JP2002244343A

JP2002244343A - 非磁性一成分現像用トナー

Info

Publication number: JP2002244343A
Application number: JP2001036942A
Authority: JP
Inventors: Yukito Matsuda; 幸人松田; Hiroyuki Mariko; 浩之鞠子; Katsuyuki Ogura; 克之小倉
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2001-02-14
Filing date: 2001-02-14
Publication date: 2002-08-30

Abstract

(57)【要約】【課題】長時間の連続印字が可能なすぐれた耐久性を
持ち、また、広い温度領域における耐オフセット性能と
定着性能を両立し、かつ定着画像の耐摩耗性、耐剥離性
に優れた非磁性一成分現像用トナーを提供する。【解決手段】少なくともポリエステル樹脂と着色剤を
含有してなる非磁性一成分現像用トナーにおいて、前記
トナーのＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶解分が５重
量％以上であり、かつ、定荷重押出し形細管式レオメー
ターによる流出開始温度Ｔｆｂが１００゜Ｃ〜１１５゜
Ｃ、１／２法による溶融温度Ｔ１／２が１３５゜Ｃ〜１
５０゜Ｃであることを特徴とする非磁性一成分現像用ト
ナーを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、あるいは静電印刷法に用いる非磁性一成分現像
用トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法を用いた複写機、或いはプリ
ンターの処理速度としては、メーカー及び種別により異
なるが、例えばＡ４紙の処理枚数に換算すると、オフィ
ス用プリンターで１０〜３０枚／分程度、オフィス用複
写機で６０〜１００枚／分前後の処理速度を有するマシ
ンが多い。更に、近年ではより高速の現像装置、定着装
置を有するマシンが指向され、多くの機種が開発されて
いる。また、同時に省電力化も図られ、定着時における
トナーに対してヒートロールから与えられる熱量が少な
くなる傾向にある。このようにマシンの高速化、及び省
電力化が進むと、その結果として、ヒートロールによる
加圧、加熱時間が短縮されるためにトナーにおいては良
好なシャープメルト性、低温定着性を有することが不可
欠となる。更に、また、マシンメーカーにおいては処理
速度の異なるマシンをシリーズ化して販売し、それぞれ
の機種には同一のトナーを搭載することが一般的になさ
れている。その場合、トナーにおいては現像速度、定着
温度、定着速度の異なる機種の全てに適合する現像特
性、定着特性が必要となる。このように最近において
は、トナーに対して、低温定着特性は勿論のこと、高温
での耐オフセット特性をも備えた広い温度領域で使用可
能なトナーが要求されている。

【０００３】従来、粉体トナー用樹脂材料として、ポリ
エステル、ポリスチレン、スチレン（メタ）アクリル酸
エステル共重合体、スチレンブタジエン共重合体、エポ
キシ樹脂等が研究使用され、樹脂の詳細な設計について
はその使用条件に応じて種々の提案がなされてきた。

【０００４】特に、ヒートロールにより定着をおこなう
トナー用樹脂については定着性能と耐オフセット性能の
向上を目的とした数多くの設計例が提唱されており、加
熱溶融時の粘弾性挙動を改善する為、或いは温度変化に
対する溶融粘度変化を抑えるために分子量分布の拡大、
架橋構造の付与、ゴム弾性材料適用等様々な技術が検討
されてきた。

【０００５】最近ではヒートロール定着時の省エネルギ
ー化、或いは高速化に伴う低温定着性能への要求の高ま
りから、ポリエステル樹脂が注目されている。これまで
の研究からポリエステル樹脂をヒートロール定着用樹脂
として用いることができることは広く知られている。し
かしながら、従来から知られている技術では、耐ホット
オフセット性を改善しようとした場合、樹脂の軟化点や
分子量を上げざるを得なくなり、耐コールドオフセット
性及び低温定着性が悪化する。また、逆に耐コールドオ
フセット性及び低温定着性を改善しようとする場合、樹
脂の軟化点或いはガラス転移点を下げることになり耐ホ
ットオフセット性及び耐ブロッキング性が悪化する。

【０００６】特に、現像スリーブロール等のトナー搬送
部材とそれに圧接する金属ブレード等のトナー層厚規制
部材を具備する非磁性一成分現像用トナー用の現像装置
を用いて画像を形成すると、現像初期には搬送部材上に
トナー粒子による均一な薄層が形成され、良好な画像を
得ることができるが、長時間連続で使用すると、カブリ
やスジの入った画像が形成されるようになる。これは、
長時間連続で現像プロセスが繰り返されると、トナーと
層厚規制部材との摩擦により、トナーが層厚規制部材や
搬送部材上に部分的に融着し、均一なトナー層が形成で
きなくなり、その結果トナーの帯電が不均一になるため
である。このためカブリが生じたり、融着したトナーが
徐々に成長し、スジの入った画像が形成されることにな
る。

【０００７】このように、非磁性一成分現像用トナーに
は、連続印字に伴う耐久性が要求される。この耐久性を
確保するためには、樹脂の軟化点或いはガラス転移点を
上げることが必要であるが、これは上記の耐コールドオ
フセット及び低温定着性を改善する方向と相反する方向
であり、実際にはこれらをバランス良く設計することが
重要である。

【０００８】トナー用の樹脂の熱的特性、粘度特定など
の性能を簡便に測定する手段として、定荷重押出し形細
管式レオメーターがある。定荷重押出し形細管式レオメ
ーターは、溶融物が細管を通過するときの粘性抵抗を測
定するもので、具体的には島津製作所製フローテスタ
「ＣＦＴ−５００」が挙げられる。

【０００９】「ＣＦＴ−５００」型のシリンダ部の構造
を第１図に示す。この装置を用いた昇温法による測定
は、試験時間の経過と共に一定の割合で昇温しながら試
験することで、試料が固体域から遷移域、ゴム状弾性域
を経て流動域に至るまでの過程を連続的に測定すること
ができる。この装置により、流動域における各温度のせ
ん断速度、粘度が簡便に測定できる。

【００１０】昇温法による流動曲線を第２図に示す。Ａ
Ｂの領域（軟化曲線）は、試料が圧縮加重を受けて変形
し、内部空隙が次第に減少していく段階を示す。Ｂ点は
内部空隙が消失し、不均一な応力の分布を持ったまま外
観上均一な１個の透明体或いは相になる温度であり、固
体域から遷移域への変曲点を示す。この温度を軟化温度
Ｔｓと定義する。ＢＣの領域（停止曲線）は、有限な時
間内ではピストンの位置に明瞭な変化がなく、かつダイ
から試料が流出を始めるまでの領域を示し、試料のゴム
状弾性域を含む。結晶性高分子の場合はこの領域が短
く、軟化温度は次項の流出開始温度に近い値を示す。Ｃ
点は粘度の低下により、ダイから試料が流出し始める温
度を示し、この温度を流出開始温度Ｔｆｂと定義する。
ＣＤＥの領域（流出曲線）はダイから試料が流出する領
域を示し、不可逆的な粘性流動が主として行われる。

【００１１】１／２法による溶融温度Ｔ１／２は、流出
曲線におけるＴｆｂと流出終了温度Ｔend間のピストン
が移動するストロークの１／２にあたる点の温度を示し
たものである。

【００１２】ここで規定される軟化温度Ｔｓ、流出開始
温度Ｔｆｂ、１／２法による溶融温度Ｔ１／２、流出終
了温度Ｔend はいずれも定着時の耐オフセット性、低温
定着性に影響するが、どちらかといえば、軟化温度Ｔ
ｓ、流出開始温度Ｔｆｂは低温定着性、耐コールドオフ
セット性への寄与が大きく、１／２法による溶融温度Ｔ
１／２、流出終了温度Ｔend は耐ホットオフセット性、
粉砕性への寄与が大きい。

【００１３】このような測定法により得られた粘度特性
に基づいてなされた発明として、例えば特開平１１−１
９０９１３号がある。しかしながら、この公報には非磁
性一成分現像法、及び非磁性一成分現像方式に用いるト
ナーに関する記載はなく、また、同公報に記載されたト
ナーを非磁性一成分現像用トナーとして用いたとして
も、同公報に記載されたトナーでは上記の非磁性一成分
現像方式特有のトナー搬送部材とそれに圧接するトナー
層厚規制部材との間隙をすり抜ける際に受けるシェアに
耐えることができない。このようにこれまでの技術で
は、最近の高速現像方式、高速定着方式に適した力学的
強度、熱特性を有する非磁性一成分現像用トナーは開示
されていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長時間の連
続印字を可能とする優れた耐久性を持ち、また、広い温
度領域における耐オフセット性能と定着性能を両立し、
かつ定着画像の耐摩耗性、耐剥離性に優れた高速現像方
式、高速定着方式に適した非磁性一成分現像用トナーを
提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、少なくともポリエステル樹脂と
着色剤を含有してなる非磁性一成分現像用トナーにおい
て、前記トナーのＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶解
分が５〜３０重量％であり、かつ、定荷重押出し形細管
式レオメーターによる流出開始温度Ｔｆｂが１００゜Ｃ
〜１１５゜Ｃ、１／２法による溶融温度Ｔ１／２が１３
５゜Ｃ〜１５０゜Ｃであることを特徴とする非磁性一成
分現像用トナーを提供するものである。

【００１６】本発明のトナー中にはＴＨＦ不溶解分が存
在する。ＴＨＦ不溶解分は、ポリエステル樹脂の一部が
網目構造を形成していることを示すものであり、その網
目構造がトナー粒子に対して強いシェアにも耐えうる力
学的強度を付与している。したがって、本発明のトナー
は非磁性一成分現像用トナーとして、長時間の連続印字
においても搬送部材とそれに圧接する層厚規制部材との
間隙を通過する際の高いシェアに耐え、優れた耐久性を
発揮する。また、定荷重押出し形細管式レオメーターに
よる流出開始温度Ｔｆｂ、１／２法による溶融温度Ｔ１
／２が上記範囲にあることにより、広い温度領域におけ
る耐オフセット性能と定着性能を両立させることができ
る。以上のように、本発明のトナーは高い力学的強度、
及び幅広い温度領域で定着、耐オフセット性を有するの
で、定着画像の耐摩耗性、耐剥離性に優れた高速現像方
式、高速定着方式に適した非磁性一成分現像用トナーを
提供することができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明における定荷重押出し形細
管式レオメーターによるＴｓ、Ｔｆｂ、Ｔ１／２，Ｔen
dは、下記の条件下で測定することにより得られる値で
ある。＜定荷重押出し形細管式レオメーターの測定条件＞・ピストン断面積１ｃｍ² ・シリンダ圧力０．９８ＭＰａ・ダイ長さ１ｍｍ、ダイ穴径１ｍｍ・測定開始温度５０゜Ｃ・昇温速度６℃／ｍｉｎ・試料重量１．５ｇ

【００１８】本発明の非磁性一成分現像用トナーのバイ
ンダー樹脂としてはトナー配合物として前記溶融特性を
示すものであれば特に分子構造や組成が限定されるもの
ではなく、例えば下記に挙げるジカルボン酸とジオール
を通常の方法で脱水縮合して得られる樹脂を用いること
ができる。

【００１９】（１）ジカルボン酸類ジカルボン酸としては、例えば無水フタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、アジピン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク
酸、マロン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸
等のジカルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化物
が挙げられる。

【００２０】（２）ジオール類また、ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェ
ノールＡ、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びその誘導
体、ポリオキシプロピレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン−（２．０）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン−（６）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン−（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン及びその誘導体、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキ
サイド−プロピレンオキサイドランダム共重合体ジオー
ル、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロッ
ク共重合体ジオール、エチレンオキサイド−テトラハイ
ドロフラン共重合体ジオール、ポリカプロラクトンジオ
ール等が挙げられる。

【００２１】（３）３価以上の多価単量体また、上記のジカルボン酸及びジオールと共に、例えば
トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット
酸、無水ピロメリット酸等の三官能以上の多価カルボン
酸又はその誘導体又はそのエステル化物を、あるいは、
ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、
２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−
トリメチロールベンゼン、等の三官能以上の多価アルコ
ールを、あるいは、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ基
を有するビニル化合物の重合体、あるいは共重合体、エ
ポキシ化レゾルシノール−アセトン縮合物、部分エポキ
シ化ポリブタジエン等の５価以上のエポキシ化合物を、
更に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹
脂、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールエ
タントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテ
トラグリシジルエーテル等の２〜４価のエポキシ化合物
等を必要に応じて用いることができる。

【００２２】本発明におけるポリエステル樹脂は、触媒
の存在下で上記の原料成分を用いて脱水縮合反応或いは
エステル交換反応を行うことにより得ることができる。
この際の反応温度及び反応時間は、特に限定されるもの
ではないが、通常１５０〜３００゜Ｃで２〜２４時間で
ある。

【００２３】上記反応を行う際の触媒としては、例えば
酸化亜鉛、酸化第一錫、テトラブチルチタネート、モノ
ブチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル
錫ジラウレート、パラトルエンスルホン酸等を適宜使用
する事が出来る。

【００２４】本発明におけるトナー用のバインダー樹脂
としては、これまで例示してきた化合物及び製造方法を
用いて本発明で規定するトナーの溶融特性を満足するも
のであれば特に分子構造等が限定されるものではない
が、中でも特に好ましい実施形態としては以下の方法が
ある。

【００２５】すなわち、本発明の非磁性一成分現像用ト
ナーのバインダー樹脂として最も好ましい実施形態は、
異なる溶融温度Ｔ１／２を有する２種以上のポリエステ
ル樹脂を含有し、その中で最も低い溶融温度Ｔ１／２を
有する樹脂が直鎖状ポリエステル樹脂（Ａ）（以下樹脂
（Ａ）という）であり、当該直鎖状ポリエステル樹脂よ
り高い溶融温度Ｔ１／２を有する樹脂が架橋ポリエステ
ル樹脂（Ｂ）（以下樹脂（Ｂ）という）である混合系の
ポリエステル樹脂を用いる形態である。直鎖状ポリエス
テル樹脂（Ａ）と架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）との重量
比率（Ａ）／（Ｂ）は１／９〜９／１であることが好ま
しく、２／８〜８／２であることがより好ましい。特に
３／７〜７／３であることが好ましい。樹脂（Ａ）と樹
脂（Ｂ）をバランス良く配合することで、広い温度領域
における耐オフセット性能と定着性能を十分に満足する
トナーが提供できる。

【００２６】上記方法では、樹脂（Ａ）に主に耐コール
ドオフセット性、低温定着性を担わせ、樹脂（Ｂ）に主
に耐ホットオフセット性、強靱性を担わせるものであ
る。

【００２７】なお、樹脂（Ｂ）は構造中にＴＨＦ（テト
ラヒドロフラン）不溶分が存在する樹脂である。本発明
で言うＴＨＦ不溶分とは合成した樹脂粉末１ｇを専用の
濾紙にとり、ＴＨＦを溶媒としてソックスレー型環流装
置にて８時間環流した後の濾紙上の残渣を言う。また、
本発明で言う架橋構造とはポリエステル主鎖が枝分かれ
状になっている分岐構造、及びポリエステル主鎖が網目
状に結合した構造の両方を含む。通常、分岐構造のポリ
エステルでは本発明で定義するＴＨＦ不溶分の含有率は
少なく、網目構造が大きくなるに従いＴＨＦ不溶分の含
有率は大きくなる。

【００２８】樹脂（Ａ）に用いる直鎖状のポリエステル
樹脂は前記のジカルボン酸類（１）とジオール類（２）
を脱水縮合することにより得ることができる。また、分
岐または架橋構造を持った樹脂（Ａ）あるいは（Ｂ）
は、さらに３価以上の多価単量体（３）を適宜用いるこ
とにより得ることができる。

【００２９】本発明の非磁性一成分現像用トナーにおけ
る流出開始温度Ｔｆｂは１００℃〜１１５℃である。よ
り好ましくは１００℃〜１１０℃であり、１０５℃〜１
１０℃であることが特に好ましい。また、本発明におけ
る１／２法による溶融温度Ｔ１／２は１３５℃〜１５０
℃である。より好ましくは１４０〜１５０℃であり、１
４５〜１５０℃であることが特に好ましい。軟化温度Ｔ
ｓは６５℃〜７５℃であることが好ましく、７０℃〜７
５℃であることがより好ましい。流出終了温度Ｔend は
１５０℃〜１６５゜Ｃが好ましく、１５５℃〜１６５゜
Ｃであることがより好ましい。１／２法による溶融温度
Ｔ１／２及び／又は流出終了温度Ｔendがあまり高温す
ぎると、粉砕性が悪化して生産性が低下する。Ｔｓ及び
／又はＴｆｂが低いとトナーがブロッキング等を起こし
て好ましくない。

【００３０】樹脂（Ａ）の軟化温度Ｔｓ（Ａ）は５５℃
〜７５℃であることが好ましく、６０℃〜７５℃の範囲
がより好ましい。中でも６５℃〜７５℃であることが特
に好ましい。また、流出開始温度Ｔｆｂ（Ａ）は６０℃
〜９０℃であることが好ましく、７０℃〜９０℃である
ことがより好ましく、中でも７０℃〜８５℃であること
が特に好ましい。１／２法による溶融温度Ｔ１／２
（Ａ）は、８０℃〜１１０℃以下であることが好まし
く、８５℃〜１１０℃であることがより好ましく、中で
も９０℃〜１１０℃であることが特に好ましい。流出終
了温度Ｔend （Ａ）については、主に樹脂（Ｂ）のＴen
d （Ｂ）がトナー特性に大きく影響するため、樹脂
（Ａ）のＴend （Ａ）は特に限定されるものではない
が、両者の混合系を考慮すれば９０℃〜１１５℃の範囲
であることが好ましく、９０℃〜１１０℃の範囲である
ことがより好ましい。中でも９０℃〜１０５℃であるこ
とが特に好ましい。

【００３１】以上の物性値範囲の樹脂（Ａ）は軟化温度
が低く、かつ結晶性が高いため、ヒートロールによる定
着プロセスにおいて、定着温度の低温化、或いはプロセ
ス速度の高速化により、与えられる熱エネルギーが減少
した場合でも、十分に溶融し、耐コールドオフセット及
び定着強度に優れた性能を発揮する。

【００３２】樹脂（Ａ）のＴｓ（Ａ）がトナーのＴｓに
大きく影響するため、樹脂（Ｂ）のＴｓ（Ｂ）は、特に
限定されるものではないが、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）を
混合して使用した際に、トナーのＴｓが上記の範囲から
逸脱しない温度範囲であることが望ましい。したがっ
て、樹脂（Ｂ）のＴｓ（Ｂ）は７０℃〜９０℃の範囲で
あることが好ましく、７０℃〜８５℃の範囲がより好ま
しい。特に７５℃〜８５℃であることが望ましい。

【００３３】また、樹脂（Ｂ）の軟化温度Ｔｓ（Ｂ）と
流出開始温度Ｔｆｂ（Ｂ）との差が小さすぎる場合に
は、定着時に溶融したトナーの粘度が低下し、溶融した
トナー層の内部凝集力も急激に低下してホットオフセッ
トが発生しやすくなるため、Ｔｆｂ（Ｂ）は１００℃〜
１７０℃の範囲であることが好ましく、１１０℃〜１７
０℃の範囲がより好ましい。特に１１０℃〜１６０℃で
あることが望ましい。更に、Ｔｆｂ（Ｂ）はＴｓ（Ｂ）
より３０℃以上高い方が好ましく、４０℃以上高い方が
より好ましい。

【００３４】また、樹脂（Ｂ）の１／２法による溶融温
度Ｔ１／２（Ｂ）及び流出終了温度Ｔend （Ｂ）がとも
に低すぎる場合には、ホットオフセットが発生しやすく
なり、また、高すぎる場合には粉砕性が悪化して生産性
が低下するため、Ｔ１／２（Ｂ）は１３０℃〜２１０℃
であることが好ましく、１４０℃〜２０５℃であること
がより好ましく、特に１５０℃〜２００℃であることが
望ましい。流出終了温度Ｔend （Ｂ）は１７０℃〜２３
０℃であることが好ましく、１８０℃〜２３０℃である
ことがより好ましい。特に１９０℃〜２３０℃であるこ
とが望ましい。本発明において、このような架橋ポリエ
ステル樹脂（Ｂ）は、１種類でもよいが、Ｔ１／２の異
なる２種以上の樹脂（Ｂ）を用いる方が本発明の効果を
達成する上で好ましい。

【００３５】また、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の１／２法
による溶融温度をそれぞれＴ１／２（Ａ）、Ｔ１／２
（Ｂ）としたときに、Ｔ１／２（Ａ）＜Ｔ１／２（Ｂ）
であればよいが、特に、低温定着性と耐オフセット性の
両立の観点から、また、樹脂間の粘度の差からくる問題
を生じることなく溶融混練を行う際に均一に混合しやす
くためには、Ｔ１／２（Ｂ）−Ｔ１／２（Ａ）の範囲は
２０℃〜１１０゜Ｃであることが好ましく、３０℃〜１
００゜Ｃであることがより好ましい。特に４０℃〜１０
０℃であることが好ましい。

【００３６】なお、本発明の非磁性一成分現像用トナー
はＴＨＦ不溶解分をトナー全体の重量に対して５〜３０
重量％含むトナーである。ＴＨＦ不溶分を含むことで非
磁性一成分現像方式特有の要求特性である、トナー搬送
部材とそれに圧接するトナー層規制部材の間隙をトナー
がすり抜ける際に受ける高いシェアに耐えうるトナーと
することができる。また、ＴＨＦ不溶解分を含むことで
良好な耐ホットオフセット性を確保することができる。
トナー中のＴＨＦ不溶解分は７〜２５重量％であること
がより好ましい。特に１０〜２５重量％であることが好
ましい。

【００３７】このような非磁性一成分現像用トナーにお
いて用いる樹脂（Ｂ）としては、ＴＨＦ不溶解分の含有
率が樹脂重量の５〜４０重量％の範囲、さらに好ましく
は、７〜３０重量％の範囲、さらに好ましくは１０〜２
５重量％の範囲である。

【００３８】これらの性能により規定される樹脂（Ｂ）
は、ゴム弾性を有し、かつ高い溶融粘度を持つため、定
着プロセスにおける加熱溶融時でも溶融したトナー層の
内部凝集力が維持され、ホットオフセットが発生しにく
く、かつ定着後もその強靱さから優れた耐摩擦性を発揮
する。

【００３９】樹脂のガラス転移温度Ｔｇについて言え
ば、Ｔｇがあまり低すぎる場合には、耐熱保存性、耐ブ
ロッキング性が低下し、また、高すぎる場合には低温定
着性に影響を及ぼすため、本発明に用いられる樹脂
（Ａ）と樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は、両者を混合系
とした樹脂である場合でも、あるいは両者それぞれ単独
の場合であっても、いずれにおいても５０〜７０℃のも
のが好ましく、中でも、Ｔｇが５５℃〜６５℃のものが
特に好ましい。

【００４０】さらに酸価については、樹脂（Ａ）の場合
も樹脂（Ｂ）の場合も、吸湿性の増大による帯電量の低
下を生じさせることなく、保存性、現像性の観点からす
れば、２０以下が好ましく、中でも、１０以下であるこ
とが特に好ましい。

【００４１】本発明で使用することのできる着色剤とし
ては、周知のものがあげられる。黒の着色剤としては製
法により分類されるファーネスブラック、チャンネルブ
ラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ラン
プブラック、等のカーボンブラックが、青系の着色剤と
してはフタロシアニン系のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ１５−３、インダンスロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ６０等が、赤系の着色剤としてはキナ
クリドン系のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、
アゾ系のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２２、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ４８：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ５７：１等が、黄系の着色剤としてはアゾ系の
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ９７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１
５５、イソインドリノン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１１０、ベンズイミダゾロン系のＣ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０、等がある。着色剤の含有
量は、１重量部から２０重量部の範囲内にある。これら
の着色剤は１種又は２種以上の組み合わせで使用するこ
とができる。

【００４２】本発明に用いられる正帯電性電荷制御剤は
トナーに正帯電性を付与する化合物であれば特に限定さ
れるものではないが、トリフェニルメタン系染料、ニグ
ロシン系染料、４級アンモニウム塩、４級アンモニウム
基及び／又はアミノ基を含有する樹脂、であることが好
ましい。これらの化合物は単独で使用する以外に、２種
以上の電荷制御剤を併用することもできる。正帯電性電
荷制御剤としては下記の商品が挙げられるが、例示物に
限定されるわけではない。

【００４３】トリフェニルメタン系染料としては、例え
ば「ＯＩＬＢＬＵＥ」（オリエント化学（株））、
「ＣｏｐｙＢｌｕｅＰＲ」（クラリアント（株））
等が挙げられる。ニグロシン系染料としては、「ＮＩＧ
ＲＯＳＩＮＥＢＡＳＥＥＸ」、「ＯＩＬＢＬＡＣ
ＫＢＳ」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮＮ−０１」、「ＢＯ
ＮＴＯＲＯＮＮ−０４」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮＮ−
０７」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮＮ−２１」（以上オリ
エント化学（株））等が挙げられる。４級アンモニウム
塩化合物としては、「ＢＯＮＴＯＲＯＮＰ−５１」
（オリエント化学（株））、「ＴＰ−３０２」、「ＴＰ
−６１０」、「ＴＰ−４１５」（以上保土谷化学
（株））、「ＣＯＰＹＣＨＡＲＧＥＰＳＹ」（クラ
リアント（株））等が挙げられる。４級アンモニウム基
及び／又はアミノ基を含有する樹脂としては、「ＦＣＡ
−２０１−ＰＳ」（藤倉化成（株））等が挙げられる。

【００４４】本発明に用いられる負帯電性電荷制御剤は
トナーに負帯電性を付与する化合物であれば、特に限定
されるものではないが、アゾ系金属錯体（塩）、サリチ
ル酸系金属錯体（塩）、ベンジル酸金属錯体（塩）、テ
トラフェニル金属錯体（塩）、カリックスアレン型のフ
ェノール系縮合物、環状ポリサッカライド、樹脂系電荷
制御剤であることが好ましい。

【００４５】アゾ系金属錯体（塩）としては、「ＢＯＮ
ＴＯＲＯＮＳ−３４」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮＳ−４
４」（以上オリエント化学（株））等が挙げられる。
サリチル酸系金属錯体としては、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ
Ｅ−８１」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮＥ−８４」、「ＢＯ
ＮＴＯＲＯＮＥ−８８」（以上オリエント化学
（株））等が挙げられる。ベンジル酸金属錯体として
は、「ＬＲ−１４７」（日本カーリット（株））等が挙
げられる。テトラフェニル系金属錯体としては、「ＣＯ
ＰＹＣＨＡＲＧＥＮＸ」（クラリアント（株））等
が挙げられる。カリックスアレン型化合物としては、
「ＢＯＮＴＯＲＯＮＥ−８９」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ
Ｆ−２１」（以上オリエント化学（株））が挙げら
れる。環状ポリサッカライドとしては、「ＣＯＰＹＣ
ＨＡＲＧＥＮＣＡ」（クラリアント（株））が挙げら
れる。樹脂系電荷制御剤としては、「ＦＣＡ−１００１
−ＮＳ」（藤倉化成（株））、「ＣＯＰＹＬＥＶＥＬ
ＮＣＳ」（クラリアント（株））等が挙げられる。

【００４６】電荷制御剤の含有量はバインダー樹脂１０
０重量部当たり０．３〜１０重量部用いることが好まし
く、より好ましくは１〜５重量部である。

【００４７】また、本発明の静電荷像現像用トナ−に使
用される離型剤は、公知のポリプロピレンワックス、ポ
リエチレンワックス、変性ポリオレフィンワックス、高
級脂肪酸エステル、フィッシャートロプシュワックス、
グラフト重合ワックス、高級脂肪族アルコール、アミド
系ワックス、天然ワックス、等が使用できるが、中で
も、高級脂肪酸エステル化合物および／または脂肪族ア
ルコール化合物を主成分とする離型剤はポリエステル樹
脂中における分散性が良く、また、離型性、摺動性が良
好であり好ましい。高級脂肪酸エステルワックスおよび
／または脂肪族アルコールをトナー中に添加する場合、
同量のポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス
等ポリオレフィン系ワックスと比較して、より良好な耐
ホットオフセット性、定着強度が得られる。

【００４８】高級脂肪酸エステル化合物を主成分とする
ワックスは、天然ワックスでは、カルナバワックス、モ
ンタンワックス、キャンデリラワックス、ライスワック
ス、イボタロウワックス等が挙げられ、これらのワック
スを、精製、粉砕することで樹脂中における分散はさら
に向上する。合成系エステルワックスとしては、ペンタ
エリスリトール等の高級脂肪酸エステルが挙げられる。
高級脂肪酸エステルとしては、例えば、「ＷＥＰ−
５」、「ＷＥＰ−６」（以上日本油脂（株））等が挙
げられる。

【００４９】脂肪族アルコール化合物を主成分とする離
型剤は、パラフィン、オレフィン等の酸化反応により得
られる高級アルコールを主成分とするものが挙げられ
る。脂肪族アルコールを主成分とする離型剤は、例え
ば、「ユニリン４２５」、「ユニリン５５０」（以
上ペトロライト（株））、「ＮＰＳ−９２１０」、
「パラコール５０７０」（以上日本精蝋（株））等が
挙げられる。

【００５０】高級脂肪酸エステル化合物或いは脂肪族ア
ルコール化合物を主成分とする離型剤において、融点が
６５℃〜１３０℃の範囲にあるものが、耐オフセット性
への寄与が大きく、特に好ましい。離型剤は単独で用い
ても組み合わせて用いても良く、バインダー樹脂に対し
て０．３〜１５重量部、好ましくは１〜５重量部含有さ
せることにより良好な定着オフセット性能が得られる。
０．３重量部より少ないと耐オフセット性が損なわれ、
１５重量部より多いとトナーの流動性が悪くなり、印字
にともない、画像濃度が不均一になったり、トナー漏れ
が発生したりして好ましくない。

【００５１】本発明における静電荷像現像用トナーは、
上記の様なポリエステル樹脂からなるバインダー樹脂、
着色剤を必須成分として構成されるが、その他の添加剤
を含める様にしても良い。一例として、例えば金属石
鹸、ステアリン酸亜鉛等の滑剤が、研磨剤として、例え
ば酸化セリウム、炭化ケイ素等が使用できる。

【００５２】本発明のトナーは、特定の製造方法によら
ず極めて一般的な製造方法に依って得る事ができるが、
例えば樹脂と着色剤と電荷制御剤とを、樹脂の融点（軟
化点）以上で溶融混練した後、粉砕し、分級することに
より得ることが出来る。

【００５３】具体的には例えば、上記の樹脂、着色剤、
離型剤、及び電荷制御剤とを必須成分として、溶融混練
を行う前に、あらかじめ、ヘンシェルミキサー等により
均一に混合する。この混合の条件は特に限定されるもの
ではないが、所望の均一さになるよう、いくつかの段階
に分けて混合しても良い。ここで用いる着色剤及び或い
は電荷制御剤は樹脂中に均一に分散するようにあらかじ
めフラッシング処理、或いは樹脂と高濃度で溶融混練し
たマスターバッチを用いても良い。

【００５４】上記混合物を２本ロール、３本ロール、加
圧ニーダー、又は２軸押し出し機等の混練手段により混
合する。この際、樹脂中に、着色剤等が均一に分散すれ
ばよく、その溶融混練の条件は特に限定されるものでは
ないが、通常８０〜２００゜Ｃで３０秒〜２時間であ
る。混練物は通常クーリングベルト、ローラー等により
冷却を行うが、冷却条件により離型剤の分散状態が変化
するため、所望の分散状態になるよう冷却条件を設定す
ることができる。

【００５５】また、必要に応じて、微粉砕工程における
負荷の軽減及び粉砕効率の向上を目的とした粗粉砕を行
う。粗粉砕に使用する装置、条件は特に限定されるもの
ではないが、ロートプレックス、パルペライザー等によ
り３ｍｍメッシュパス以下の粒径に粗粉砕するのが一般
的である。

【００５６】次いで、ターボミル、クリプトロン等の機
械式粉砕機、渦巻き式ジェットミル、カウンタージェッ
トミル、衝突板式ジェットミル等のエアー式粉砕機で微
粉砕し、風力分級機等により分級するという方法が挙げ
られる。微粉砕、及び分級の装置、条件は所望の粒径、
粒径分布、粒子形状になるように選択、設定すれば良
い。トナーを構成する粒子の体積平均粒径は、特に制限
されないが、通常５〜１５μｍとなる様に調整される。

【００５７】通常、この様にして得られたトナーに対し
ては、外添剤が、例えばヘンシェルミキサー等の混合機
を用いて混合される。本発明では、トナーの流動性向
上、帯電特性改良などトナーの表面改質のために種々の
添加剤（外添剤と呼ぶ）を用いることができる。本発明
で用いることのできる外添剤としては、例えば二酸化珪
素、酸化チタン、アルミナ等の無機微粉体及びそれらを
シリコーンオイルなどの疎水化処理剤で表面処理したも
の、樹脂微粉体等が用いられる。

【００５８】中でも、外添剤として好適に用いられるも
のとしては、二酸化珪素を各種のポリオルガノシロキサ
ンやシランカップリング剤等で表面処理した疎水性を有
するシリカ等が挙げられる。

【００５９】具体的には、次のような商品名で市販され
ているものがある。ＡＥＲＯＳＩＬ；Ｒ９７２，Ｒ９７４，Ｒ２０２，Ｒ８
０５，Ｒ８１２，ＲＸ２００，ＲＹ２００、Ｒ８０
９，ＲＸ５０，ＲＡ２００ＨＳ，ＲＡ２００Ｈ〔日本ア
エロジル（株）〕ＷＡＣＫＥＲ；ＨＤＫＨ２０００、Ｈ２０５０、Ｈ３
０５０、ＨＶＫ２１５０〔ワッカーケミカルズ
（株）〕、Ｎｉｐｓｉｌ；ＳＳ−１０、ＳＳ−１５，ＳＳ−２０，
ＳＳ−５０，ＳＳ−６０，ＳＳ−１００、ＳＳ−５０
Ｂ，ＳＳ−５０Ｆ，ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−４０、ＳＳ−
７０，ＳＳ−７２Ｆ、〔日本シリカ工業（株）〕、ＣＡＢＯＳＩＬ；ＴＳ−５００、ＴＳ−５３０、ＴＳ−
６１０、ＴＳ−７２０、ＴＧ−３０８Ｆ、ＴＧ−７０９
Ｆ、ＴＧ−８１０Ｇ、ＴＧ−８１１Ｆ、ＴＧ８２０Ｆ
〔キャボット・スペシャルティー・ケミカルズ・イン
ク〕、などである。

【００６０】また、酸化チタンとしては親水性グレード
であってもよく、オクチルシラン等で表面処理した疎水
性グレードのものであってもよい。例えば、下記のよう
な商品名で市販されているものがある。酸化チタンＴ
８０５〔デグサ（株）〕、酸化チタンＰ２５〔日本ア
エロジル（株）〕などである。

【００６１】また、アルミナとしては、酸化アルミニウ
ムＣ〔デグサ（株）〕等が挙げられる。

【００６２】これらの外添剤の粒子径はトナーの直径の
１／３以下であることが好ましく、特に好適には１／１
０以下である。また、これらの外添剤は、異なる平均粒
子径の２種以上を併用することが好ましい。また、シリ
カの使用割合はトナーに対して、通常０．０５〜５重量
％、好ましくは０．１〜３重量％である。

【００６３】こうして得られた本発明の非磁性一成分現
像用トナーは、公知慣用の方法で被記録媒体上に現像さ
れ定着されるが、定着方式としては、ヒートロール定着
方式を採用するのが好ましい。ヒートロールとしては、
トナーを溶融定着しうる温度に加熱できる円筒体の表面
を、例えばシリコーン樹脂やフッ素樹脂等の離型性と耐
熱性を兼備するコーティング樹脂で被覆したものが用い
られる。ヒートロール定着方式では、上記した様なヒー
トロールを少なくとも一つ有する適当な圧力にて押圧さ
れた二つのロール間を被印刷媒体が通過することにより
トナーの定着が行われる。

【００６４】本発明の非磁性一成分現像用トナーの格別
顕著な技術的効果は、より高速で現像され、ヒートロー
ル定着が行われる現像定着装置において発揮される。本
発明における被記録媒体としては、公知慣用のものがい
ずれも使用できるが、例えば、普通紙、樹脂コート紙等
の紙類、ＰＥＴフィルム、ＯＨＰシート等の合成樹脂フ
ィルムやシート等が挙げられる。

【００６５】また、非磁性一成分現像方法としては、現
像剤を担持した現像スリーブを、静電潜像を有する感光
体ドラムと接触させて現像する、接触型の非磁性一成分
現像方法がある。本発明の非磁性一成分現像用トナー
は、現像スリーブとそれに圧接された帯電部材との間に
トナーを通過せしめ、トナーを摩擦帯電させることによ
り、感光体の表面に形成された静電潜像を現像するよう
な接触型の非磁性一成分現像法に特に有効に使用するこ
とが出来る。

【００６６】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。なお、以下において、組成表内の
数値は『重量部』を表わす。

【００６７】定荷重押出し形細管式レオメータの測定
は、ピストン断面積１ｃｍ² 、シリンダ圧力０．９８Ｍ
Ｐａ、ダイ長さ１ｍｍ、ダイ穴径１ｍｍ、測定開始温度
５０゜Ｃ、昇温速度６゜Ｃ／ｍｉｎ、試料重量１．５ｇ
の条件で行った。

【００６８】最初にトナーを調製するにあたって用いた
バインダー樹脂の合成例を下記に示す。

【００６９】（直鎖状ポリエステルＡの合成）・テレフタル酸：６６４重量部・エチレングリコール：１５０重量部・ポリオキシエチレン−（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン：６３２重量部

【００７０】上記材料を攪拌器、コンデンサー、温度計
をセットした２リットル四つ口フラスコに入れ、窒素ガ
ス気流下、４重量部のテトラブチルチタネートを添加
し、脱水縮合により生成した水を除去しながら、２４０
゜Ｃにて１５時間常圧で反応させた。その後順次減圧し
５ｍｍＨｇで反応を続行した。反応はＡＳＴＭＥ２８
−５１７に準じる軟化点により追跡し、軟化点が８０゜
Ｃに達した時反応を終了した。得られたポリエステルの
定荷重押出し形細管式レオメーターによる軟化温度Ｔ
ｓ、流出開始温度Ｔｆｂ、１／２法による溶融温度Ｔ１
／２、流出終了温度Ｔend及びＤＳＣ測定法によるＴｇ
を表１に示す。

【００７１】（直鎖状ポリエステルＢの合成）・テレフタル酸：６６４重量部・ポリオキシプロピレン−（２．２）−２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：６８８重量部・エチレングリコール：１５０重量部

【００７２】上記材料を使用し、軟化点が９０℃になっ
た時に反応を終了させたこと以外は直鎖ポリエステルＡ
と同様に合成を行った結果、表１に示す様なポリエステ
ル樹脂を得た。

【００７３】（直鎖状ポリエステルＣの合成）・テレフタル酸：３３２重量部・イソフタル酸：３３２重量部・ポリオキシプロピレン−（２．２）−２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：４６０重量部・ポリオキシエチレン−（２．２）−２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン：２１０重量部・エチレングリコール：１５０重量部

【００７４】上記材料を使用し、軟化点が１００℃にな
った時に反応を終了させたこと以外は直鎖状ポリエステ
ルＡと同様に合成を行った結果、表１に示す様なポリエ
ステル樹脂を得た。

【００７５】（直鎖状ポリエステルＤの合成）直鎖状ポ
リエステルＡと同様の原料を使用し、軟化点が１００℃
になった時に反応を終了させたこと以外は直鎖状ポリエ
ステルＡと同様に合成を行った結果、表１に示す様なポ
リエステル樹脂を得た。

【００７６】（架橋ポリエステルＥの合成）・テレフタル酸：６６４重量部・エチレングリコール：１５０重量部・ネオペンチルグリコール：１６６重量部・トリメチロールプロパン：８０重量部

【００７７】上記材料を攪拌器、コンデンサー、温度計
をセットした２リットル四つ口フラスコに入れ、窒素ガ
ス気流下、４重量部のテトラブチルチタネートを添加
し、脱水縮合により生成した水を除去しながら、２３０
゜Ｃにて１０時間常圧で反応させた。その後順次減圧し
５ｍｍＨｇで反応を続行した。反応はＡＳＴＭＥ２８
−５１７に準じる軟化点により追跡し、軟化点が１９０
゜Ｃに達した時反応を終了した。得られたポリエステル
の定荷重押出し形細管式レオメーターによる軟化温度Ｔ
ｓ、流出開始温度Ｔｆｂ、１／２法による溶融温度Ｔ１
／２、流出終了温度Ｔend及びＤＳＣ測定法によるＴｇ
を表１に示す。

【００７８】（架橋ポリエステルＦの合成）・テレフタル酸：４９８重量部・イソフタル酸：１６６重量部・ポリオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：５５０重量部・エチレングリコール：１５０重量部・トリメチロールプロパン：８０重量部

【００７９】上記材料を使用し、架橋ポリエステルＥと
同様に合成を行った結果、表１に示す様なポリエステル
樹脂を得た。

【００８０】（架橋ポリエステルＧの合成）・テレフタル酸：３３２重量部・イソフタル酸：２６６重量部・トリメリット酸：１１５重量部・ポリオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：６８８重量部・エチレングリコール：１５０重量部

【００８１】上記材料を使用し、軟化点が１８０゜Ｃに
達した時反応を終了すること以外は架橋ポリエステルＥ
と同様に合成を行った結果、表１に示す様なポリエステ
ル樹脂を得た。

【００８２】（架橋ポリエステルＨの合成）・テレフタル酸：３３２重量部・イソフタル酸：２３２重量部・トリメリット酸：１５４重量部・ポリオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：６８８重量部・エチレングリコール：１５０重量部

【００８３】上記材料を使用し、軟化点が１６０゜Ｃに
達した時反応を終了すること以外は架橋ポリエステルＥ
と同様に合成を行った結果、表１に示す様なポリエステ
ル樹脂を得た。

【００８４】

【表１】

【００８５】＜トナーの製造＞（実施例１）・直鎖ポリエステル樹脂Ａ：２７．６重量部・架橋ポリエステル樹脂Ｇ：２７．６重量部架橋ポリエステル樹脂Ｆ：３６．８重量部カーボンブラックモーガルＬ：５重量部（キャボット・スペシャルティー・ケミカルズ・インク製）・電荷制御剤（負電荷制御剤）ボントロンＳ−３４：１重量部（オリエント化学工業（株）製）・ワックスビスコール５５０Ｐ（三洋化成製）：２重量部上記材料をヘンシェルミキサーで混合し、２軸混練機で
混練する。このようにして得た混練物を粉砕、分級して
体積平均粒子径９．１μｍのトナー原体を得た。得られ
たトナー原体１００重量部と日本アエロジル製シリカ
「ＮＡＸ５０（一次粒子の平均粒子径；３０ｎｍ）」
１．０重量部及び日本アエロジル製シリカ「Ｒ９７２
（一次粒子の平均粒子径；１０ｎｍ）０．５重量部を、
ヘンシェルミキサーで混合の後、篩をかけて、静電荷像
現像用トナー（非磁性一成分現像用トナー）を得た。

【００８６】（実施例２〜４）実施例１の樹脂の替わり
に表２に示す樹脂比率に従ってトナーを製造した。その
他の原料は実施例１と同様である。

【００８７】（実施例５〜７）実施例１の樹脂の替わり
に表２に示す樹脂比率にするとともに、ワックスをＷＥ
Ｐ−５（日本油脂（株）製高級脂肪酸エステルワック
ス）に変更して実施例１と同様にトナーを製造した。

【００８８】（実施例８）実施例１の樹脂の替わりに表
２に示す樹脂比率に従ってトナーを製造した。その他の
原料は実施例１と同様である。

【００８９】（比較例１〜４）表２に示す樹脂に各々変
更して、その他は実施例１と同様にトナーを製造した。

【００９０】

【表２】

【００９１】上記実施例及び比較例で得られたトナーに
ついて、定荷重押出し形細管式レオメーターにより粘度
特性（Ｔｓ、Ｔｆｂ、Ｔ１／２、Ｔｅｎｄ）及びＴｇを
測定した。表３に測定結果を示す。

【００９２】

【表３】

【００９３】（ＴＨＦ不溶解分）得られたトナー５ｇと
濾過助剤ラジオライト（＋７００）５ｇとを２５０ｃｃ
の容器に入れ、ＴＨＦ１００ｇを投入しボールミル架台
に載せ１０時間溶解する。加圧濾過器に直径７ｃｍの濾
紙(Ｎｏ．２)を置き、その上に５ｇのラジオライトを均
一にプレコートし、少量のＴＨＦを加えて濾紙を濾過器
に密着させた後、前記容器の内容物を濾過器に流し込
む。更に容器を１００ｇのＴＨＦにより充分に洗浄して
濾過器に流し込み、容器の内壁に付着物が残留しないよ
うにする。濾過は３Ｋｇ／ｃｍ²以下の加圧下で行い、
ＴＨＦの流出が止まった後に新たにＴＨＦ１００ｇを加
えて再び加圧濾過を行う。濾過終了後、濾紙、その上の
残渣及びラジオライトの全てをアルミホイル上に載せて
真空乾燥機内に入れ、温度１００℃、圧力１００ｍｍＨ
ｇの条件下で乾燥し、得られた乾燥物の総重量ｘ（ｇ）
を測定し、次式によりＴＨＦ不溶解分ｙ（重量％）を求
める。ｙ＝（ｘ−濾紙重量−ラジオライト重量）／試料重量×
１００実施例及び比較例の各試料についてＴＨＦ不溶解分を測
定した結果を表３に示す。

【００９４】（低温定着性及びオフセット性テスト）市
販の非磁性一成分現像方式のプリンターを改造したテス
ト機にてＡ４紙（５５ｋｇ紙）の未定着サンプルを作製
し、下記仕様のヒートロール定着ユニットを用いて、下
記テスト条件にて低温定着性及びオフセット性評価を行
った。なお、低温定着性を評価する定着画像サンプルは
１００℃にて作製し、オフセット性評価を行う定着画像
サンプルは１８０℃〜２００℃にて１０℃間隔で作製し
た。また、評価用の定着画像は一辺が２ｃｍの正方形の
ベタ画像とした。低温定着性を評価するため、上記の方法により作製した
定着画像にメンディングテープ（住友スリーエム、８１
０）を５．０ＫＰａの圧力で２往復擦り付け、１８０度
の角度で、５ｍｍ／ｓｅｃの速度で剥離させ、画像濃度
残存比率を求めた。なお、画像濃度はマクベス画像濃度
計ＲＤ−９１８にて測定した。画像濃度残存率＝剥離試験後画像濃度／剥離試験前画像
濃度×１００画像濃度残存比率が９０％以上の場合を◎、９０％未満
で８０％以上の場合を○、８０％未満を×として低温定
着性評価のための指標とした。オフセット開始温度は定
着画像サンプルを観察し、目視にてオフセット現象の有
無を確認した。オフセット性の評価基準は、１８０℃〜
２００℃でオフセットが発生しない場合◎、１８０℃〜
１９０℃までオフセットが発生しない場合○、１８０℃
のみオフセットが発生しない場合△(実用範囲内)、１８
０℃でオフセットが発生する場合×とした。結果を表４
に示す。

【００９５】（画像特性）市販の非磁性一成分現像方式
のプリンターにて黒ベタ画像を印字し、その画像濃度を
マクベス濃度計にて測定。測定値が１．３以上の場合を
○、１．２以上１．３未満を△(実用範囲内)、１．２未
満の場合を×とした。結果を表４に示す。

【００９６】＜印刷耐久テスト＞市販されている非磁性
一成分現像方式のプリンター及び各実施例及び比較例の
トナーを用いて１００００枚の連続印字を行い、現像ス
リーブ上のトナー層が均一であり、なんら欠陥の発生が
無い状態を○と判定し、スジ等の不均一部分が発生した
場合を×と判定した。結果を表−４に示した。

【００９７】

【表４】

【００９８】

【発明の効果】本発明によれば、長時間の連続印字が可
能なすぐれた耐久性を持ち、また、広い温度領域におけ
る耐オフセット性能と定着性能を両立し、かつ定着画像
の耐摩耗性、耐剥離性に優れた高速現像方式、高速定着
方式に適した非磁性一成分現像用トナーを得ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】定荷重押出し形細管式レオメーターのシリンダ
部の構造を示す模式図。

【図２】昇温法による流動曲線の一例である。

【符号の説明】

１ピストン２シリンダ３ヒーター４ダイ５ダイ押え６試料

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともポリエステル樹脂と着色剤を
含有してなる非磁性一成分現像用トナーにおいて、前記
トナーのＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶解分が５〜
３０重量％であり、かつ、定荷重押出し形細管式レオメ
ーターによる流出開始温度Ｔｆｂが１００゜Ｃ〜１１５
゜Ｃ、１／２法による溶融温度Ｔ１／２が１３５゜Ｃ〜
１５０゜Ｃであることを特徴とする非磁性一成分現像用
トナー。
【請求項２】前記ポリエステル樹脂が直鎖状ポリエス
テル樹脂（Ａ）と架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）とを含有
することを特徴とする請求項１記載の非磁性一成分現像
用トナー。
【請求項３】前記直鎖状ポリエステル樹脂（Ａ）と架
橋ポリエステル樹脂（Ｂ）との重量比率（Ａ）／（Ｂ）
が１／９〜９／１である請求項２記載の非磁性一成分現
像用トナー。
【請求項４】前記直鎖状ポリエステル樹脂（Ａ）の定
荷重押出し形細管式レオメーターによる流出開始温度Ｔ
ｆｂが６０〜９０℃であって、かつ、前記架橋ポリエス
テル樹脂（Ｂ）の流出終了温度Ｔｅｎｄが１７０〜２３
０℃であることを特徴とする請求項２又は３のいずれか
１項に記載の非磁性一成分現像用トナー。
【請求項５】前記直鎖状ポリエステル樹脂（Ａ）と架
橋ポリエステル樹脂（Ｂ）の定荷重押出し形細管式レオ
メーターによる溶融温度Ｔ１／２をそれぞれＴ１／２
（Ａ）、Ｔ１／２（Ｂ）とした時、２０°Ｃ≦Ｔ１／２（Ｂ）−Ｔ１／２（Ａ）≦１１０°
Ｃであることを特徴とする請求項２、３又は４のいずれか
１項に記載の非磁性一成分現像用トナー。
【請求項６】前記架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）が異な
る溶融温度Ｔ１／２を有する２種以上のポリエステル樹
脂を含有することを特徴とする請求項２、３、４又は５
のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像用トナー。
【請求項７】更に高級脂肪酸エステル化合物および／
または脂肪族アルコール化合物を主成分とする離型剤が
含有されていることを特徴とする請求項１、２、３、
４、５又は６のいずれか１項に記載の非磁性一成分現像
用トナー。
【請求項８】更に平均粒子径の異なる２種以上の外添
剤がトナーの表面に付着していることを特徴とする請求
項１、２、３、４、５、６又は７のいずれか１項に記載
の非磁性一成分現像用トナー。