
のが好ましい。

【００１６】前駆体オルガノポリシロキサンと、酸無水
物との反応の際に、溶媒は、何も用いないか、あるいは
酸無水物と反応しないものであれば特に制限はなく、例
えば、２−ブタノン等のケトン類、ヘプタンやシクロヘ
キサン等の飽和炭化水素類、トルエン等の芳香族炭化水
素類、１，４−ジオキサンやジエチレングリコールジエ
チルエーテルやアニソール等のエーテル類、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、酢酸エチルや安息香酸メチル
等のエステル類、１，２−ジクロロエタンやクロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素類、スルホラン等のスルホ
ン類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙
げられる。

【００１７】反応温度は、酸無水物の開環反応を早め、
前駆体オルガノポリシロキサンと酸無水物とを混合し易
くし、またポリシロキサン鎖の断裂等の副反応が起こり
にくく、また変色などを引き起こさない観点から、３０
℃〜１５０℃が好ましく、５０℃〜１１０℃がさらに好
ましい。

【００１８】反応時間は、充分な反応を行い、またポリ
シロキサン鎖の断裂や変色等の好ましくない副反応を引
き起こさない観点から、２〜２３時間が適当である。反
応雰囲気は、乾燥窒素などの不活性気体雰囲気が好まし
い。

【００１９】前駆体オルガノポリシロキサンと酸無水物
との割合は、求められる性質に依存して決められるが、
生成物にカルボキシル基等を含有させる特徴を出し、反
応しないで残留する酸無水物量を抑え、その後の変質や
使用時の副反応を引き起こさない観点から、前駆体オル
ガノポリシロキサンの水酸基とアミノ基との合計当量モ
ル数に対して０．３倍〜１．２倍当量モルの酸無水物が
仕込まれることが好ましく、０．６倍〜１．１倍当量モ
ル用いることが特に好ましい。ここで、酸無水物１モル
は、反応性から１当量モルとする。特に式（４）におい
てＸがＮＨである基を有する、前駆体オルガノポリシロ
キサンを用い、これに酸無水物を反応させる場合には、
全てのアミノ基の０．７倍当量モル以上用いることが好
ましい。

【００２０】本発明においては、カルボキシル基等を有
するオルガノポリシロキサンは水性エマルジョンとして
用いるのが好ましい。水性エマルジョンの製造は特に限
定されず、必要に応じて高圧剪断や超音波照射を施して
粒子を微細にすることもできる。エマルジョンの平均粒
径は、好ましくは０．０１〜１００μｍ、更に好ましく
は０．０１〜３０μｍ、特に好ましくは０．０１〜１０
μｍである。

【００２１】本発明の毛髪化粧料中、分子中に１個以上
のカルボキシ基等を有するオルガノポリシロキサンの含
有量は、好ましくは０．０１〜３０重量％、さらに好ま
しくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜５
重量％である。

【００２２】［界面活性剤］本発明の毛髪化粧料は、上
記オルガノポリシロキサンと共に界面活性剤を含有する
ことが好ましい。例えば、本発明の毛髪化粧料の剤型が
シャンプー剤である場合は、アニオン界面活性剤及び／
又は両性界面活性剤を配合することが好ましい。

【００２３】アニオン界面活性剤としては、例えば次の
ものが挙げられる。 （１）平均炭素数が１０〜１６のアルキル基を有する、
直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 （２）平均炭素数が１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均で０．
５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイドあるいはそれらの２種以上が付
加した（例えばエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドが０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比で、あ
るいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．
１／９．９〜９．９／０．１のモル比で付加）アルキル
又はアルケニルエーテル硫酸塩。 （３）平均炭素数が１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有する、アルキル又はアルケニル硫酸塩。 （４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有する、
オレフィンスルホン酸塩。 （５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有する、
アルカンスルホン酸塩。 （６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する、
飽和又は不飽和脂肪酸塩。 （７）平均炭素数が１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１分子内に平均で０．５〜８モルのエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイドあるいはそれらの２種以上が付加した（例えばエ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／
９．９〜９．９／０．１のモル比で、あるいはエチレン
オキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜
９．９／０．１のモル比で付加）アルキル又はアルケニ
ルエーテルカルボン酸塩。 （８）平均１０〜２０の炭素原子からなるアルキル基又
はアルケニル基を有する、α−スルホ脂肪酸塩又はエス
テル。 （９）炭素数が８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン
酸残基又はスルホン酸残基を有する、Ｎ−アシルアミノ
酸型界面活性剤。 （１０）炭素数が８〜２４のアルキル基、アルケニル基
又はそれらのエトキシレートを有する、リン酸モノ又は
ジエステル型界面活性剤。 （１１）炭素数が８〜２２の高級アルコールもしくはそ
のエトキシレート等のスルホコハク酸エステル又は高級
脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。 （１２）炭素数が８〜２０の高級脂肪酸モノエタノール
アマイド、ジエタノールアマイド、又はそれらのエトキ
シレート等のスルホン酸塩。 （１３）炭素数が８〜２０のモノグリセライドのスルホ
ン酸塩。 （１４）炭素数が８〜２０の高級脂肪酸とイセチオン酸
との縮合物の塩。

【００２４】また、両性界面活性剤としては、例えば次
のものが挙げられる。 （１）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基又は
アシル基を有する、α位付加型、２級アミド又は３級ア
ミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。 （２）炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基又は
アシル基を有する、カルボベタイン系、アミドベタイン
系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又
はアミドスルホベタイン系の両性界面活性剤。

【００２５】上記界面活性剤のなかでも、特に、下記
（ａ）〜（ｇ）に示す化合物が好ましい。 （ａ）式（５）で表されるＮ−アシル−Ｌ−グルタミン
酸及びその塩。

【００２６】

【化６】

【００２７】［式中、Ｒ⁵は炭素数１２〜１８の直鎖も
しくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示
し、Ｙ₁及びＹ₂は水素原子、ナトリウム、カリウム又は
トリエタノールアミンを示し、Ｙ₁とＹ₂は同一でも異な
っていてもよい。］ （ｂ）式（６）で表されるＮ−アシル−Ｎ−メチル−β
−アラニン及びその塩。

【００２８】

【化７】

【００２９】［式中、Ｒ⁵は前記と同じ意味を示し、Ｙ
は水素原子、ナトリウム、カリウム又はトリエタノール
アミンを示す。］ （ｃ）式（７）で表されるアミノアルキルタウリン酸及
びその塩。

【００３０】

【化８】

【００３１】［式中、Ｒ⁵及びＹは前記と同じ意味を示
す。］ （ｄ）式（８）で表されるアミドエーテルサルフェート
及びその塩。

【００３２】

【化９】

【００３３】［式中、Ｒ⁵及びＹは前記と同じ意味を示
し、Ｒ⁶は炭素数１〜３の直鎖アルキル基を示し、ＡＯ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｎはアル
キレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜５の数で
ある。］ （ｅ）式（９）で表されるモノアルキル又はジアルキル
リン酸及びそれらの塩。

【００３４】

【化１０】

【００３５】［式中、Ｒ⁵及びＹは前記と同じ意味を示
し、Ｒ⁷は水素原子、あるいは炭素数１２〜１８の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す
（Ｒ⁷が水素原子の場合、式（９）はモノアルキルリン
酸及びその塩を示す）。］ （ｆ）式（１０）、（１１）又は（１２）で表される２
級アミド型及び３級アミド型のイミダゾリン系両性界面
活性剤及びその塩。

【００３６】

【化１１】

【００３７】［式中、Ｒ⁸は炭素数７〜１８の直鎖もし
くは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙは
前記と同じ意味を示す。］

【００３８】

【化１２】

【００３９】［式中、Ｒ⁸及びＹは前記と同じ意味を示
す。］

【００４０】

【化１３】

【００４１】［式中、Ｒ⁸及びＹは前記と同じ意味を示
す。］ （ｇ）式（１３）又は（１４）で表されるカルボベタイ
ン系、スルホベタイン系及びヒドロキシスルホベタイン
系の両性界面活性剤。

【００４２】

【化１４】

【００４３】［式中、Ｒ⁹は炭素数６〜２４のアルキル
基、アルケニル基又はアシル基を示す。］

【００４４】

【化１５】

【００４５】［式中、Ｒ⁹は前記と同じ意味を示し、Ｚ
は水素原子又は水酸基を示す。］ これらのアニオン界面活性剤及び両性界面活性剤は単独
でも２種以上を混合しても用いることができ、その配合
量は全組成中に０．０１〜２５重量％が好ましく、更に
０．１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％配合する
と、特に感触等の面にも優れ好ましい。

【００４６】また、本発明の毛髪化粧料の剤型がリンス
剤である場合は、カチオン界面活性剤、非イオン界面活
性剤及び／又は両性界面活性剤を配合することが好まし
い。

【００４７】カチオン界面活性剤としては、例えば次の
一般式（１５）、（１６）、（１７）又は（１８）で表
わされるものが挙げられる。

【００４８】

【化１６】

【００４９】［式中、Ｒ¹⁰は、炭素数８〜２２の直鎖も
しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ
¹¹は水素原子、メチル基、エチル基又は炭素数８〜２２
の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基あるいはアルケニル
基を示し、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ水素原子、メチル基
又はエチル基を示し、Ｒ¹⁴は炭素数２〜３のアルキレン
基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ１〜１０の数を示し、Ａ
はハロゲン原子又は有機アニオン基を示す。］

【００５０】

【化１７】

【００５１】［式中、Ｒ¹⁵は直鎖もしくは分岐鎖の炭素
数７〜３５のアルキル基又はアルケニル基を示し、
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は同一又は異なって、炭素数１〜４
のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は水素原
子を示し、Ｂは−ＣＯＮＪ−（Ｊは水素原子又は炭素数
１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示
す）、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、Ｄは水素原子、ヒ
ドロキシル基、炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基あ
るいは式

【００５２】

【化１８】

【００５３】で表わされる基を示し、Ｅは水素原子又は
ヒドロキシル基を示し、ｒは２又は３の数を示し、ｓは
０又は１〜５の整数を示す。ただし、ｓ＝１の場合、Ｅ
は水素原子又はヒドロキシル基を示し、ｓ＝０、２、
３、４、５の場合、Ｅは水素原子を示す。Ａは前記と同
じ意味を示す。］

【００５４】

【化１９】

【００５５】［式中、Ｒ¹⁹は総炭素数８〜３５の、−Ｏ
−，−ＣＯＮＨ−，−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表
わされる官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよ
い、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基
を示し、Ｒ²⁰及びＲ²¹は同一又は異なって、炭素数１〜
２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。］ これらのカチオン界面活性剤のうち、特にステアリルト
リメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジステアリルメチルアミン、ジオレイル
メチルアミン、ジパルミトイルメチルアミン、ステアリ
ルジメチルアミン、ステアリルジエチルアミン、ベヘニ
ルジメチルアミン、ベヘニルジエチルアミン、オレイル
ジメチルアミン、パルミトイルジメチルアミン、ステア
ラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピル
ジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、
ステアラミドエチルジメチルアミンが好ましい。

【００５６】カチオン界面活性剤は、全組成中に合計で
０．０１〜２５重量％配合するのが好ましく、さらに
０．１〜２０重量％、特に０．１〜１５重量％配合する
のが好ましい。

【００５７】非イオン界面活性剤としては、例えば平均
炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はア
ルケニル基を有し、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド又はブチレンオキサイドを付加したポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレン
アルケニルエーテル；炭素数８〜２０の脂肪酸のグリセ
リンエステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のグリコールエ
ステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のモノグリセライドの
エトキシレート；炭素数８〜２０の高級脂肪酸のショ糖
エステル；炭素数８〜２０の高級脂肪酸のソルビタンエ
ステル；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリグリセ
リン脂肪酸エステル；炭素数８〜２０の高級脂肪酸のモ
ノエタノールアミド又はジエタノールアミド又はそれら
のエトキシレート；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；
炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシアルキレ
ンソルビタン脂肪酸エステル；炭素数８〜２０のアシル
基を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステ
ル；炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアルキルサ
ッカライド系界面活性剤；炭素数８〜２０の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルア
ミンオキサイド又はアルキルアミドアミンオキサイド；
炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアル
ケニル基を有する多価アルコールのエーテル化合物又は
エステル化合物；シロキサン誘導体（特開平4-108795号
に記載のもの）、ポリオキシ変性シリコーン等のシリコ
ーン系界面活性剤；ポリオキシアルキレンエーテル、ポ
リオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シアルキレンラノリンアルコール、ポリオキシアルキレ
ングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレ
ン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、プ
ルロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、テトロ
ニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、ポリオキシ
アルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキ
ルアミド、ポリエチレンイミン誘導体等が挙げられる。

【００５８】非イオン界面活性剤は、１種又は２種以上
を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜
２５重量％配合するのが好ましく、さらに０．１〜２０
重量％、特に０．１〜１５重量％配合することが好まし
い。

【００５９】［毛髪セット用ポリマー］本発明の毛髪化
粧料の剤型が、ヘアセット剤、ヘアフォーム剤、ヘアス
プレー剤等である場合は、毛髪セット用ポリマーを配合
することが好ましい。毛髪セット用ポリマーとしては以
下に示すものが挙げられる。 （１）ポリビニルピロリドン系高分子化合物 ・ポリビニルピロリドン；市販品としてルビスコールＫ
１２，Ｋ３０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰＫ１５，
Ｋ３０（以上、ＧＡＦ社製）等が挙げられる。 ・ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体；市販品
としてルビスコールＶＡ２８，ＶＡ７３（以上、ＢＡＳ
Ｆ社製）、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５，Ｓ−６３０（以
上、ＧＡＦ社製）等が挙げられる。 ・ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビ
ニル三元共重合体；市販品としてルビスコールＶＡＰ３
４３（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。 ・ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート
共重合体；市販品としてルビフレックス（ＢＡＳＦ社
製）、コポリマー８４５，９３７，９５８（以上、ＧＡ
Ｆ社製）等が挙げられる。 ・ポリビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アク
リル酸共重合体；市販品としてルビフレックスＶＢＭ３
５（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。 ・ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート
／ビニルカプロラクタム共重合体；市販品としてコポリ
マーＶＣ−７１３（ＧＡＦ社製）等が挙げられる。 （２）酸性ビニルエーテル系高分子化合物 メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフ
エステル共重合体；市販品としてガントレッツＥＳ−２
２５，ＥＳ−４２５，ＳＰ−２１５（以上、ＧＡＦ社
製）等が挙げられる。 （３）酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物 ・酢酸ビニル／クロトン酸共重合体；市販品としてレジ
ン２８−１３１０（ナショナル・スターチ社製）、ルビ
セットＣＡ６６（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。 ・酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合
体；市販品としてレジン２８−２９３０（ナショナル・
スターチ社製）等が挙げられる。 ・酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合
体；市販品としてルビセットＣＡＰ（ＢＡＳＦ社製）等
が挙げられる。 ・酢酸ビニル／ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル／クロ
トン酸共重合体；例えば特表平６−５０７６４６号公報
に記載されているもの等が挙げられる。 （４）酸性アクリル系高分子化合物 ・（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共
重合体；市販品としてプラスサイズＬ５３Ｐ（互応化学
社製）、ダイヤホールド（三菱化学社製）、アマホール
ド・ＤＲ−２５（アマコール社製）等が挙げられる。 ・アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキル
アクリルアミド共重合体；市販品としてウルトラホール
ド８（ＢＡＳＦ社製）、アンフォマーＶ−４２（ナショ
ナル・スターチ社製）等が挙げられる。 （５）両性アクリル系高分子化合物 ・（メタ）アクリルエチルベタイン／（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体；例えばＮ−メタクリロイ
ルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ
−メチルカルボキシベタインと（メタ）アクリル酸アル
キルエステルとの共重合体等が挙げられ、市販品として
はユカフォーマーＭ−７５、ＳＭ（以上、三菱化学社
製）等が挙げられる。 ・アクリル酸アルキルエステル／メタクリル酸ブチルア
ミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体；例え
ばオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミ
ノエチルメタクリレートコポリマー等が挙げられ、市販
品としてアンフォーマー２８−４９１０（ナショナル・
スターチ社製）等が挙げられる。 （６）塩基性アクリル系高分子化合物 アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体；特
開平２−１８０９１１号公報、特開平８−２９１２０６
号公報に記載されているもの等が挙げられる。 （７）セルロース骨格を有する高分子化合物 カチオン性のセルロース骨格を有する高分子化合物；市
販品としてセルコートＨ−１００，Ｌ−２００（ナショ
ナル・スターチ社製）等が挙げられる。 （８）キチン・キトサン骨格を有する高分子化合物 ・ヒドロキシプロピルキトサン；市販品としてキトフィ
ルマー（一丸ファルコス社製）等が挙げられる。 ・カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサ
ン、キトサンとピロリドンカルボン酸、乳酸、グリコー
ル酸等の一価酸又はアジピン酸、コハク酸等の二価酸と
の塩；市販品としては、カイトマーＰＣ（ピロリドンカ
ルボン酸塩）、カイトマーＬ（乳酸塩）（以上、ユニオ
ンカーバイド社製）等が挙げられる。 （９）水分散性ポリエステル 市販品としてＡＱ３８Ｓ、ＡＱＪＩＳ（イーストマン・
コダック社製）等が挙げられる。 （１０）ポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）が連結した
オルガノポリシロキサン 特公平９−２７１６８３１号公報、特開平７−１３３３
５２号公報、特開平５−１１２４２３号公報、特開平３
−２８７５０９号公報に記載されているものが挙げられ
る。

【００６０】これらの毛髪セット用ポリマーは、１種又
は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に
０．１〜１０重量％配合するのが好ましく、特に０．５
〜６重量％、更に１．０〜５重量％配合すると、必要か
つ十分なセット力が得られるので好ましい。

【００６１】［その他の成分］本発明の毛髪化粧料に
は、上記以外の成分として、油分、多価アルコール、溶
剤、コンディショニング成分等を適宜配合することがで
きる。油分としては、ステアリン酸等の高級脂肪酸、セ
タノール等の高級アルコール、コレステロール、ワセリ
ン、コレステリルイソステアレート、スフィンゴ脂質等
の固体脂、スクワレン、ホホバ油、その他のシリコーン
誘導体等の液体脂等が挙げられる。多価アルコールとし
ては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリグリセリン、ソルビトール等が挙
げられる。溶剤としては、水、炭素数１〜６のアルコー
ル、ベンジルアルコール、２−ペンジロキシエタノー
ル、Ｎ−アルキルピロリドン、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル等が挙げられる。コンディショニング
成分としては、カチオン化セルロース、カチオン化グア
ガム、マーコート５５０（メルク社製）等のカチオン化
ポリマー等が挙げられる。

【００６２】また、その他通常に使用される成分、例え
ばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の多糖類等
の水溶性高分子；ポリオキシアルキレンソルビタンエス
テル、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、
エタノール等の粘度調整剤；エチレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸塩類等のキレート剤；メチル
パラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタミン又はそ
の前駆体等の栄養成分、レシチン、ゼラチン等の動植物
抽出物又はその誘導体；ナイロン、ポリエチレン等のポ
リマー微粉体；グリチルリチン酸カリウム等の消炎剤、
酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；トリクロサン、トリ
クロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン
等の殺菌剤や抗フケ剤；ジブチルヒドロキシトルエン等
の酸化防止剤；その他パール化剤、紫外線吸収剤、乳
酸、クエン酸等のｐＨ調整剤、色素、香料等を、本発明
の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合することが
できる。

【００６３】これらの成分のうち、水及び炭素数１〜６
のアルコールを配合し、これに他の成分を所望により配
合するのが望ましい。

【００６４】［毛髪化粧料の剤型］本発明の毛髪化粧料
は、常法に従って製造することができ、その剤型は毛髪
に適用するものであれば特に制限はなく、種々の剤型と
することができる。その剤型として具体的には、ヘアフ
ォーム、ヘアスプレー、ヘアセットミスト、ヘアセット
ジェル、カラーローション、ヘアセットローション、ブ
ローローション、シャンプー、リンス、トリートメント
等が挙げられる。

【００６５】

【実施例】例中の部及び％は、特記しない限り重量基準
である。また以下の合成例において、アミノ基、カルボ
キシル基及び水酸基は以下の方法で定量した。

【００６６】＜アミノ基の定量＞クロロホルム・メタノ
ール混合溶媒（容量比１：１）の中で、過塩素酸の酢酸
溶液を用いて電位差滴定によって分析した。

【００６７】＜カルボキシル基の定量＞クロロホルム・
メタノール混合溶媒（容量比１：１）の中で、フェノー
ルフタレインを指示薬とし、水酸化カリウムのエタノー
ル溶液を用いて滴定した。

【００６８】＜水酸基の定量＞クロロホルム溶媒中、無
水酢酸のピリジン溶液で処理し、水を加えて過剰の無水
酢酸を酢酸に変え、フェノールフタレインを指示薬とし
て、生成した酢酸を水酸化カリウムで逆滴定した。得ら
れた値からカルボキシル基の滴定値を差し引いて、残存
している水酸基量に換算した。

【００６９】合成例１（連結基にアミド結合を含むも
の） ＫＦ−８００２（信越化学工業（株）製、アミノ基含有
ポリジメチルシロキサン）２００部と無水コハク酸（和
光純薬工業製）１２．０部とを混合して、窒素雰囲気
下、８５〜８８℃で４時間攪拌し、カルボキシル基を有
するポリジメチルシロキサンを薄黄色の糊状物として得
た。

【００７０】このポリジメチルシロキサンは、元のアミ
ノ基の９２％が消失していた。また、カルボキシル基の
定量の結果は、２２．５ｍｇ水酸化カリウム当量／ｇサ
ンプルであった。液膜法で赤外線吸収スペクトルを測定
した結果、１７０８ｃｍ^-1にカルボキシル基の吸収が、
１６４１ｃｍ^-1にアミド基の吸収が観測された。

【００７１】こうして得たカルボキシル基を有するポリ
ジメチルシロキサン１００部に、未変性９９．５％エタ
ノール４００部を室温で加えて攪拌し、懸濁させた。こ
こに、水酸化ナトリウム１．０部のイオン交換水５６０
部溶液を１分かけて加え、攪拌しながら１０，６００〜
１３，３００Ｐａ（８０〜１００torr）に減圧して加熱
し、全体量が４７０部になるまで濃縮した。これに、イ
オン交換水３００部を加えて再び同様に濃縮し、全体量
を４１０部にして、アニオン性のポリシロキサンエマル
ジョンを乳濁液として得た。このエマルジョンの平均粒
径は１．９μｍであった。

【００７２】合成例２（連結基にエステル結合を含むも
の） ＫＦ−６００３（信越化学工業（株）製、水酸基含有ポ
リジメチルシロキサン）２００部と無水コハク酸（和光
純薬工業製）７．１４部とを混合して、窒素雰囲気下、
９０〜９５℃で９時間攪拌し、カルボキシル基を有する
ポリジメチルシロキサンを無色の糊状物として得た。

【００７３】このポリジメチルシロキサンは、元の水酸
基の９３％が消失しており、カルボキシル基の定量の結
果は、１８．８ｍｇ水酸化カリウム当量／ｇサンプルで
あった。液膜法で赤外線吸収スペクトルを測定した結
果、１７１６ｃｍ^-1にカルボキシル基の吸収が、１７３
０ｃｍ^-1にエステル基の吸収が観測された。

【００７４】水酸化ナトリウム０．９６部のイオン交換
水２９９部溶液を４５℃以下に保って、分散機によって
７０００ｒｐｍで攪拌した。ここに、上記で得たカルボ
キシル基を有するポリジメチルシロキサン１００部を加
え、さらに２０分間攪拌を続けて、ポリシロキサンのア
ニオン性エマルジョンを乳濁液として得た。このエマル
ジョンの平均粒径は０．９μｍであった。

【００７５】実施例１ 表１に示した各組成を順次混合し、本発明品１〜２及び
比較品１〜３のシャンプー組成物を調製した。これらシ
ャンプー組成物の性能を１０名の専門パネラーによって
以下の方法で評価した。結果を表１に示す。

【００７６】＜髪のまとまり感＞専門パネラー自身が常
法に従って表１記載のシャンプー組成物を使用して洗髪
を行い、リンス、トリートメント等のヘアコンディショ
ニング剤は用いずにタオルで髪を拭き、その後、そのま
ま髪を自然乾燥した時の髪のまとまり状態を以下の基準
に従い自己評価した。 ◎：髪にまとまりを感じる。 ○：髪にややまとまりを感じる。 △：髪にあまりまとまりを感じない。 ×：髪にまとまりを感じない。

【００７７】＜髪の滑り感＞専門パネラー自身が常法に
従って表１記載のシャンプー組成物を使用して洗髪を行
い、リンス、トリートメント等のヘアコンディショニン
グ剤を用いずにタオルで髪を拭き、その後、そのまま髪
を自然乾燥した時の髪のべとつきのなさを以下の基準に
従い自己評価した。 ◎：髪にサラサラした滑り感を非常に高く感じる。 ○：髪にサラサラした滑り感を感じる。 △：髪にやや滑り感を感じる。 ×：髪に滑り感を感じないで、べとつきを感じる。

【００７８】＜髪のつや＞専門パネラー自身が常法に従
って表１記載のシャンプー組成物を使用して洗髪を行
い、リンス、トリートメント等のヘアコンディショニン
グ剤を用いずにタオルで髪を拭き、その後、そのまま髪
を自然乾燥した後で鏡を見て髪のつやの様子を以下の基
準に従い自己評価した。 ◎：髪に非常に美しいつやが増した感じがする。 ○：髪につやが増した感じがする。 △：髪につやが増した感じはしない。 ×：髪のつやが減った感じがする。

【００７９】

【表１】

【００８０】実施例２ 表２に示した各成分を順次混合し、本発明品３、４及び
比較品４〜６のヘアセットフォーム組成物を調製した。
これらのヘアセットフォーム組成物の性能を１０名の専
門パネラーによって以下の方法で評価した。結果を表２
に示す。

【００８１】＜髪のセット感＞専門パネラーが実施例１
と同様の方法に従い表１の比較品１で示したシャンプー
剤を使用して洗髪し、タオルで髪を拭いて、そのまま髪
を自然乾燥した。続いて、表２記載のヘアセットフォー
ム組成物を適量手あるいはブラシ上に取って髪に付け、
手あるいはブラシで整髪した後自然乾燥した後の髪のま
とまり状態を以下の基準に従い評価した。 ◎：髪が良好にセットされていて、動いても崩れ難い。 ○：髪にまとまりを感じる。 △：髪にややまとまりを感じる。 ×：髪にまとまりを感じない。

【００８２】＜髪の感触＞専門パネラーが実施例１と同
様の方法に従い表１の比較品１で示したシャンプー剤を
使用して洗髪し、タオルで髪を拭いて、そのまま髪を自
然乾燥した。続いて、表２記載のヘアセットフォーム組
成物を適量手あるいはブラシ上に取って髪に付け、手あ
るいはブラシで整髪した後自然乾燥した後の髪の感触を
以下の基準に従い評価した。 ◎：髪にサラサラとした非常に良い感触を感じる。 ○：髪に良い感触を感じる。 △：髪に特によい感触は感じない。 ×：髪にべとつきを感じる。

【００８３】

【表２】

【００８４】実施例３ 下記に示した組成のヘアセットフォーム原液を、各成分
を混合することにより調製した。得られた原液と、噴射
剤として液化石油ガスとを、原液：ガス＝７０：３０の
比率で混合し、ヘアセットフォームを得た。 ＜組成＞ ビニルピロリドン／４級化ジメチルアミノメチルメタクリレート コポリマー（５０％水溶液） ６．０％ 合成例１で調製したカルボキシ変性シリコーンのエマルジョン ６．５％ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（２８％水溶液） １．０％ ポリオキシエチレン（８）トリデシルエーテル ０．５％ α−モノイソステアリルグリセリルエーテル ０．２５％ ９５％変性エタノール １０．０％ 香料 適量 精製水 バランス １００．０％ このヘアセットフォームについて、実施例２と同様の評
価方法に従い髪のセット感および髪の感触を評価したと
ころ、結果は共に◎であった。

【００８５】実施例４ 下記に示した組成のブロー用ローション原液を、各成分
を混合することにより調製した。得られた原液をポンプ
スプレー用容器に充填しブロー用ローションとした。

【００８６】 ＜組成＞ ビニルピロリドン／４級化ジメチルアミノメチルメタクリレート コポリマー（５０％水溶液） ３．０％ 合成例２で調製したカルボキシ変性シリコーンのエマルジョン ３．０％ メチルポリシロキサン（１０万ｃｓ） ０．２％ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（２８％水溶液） ０．１％ 香料 適量 ９９％変性エタノール バランス １００．０％ このブロー用ローションについて、実施例２と同様の評
価方法に従い髪のセット感および髪の感触を評価したと
ころ、結果は前者が◎で、後者は○であった。

【００８７】実施例５ 下記に示した組成のヘアスプレー原液を、各成分を混合
することにより調製した。得られた原液と、噴射剤とし
て液化石油ガスとを、原液：ガス＝５５：４５の比率で
混合し、ヘアスプレーを得た。

【００８８】 ＜組成＞ ガントレッツES−225（ＩＳＰ社製）（５０％エタノール溶液） ７．０％ 合成例１で調製したカルボキシ変性シリコーンのエマルジョン ２．０％ 香料 適量 ９９％変性エタノール バランス １００．０％ このヘアスプレーについて、実施例２と同様の評価方法
に従い髪のセット感および髪の感触を評価したところ、
結果は共に◎であった。

【００８９】実施例６ 下記に示した組成のヘアセットジェル原液を、各成分を
混合することにより調製した。得られた原液を容器に充
填し、ヘアセットジェルを得た。

【００９０】 ＜組成＞ カルボキシビニルポリマー ２．０％ （ＢＦグットリッチ社製カーボポール９８１） 合成例１で調製したカルボキシ変性シリコーンのエマルジョン ２．０％ 精製グリセリン １．０％ ポリオキシエチレン（23）ラウリルエーテル ０．３％ 変性エタノール １５．０％ 水酸化ナトリウム 適量 香料 適量 精製水 バランス １００．０％ このヘアセットジェルについて、実施例２と同様の評価
方法に従い髪のセット感および髪の感触を評価したとこ
ろ、前者については○、後者については◎であった。

【００９１】実施例７ 下記に示した組成のシャンプー原液を、各成分を混合す
ることにより調製した。得られた原液を容器に充填し、
シャンプーを得た。

【００９２】 ＜組成＞ ラウリル硫酸トリエタノールアミン ８．０％ 合成例１で調製したカルボキシ変性シリコーンのエマルジョン １．５％ プロピレングリコール ３．０％ ポリオキシエチレン（23）ラウリルエーテル ０．５％ 変性エタノール ２．０％ メチルパラベン ０．５％ 香料 適量 精製水 バランス １００．０％ このシャンプーについて、実施例１と同様の評価方法に
従い髪のまとまり感、髪の滑り感、および髪のつやを評
価したところ、髪のまとまり感については○、髪の滑り
感については○、髪のつやについては○であった。

【００９３】実施例８ 下記に示した組成のトリートメント原液を、各成分を混
合することにより調製した。得られた原液を容器に充填
し、トリートメントを得た。

【００９４】 ＜組成＞ ステアリルアルコール ６．５％ 合成例１で調製したカルボキシ変性シリコーンのエマルジョン ２．０％ α−モノイソステアリルグリセリルエーテル １．０％ プロピレングリコール ３．０％ ポリオキシエチレン（23）ラウリルエーテル １．５％ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（２８％水溶液） ３．５％ メチルパラベン ０．５％ 香料 適量 精製水 バランス １００．０％ 実施例１と同様の方法に従い表１の比較品１で示したシ
ャンプー剤を使用して洗髪し、タオルで拭かないでこの
トリートメントを適量手にとって髪に付け、掌と指で充
分に髪全体に広げてなじませた後に、髪を水で充分にす
すぎ、タオルで拭いて、自然乾燥により乾燥させた。こ
の髪について実施例１と同様のパネラーおよび評価基準
に従って髪のまとまり感、髪の滑り感、および髪のつや
を評価したところ、髪のまとまり感については○、髪の
滑り感については◎、髪のつやについては◎であった。

【００９５】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、毛髪に対し、べ
とつきがなく、まとまりを与え、良好な使用感を付与す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 4C083 AB032 AC012 AC072 AC102 AC122 AC172 AC182 AC482 AC542 AC692 AC782 AD072 AD092 AD152 AD161 AD162 BB01 CC31 CC32 CC33 CC38 DD08 DD23 DD27 DD41 EE06 EE07 EE25 EE28 FF01 FF05 4J002 AB01X AB05X BE04X BF02X BG01X BG02X BG07X BG13X BJ00X CF00X CH053 CP05W CP09W CP17X CP183 EG006 EH046 EH156 EN116 EN136 EP016 EU116 EV186 EV216 EV256 EW046 FD023 FD026 GB00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中に１個以上のカルボキシ基及び／
   又はその塩を有するオルガノポリシロキサンであって、
   カルボキシ基及び／又はその塩とケイ素原子との間に、
   エステル結合又はアミド結合を含むが、その間にアミノ
   基及びアンモニウム基を有しないオルガノポリシロキサ
   ンを含有する毛髪化粧料。
2. 【請求項２】 更に界面活性剤を含有する請求項１記載
   の毛髪化粧料。
3. 【請求項３】 更に毛髪セット用ポリマーを含有する請
   求項１又は２記載の毛髪化粧料。
4. 【請求項４】 カルボキシ基及び／又はその塩が、一般
   式（１）又は（２）の少なくともいずれか一方で表わさ
   れる構造でケイ素原子に連結されている、請求項１〜３
   のいずれかの項記載の毛髪化粧料。 【化１】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、窒素原子を除
   くヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数
   ２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、アルケ
   ニレン基又はアリーレン基を示す。Ｘは−Ｏ−又は−Ｎ
   Ｈ−基を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモニウム、総
   炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニ
   ウム、炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル置
   換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアン
   モニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びＭは前記の意味を示し、Ｒ³
   及びＲ⁴は同一又は異なって、窒素原子を除くヘテロ原
   子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の
   直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、アルケニレン基又
   はアリーレン基を示す。］