JP2002234965A - タイヤ用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤ用ゴム組成物Info
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- JP2002234965A JP2002234965A JP2001032846A JP2001032846A JP2002234965A JP 2002234965 A JP2002234965 A JP 2002234965A JP 2001032846 A JP2001032846 A JP 2001032846A JP 2001032846 A JP2001032846 A JP 2001032846A JP 2002234965 A JP2002234965 A JP 2002234965A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゴム組成物中の硫黄配合量を減らしても金属
との接着性を保持しつつ加硫ゴムの耐老化性を改善する
ことができるゴム組成物を提供する。 【解決手段】 天然ゴムを含むジエン系ゴム１００重量
部に対し、ニッケルを含む有機酸金属塩０．１〜１０重
量部並びに加硫促進剤としてのＮ−ｔ−ブチル−２−ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド（ＮＳ）又はジペンタ
メチレンチウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）０．５〜
３．０重量部を配合してなるゴムと金属との接着性に優
れたタイヤ用ゴム組成物。
との接着性を保持しつつ加硫ゴムの耐老化性を改善する
ことができるゴム組成物を提供する。 【解決手段】 天然ゴムを含むジエン系ゴム１００重量
部に対し、ニッケルを含む有機酸金属塩０．１〜１０重
量部並びに加硫促進剤としてのＮ−ｔ−ブチル−２−ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド（ＮＳ）又はジペンタ
メチレンチウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）０．５〜
３．０重量部を配合してなるゴムと金属との接着性に優
れたタイヤ用ゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムと金属の接着
性に優れたタイヤ用ゴム組成物に関し、更に詳しくは天
然ゴムなどのジエン系ゴムにニッケル、２−エチルヘキ
シル酸ニッケル（又はＳ−オクチル酸ニッケル）を含む
有機酸金属塩を配合してなる、加硫時の硫黄の配合量を
減少した場合にも、金属との接着性を保持しつつ耐老化
性に優れた加硫ゴムを与えることができるタイヤ用ゴム
組成物に関する。
性に優れたタイヤ用ゴム組成物に関し、更に詳しくは天
然ゴムなどのジエン系ゴムにニッケル、２−エチルヘキ
シル酸ニッケル（又はＳ−オクチル酸ニッケル）を含む
有機酸金属塩を配合してなる、加硫時の硫黄の配合量を
減少した場合にも、金属との接着性を保持しつつ耐老化
性に優れた加硫ゴムを与えることができるタイヤ用ゴム
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、スチールコードと天然ゴムまたは
合成ゴムとの接着力を向上させる試薬としてホウ酸三ネ
オデカン酸コバルトが主に使われている。しかし、コバ
ルト系の化合物はゴムの劣化を促進する効果があること
から、他の金属塩への移行が検討されている。特開平１
１−６０８２０号公報には、スチールコードとゴム材と
の接着促進剤として、Ｎｉ等の有機酸金属塩からなる接
着促進剤について報告されており、本発明者らは特願２
０００−２１８５０号明細書に特定構造の有機酸Ｎｉ塩
を配合することによって、硫黄量を減らしても接着性を
保持しつつ耐老化性に優れたゴム組成物が提供されるこ
とを提案した。
合成ゴムとの接着力を向上させる試薬としてホウ酸三ネ
オデカン酸コバルトが主に使われている。しかし、コバ
ルト系の化合物はゴムの劣化を促進する効果があること
から、他の金属塩への移行が検討されている。特開平１
１−６０８２０号公報には、スチールコードとゴム材と
の接着促進剤として、Ｎｉ等の有機酸金属塩からなる接
着促進剤について報告されており、本発明者らは特願２
０００−２１８５０号明細書に特定構造の有機酸Ｎｉ塩
を配合することによって、硫黄量を減らしても接着性を
保持しつつ耐老化性に優れたゴム組成物が提供されるこ
とを提案した。
【０００３】従来、タイヤその他のゴム製品中にはスチ
ールコードなどの補強部材を配合することが行なわれて
いるが、このスチールコードと天然ゴムまたは合成ゴム
との接着力を向上させる試薬としてホウ酸三ネオデカン
酸コバルトが主に使われている。しかし、コバルト系の
化合物をゴム組成物中に配合すると、ゴムの劣化を促進
するという弊害があることから、他の金属塩の使用が検
討されている。例えば、特開平１１−６０８２０号公報
には、ニッケル、亜鉛及びジルコニウムから選ばれた一
種またはそれ以上の金属セッケンに有機コバルト化合物
を配合してスチールコードとゴムとの接着力を高める接
着促進剤が記載されている。
ールコードなどの補強部材を配合することが行なわれて
いるが、このスチールコードと天然ゴムまたは合成ゴム
との接着力を向上させる試薬としてホウ酸三ネオデカン
酸コバルトが主に使われている。しかし、コバルト系の
化合物をゴム組成物中に配合すると、ゴムの劣化を促進
するという弊害があることから、他の金属塩の使用が検
討されている。例えば、特開平１１−６０８２０号公報
には、ニッケル、亜鉛及びジルコニウムから選ばれた一
種またはそれ以上の金属セッケンに有機コバルト化合物
を配合してスチールコードとゴムとの接着力を高める接
着促進剤が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、金属との接着性にすぐれ、かつ硫黄の配合量が少な
くても金属との接着性を保持しつつ加硫ゴムの耐老化性
を改善することができるタイヤ用ゴム組成物を提供する
ことにある。
は、金属との接着性にすぐれ、かつ硫黄の配合量が少な
くても金属との接着性を保持しつつ加硫ゴムの耐老化性
を改善することができるタイヤ用ゴム組成物を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、天然ゴ
ムを含むジエン系ゴム１００重量部に対し、ニッケルを
含む有機酸金属塩０．１〜１０重量部並びに加硫促進剤
としてのＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド（ＮＳ）又はジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィド（ＴＲＡ）０．５〜３．０重量部を配合し
てなるゴムと金属との接着性に優れたタイヤ用ゴム組成
物が提供される。
ムを含むジエン系ゴム１００重量部に対し、ニッケルを
含む有機酸金属塩０．１〜１０重量部並びに加硫促進剤
としてのＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド（ＮＳ）又はジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィド（ＴＲＡ）０．５〜３．０重量部を配合し
てなるゴムと金属との接着性に優れたタイヤ用ゴム組成
物が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明者らは、天然ゴムを含むジ
エン系ゴムに有機酸Ｎｉ塩と加硫促進剤を配合すること
により、硫黄量を減らしても接着性を保持しつつ耐老化
性に優れたゴム組成物が得られることを見出した。使用
する加硫促進剤としてはＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド（ＮＳ）、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）等が挙げられる。
エン系ゴムに有機酸Ｎｉ塩と加硫促進剤を配合すること
により、硫黄量を減らしても接着性を保持しつつ耐老化
性に優れたゴム組成物が得られることを見出した。使用
する加硫促進剤としてはＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド（ＮＳ）、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）等が挙げられる。
【０００７】本発明に係るゴム組成物にゴム成分として
配合されるジエン系ゴムには、例えば従来からタイヤ用
その他のゴム用途に一般的に使用されている任意の加硫
可能なゴム、具体的には天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン
ゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレン
ゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、各種スチレン−
ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などのジエン系ゴムまたはこ
れらの混合物をあげることができる。
配合されるジエン系ゴムには、例えば従来からタイヤ用
その他のゴム用途に一般的に使用されている任意の加硫
可能なゴム、具体的には天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン
ゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレン
ゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、各種スチレン−
ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などのジエン系ゴムまたはこ
れらの混合物をあげることができる。
【０００８】本発明に係るゴム組成物に配合されるＮｉ
含有有機酸金属塩は有機酸ナトリウム塩と塩化ニッケル
の副分解反応によって製造することができる。そのよう
なＮｉ含有有機酸金属塩の代表例としては、２−エチル
ヘキサン酸ニッケル塩（又はＳ−オクチル酸ニッケル
塩）をあげることができる。これらは単独又は任意の混
合物として使用することができる。本発明において使用
されるＮｉ含有有機酸金属塩の配合量はジエン系ゴム１
００重量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜３重量部である。この配合量が少な過ぎると接着が
充分でないので好ましくなく、逆に多過ぎると接着界面
の増加に伴い、接着力が低下するので好ましくない。
含有有機酸金属塩は有機酸ナトリウム塩と塩化ニッケル
の副分解反応によって製造することができる。そのよう
なＮｉ含有有機酸金属塩の代表例としては、２−エチル
ヘキサン酸ニッケル塩（又はＳ−オクチル酸ニッケル
塩）をあげることができる。これらは単独又は任意の混
合物として使用することができる。本発明において使用
されるＮｉ含有有機酸金属塩の配合量はジエン系ゴム１
００重量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜３重量部である。この配合量が少な過ぎると接着が
充分でないので好ましくなく、逆に多過ぎると接着界面
の増加に伴い、接着力が低下するので好ましくない。
【０００９】本発明に係るゴム組成物には、必須成分と
して、前記ジエン系ゴム、Ｎｉ含有有機酸金属塩に加え
て、加硫促進剤としてＮＳ又はＴＲＡ０．５〜３．０重
量部を配合する。この加硫促進剤の配合量が少な過ぎる
とモジュラスが低くなるので好ましくなく、逆に多過ぎ
ると破断強度（引張強さ、破断伸長）が低下し、接着強
度、ゴム付も低下するので好ましくない。
して、前記ジエン系ゴム、Ｎｉ含有有機酸金属塩に加え
て、加硫促進剤としてＮＳ又はＴＲＡ０．５〜３．０重
量部を配合する。この加硫促進剤の配合量が少な過ぎる
とモジュラスが低くなるので好ましくなく、逆に多過ぎ
ると破断強度（引張強さ、破断伸長）が低下し、接着強
度、ゴム付も低下するので好ましくない。
【００１０】本発明に従ったゴム組成物は金属と共に加
硫接着させることにより接着力にすぐれかつ耐老化性に
優れたゴム／金属複合体を得ることができ、特に金属と
してスチールコードをゴム組成物に配合することにより
空気入りラジアルタイヤ、特に耐久性に優れたバス、ト
ラック用タイヤの製造に適したゴム組成物を得ることが
できる。
硫接着させることにより接着力にすぐれかつ耐老化性に
優れたゴム／金属複合体を得ることができ、特に金属と
してスチールコードをゴム組成物に配合することにより
空気入りラジアルタイヤ、特に耐久性に優れたバス、ト
ラック用タイヤの製造に適したゴム組成物を得ることが
できる。
【００１１】本発明に係るゴム組成物には、補強用充填
剤として、従来からゴム用として一般的に配合されてい
るカーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、又は表
面処理カーボンブラックなどをあげることができる。こ
れらの補強用充填剤の配合量も一般的な量とすることが
できるが、好ましくはゴム１００重量部に対し４０〜１
２０重量部である。
剤として、従来からゴム用として一般的に配合されてい
るカーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、又は表
面処理カーボンブラックなどをあげることができる。こ
れらの補強用充填剤の配合量も一般的な量とすることが
できるが、好ましくはゴム１００重量部に対し４０〜１
２０重量部である。
【００１２】本発明に係るゴム組成物には、前記した必
須成分に加えてゴム配合成分として一般に使用されてい
るその他の充填剤、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの
活性化剤、さらにはワックス、酸化防止剤、オゾン亀裂
防止剤、素練り促進剤、粘着樹脂、プロセスオイル、加
硫遅延剤などを添加することができ、その配合量も本発
明の目的を損なわない限り一般的な範囲である。
須成分に加えてゴム配合成分として一般に使用されてい
るその他の充填剤、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの
活性化剤、さらにはワックス、酸化防止剤、オゾン亀裂
防止剤、素練り促進剤、粘着樹脂、プロセスオイル、加
硫遅延剤などを添加することができ、その配合量も本発
明の目的を損なわない限り一般的な範囲である。
【００１３】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
【００１４】実施例１〜２及び比較例１〜３ サンプルの調製 表Ｉに示す配合（重量部）に従って、加硫剤及び加硫促
進剤を除く成分を密閉型ミキサーに入れて約４分間混練
し、温度が約１６０℃に達したときに内容物を放出し
た。
進剤を除く成分を密閉型ミキサーに入れて約４分間混練
し、温度が約１６０℃に達したときに内容物を放出し
た。
【００１５】
【表１】
【００１６】次に上で得られたマスターバッチに、表Ｉ
に示す量の加硫剤（硫黄）と加硫促進剤（重量部）をオ
ープンロールで混練してゴム組成物を得た。
に示す量の加硫剤（硫黄）と加硫促進剤（重量部）をオ
ープンロールで混練してゴム組成物を得た。
【００１７】次に上で得られたゴム組成物の物性を以下
の試験法で試験した。
の試験法で試験した。
【００１８】引張り強度及び伸びの物性測定法 未加硫ゴムをシート状にロールで圧延し、１５０℃×６
０分の加硫条件で加硫シートを作製し、それをＪＩＳ３
号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じて
ブランクＳ−Ｓ引張り試験を行った。老化Ｓ−Ｓは８０
℃×９６時間の老化後の加硫物性を求めた。結果を以下
の表IIに示す。
０分の加硫条件で加硫シートを作製し、それをＪＩＳ３
号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じて
ブランクＳ−Ｓ引張り試験を行った。老化Ｓ−Ｓは８０
℃×９６時間の老化後の加硫物性を求めた。結果を以下
の表IIに示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】これらの結果からわかるように、実施例に
示した配合系は初期物性及び老化時の保持率が改良され
ている。接着試験においては実施例が比較例より硫黄配
合量が大きく減少しているにもかかわらず、実施例１と
同等の接着力が認められた。
示した配合系は初期物性及び老化時の保持率が改良され
ている。接着試験においては実施例が比較例より硫黄配
合量が大きく減少しているにもかかわらず、実施例１と
同等の接着力が認められた。
【００２１】一方、上で得られたゴム組成物の剥離強度
を以下の通りにして測定した。剥離力測定 サンプルゴム組成物のゴムとゴムとの間に３＋９＋１５
構造の黄銅めっきスチールコードを挟み込んで加硫する
ことによってサンプルを作製し、これをオートグラフに
かけてゴムとスチールコード１８mmの幅で剥離させて剥
離強度を測定した。なお、表IIにおいて、剥離強度は剥
離初期接着力をＭａｘ．、平均値をＡｖｅ．として算出
し、またゴム被覆率は剥離後のワイヤー上に付いたゴム
を目視により指数表示した。結果は表IIに示す。この結
果からわかるように実施例１及び２においては低硫黄配
合のため、破断強度等の物性は高めであり、接着物の熱
劣化も改善されている。これに対し、比較例１では熱老
化時の物性が悪く、比較例２〜３では熱劣化時の接着性
が乏しい。
を以下の通りにして測定した。剥離力測定 サンプルゴム組成物のゴムとゴムとの間に３＋９＋１５
構造の黄銅めっきスチールコードを挟み込んで加硫する
ことによってサンプルを作製し、これをオートグラフに
かけてゴムとスチールコード１８mmの幅で剥離させて剥
離強度を測定した。なお、表IIにおいて、剥離強度は剥
離初期接着力をＭａｘ．、平均値をＡｖｅ．として算出
し、またゴム被覆率は剥離後のワイヤー上に付いたゴム
を目視により指数表示した。結果は表IIに示す。この結
果からわかるように実施例１及び２においては低硫黄配
合のため、破断強度等の物性は高めであり、接着物の熱
劣化も改善されている。これに対し、比較例１では熱老
化時の物性が悪く、比較例２〜３では熱劣化時の接着性
が乏しい。
【００２２】
【発明の効果】低硫黄・有機酸Ｎｉ塩配合系のコンパウ
ンドは高硫黄配合に比べてゴム物性が低下する。そこで
加硫時にトルクを高くする加硫促進剤ＮＳを配合するこ
とによって、モジュラス等を改善し、より接着性の高い
ゴム組成物を提供することが出来る。また、ＴＲＡは加
硫剤としての性質も含んでおり、低硫黄配合には有効で
ある。ＴＲＡ配合系コンパウンドはワイヤとの接着性が
優れており、特に耐水接着性に優れている。
ンドは高硫黄配合に比べてゴム物性が低下する。そこで
加硫時にトルクを高くする加硫促進剤ＮＳを配合するこ
とによって、モジュラス等を改善し、より接着性の高い
ゴム組成物を提供することが出来る。また、ＴＲＡは加
硫剤としての性質も含んでおり、低硫黄配合には有効で
ある。ＴＲＡ配合系コンパウンドはワイヤとの接着性が
優れており、特に耐水接着性に優れている。
【００２３】以上示したように、本発明に従えば、ジエ
ン系ゴム組成物中にＮｉ含有有機金属塩と、加硫促進剤
としてのＮＳ又はＴＲＡを配合することによって、加硫
時の硫黄の配合量を少なくしても金属との接着性を低下
させることなく耐老化性を向上させることができる。
ン系ゴム組成物中にＮｉ含有有機金属塩と、加硫促進剤
としてのＮＳ又はＴＲＡを配合することによって、加硫
時の硫黄の配合量を少なくしても金属との接着性を低下
させることなく耐老化性を向上させることができる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC011 AC031 AC061 AC081 AC091 BB181 DA048 EG046 EV167 EV327 FD010 FD148 FD157 FD200 FD206 GN01
Claims (4)
- 【請求項１】 天然ゴムを含むジエン系ゴム１００重量
部に対し、ニッケルを含む有機酸金属塩０．１〜１０重
量部並びに加硫促進剤としてのＮ−ｔ−ブチル−２−ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド（ＮＳ）又はジペンタ
メチレンチウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）０．５〜
３．０重量部を配合してなるゴムと金属との接着性に優
れたタイヤ用ゴム組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のゴム組成物を金属と共
に加硫接着してなるゴム／金属の複合体。 - 【請求項３】 請求項２に記載の金属がスチールコード
であるゴム／金属複合体を用いた空気入りラジアルタイ
ヤ。 - 【請求項４】 ゴム成分１００重量部に対し加硫剤２〜
５重量部を配合して成る請求項１又は２に記載のゴム組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001032846A JP4617579B2 (ja) | 2001-02-08 | 2001-02-08 | タイヤ用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001032846A JP4617579B2 (ja) | 2001-02-08 | 2001-02-08 | タイヤ用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002234965A true JP2002234965A (ja) | 2002-08-23 |
| JP4617579B2 JP4617579B2 (ja) | 2011-01-26 |
Family
ID=18896706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001032846A Expired - Fee Related JP4617579B2 (ja) | 2001-02-08 | 2001-02-08 | タイヤ用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4617579B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3109038A1 (de) * | 2015-06-26 | 2016-12-28 | Phoenix Conveyor Belt Systems GmbH | Fördergurt mit einem zugträger aus seilen |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61279537A (ja) * | 1985-06-05 | 1986-12-10 | ザ・フアイヤ−スト−ン・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | 金属接着及び金属接着保持を改良する方法 |
| JPH09156325A (ja) * | 1995-12-08 | 1997-06-17 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| WO1999042519A1 (fr) * | 1998-02-19 | 1999-08-26 | Japan Energy Corporation | Promoteur d'adhesion metal/caoutchouc et composition de caoutchouc |
| JP2000159933A (ja) * | 1998-12-02 | 2000-06-13 | Kunio Mori | ゴム組成物及びコンベヤベルト |
| JP2001114942A (ja) * | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Sankyo Kasei Kk | ゴム組成物、複合材及び複合材の製造方法 |
| JP2001206985A (ja) * | 2000-01-26 | 2001-07-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴムと金属の接着性に優れたゴム組成物 |
-
2001
- 2001-02-08 JP JP2001032846A patent/JP4617579B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61279537A (ja) * | 1985-06-05 | 1986-12-10 | ザ・フアイヤ−スト−ン・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | 金属接着及び金属接着保持を改良する方法 |
| JPH09156325A (ja) * | 1995-12-08 | 1997-06-17 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| WO1999042519A1 (fr) * | 1998-02-19 | 1999-08-26 | Japan Energy Corporation | Promoteur d'adhesion metal/caoutchouc et composition de caoutchouc |
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| JP2001206985A (ja) * | 2000-01-26 | 2001-07-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴムと金属の接着性に優れたゴム組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3109038A1 (de) * | 2015-06-26 | 2016-12-28 | Phoenix Conveyor Belt Systems GmbH | Fördergurt mit einem zugträger aus seilen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4617579B2 (ja) | 2011-01-26 |
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