JP7167595B2 - 金属接着用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
トレッド部は、キャップトレッドとアンダートレッドとからなり、このアンダートレッドとカーカス層との間に、ベルト層が配設されている。
このベルト層には、強い衝撃や大きな荷重がかかるため、補強材としてスチールコードのような金属製補強コードが用いられている。このようなスチールコードを被覆するゴムは、スチールコードとの良好な接着性が必要とされ、そのため、スチールコードにはブラスメッキを施し、ゴムには有機酸Co塩を配合する手法がある(例えば下記特許文献1参照)。
しかしこのような従来技術では、湿熱下に長時間さらされるとゴム-金属間の接着性が低下するという問題点があった。
すなわち本発明は以下の通りである。
前記エチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物が、ナトリウムと、前記ナトリウム以外の金属とを含む金属塩またはその水和物である、
ことを特徴とする金属接着用ゴム組成物。
2.前記ナトリウム以外の金属が、アルカリ土類金属および/または遷移金属であることを特徴とする前記1に記載の金属接着用ゴム組成物。
3.前記ナトリウム以外の金属が、鉄、カルシウムおよびニッケルから選択される少なくとも1種であることを特徴とする前記1に記載の金属接着用ゴム組成物。
4.ジエン系ゴム100質量部に対し、さらに硫黄を4~10質量部配合してなることを特徴とする前記1~3のいずれかに記載の金属接着用ゴム組成物。
5.前記1~4のいずれかに記載の金属接着用ゴム組成物に、金属製補強コードを埋設させてなるゴム-金属複合材。
6.前記5に記載のゴム-金属複合材を用いた空気入りタイヤ。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、天然ゴム(NR)および/または合成イソプレンゴム(IR)を必須成分とする。NRおよび/またはIRの配合量は、ジエン系ゴム全体を100質量部としたときに80質量部以上であることが必要である。NRおよび/またはIRの配合量が80質量部未満であると、破断強度が悪化し、好ましくない。なお、NRおよびIR以外にも他のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、ブタジエンゴム(BR)、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体ゴム(NBR)等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
本発明で使用されるエチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物は、ナトリウムと、前記ナトリウム以外の金属とを含む金属塩であることを特徴としている。
このようなエチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物は、その中に含まれる金属が、従来技術におけるCoと同様の触媒作用を発揮し、ゴムと金属製補強コードとの良好な接着性を提供できる。したがって、本発明で使用されるエチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物は、従来技術でゴムに配合されていた有機酸Co塩の代替となり得る。
また、エチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物は、単独で使用、併用のいずれでもよい。
本発明の金属接着用ゴム組成物は、天然ゴムおよび/または合成イソプレンゴムを80質量部以上含むジエン系ゴム100質量部に対し、エチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物を0.5~10質量部配合してなることを特徴とする。
前記エチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物の配合量が0.5質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に10質量部を超えると破断伸びや接着性が悪化する。
前記エチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物のさらに好ましい配合量は、前記ジエン系ゴム100質量部に対し、1~5質量部である。
本発明の金属接着用ゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤;加硫又は架橋促進剤;酸化亜鉛;カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタンのような各種充填剤;各種オイル;老化防止剤;可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
サンプルの調製
表1に示す配合(質量部)において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、約150℃でミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物に加硫促進剤および硫黄を加えてオープンロールにて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で160℃、20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
湿熱老化後接着性試験:ASTM D-2229に準拠して試験を行なった。12.7mm間隔で平行に並べたブラスめっきスチールコードを上記ゴム組成物で被覆すると共に、埋め込み長さ12.7mmで埋め込み、160℃×20分間の加硫条件で加硫接着して接着サンプルを作製した。この接着サンプルを温度70℃、相対湿度96%、2週間の条件下におき、老化させた。このサンプルからスチールコードを引抜き、ゴム付着量(%)を測定し、評価した。結果は比較例1の値を100として指数表示した。この値が大きいほどゴムに対する接着性が優れている。
高圧湿熱老化後接着性試験:前記接着サンプルを、プレッシャークッカー試験機に130℃、95%RH、48時間の条件下で老化させた。このサンプルからスチールコードを引抜き、湿熱老化後接着性試験と同様にゴム付着量(%)を測定し、評価した。結果は比較例1の値を100として指数表示した。この値が大きいほどゴムに対する接着性が優れている。
*2:カーボンブラック(東海カーボン(株)製シースト300)
*3:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種)
*4:老化防止剤(フレキシス製サントフレックス6PPD)
*5:加硫促進剤(大内新興化学工業(株)製ノクセラーDZ)
*6:硫黄(アクゾノーベル(株)製クリステックスHT OT 20)
*7:ステアリン酸コバルト(DIC(株)製)
*8:エチレンジアミン四酢酸モノナトリウム鉄(III)(ナカライテクス(株)製)
*9:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・カルシウム(ナカライテクス(株)製)
*10:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムニッケル(II)水和物(東京化成工業(株)製)
*11:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水和物(富士フイルム和光純薬(株)製)
これに対し、参考例は、エチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物を使用せず、従来技術で使用されているステアリン酸コバルトを採用した例である。金属製補強コードに対する老化後の接着性および破断強度は、比較例1に対して向上しているが、破断強度の向上の度合いが、本発明の各実施例のレベル以下となっている。
比較例2は、エチレンジアミン四酢酸金属塩としてエチレンジアミン四酢酸ニナトリウム水和物を使用した例であるので、金属製補強コードに対する老化後の接着性および破断強度が向上しなかった。
比較例3は、エチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、破断伸びが悪化した。
Claims (4)
- 天然ゴムおよび/または合成イソプレンゴムを80質量部以上含むジエン系ゴム100質量部に対し、エチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物を0.5~10質量部配合してなり、
前記エチレンジアミン四酢酸金属塩またはその水和物が、ナトリウムと、鉄、カルシウムおよびニッケルから選択される少なくとも1種とを含む金属塩またはその水和物である、ことを特徴とする金属接着用ゴム組成物。 - ジエン系ゴム100質量部に対し、さらに硫黄を4~10質量部配合してなることを特徴とする請求項1に記載の金属接着用ゴム組成物。
- 請求項1または2に記載の金属接着用ゴム組成物に、金属製補強コードを埋設させてなるゴム-金属複合材。
- 請求項3に記載のゴム-金属複合材を用いた空気入りタイヤ。
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