JP2002249318A

JP2002249318A - 硫化亜鉛コロイド分散液の製造方法、それを用いた光記録媒体の製造方法および光記録媒体並びに光記録方法

Info

Publication number: JP2002249318A
Application number: JP2001040303A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Hirai; 博幸平井; Takashi Ozawa; 孝小澤; Toshiki Taguchi; 敏樹田口
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-02-16
Filing date: 2001-02-16
Publication date: 2002-09-06

Abstract

(57)【要約】【課題】不純物の少ない硫化亜鉛ナノ粒子コロイドを
簡易に得る製法を提供する。さらに高密度化と高感度化
を可能とする光記録媒体を提供する。【解決手段】平均粒子径１〜２０ｎｍの酸化亜鉛コロ
イド分散液に硫化水素ガスを通じることにより硫化亜鉛
コロイド分散液を得る製造方法、及び、前記硫化亜鉛コ
ロイドを誘電体層に含有する、書き換え型あるいは追記
型光記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硫化亜鉛コロイド
分散液の製造方法、それを用いた光記録媒体の製造方法
および光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】光記録材料の高密度化と高感度化は鋭意
改良されてきた。従来は波長６００ｎｍ以上のレーザー
光が用いられており、記録媒体もこの波長域で最適な性
能を発現するように開発設計されていた。光の波長がｎ
分の１になると、情報の記録密度はｎ×ｎ倍になること
は良く知られており、そのため、波長４００ｎｍ近傍の
短波長レーザーを用いた高密度記録の実用化が急がれて
いる。このように波長が短波化し記録密度が向上するに
伴い、媒体への高密度化と高感度化の要求はますます高
くなってきている。本発明は、かかる状況を鑑み、６０
０ｎｍ以下の短波レーザー光を用いた記録再生に最適な
超高密度光記録媒体用の記録材料を提示することを目的
とするものである。

【０００３】光ディスクに代表される光記録媒体はその
機能から分類すると、（イ）読み取りのみが可能なもの
（再生専用型）、（ロ）一度だけ書き込みが可能なもの
（追記型）、（ハ）書き換えが可能なもの（書き換え
型）の３種類に分類され、各々の特徴に応じて利用され
ている。本発明はその中でも、（ロ）および（ハ）の光
記録媒体に関するものである。これらの光記録媒体はコ
ンピュータの外部記憶装置として利用されている他、音
楽、映像、著作物等の記録のためにも用いられている。

【０００４】レーザー光照射で発生する熱による記録層
の相変化を利用する追記型や書き換え型光記録媒体で
は、断熱層として誘電体層を設けることが一般的であ
る。誘電体層の材料としては、ＺｎＳ、ＳｉＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＭｇＦ₂、ＣａＦ₂、ＬｉＦ、
ＳｉＯなどが挙げられるが、熱膨張率や光学定数の関係
でＺｎＳとＳｉＯ₂の混合物が通常用いられている。誘
電体層はスパッタ法で成膜することもできるが、１〜５
０ｎｍ程度のナノ粒子コロイドを調製し、スピンコート
などの塗布法で形成することにより高感度化できるなど
のメリットを有する。硫化亜鉛（ＺｎＳ）の製法として
は、硫酸亜鉛、塩酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛などの亜
鉛塩と硫化ナトリウムや硫化アンモニウムなどの硫化物
を水溶性溶剤中で沈殿反応させて得るのが一般的である
が、この方法では、安定なナノ粒子を得にくい、副産物
の塩を遠心分離などにより除去しないと使用できないな
どの問題があり、改善が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、不純物の少
ない硫化亜鉛ナノ粒子コロイドを簡易に得る製法を提供
することを目的とする。さらに本発明は、高密度化と高
感度化を可能とする光記録媒体を提供することを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、下記の手
段により達成された。１．平均粒子径１〜２０ｎｍの酸化亜鉛コロイド分散液
に硫化水素ガスを通じることを特徴とする硫化亜鉛コロ
イド分散液の製造方法。２．該硫化亜鉛コロイド分散液に、さらに前記硫化亜鉛
粒子の表面に吸着する吸着性化合物を添加することを特
徴とする上記１に記載の硫化亜鉛コロイド分散液の製造
方法。３．上記１または上記２の方法により製造したことを特
徴とする硫化亜鉛コロイド分散液。４．上記３に記載の硫化亜鉛コロイド分散液を含有する
塗布液を塗布および乾燥する工程を有することを特徴と
する光記録媒体の製造方法。５．基板上に少なくとも記録層、誘電体層および反射層
を有し、不純物の塩を含まない硫化亜鉛コロイドを誘電
体層の少なくとも一部に含有することを特徴とする光記
録媒体。６．該光記録媒体に、第一の光エネルギーを照射するこ
とにより該記録層中の粒子を非晶質状態とし、前記第一
のエネルギーより小さい第二の光エネルギーを照射する
ことにより該記録層中の粒子を結晶状態として反射率を
変化させ、情報の記録、再生、消去を繰り返しおこな
う、光記録方法。該光記録媒体としては書換型光記録媒
体が好ましい。７．該光記録媒体に、光エネルギーを与えることにより
記録層中の粒子および／または近傍に不可逆的な状態変
化を引き起こして反射率を変化させ、情報の記録をおこ
なう、光記録方法。該光記録媒体としては追記型光記録
媒体が好ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる硫化亜鉛コロ
イドナノ粒子の粒径は平均で１〜５０ｎｍであるが、好
ましくは、１〜２０ｎｍ、さらに好ましくは、１〜１０
ｎｍである。平均粒径が５０ｎｍより大きくなると、熱
の伝播速度が遅くなったり、その上に記録層を設ける場
合には記録層の均一性、平坦性を損なう。サイズの下限
は耐候性や後述の吸着性化合物の占有容積増大に伴う加
熱時の膨張等の実用性能を勘案して選択される。また、
本発明ではナノ粒子は多分散粒子でも使用できるが、単
分散粒子の方が良好である。ここでいう単分散粒子と
は、変動係数が好ましくは３０％以下、より好ましくは
２０％以下、もっとも好ましくは１０％以下である。な
お、粒子サイズは市販の粒子サイズ分布測定機やＴＥＭ
を用いて測定することができる。

【０００８】硫化亜鉛コロイド分散液の製造に用いる酸
化亜鉛コロイド分散液は、水やアルコール類等の親水性
有機溶媒（沸点が約８０〜２００℃であるような単独、
または混合溶媒が好ましい）中に分散しているものが好
ましく市販のものが使用できる。本発明で用いる酸化亜
鉛コロイドの平均粒径は、１〜５０ｎｍであるが、好ま
しくは、１〜２０ｎｍ、さらに好ましくは、１〜１０ｎ
ｍである。このような粒径の酸化亜鉛コロイド分散液は
表面が正に帯電しており、特に分散剤を使用しなくても
比較的安定であり好都合である。酸化亜鉛コロイドに硫
化水素ガスを通じる場合のガスの流量は任意であるが、
悪臭をできるだけ放出しないように酸化亜鉛コロイド分
散液が吸収する量に見合った流量が望ましい。硫化水素
ガスも市販のガスボンベから供給することが便利であ
る。反応温度は１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃
である。また、酸化亜鉛コロイド分散液中の酸化亜鉛濃
度は４０質量％以下、好ましくは１〜２０質量％であ
る。

【０００９】本発明の光記録媒体の誘電体層に用いる硫
化亜鉛コロイド分散物は、塗布適性上、粒子表面を吸着
性化合物（吸着基を有する化合物）で表面修飾すること
が好ましい。吸着性化合物としては、−ＳＨ、−ＣＮ、
−ＮＨ₂、−ＳＯ₂ＯＨ、−ＳＯＯＨ、−ＯＰＯ（ＯＨ）
₂、−ＣＯＯＨ含有化合物などが有効であり、これらの
うち−ＳＨまたは−ＣＯＯＨ含有化合物が好ましい。特
に、炭素数が６以下の置換基と親水性基（例えば、−Ｓ
Ｏ₃Ｍや−ＣＯＯＭ〔Ｍは水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム分子等を表わす〕）を有する吸着性化
合物を使用するのが好ましい。吸着性化合物としては、
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、アクリル酸、
ポリビニルピロリドン等が挙げられる。また、アニオン
性界面活性剤や親水性高分子も使用することができる。
このような表面修飾された、すなわち分散された微粒子
が凝集して形成された薄膜はスパッタリングや蒸着法で
は決して実現できないものである。なお、ナノ粒子の表
面が吸着性化合物や親水性高分子などで表面修飾してい
ることは、ＦＥ−ＴＥＭなどの高分解能ＴＥＭで粒子間
に一定の間隔があること、および化学分析により確認で
きる。本発明のナノ粒子コロイドはスピンコートあるい
はウエッブ塗布される。塗布法で成膜することによって
設備投資と製造コストが低減される。ポリカーボネート
基板などに直接塗布する場合は、基板表面をＵＶ−オゾ
ン処理や酸素プラズマ処理などで予め親水化しておくこ
とが望ましい。

【００１０】誘電体層用の塗布液には、硫化亜鉛コロイ
ドの他にＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＡｌＮ、Ｓｉ
Ｃ、窒化ケイ素、ＭｇＦ₂、ＣａＦ₂、ＬｉＦ₂、Ｓｉ
Ｏ、Ｓｉ ₃Ｎ₄、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＣｅＯ、ＳｉＣ、Ｚｒ
Ｏ、ＺｒＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、ＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＴｉＮ、
ＢＮ、ＺｒＮ、Ｉｎ₂Ｓ₃、ＴａＳ₄、ＴａＣ、Ｂ₄ Ｃ、
ＷＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣ等のコロイドを含有させても良
い。好ましくはＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＡｌＮ、
ＳｉＣ、窒化ケイ素、ＭｇＦ₂、ＣａＦ₂、ＬｉＦ₂、Ｓ
ｉＯ、Ｓｉ₃Ｎ₄のコロイドであり、さらに好ましくはＳ
ｉＯ₂コロイドである。他のコロイドの添加比率は５〜
８０モル％が好ましい。これらのコロイド粒子の表面も
上記吸着性化合物や親水性高分子などで修飾することが
好ましい。誘電体層の膜厚は５〜３００ｎｍが好まし
く、１０〜１５０ｎｍが特に好ましい。

【００１１】本発明の光記録媒体が追記型である場合、
記録層の組成および記録のメカニズムは以下の５種類に
大別される。（１）テルルを含有する低融点の合金薄膜、その他金
属およびその合金薄膜、あるいはシアニン系色素をはじ
めとする有機薄膜を用い、レーザー光照射によって記録
膜を局部的に蒸発させたり、あるいは溶融した記録膜材
を表面張力により引っ張りピットを形成するもの（孔空
け型）。（２）テルル酸化膜等の非晶質薄膜をレーザー光照射
して、局所的に溶融させた後急冷して結晶化させてピッ
トとし、読み取りには非晶質薄膜と結晶質薄膜の間の反
射率差を利用するもの（相変化型）。（３）２層の異なる素材からなる金属薄膜を、レーザ
ー光照射して溶融させ、局所的に合金化させるもの（合
金型）。（４）レーザー光照射による熱によって、層間に気泡
を生じさせピットとするもの（バブルフォーミング
型）。（５）微細なレリーフ構造面を形成し、レーザー光照
射による熱によってレリーフ構造面を溶融平滑化して反
射率を上げるもの（モスアイ型）

【００１２】本発明の光記録媒体が書き換え型である場
合、記録層に金属カルコゲナイド薄膜を用い、レーザー
光（第一の光エネルギーに相当）により薄膜を加熱し、
溶融し急冷することにより、非晶質化して情報を記録
し、また、これをより低出力のレーザー光（第二の光エ
ネルギーに相当）により加熱し、徐冷することにより、
結晶化して消去する。金属カルコゲナイドは、８族、１
Ｂ族、２Ｂ族、４〜６周期の３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ族元素の
少なくとも１つと、６Ｂ族元素の少なくとも１つから成
る。具体的には、ＧｅＳｂＴｅ、ＡｇＩｎＳｂＴｅ、Ｇ
ｅＴｅ、Ａｇ₂Ｔｅ、ＡｇＩｎＴｅ₂、ＡｇＳｂＴｅ₂、
ＣｕＩｎＳｅ₂、ＣｕＩｎＴｅ₂、ＡｇＳｂＴｅ、ＩｎＳ
ｂＴｅ、ＧｅＴｅＳ、ＧｅＳｅＳ、ＧｅＳｅＳｂ、Ｇｅ
ＡｓＳｅ、ＩｎＴｅ、ＳｅＴｅ、ＳｅＡｓ、ＧｅＴｅＡ
ｕ、ＧｅＴｅＳｅＳｂ、ＧｅＴｅＳｎＡｕ、ＧｅＴｅＰ
ｂ、ＧｅＴｅＳｂＳなどが挙げられる。特に好ましくは
ＧｅＳｂＴｅ、ＡｇＩｎＳｂＴｅ、ＧｅＴｅ、Ａｇ₂Ｔ
ｅ、ＡｇＩｎＴｅ₂、ＡｇＳｂＴｅ₂、ＣｕＩｎＳｅ₂、
ＣｕＩｎＴｅ₂のいずれかである。原子比を全て整数で
表示したが、所望の記録特性・保存性・強度などの特性
を得る為に、原子比を整数比からずらすこともできる。

【００１３】本発明において、かかる記録層は溶液（例
えば、有機色素溶液）または分散液（例えば、上記金属
カルコゲナイドのナノ粒子コロイド分散液）を調製して
スピンコートなどの塗布で形成してもよいし、真空蒸
着、スパッタリング、イオンプレーティングなどの物理
的方法で形成してもよい。記録層の厚みは５〜３００ｎ
ｍの範囲で設計可能であり、５〜２００ｎｍでも良く、
５〜１００ｎｍであることが好ましい。記録層には、フ
ッ素系ポリマーやシリコン系ポリマーのような各種難分
解性有機バインダーや、ＺｎＳ、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂等の
各種誘電体のナノ粒子を併用し、物理的強度の向上や記
録再生の繰り返し耐性などを向上させることができる。

【００１４】本発明の光記録媒体の反射層は、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｃｕ等の単体あるいはこれらの一種以
上を含む合金等の高反射率金属から構成すれば良い。特
に、ＡｇまたはＡｌのいずれかの金属または、これらを
主成分とする合金であることが好ましい。膜厚は３０〜
３００ｎｍが好ましく、５０〜２００ｎｍが特に好まし
い。反射層、誘電体層の材料もナノ粒子コロイド化し、
それぞれ塗設することができる。

【００１５】反射層の上の保護層に用いられる材料とし
ては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂、
Ｓｉ₃Ｎ₄などの無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができ
る。保護層は樹脂で形成されていることが好ましい。ま
た、記録層と反射層の間に断熱性保護層を設けることも
できる。

【００１６】保護層は、たとえばプラスチックの押出加
工で得られたフィルムを、接着層を介して反射層上及び
／または基板上にラミネートすることにより形成するこ
とができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布
等の方法により保護層を設けてもよい。また、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に
溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、
乾燥することによって保護層を形成することができる。
ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布
し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって保護層を
形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯
電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目
的に応じて添加してもよい。記録層を形成する基板側か
らレーザー光を入射する場合、保護層の層厚は０．１〜
１００μｍが好ましく、更に好ましくは１〜５０μｍ、
最も好ましくは２〜２０μｍである。記録層を形成する
基板と反対側からレーザー光を入射する場合、保護層の
層厚は１〜３００μｍが好ましく、更に好ましくは１０
〜２００μｍ、最も好ましくは５０〜１５０μｍであ
る。

【００１７】以上の工程により、基板上に記録層、誘電
体層、そして所望により反射層や保護層を設けた記録媒
体を作製することができる。そして得られた二枚の記録
媒体を各々の記録層が内側となるように接着剤等で貼り
合わせることにより、二つの記録層を持つ光記録媒体を
製造することもできる。また得られた記録媒体と、該記
録媒体の基板と略同じ寸法の円盤状保護基板とを、その
記録層が内側となるように接着剤等で貼り合わせること
により、片側のみに記録層をもつ光記録媒体を製造する
ことができる。接着には、前記保護層の形成に用いたＵ
Ｖ硬化性樹脂を用いてもよいし、あるいは合成接着剤を
用いてもよい。あるいはまた両面テープなどを用いても
よい。接着剤層は、通常は０．１〜１００μｍ（好まし
くは、５〜８０μｍ）の範囲の厚みで設けられる。

【００１８】光記録媒体に記録した情報をタイトルや図
柄を用いて表示しておくことは管理上便利である。その
ためには、媒体の表面（記録再生用のレーザー光が照射
される側とは反対側の表面）がそのような表示をするの
に適した表面であることが必要になる。近年、インクジ
ェットプリンタによる印字法が一般に利用されている。
インクジェットプリンタを用いて光記録媒体の表面に印
字を施す場合には、インクは水性であるために、媒体の
表面は親水性であることが必要になる。しかし、光記録
媒体の表面は通常疎水性である。このため、光記録媒体
の表面を水性インクが定着し易いように親水性の表面に
改良することが必要になる。このような親水性の印刷面
（親水性表面層）を持つ光記録媒体については、例え
ば、特開平７−１６９７００号、同１０−１６２４３８
号などの各公報に種々提案されている。本発明の光記録
媒体についても親水性表面層を設けることができる。そ
して、親水性樹脂表面層を設ける場合、該表面層は、紫
外線硬化性樹脂（バインダ）中にタンパク質粒子などの
親水性有機高分子からなる粒子を分散させた層として構
成することが有利である。

【００１９】本発明では光エネルギーとして３００ｎｍ
から９００ｎｍの適当な波長範囲を用いることで記録媒
体の高密度性を発揮しうる。特に５００ｎｍ以下が好ま
しく、４３０ｎｍ以下が最も好ましく、青紫色レーザー
や第二高調波発生素子（ＳＨＧ素子）により短波長変換
されたレーザー光を用いることができる。

【００２０】

【実施例】以下に本発明をより詳細に説明するために、
その実施例を記載するが、これは本発明を例示の範囲に
限定するものではない。

【００２１】実施例１ＺｎＳコロイド水分散液Ａの調製シーアイ化成（株）製ＺｎＯ水分散物（商品名：Ｎａｎ
ｏＴｅｋ、含有量：１５質量％、平均粒径：約１５ｎ
ｍ）４０ｍｌと水２００ｍｌを５００ｍｌの三口フラス
コに入れ、攪拌しながら高純度Ｈ₂Ｓガスをゆっくり導
入した。過剰のガスは、三口フラスコの一つの口に接続
した冷却管を通り、空トラップ、水を入れたトラップ、
１Ｎ−ＮａＯＨ溶液を入れたトラップ、５％次亜塩素酸
ナトリウムを入れたトラップ、および水を入れたトラッ
プを順に経由して排気されるようにした。Ｈ₂Ｓガスの
流量は、過剰のガスがわずかに発生する程度（最初の水
を入れたトラップの気泡の出方で判断）とした。室温で
９０分通気するとＺｎＯ粒子はほとんどＺｎＳに変換で
きていることを、Ｘ線回折により確認した。生成したＺ
ｎＳ水分散物は安定であり、その平均粒子サイズも元の
ＺｎＯとほとんど変わらなかった。誘電体塗布液Ｉの調製ＺｎＳコロイド水分散液Ａに、ポリビニルピロリドン
（Ｋ−９０）５％水溶液１０ｍｌとＥＰＡ（１−エトキ
シ−２−プロパノール）４０ｍｌを添加して誘電体塗布
液Ｉを調製した。

【００２２】実施例２ＺｎＳコロイドＥＰＡ分散液Ｂの調製実施例１のＺｎＯ水分散物の媒体を水からＥＰＡ／水の
混合液（９０／１０容量％）に代えた以外はＺｎＳコロ
イド水分散液Ａの調製と同様にしてＺｎＳコロイドＥＰ
Ａ分散液Ｂを調製した。誘電体塗布液ＩＩの調製ＺｎＳコロイドＥＰＡ分散液Ｂにシランカップリング剤
（３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）１ｍｌ
を添加して誘電体塗布液ＩＩを調製した。

【００２３】実施例３ＡｇＩｎＴｅ₂ナノ粒子コロイド分散液の調製Ｔｅ、ＡｇＣｌ、ＩｎＣｌ₃をそれぞれ精製したＴＯＰ
（トリオクチルフォスフィン）に溶解し、１Ｍ溶液を
調製した（Ｔｅ−ＴＯＰ、Ａｇ−ＴＯＰ、Ｉｎ−ＴＯ
Ｐ）。不活性気体雰囲気下でＴＯＰＯ（トリオクチルフ
ォスフィンオキシド）１００ｇを１５０℃に加熱溶解
し、激しく撹拌しながらＩｎ−ＴＯＰ溶液６７ｍｌと
Ｔｅ−ＴＯＰ溶液１００ｍｌを加えて約１時間攪拌した
後、Ａｇ−ＴＯＰ溶液６７ｍｌとＴｅ−ＴＯＰ溶液３
４ｍｌ添加して約１０分間反応させた（Ｔｅモル数／Ｔ
ＯＰＯ質量＝０．１３％）。得られたナノ粒子の平均粒
径は６ｎｍ、変動係数は７％であった。この溶液にメタ
ノールを１リッター添加して粒子を凝集析出させた後、
トルエンを１００ｍｌを添加することで、再分散した。
上記操作を数回繰り返し精製を完了し、乾燥させたうえ
で、ｎ−ヘプタンを用いて０．５ｇ／ｍｌの濃度で分散
してＡｇＩｎＴｅ₂ ナノ粒子コロイド分散液を調製し
た。組成はＩＣＰ分析により、粒子表面にＴＯＰＯが吸
着していることは、光分解能ＴＥＭで粒子間に一定の
間隔があること、および化学分析によって確認できた。

【００２４】実施例４書き換え型光記録媒体の作製直径１２０ｍｍ厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート表面
をＵＶ−オゾン処理して親水化したのち、誘電体塗布液
Ｉをスピンコートし厚さ７０ｎｍの第一誘電体層を形成
した。その上にＡｇＩｎＴｅ₂ ナノ粒子コロイド分散
液をスピンコートし、乾燥させて厚さ３０ｎｍの記録層
を作成した。さらにその上にＺｎＳ／ＳｉＯ₂（質量比
８０／２０）から成る第二誘電体層を２８ｎｍおよびＡ
ｌ／Ｔｉ（質量比９８．５／１．５）から成る反射層を
２００ｎｍ順にスパッタリングにより形成した。反射層
の上にＵＶ硬化樹脂をスピンコートし、高圧水銀灯を照
射することにより保護層を２０μｍの厚みで形成した。
０．６ｍｍ厚のダミー基板と貼り合わせることにより書
き換え型光記録媒体を作製し、パルステック製初期化装
置を用い、１Ｗの赤外レーザー出力で初期化した。

【００２５】書き換え型光記録媒体の評価パルステック製記録再生評価機ＤＤＵ１０００を用いて
記録特性を評価した。レーザ波長４０５ｎｍ、ＮＡ０．
６５のピックアップを用いて、線速３．５ｍ／ｓ、記録
周波数４．３５ＭＨｚ、デューティ５０％、記録パワー
１０ｍＷ、消去パワー３ｍＷで記録した。変調度４２
％、Ｃ／Ｎ比３５ｄＢ、消去率２１ｄＢの性能が得られ
た。

【００２６】実施例５追記型光記録媒体の作製直径１２０ｍｍ厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート上
に、Ａｌ／Ｔｉ（質量比９８．５／１．５）から成る反
射層を２００ｎｍ順にスパッタリングにより形成し、さ
らに誘電体塗布液ＩＩをスピンコートし厚さ２０ｎｍの
第一誘電体層を形成した。この上にＴｅ／ＴｅＯ₂（質
量比１／１）から成る記録層を２０ｎｍおよびＺｎＳ／
ＳｉＯ₂（質量比８０／２０）から成る第二誘電体層を
５０ｎｍ順にスパッタリングにより形成した。第二誘電
体層の上にＵＶ硬化樹脂をスピンコートし、０．６ｍｍ
厚のダミー基板と貼り合わせて高圧水銀灯を照射するこ
とにより追記型光記録媒体を作製した。追記型光記録媒体の評価パルステック製記録再生評価機ＤＤＵ１０００を用いて
記録特性を評価した。レーザ波長４０５ｎｍ、ＮＡ０．
６５のピックアップを用いて、線速３．５ｍ／ｓ、記録
周波数４．３５ＭＨｚ、デューティ５０％、記録パワー
１０ｍＷでダミー基板側から記録した。変調度４６％、
Ｃ／Ｎ比３９ｄＢの性能が得られた。

【００２７】

【発明の効果】本発明によれば、市販の酸化亜鉛ナノ粒
子コロイド分散液を用いることにより、容易に硫化亜鉛
ナノ粒子コロイド分散液を得ることができた。前記硫化
亜鉛コロイド分散液は不純物の塩が極めて少ないため、
精製する必要がなく、高密度で、高感度の書き換え型や
追記型の光記録媒体の安価な製造が可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田口敏樹神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 4G065 AA01 AB03X BB06 CA11 CA12 DA09 EA03 FA02 5D029 LA15 5D090 AA01 BB03 BB05 CC01 CC14 KK03 5D121 AA04 EE22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒子径１〜２０ｎｍの酸化亜鉛コロ
イド分散液に硫化水素ガスを通じることを特徴とする硫
化亜鉛コロイド分散液の製造方法。
【請求項２】請求項１に記載の製造方法により得られた
硫化亜鉛コロイド分散液を含有する塗布液を塗布および
乾燥する工程を有することを特徴とする光記録媒体の製
造方法。
【請求項３】基板上に少なくとも記録層、誘電体層お
よび反射層を有し、不純物の塩を含まない硫化亜鉛コロ
イドを誘電体層の少なくとも一部に含有することを特徴
とする光記録媒体。
【請求項４】該光記録媒体に、第一の光エネルギーを
照射することにより該記録層中の粒子を非晶質状態と
し、前記第一のエネルギーより小さい第二の光エネルギ
ーを照射することにより該記録層中の粒子を結晶状態と
して反射率を変化させ、情報の記録、再生、消去を繰り
返しおこなう、光記録方法。
【請求項５】該光記録媒体に、光エネルギーを与える
ことにより記録層中の粒子および／または近傍に不可逆
的な状態変化を引き起こして反射率を変化させ、情報の
記録をおこなう、光記録方法。