JP2002226838A - 撥水性組成物、表面処理された基材、その製造方法および輸送機器用物品 - Google Patents
撥水性組成物、表面処理された基材、その製造方法および輸送機器用物品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】水滴除去性およびその耐久性（耐摩耗性、耐薬
品性、耐候性）に優れた表面処理層を形成しうる撥水性
組成物、該撥水性組成物から形成された表面処理層を有
する表面処理された基材、その製造方法および輸送機器
用物品の提供。 【解決手段】化合物１［Ｒf−Ｓｉ（Ｒ）p（Ｘ）3-p］
と化合物４［ＲF−Ｓｉ（Ｒ1）q（Ｘ）3-q］および／ま
たは化合物５［ＳｉＸ2 4］（Ｒf：エーテル性酸素原子
を有する含フッ素有機基。ＲF：エーテル性酸素原子を
有しない含フッ素有機基。Ｒ、Ｒ1：炭素数１〜６のフ
ッ素原子不含炭化水素基。ｐ、ｑ：０、１または２。
Ｘ、Ｘ1、Ｘ2：ハロゲン原子または加水分解性基。）と
を含む撥水性組成物。
品性、耐候性）に優れた表面処理層を形成しうる撥水性
組成物、該撥水性組成物から形成された表面処理層を有
する表面処理された基材、その製造方法および輸送機器
用物品の提供。 【解決手段】化合物１［Ｒf−Ｓｉ（Ｒ）p（Ｘ）3-p］
と化合物４［ＲF−Ｓｉ（Ｒ1）q（Ｘ）3-q］および／ま
たは化合物５［ＳｉＸ2 4］（Ｒf：エーテル性酸素原子
を有する含フッ素有機基。ＲF：エーテル性酸素原子を
有しない含フッ素有機基。Ｒ、Ｒ1：炭素数１〜６のフ
ッ素原子不含炭化水素基。ｐ、ｑ：０、１または２。
Ｘ、Ｘ1、Ｘ2：ハロゲン原子または加水分解性基。）と
を含む撥水性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水滴の付着が少な
く、また付着した水滴の除去が容易な表面処理層を形成
しうる撥水性組成物、該撥水性組成物から形成された表
面処理層を有する表面処理された基材、該基材の製造方
法および該基材からなる輸送機器用物品に関する。
く、また付着した水滴の除去が容易な表面処理層を形成
しうる撥水性組成物、該撥水性組成物から形成された表
面処理層を有する表面処理された基材、該基材の製造方
法および該基材からなる輸送機器用物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】基材表面に、水滴の付着が少なく、また
付着した水滴の除去が容易な性質（以下これらを水滴除
去性という。）を付与することが強く求められている。
従来から基材表面に水滴除去性を付与するために、たと
えば含フッ素シラン化合物と親水性シラン化合物とから
なる親水撥油処理剤（特開平５−３３１４５５号公報）
が提案されている。しかしこの表面処理剤は親水性を有
するため、撥水性を付与したい輸送機器用物品へは適用
できなかった。
付着した水滴の除去が容易な性質（以下これらを水滴除
去性という。）を付与することが強く求められている。
従来から基材表面に水滴除去性を付与するために、たと
えば含フッ素シラン化合物と親水性シラン化合物とから
なる親水撥油処理剤（特開平５−３３１４５５号公報）
が提案されている。しかしこの表面処理剤は親水性を有
するため、撥水性を付与したい輸送機器用物品へは適用
できなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた水滴
除去性を有し、その耐久性（耐摩耗性、耐薬品性、耐候
性等）にも優れた表面処理層を形成しうる撥水性組成物
の提供を目的とする。また、該撥水性組成物から形成さ
れた表面処理層を有する表面処理された基材、その製造
方法および輸送機器用物品の提供を目的とする。
除去性を有し、その耐久性（耐摩耗性、耐薬品性、耐候
性等）にも優れた表面処理層を形成しうる撥水性組成物
の提供を目的とする。また、該撥水性組成物から形成さ
れた表面処理層を有する表面処理された基材、その製造
方法および輸送機器用物品の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、下式１で表さ
れる化合物（以下、化合物１と記す。他の化合物も同様
に記す。）と、下記化合物４および／または下記化合物
５、とを含むことを特徴とする撥水性組成物（以下、撥
水性組成物（Ｉ）と記す。）を提供する。 ＲfＳｉ（Ｒ）p（Ｘ）3-p・・・式１ ＲFＳｉ（Ｒ1）q（Ｘ1）3-q・・・式４ ＳｉＸ2 4・・・式５。 ただし、式中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf：エーテル性酸素原子を有する含フッ素有機基。 ＲF：エーテル性酸素原子を有しない含フッ素有機基。 Ｒ、Ｒ1：それぞれ独立して、炭素数１〜６のフッ素原
子を含まない炭化水素基。 Ｘ、Ｘ1、Ｘ2：それぞれ独立して、ハロゲン原子または
加水分解性基。 ｐ、ｑ：それぞれ独立して、０、１または２。
れる化合物（以下、化合物１と記す。他の化合物も同様
に記す。）と、下記化合物４および／または下記化合物
５、とを含むことを特徴とする撥水性組成物（以下、撥
水性組成物（Ｉ）と記す。）を提供する。 ＲfＳｉ（Ｒ）p（Ｘ）3-p・・・式１ ＲFＳｉ（Ｒ1）q（Ｘ1）3-q・・・式４ ＳｉＸ2 4・・・式５。 ただし、式中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf：エーテル性酸素原子を有する含フッ素有機基。 ＲF：エーテル性酸素原子を有しない含フッ素有機基。 Ｒ、Ｒ1：それぞれ独立して、炭素数１〜６のフッ素原
子を含まない炭化水素基。 Ｘ、Ｘ1、Ｘ2：それぞれ独立して、ハロゲン原子または
加水分解性基。 ｐ、ｑ：それぞれ独立して、０、１または２。
【０００５】
【発明の実施の形態】化合物１は、エーテル性酸素原子
を有する含フッ素有機基（以下、エーテル性の酸素原子
を有する含フッ素有機基をＲf基という。）を一方の分
子端に有し、他方の分子端には反応性基を有する化合物
である。Ｒf基が、撥水性組成物（Ｉ）から形成された
表面処理層における、水滴の移動性または転落性の向上
に寄与する。この詳細な機構は不明だが、Ｒf基はフッ
素原子を含むため、撥水性組成物（Ｉ）から形成された
表面処理層の表面エネルギーを小さくでき、かつ、エー
テル性酸素原子で連結された構造に起因する高い分子鎖
運動性を有するため、表面処理層は効率的なフッ素原子
の配向ができる。すなわち、高い分子鎖運動性が、表面
処理層の表面の水滴の移動に対応したフッ素原子の配向
変化を可能にし、結果として水滴の転落性が高まると考
えられる。
を有する含フッ素有機基（以下、エーテル性の酸素原子
を有する含フッ素有機基をＲf基という。）を一方の分
子端に有し、他方の分子端には反応性基を有する化合物
である。Ｒf基が、撥水性組成物（Ｉ）から形成された
表面処理層における、水滴の移動性または転落性の向上
に寄与する。この詳細な機構は不明だが、Ｒf基はフッ
素原子を含むため、撥水性組成物（Ｉ）から形成された
表面処理層の表面エネルギーを小さくでき、かつ、エー
テル性酸素原子で連結された構造に起因する高い分子鎖
運動性を有するため、表面処理層は効率的なフッ素原子
の配向ができる。すなわち、高い分子鎖運動性が、表面
処理層の表面の水滴の移動に対応したフッ素原子の配向
変化を可能にし、結果として水滴の転落性が高まると考
えられる。
【０００６】従来から提案されている表面処理剤におけ
るエーテル性酸素原子を有しない含フッ素有機基も、フ
ッ素原子を含むため、該表面処理剤から形成された処理
層の表面エネルギーを小さくできる。しかし、該エーテ
ル性酸素原子を有しない含フッ素有機基は非常に剛直な
構造であるため、表面に存在するフッ素原子は配向変化
ができにくく、水滴の移動に追従できない。そのため、
水滴はある領域ではよく転落するが、別の領域では転落
しにくくなり、水滴はどこかにひっかかり、水滴の転落
性は低くなると考えられる。撥水性組成物（Ｉ）におい
て、化合物１は１種を用いてもよく、２種以上を用いて
もよい。
るエーテル性酸素原子を有しない含フッ素有機基も、フ
ッ素原子を含むため、該表面処理剤から形成された処理
層の表面エネルギーを小さくできる。しかし、該エーテ
ル性酸素原子を有しない含フッ素有機基は非常に剛直な
構造であるため、表面に存在するフッ素原子は配向変化
ができにくく、水滴の移動に追従できない。そのため、
水滴はある領域ではよく転落するが、別の領域では転落
しにくくなり、水滴はどこかにひっかかり、水滴の転落
性は低くなると考えられる。撥水性組成物（Ｉ）におい
て、化合物１は１種を用いてもよく、２種以上を用いて
もよい。
【０００７】化合物１におけるＲf基の構造は特に制限
されない。化合物１において、Ｒfとしては、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）aＯ［ＣＦ（Ｙ）ＣＦ2Ｏ］n−Ａ−（Ａは炭素数２
〜３２の２価有機基（ただし、ＣＦ（Ｙ）ＣＦ2Ｏのみ
からなる２価有機基を除く。）、Ｙはフッ素原子または
ＣＦ3、ａは２〜８の整数、ｎは０〜５０の整数。）で
表される基が好ましい。
されない。化合物１において、Ｒfとしては、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）aＯ［ＣＦ（Ｙ）ＣＦ2Ｏ］n−Ａ−（Ａは炭素数２
〜３２の２価有機基（ただし、ＣＦ（Ｙ）ＣＦ2Ｏのみ
からなる２価有機基を除く。）、Ｙはフッ素原子または
ＣＦ3、ａは２〜８の整数、ｎは０〜５０の整数。）で
表される基が好ましい。
【０００８】すなわち、化合物１としては、下式２で表
される化合物が水滴除去性またはその耐久性の点で好ま
しい。ただし、ａ、ｎ、Ａ、Ｒ、ｐ、Ｘは上記と同じ意
味を示す。 F(CF2)aO[CF(CF3)CF2O]n-A-Si(R)p(X)3-p・・・式２ 式１または式２において、Ｒはメチル基またはエチル基
であることが、耐久性の点で好ましい。Ｘにおける加水
分解性基としては、アルコキシ基、アシロキシ基、ケト
オキシム基、アルケニルオキシ基、アミノ基、アミノキ
シ基、アミド基、イソシアネート基等が好ましく挙げら
れる。Ｘとしては、ハロゲン原子（特に塩素原子）、ア
ルコキシ基およびイソシアネート基より選ばれる１種以
上が好ましい。Ｘはその数（３−ｐ）が大きいほど密着
性に優れるため好ましく、ｐは０または１が特に好まし
い。ｎは０〜２０であることが、表面処理層の緻密性を
高くできるため好ましい。ａは、２、３または４が好ま
しく、特に３が好ましい。
される化合物が水滴除去性またはその耐久性の点で好ま
しい。ただし、ａ、ｎ、Ａ、Ｒ、ｐ、Ｘは上記と同じ意
味を示す。 F(CF2)aO[CF(CF3)CF2O]n-A-Si(R)p(X)3-p・・・式２ 式１または式２において、Ｒはメチル基またはエチル基
であることが、耐久性の点で好ましい。Ｘにおける加水
分解性基としては、アルコキシ基、アシロキシ基、ケト
オキシム基、アルケニルオキシ基、アミノ基、アミノキ
シ基、アミド基、イソシアネート基等が好ましく挙げら
れる。Ｘとしては、ハロゲン原子（特に塩素原子）、ア
ルコキシ基およびイソシアネート基より選ばれる１種以
上が好ましい。Ｘはその数（３−ｐ）が大きいほど密着
性に優れるため好ましく、ｐは０または１が特に好まし
い。ｎは０〜２０であることが、表面処理層の緻密性を
高くできるため好ましい。ａは、２、３または４が好ま
しく、特に３が好ましい。
【０００９】Ａは、Ａ1−Ｒ2（Ａ1は炭素数１〜１６の
ポリフルオロアルキレン基、Ｒ2は炭素数１〜１６の２
価有機基。）で表される基であることが、水滴除去性ま
たはその耐久性の点で好ましい。Ａ1は、直鎖構造また
は分岐構造のどちらでもよい。Ａ1はペルフルオロアル
キレン基が好ましく、−ＣＦ（ＣＦ3）（ＣＦ2）z−
（ｚは０以上の整数であり、０、１、２、３または４が
好ましい。）または−（ＣＦ 2）y−（ｙは１以上の整数
であり、２、３または４が好ましい。）が特に好まし
い。
ポリフルオロアルキレン基、Ｒ2は炭素数１〜１６の２
価有機基。）で表される基であることが、水滴除去性ま
たはその耐久性の点で好ましい。Ａ1は、直鎖構造また
は分岐構造のどちらでもよい。Ａ1はペルフルオロアル
キレン基が好ましく、−ＣＦ（ＣＦ3）（ＣＦ2）z−
（ｚは０以上の整数であり、０、１、２、３または４が
好ましい。）または−（ＣＦ 2）y−（ｙは１以上の整数
であり、２、３または４が好ましい。）が特に好まし
い。
【００１０】Ｒ2は、炭素数１〜１６のフッ素原子を含
まない２価炭化水素基が好ましい。ただし、分子内にエ
ーテル性酸素原子を含んでいてもよい。Ｒ2は、直鎖構
造または分岐構造のどちらでもよいが、直鎖構造が好ま
しい。Ｒ2としては、−（ＣＨ2）s−（ｓは２〜１６の
整数であり、２、３または４が好ましい。）、−（ＣＨ
2）t−Ｏ−（ＣＨ2）u−（ｔは２〜１０の整数であり、
２、３または４が好ましい。ｕは２〜１４の整数であ
り、２、３または４が好ましい。ただしｔ＋ｕは２〜１
６を満たす。）が好ましい。
まない２価炭化水素基が好ましい。ただし、分子内にエ
ーテル性酸素原子を含んでいてもよい。Ｒ2は、直鎖構
造または分岐構造のどちらでもよいが、直鎖構造が好ま
しい。Ｒ2としては、−（ＣＨ2）s−（ｓは２〜１６の
整数であり、２、３または４が好ましい。）、−（ＣＨ
2）t−Ｏ−（ＣＨ2）u−（ｔは２〜１０の整数であり、
２、３または４が好ましい。ｕは２〜１４の整数であ
り、２、３または４が好ましい。ただしｔ＋ｕは２〜１
６を満たす。）が好ましい。
【００１１】化合物１の具体例を以下に示す。 F[CF(CF3)CF2O]2(CF2)2(CH2)2SiCl3・・・化合物イ、 F[CF(CF3)CF2O](CF2)2(CH2)2O(CH2)3SiCl3・・・化合物
ロ、 F[CF(CF3)CF2O]6(CF2)2(CH2)2SiCl3・・・化合物ハ、 F[CF(CF3)CF2O]6(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)3・・・化合物
へ、 F[CF(CF3)CF2O]2(CF2)2(CH2)2Si(NCO)3・・・化合物
ト。
ロ、 F[CF(CF3)CF2O]6(CF2)2(CH2)2SiCl3・・・化合物ハ、 F[CF(CF3)CF2O]6(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)3・・・化合物
へ、 F[CF(CF3)CF2O]2(CF2)2(CH2)2Si(NCO)3・・・化合物
ト。
【００１２】化合物１はそのまま用いてもよく、加水分
解生成物として使用してもよい。化合物１の加水分解物
とは、水中または酸性もしくはアルカリ性の水溶液中
で、化合物１の有する反応性基の全部または一部を加水
分解して得られる化合物をいう。酸性の水溶液として
は、塩酸、酢酸、硫酸、燐酸、スルホン酸、メタンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の水溶液を使用でき
る。アルカリ性の水溶液としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、アンモニア等の水溶液を使用できる。
解生成物として使用してもよい。化合物１の加水分解物
とは、水中または酸性もしくはアルカリ性の水溶液中
で、化合物１の有する反応性基の全部または一部を加水
分解して得られる化合物をいう。酸性の水溶液として
は、塩酸、酢酸、硫酸、燐酸、スルホン酸、メタンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の水溶液を使用でき
る。アルカリ性の水溶液としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、アンモニア等の水溶液を使用できる。
【００１３】撥水性組成物（Ｉ）から形成される表面処
理層の水滴除去性およびその耐久性を高めるために、撥
水性組成物（Ｉ）には下記化合物４および／または下記
化合物５を含む。 ＲFＳｉ（Ｒ1）q（Ｘ1）3-q・・・式４ ＳｉＸ2 4・・・式５ ただし、式中の記号は以下の意味を示す。 ＲF：エーテル性酸素原子を有しない含フッ素有機基。 Ｒ1：炭素数１〜６のフッ素原子を含まない炭化水素
基。 Ｘ1、Ｘ2：それぞれ独立して、ハロゲン原子または加水
分解性基。 ｑ：０、１または２。
理層の水滴除去性およびその耐久性を高めるために、撥
水性組成物（Ｉ）には下記化合物４および／または下記
化合物５を含む。 ＲFＳｉ（Ｒ1）q（Ｘ1）3-q・・・式４ ＳｉＸ2 4・・・式５ ただし、式中の記号は以下の意味を示す。 ＲF：エーテル性酸素原子を有しない含フッ素有機基。 Ｒ1：炭素数１〜６のフッ素原子を含まない炭化水素
基。 Ｘ1、Ｘ2：それぞれ独立して、ハロゲン原子または加水
分解性基。 ｑ：０、１または２。
【００１４】化合物４におけるＲFは、フッ素原子を有
しない炭素原子（たとえば、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基）が隣のケイ素原子と結合するのが好まし
い。ＲFは、ポリフルオロアルキル基が好ましく、特に
隣のケイ素原子と結合する端部がアルキレン基（特に、
エチレン基）であって、他の部分がペルフルオロアルキ
ル基であることが好ましい。ペルフルオロアルキル基の
炭素数は３〜１６が好ましい。
しない炭素原子（たとえば、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基）が隣のケイ素原子と結合するのが好まし
い。ＲFは、ポリフルオロアルキル基が好ましく、特に
隣のケイ素原子と結合する端部がアルキレン基（特に、
エチレン基）であって、他の部分がペルフルオロアルキ
ル基であることが好ましい。ペルフルオロアルキル基の
炭素数は３〜１６が好ましい。
【００１５】Ｒ1は炭素数の小さいアルキル基が好まし
く、メチル基またはエチル基が特に好ましい。Ｘ1また
はＸ2は、上記のＸと同じ基が好ましく挙げられるが、
特に塩素原子、アルコキシ基またはイソシアネート基が
好ましい。ｑは、密着性の点または形成された層の耐久
性に優れることから０または１が好ましい。化合物４は
１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
く、メチル基またはエチル基が特に好ましい。Ｘ1また
はＸ2は、上記のＸと同じ基が好ましく挙げられるが、
特に塩素原子、アルコキシ基またはイソシアネート基が
好ましい。ｑは、密着性の点または形成された層の耐久
性に優れることから０または１が好ましい。化合物４は
１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】化合物４の具体例を以下に示す。ただし、
下式中のＸ1、Ｒ1は上記と同じ意味を示し、好ましい態
様も同じである。ｅは１〜１７の整数、ｍは２、３また
は４である。 F(CF2)e(CH2)mSiX1 3、 F(CF2)e(CH2)mSi(R1)X1 2、 F(CF2)eCONH(CH2)mSiX1 3、 F(CF2)eCONH(CH2)mSi(R1)X1 2、 F(CF2)eCONH(CH2)mNH(CH2)mSiX1 3、 F(CF2)eCONH(CH2)mNH(CH2)mSi(R1)X1 2。
下式中のＸ1、Ｒ1は上記と同じ意味を示し、好ましい態
様も同じである。ｅは１〜１７の整数、ｍは２、３また
は４である。 F(CF2)e(CH2)mSiX1 3、 F(CF2)e(CH2)mSi(R1)X1 2、 F(CF2)eCONH(CH2)mSiX1 3、 F(CF2)eCONH(CH2)mSi(R1)X1 2、 F(CF2)eCONH(CH2)mNH(CH2)mSiX1 3、 F(CF2)eCONH(CH2)mNH(CH2)mSi(R1)X1 2。
【００１７】化合物５は、反応性基がケイ素原子に直接
結合した化合物である。反応性基の効果により密着性ま
たは緻密性が高まり、耐久性の向上に寄与する。化合物
５としては、テトラクロロシラン、テトライソシアネー
トシラン、テトラアルコキシシランまたはそれらの加水
分解生成物が好ましい。化合物５は２種以上を併用して
もよい。
結合した化合物である。反応性基の効果により密着性ま
たは緻密性が高まり、耐久性の向上に寄与する。化合物
５としては、テトラクロロシラン、テトライソシアネー
トシラン、テトラアルコキシシランまたはそれらの加水
分解生成物が好ましい。化合物５は２種以上を併用して
もよい。
【００１８】撥水性組成物（Ｉ）における化合物１の割
合は、（化合物１）／（化合物１＋化合物４＋化合物
５）が０．５／１０〜６／１０であるのが好ましい。撥
水性組成物（Ｉ）は、上記の必須成分のみからなってい
てもよいが、経済性、作業性、表面処理層の厚さ制御の
しやすさ等を考慮し、有機溶剤を含んでいてもよい。有
機溶剤は、必須成分を溶解するものであれば特に制限さ
れない。有機溶剤としては、アルコール類、ケトン類、
芳香族炭化水素類、パラフィン系炭化水素類、酢酸エス
テル類等が好ましく、パラフィン系炭化水素類または酢
酸エステル類が特に好ましい。有機溶剤は１種に限定さ
れず、極性、蒸発速度等の異なる２種以上の溶剤を混合
して使用してもよい。
合は、（化合物１）／（化合物１＋化合物４＋化合物
５）が０．５／１０〜６／１０であるのが好ましい。撥
水性組成物（Ｉ）は、上記の必須成分のみからなってい
てもよいが、経済性、作業性、表面処理層の厚さ制御の
しやすさ等を考慮し、有機溶剤を含んでいてもよい。有
機溶剤は、必須成分を溶解するものであれば特に制限さ
れない。有機溶剤としては、アルコール類、ケトン類、
芳香族炭化水素類、パラフィン系炭化水素類、酢酸エス
テル類等が好ましく、パラフィン系炭化水素類または酢
酸エステル類が特に好ましい。有機溶剤は１種に限定さ
れず、極性、蒸発速度等の異なる２種以上の溶剤を混合
して使用してもよい。
【００１９】撥水性組成物（Ｉ）における有機溶剤の割
合は、化合物１、化合物４および／または化合物５の合
量の１００質量部に対して、１００，０００質量部以下
が好ましく、特に１０，０００質量部以下が好ましい。
１００，０００質量部超では、処理ムラが発生する場合
がある。
合は、化合物１、化合物４および／または化合物５の合
量の１００質量部に対して、１００，０００質量部以下
が好ましく、特に１０，０００質量部以下が好ましい。
１００，０００質量部超では、処理ムラが発生する場合
がある。
【００２０】撥水性組成物（Ｉ）は公知の方法で塗布で
きる。たとえば、はけ塗り、流し塗り、回転塗布、浸漬
塗布、スキージ塗布、スプレー塗布、手塗り等の方法を
用いることができる。そして、大気中または窒素雰囲気
中において乾燥させることで、表面処理層を形成でき
る。処理方法によっては、余剰成分が発生し外観品質を
損なう場合があるが、溶剤拭きまたは空拭き等で余剰成
分を除去し外観を調節すればよい。
きる。たとえば、はけ塗り、流し塗り、回転塗布、浸漬
塗布、スキージ塗布、スプレー塗布、手塗り等の方法を
用いることができる。そして、大気中または窒素雰囲気
中において乾燥させることで、表面処理層を形成でき
る。処理方法によっては、余剰成分が発生し外観品質を
損なう場合があるが、溶剤拭きまたは空拭き等で余剰成
分を除去し外観を調節すればよい。
【００２１】撥水性組成物（Ｉ）から形成された表面処
理層の厚さは特に限定されないが、経済性を考慮する
と、５０ｎｍ以下の厚さが好ましく、その下限は単分子
層の厚さである。
理層の厚さは特に限定されないが、経済性を考慮する
と、５０ｎｍ以下の厚さが好ましく、その下限は単分子
層の厚さである。
【００２２】撥水性組成物（Ｉ）には、目的に応じて機
能性添加剤を含んでもよい。機能性添加剤としては、必
須成分との反応性または相溶性等を考慮して選択するの
が好ましく、片末端反応性ポリジメチルシロキサン、両
末端反応性ポリジメチルシロキサン等の非フッ素系撥水
性材料、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア等の
金属酸化物の超微粒子、染料または顔料等の着色用材
料、防汚性材料、触媒、各種樹脂等が好ましく挙げられ
る。機能性添加剤の添加量は、化合物１、化合物４およ
び／または化合物５の合量の１００質量部に対して、
０．０１〜２０質量部が好ましい。過剰な添加は、水滴
除去性等を低下させることがある。
能性添加剤を含んでもよい。機能性添加剤としては、必
須成分との反応性または相溶性等を考慮して選択するの
が好ましく、片末端反応性ポリジメチルシロキサン、両
末端反応性ポリジメチルシロキサン等の非フッ素系撥水
性材料、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア等の
金属酸化物の超微粒子、染料または顔料等の着色用材
料、防汚性材料、触媒、各種樹脂等が好ましく挙げられ
る。機能性添加剤の添加量は、化合物１、化合物４およ
び／または化合物５の合量の１００質量部に対して、
０．０１〜２０質量部が好ましい。過剰な添加は、水滴
除去性等を低下させることがある。
【００２３】本発明の表面処理された基材は、少なくと
も１層の表面処理層を有し、該表面処理層の最外層が、
撥水性組成物（Ｉ）から形成された層であるのが好まし
い。また、表面処理層の水滴除去性またはその耐久性を
向上させるために、最外層である第１層の内側に接する
第２層として、化合物４を含む撥水性組成物（ＩＩ）ま
たは化合物５を含む撥水性組成物（ＩＩＩ）から形成さ
れた層を設けるのが好ましい。また、最外層である第１
層の内側に接する第２層として、化合物４を含む撥水性
組成物（ＩＩ）から形成された層を設け、第２層の内側
に接する第３層として、化合物５を含む撥水性組成物
（ＩＩＩ）から形成された層を設けるのも好ましい。
も１層の表面処理層を有し、該表面処理層の最外層が、
撥水性組成物（Ｉ）から形成された層であるのが好まし
い。また、表面処理層の水滴除去性またはその耐久性を
向上させるために、最外層である第１層の内側に接する
第２層として、化合物４を含む撥水性組成物（ＩＩ）ま
たは化合物５を含む撥水性組成物（ＩＩＩ）から形成さ
れた層を設けるのが好ましい。また、最外層である第１
層の内側に接する第２層として、化合物４を含む撥水性
組成物（ＩＩ）から形成された層を設け、第２層の内側
に接する第３層として、化合物５を含む撥水性組成物
（ＩＩＩ）から形成された層を設けるのも好ましい。
【００２４】撥水性組成物（ＩＩ）における化合物４
は、撥水性組成物（Ｉ）において記載した化合物４と同
じ化合物が好ましく挙げられる。化合物４としては、撥
水性組成物（ＩＩ）から形成された層の表面の水に対す
る接触角の値が、１００度以上である表面を形成できる
化合物であることが好ましい。撥水性組成物（ＩＩＩ）
における化合物５は、撥水性組成物（Ｉ）において記載
した化合物５と同じ化合物が好ましく挙げられる。
は、撥水性組成物（Ｉ）において記載した化合物４と同
じ化合物が好ましく挙げられる。化合物４としては、撥
水性組成物（ＩＩ）から形成された層の表面の水に対す
る接触角の値が、１００度以上である表面を形成できる
化合物であることが好ましい。撥水性組成物（ＩＩＩ）
における化合物５は、撥水性組成物（Ｉ）において記載
した化合物５と同じ化合物が好ましく挙げられる。
【００２５】本発明における表面処理層の概念は、境界
線が厳密に引ける状態ではなく、各層の間で、ミクロに
みて界面の一部または全部が相互に入り交じっていても
よい。表面処理層に、撥水性組成物（ＩＩ）から形成さ
れた層または撥水性組成物（ＩＩＩ）から形成された層
があると、水滴除去性の耐久性向上に効果がある。この
機構は不明であるが、撥水性組成物（ＩＩ）から形成さ
れた層はその高い撥水効果により、水に伴う各種劣化因
子が層に浸透するのを防止する効果があり、撥水性組成
物（ＩＩＩ）から形成された層はその優れた反応性によ
り、基材と撥水性組成物（Ｉ）から形成された層または
撥水性組成物（ＩＩ）から形成された層との密着性を高
める効果があると考えられる。
線が厳密に引ける状態ではなく、各層の間で、ミクロに
みて界面の一部または全部が相互に入り交じっていても
よい。表面処理層に、撥水性組成物（ＩＩ）から形成さ
れた層または撥水性組成物（ＩＩＩ）から形成された層
があると、水滴除去性の耐久性向上に効果がある。この
機構は不明であるが、撥水性組成物（ＩＩ）から形成さ
れた層はその高い撥水効果により、水に伴う各種劣化因
子が層に浸透するのを防止する効果があり、撥水性組成
物（ＩＩＩ）から形成された層はその優れた反応性によ
り、基材と撥水性組成物（Ｉ）から形成された層または
撥水性組成物（ＩＩ）から形成された層との密着性を高
める効果があると考えられる。
【００２６】撥水性組成物（ＩＩ）または撥水性組成物
（ＩＩＩ）は、化合物４または化合物５等の必須成分の
みからなっていてもよいが、経済性、作業性、処理層の
厚さ制御のしやすさ等を考慮して、有機溶剤を含んでい
てもよい。有機溶剤としては、撥水性組成物（Ｉ）にお
いて記載した有機溶剤が好ましく使用できる。
（ＩＩＩ）は、化合物４または化合物５等の必須成分の
みからなっていてもよいが、経済性、作業性、処理層の
厚さ制御のしやすさ等を考慮して、有機溶剤を含んでい
てもよい。有機溶剤としては、撥水性組成物（Ｉ）にお
いて記載した有機溶剤が好ましく使用できる。
【００２７】撥水性組成物（ＩＩ）または撥水性組成物
（ＩＩＩ）には、目的に応じて機能性添加剤を含んでも
よい。機能性添加剤としては、撥水性組成物（Ｉ）にお
いて記載したものが好ましく挙げられる。また、撥水性
組成物（ＩＩ）または撥水性組成物（ＩＩＩ）の塗工に
ついても、撥水性組成物（Ｉ）において記載した方法が
好ましく挙げられる。
（ＩＩＩ）には、目的に応じて機能性添加剤を含んでも
よい。機能性添加剤としては、撥水性組成物（Ｉ）にお
いて記載したものが好ましく挙げられる。また、撥水性
組成物（ＩＩ）または撥水性組成物（ＩＩＩ）の塗工に
ついても、撥水性組成物（Ｉ）において記載した方法が
好ましく挙げられる。
【００２８】撥水性組成物（ＩＩ）または撥水性組成物
（ＩＩＩ）から形成された層の厚さは特に限定されない
が、あまり厚すぎると損傷が目立ちやすくなるため、５
０ｎｍ以下が好ましい。その下限は単分子層の厚さであ
る。層の厚さは各撥水性組成物の濃度、塗布条件、加熱
条件等によって適宜制御しうる。表面処理層全体の厚さ
は、経済性も考慮して１００ｎｍ以下が好ましい。
（ＩＩＩ）から形成された層の厚さは特に限定されない
が、あまり厚すぎると損傷が目立ちやすくなるため、５
０ｎｍ以下が好ましい。その下限は単分子層の厚さであ
る。層の厚さは各撥水性組成物の濃度、塗布条件、加熱
条件等によって適宜制御しうる。表面処理層全体の厚さ
は、経済性も考慮して１００ｎｍ以下が好ましい。
【００２９】表面処理された基材の製造方法は、基材表
面に表面処理層を形成する工程を含み、かつ、該表面処
理層の少なくとも最外層に撥水性組成物（Ｉ）から形成
された層を有する製造方法が好ましい。少なくとも２層
の表面処理層を有する表面処理された基材の製造方法
は、基材表面に化合物４を含む撥水性組成物（ＩＩ）ま
たは化合物５を含む撥水性組成物（ＩＩＩ）を用いて第
２層を形成する工程、撥水性組成物（Ｉ）を用いて第１
層を形成する工程を含む製造方法が好ましい。
面に表面処理層を形成する工程を含み、かつ、該表面処
理層の少なくとも最外層に撥水性組成物（Ｉ）から形成
された層を有する製造方法が好ましい。少なくとも２層
の表面処理層を有する表面処理された基材の製造方法
は、基材表面に化合物４を含む撥水性組成物（ＩＩ）ま
たは化合物５を含む撥水性組成物（ＩＩＩ）を用いて第
２層を形成する工程、撥水性組成物（Ｉ）を用いて第１
層を形成する工程を含む製造方法が好ましい。
【００３０】また、少なくとも３層の表面処理層を有す
る表面処理された基材の製造方法は、化合物５を含む撥
水性組成物（ＩＩＩ）を用いて第３層を形成する工程、
化合物４を含む撥水性組成物（ＩＩ）を用いて第２層を
形成する工程、撥水性組成物（Ｉ）を用いて第１層を形
成する工程を含む製造方法が好ましい。
る表面処理された基材の製造方法は、化合物５を含む撥
水性組成物（ＩＩＩ）を用いて第３層を形成する工程、
化合物４を含む撥水性組成物（ＩＩ）を用いて第２層を
形成する工程、撥水性組成物（Ｉ）を用いて第１層を形
成する工程を含む製造方法が好ましい。
【００３１】表面処理層は基材表面に形成されるが、基
材表面には蒸着膜、スパッタ膜、湿式法等により形成さ
れた各種の膜があってもよい。基材がソーダライムガラ
スである場合は、Ｎａイオンの溶出を防止する膜を設け
ることが耐久性の点で好ましい。撥水性組成物（ＩＩ
Ｉ）を用いて形成された層は、Ｎａイオンの溶出を防止
する機能も有する。
材表面には蒸着膜、スパッタ膜、湿式法等により形成さ
れた各種の膜があってもよい。基材がソーダライムガラ
スである場合は、Ｎａイオンの溶出を防止する膜を設け
ることが耐久性の点で好ましい。撥水性組成物（ＩＩ
Ｉ）を用いて形成された層は、Ｎａイオンの溶出を防止
する機能も有する。
【００３２】撥水性組成物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を基材表
面に塗布する場合、特別な前処理は必要ないが、目的に
応じて、酸処理（希釈したフッ酸、硫酸、塩酸等を用い
た処理）、アルカリ処理（水酸化ナトリウム水溶液等を
用いた処理）または放電処理（プラズマ照射、コロナ照
射、電子線照射等）を行ってもよい。撥水性組成物
（Ｉ）、撥水性組成物（ＩＩ）または撥水性組成物（Ｉ
ＩＩ）を用いて表面処理層を形成するには、熱処理は必
要ではなく、室温に放置すればよい。
面に塗布する場合、特別な前処理は必要ないが、目的に
応じて、酸処理（希釈したフッ酸、硫酸、塩酸等を用い
た処理）、アルカリ処理（水酸化ナトリウム水溶液等を
用いた処理）または放電処理（プラズマ照射、コロナ照
射、電子線照射等）を行ってもよい。撥水性組成物
（Ｉ）、撥水性組成物（ＩＩ）または撥水性組成物（Ｉ
ＩＩ）を用いて表面処理層を形成するには、熱処理は必
要ではなく、室温に放置すればよい。
【００３３】本発明における基材は特に限定されず、金
属、プラスチック、ガラス、セラミック、またはその組
み合わせ（複合材料、積層材料等）が好ましく使用でき
る。特にガラスまたはプラスチック等の透明な基材が好
ましい。基材の形状は平板に限られず、全面または一部
に曲率を有していてもよい。
属、プラスチック、ガラス、セラミック、またはその組
み合わせ（複合材料、積層材料等）が好ましく使用でき
る。特にガラスまたはプラスチック等の透明な基材が好
ましい。基材の形状は平板に限られず、全面または一部
に曲率を有していてもよい。
【００３４】本発明の表面処理された基材は、輸送機器
用物品としての用途が好ましい。輸送機器用物品とは、
電車、自動車、船舶、航空機等におけるボディー、窓ガ
ラス（フロントガラス、サイドガラス、リアガラス）、
ミラー、バンパー等が好ましく挙げられる。
用物品としての用途が好ましい。輸送機器用物品とは、
電車、自動車、船舶、航空機等におけるボディー、窓ガ
ラス（フロントガラス、サイドガラス、リアガラス）、
ミラー、バンパー等が好ましく挙げられる。
【００３５】本発明の表面処理された基材または輸送機
器用物品は、その表面が優れた水滴除去性を有するた
め、表面への水滴の付着が少なく、付着した水滴がすみ
やかにはじかれる。加えて輸送機器の運行に伴う風圧と
の相互作用により、付着した水滴は表面を急速に移動
し、水滴として溜ることない。このため、水分が誘発す
る悪影響を排除できる。
器用物品は、その表面が優れた水滴除去性を有するた
め、表面への水滴の付着が少なく、付着した水滴がすみ
やかにはじかれる。加えて輸送機器の運行に伴う風圧と
の相互作用により、付着した水滴は表面を急速に移動
し、水滴として溜ることない。このため、水分が誘発す
る悪影響を排除できる。
【００３６】特に、各種窓ガラス等の透視野部での用途
において、水滴の飛散により視野の確保が非常に容易と
なり、車輌等の運行において安全性が向上できる。ま
た、水滴が氷結するような環境下でも氷結しにくく、氷
結したとしても解凍は著しく速い。さらに、水滴の付着
がほとんどないため、清浄の作業回数を少なくでき、し
かも清浄作業を容易に行うことができる。
において、水滴の飛散により視野の確保が非常に容易と
なり、車輌等の運行において安全性が向上できる。ま
た、水滴が氷結するような環境下でも氷結しにくく、氷
結したとしても解凍は著しく速い。さらに、水滴の付着
がほとんどないため、清浄の作業回数を少なくでき、し
かも清浄作業を容易に行うことができる。
【００３７】
【実施例】以下に、本発明の実施例を示すが、本発明は
これらの例に限定されない。各例における各種物性の測
定は以下の方法で行い、結果を表１（単位：度）に示し
た。サンプル基板：洗浄されたガラス板（１０ｃｍ×１
０ｃｍ×厚さ３ｃｍ）。
これらの例に限定されない。各例における各種物性の測
定は以下の方法で行い、結果を表１（単位：度）に示し
た。サンプル基板：洗浄されたガラス板（１０ｃｍ×１
０ｃｍ×厚さ３ｃｍ）。
【００３８】１．水滴除去性 １−１．接触角 サンプルの表面に置いた、直径１ｍｍの水滴の接触角を
測定した。表面における異なる５ケ所で測定を行い、そ
の平均値を示した。
測定した。表面における異なる５ケ所で測定を行い、そ
の平均値を示した。
【００３９】１−２．転落角 水平に保持したサンプルの表面に５０μＬの水滴を滴下
した後、サンプルを徐々に傾け、水滴が転落しはじめた
時のサンプルと水平面との角度（転落角）を測定した。
転落角が小さいほど水滴除去性に優れる。
した後、サンプルを徐々に傾け、水滴が転落しはじめた
時のサンプルと水平面との角度（転落角）を測定した。
転落角が小さいほど水滴除去性に優れる。
【００４０】２．耐摩耗性 サンプルを下記試験条件にて磨耗試験を行った後、接触
角および転落角を測定した。 試験機：ケイエヌテー社往復式トラバース試験機。 試験条件：ネル布、荷重１ｋｇ、摩耗回数３０００往
復。
角および転落角を測定した。 試験機：ケイエヌテー社往復式トラバース試験機。 試験条件：ネル布、荷重１ｋｇ、摩耗回数３０００往
復。
【００４１】３．耐候性試験 紫外線を８時間（７０℃）照射した後、湿潤曝露を４時
間（５０℃）行う工程を１サイクルとして、２００サイ
クル繰り返して耐候性試験を行った後、接触角および転
落角を測定した。
間（５０℃）行う工程を１サイクルとして、２００サイ
クル繰り返して耐候性試験を行った後、接触角および転
落角を測定した。
【００４２】［使用した化合物］ 化合物ニ：F(CF2)8（CH2）2SiCl3 化合物ホ：Si(NCO)4 化合物チ：F(CF2)8(CH2)2Si(NCO)3 化合物リ：Si(OC2H5)4 化合物ヌ：F(CF2)8（CH2）2Si(OCH3)3 化合物イ、ロ、ハ、ヘ、トについては前記のものを使
用。
用。
【００４３】［処理剤１〜１１の調整］撹拌機、温度計
がセットされたガラス容器に下記の各原料を入れ、２５
℃にて１０分間撹拌して処理剤１〜１１を得た。 処理剤１：化合物イを０．６ｇ、化合物ニを２．４ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤２：化合物イを１．５ｇ、化合物ニを１．５ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤３：化合物イを２．４ｇ、化合物ニを０．６ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤４：化合物ロを０．６ｇ、化合物ニを２．４ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤５：化合物ハを０．６ｇ、化合物ニを２．４ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。
がセットされたガラス容器に下記の各原料を入れ、２５
℃にて１０分間撹拌して処理剤１〜１１を得た。 処理剤１：化合物イを０．６ｇ、化合物ニを２．４ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤２：化合物イを１．５ｇ、化合物ニを１．５ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤３：化合物イを２．４ｇ、化合物ニを０．６ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤４：化合物ロを０．６ｇ、化合物ニを２．４ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤５：化合物ハを０．６ｇ、化合物ニを２．４ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。
【００４４】処理剤６：化合物イを０．６ｇ、化合物チ
を２．４ｇ、酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤７：化合物トを０．６ｇ、化合物チを０．６ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤８：化合物ヌを２．４ｇ、化合物ヘを０．６ｇ、
イソプロピルアルコールを９７．０ｇ。得られた処理剤
にさらに硝酸水溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）を３．２ｇ滴
下し、２５℃で３昼夜撹拌した。 処理剤９：化合物イを２．４ｇ、化合物ホを０．６ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤１０：化合物イを０．５ｇ、化合物ホを０．２
ｇ、化合物ニを２．３ｇ、酢酸ブチルを９７．０ｇ。
を２．４ｇ、酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤７：化合物トを０．６ｇ、化合物チを０．６ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤８：化合物ヌを２．４ｇ、化合物ヘを０．６ｇ、
イソプロピルアルコールを９７．０ｇ。得られた処理剤
にさらに硝酸水溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）を３．２ｇ滴
下し、２５℃で３昼夜撹拌した。 処理剤９：化合物イを２．４ｇ、化合物ホを０．６ｇ、
酢酸ブチルを９７．０ｇ。 処理剤１０：化合物イを０．５ｇ、化合物ホを０．２
ｇ、化合物ニを２．３ｇ、酢酸ブチルを９７．０ｇ。
【００４５】処理剤１１：化合物ホを２．０ｇ、酢酸ブ
チルを９８．０ｇ。 処理剤１２：化合物リを３．０ｇ、イソプロピルアルコ
ールを９７．０。得られた処理剤にさらに硝酸水溶液
（０．１ｍｏｌ／Ｌ）を３．０ｇ滴下し、２５℃で１昼
夜撹拌した。 処理剤１３：化合物リを３．０ｇ、イソプロピルアルコ
ールを９７．０ｇ（処理剤１１Ａ）。パラトルエンスル
ホン酸を１０．０ｇ、イソプロピルアルコールを９０．
０ｇ（処理剤１１Ｂ）。処理剤１１Ａの５０ｇと処理剤
１１Ｂの１ｇを処理の直前に撹拌混合した。 処理剤１４：化合物イを３．０ｇ、酢酸ブチルを９７．
０ｇ。 処理剤１５：化合物ニを３．０ｇ、酢酸ブチルを９７．
０ｇ。
チルを９８．０ｇ。 処理剤１２：化合物リを３．０ｇ、イソプロピルアルコ
ールを９７．０。得られた処理剤にさらに硝酸水溶液
（０．１ｍｏｌ／Ｌ）を３．０ｇ滴下し、２５℃で１昼
夜撹拌した。 処理剤１３：化合物リを３．０ｇ、イソプロピルアルコ
ールを９７．０ｇ（処理剤１１Ａ）。パラトルエンスル
ホン酸を１０．０ｇ、イソプロピルアルコールを９０．
０ｇ（処理剤１１Ｂ）。処理剤１１Ａの５０ｇと処理剤
１１Ｂの１ｇを処理の直前に撹拌混合した。 処理剤１４：化合物イを３．０ｇ、酢酸ブチルを９７．
０ｇ。 処理剤１５：化合物ニを３．０ｇ、酢酸ブチルを９７．
０ｇ。
【００４６】［例１］サンプル基板に処理剤１を０．５
ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り広げ
た。これを１昼夜室温にて保管してサンプル１を得た。
ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り広げ
た。これを１昼夜室温にて保管してサンプル１を得た。
【００４７】［例２］例１の処理剤１の代わりに処理剤
２を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル２を得
た。
２を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル２を得
た。
【００４８】［例３］例１の処理剤１の代わりに処理剤
３を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル３を得
た。
３を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル３を得
た。
【００４９】［例４］例１の処理剤１の代わりに処理剤
４を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル４を得
た。
４を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル４を得
た。
【００５０】［例５］例１の処理剤１の代わりに処理剤
５を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル５を得
た。
５を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル５を得
た。
【００５１】［例６］例１の処理剤１の代わりに処理剤
６を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル６を得
た。
６を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル６を得
た。
【００５２】［例７］例１の処理剤１の代わりに処理剤
７を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル７を得
た。
７を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル７を得
た。
【００５３】［例８］例１の処理剤１の代わりに処理剤
８を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル８を得
た。
８を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル８を得
た。
【００５４】［例９］例１の処理剤１の代わりに処理剤
９を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル９を得
た。
９を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル９を得
た。
【００５５】［例１０］例１の処理剤１の代わりに処理
剤１０を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル１０
を得た。
剤１０を用いた以外は、例１と同様にしてサンプル１０
を得た。
【００５６】［例１１］サンプル基板に処理剤１１を
０．５ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り
広げた。室温で１分間放置後、処理剤１を０．５ｍＬ滴
下し自動車のワックスがけの要領で塗り広げた。これを
１昼夜室温にて保管してサンプル１２を得た。
０．５ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り
広げた。室温で１分間放置後、処理剤１を０．５ｍＬ滴
下し自動車のワックスがけの要領で塗り広げた。これを
１昼夜室温にて保管してサンプル１２を得た。
【００５７】［例１２］例１１における処理剤１１の代
わりに処理剤１２を用いた以外は、例１１と同様にして
サンプル１２を得た。
わりに処理剤１２を用いた以外は、例１１と同様にして
サンプル１２を得た。
【００５８】［例１３］例１１における処理剤１１の代
わりに処理剤１３を用いた以外は、例１１と同様にして
サンプル１３を得た。
わりに処理剤１３を用いた以外は、例１１と同様にして
サンプル１３を得た。
【００５９】［例１４］例１１における処理剤１１の代
わりに処理剤１５を用いた以外は、例１１と同様にして
サンプル１４を得た。
わりに処理剤１５を用いた以外は、例１１と同様にして
サンプル１４を得た。
【００６０】［例１５］サンプル基板に処理剤１１を
０．５ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り
広げた。室温で１分間放置後、処理剤１５を０．５ｍＬ
滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り広げた。室
温にて１分間放置後、さらに処理剤１を０．５ｍＬ滴下
し、自動車のワックスがけの要領で塗り広げた。これを
１昼夜室温にて保管してサンプル１５を得た。
０．５ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り
広げた。室温で１分間放置後、処理剤１５を０．５ｍＬ
滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り広げた。室
温にて１分間放置後、さらに処理剤１を０．５ｍＬ滴下
し、自動車のワックスがけの要領で塗り広げた。これを
１昼夜室温にて保管してサンプル１５を得た。
【００６１】［例１６］例８のサンプル８を２００℃で
６０分間加熱してサンプル１６を得た。
６０分間加熱してサンプル１６を得た。
【００６２】［例１７］サンプル基板に処理剤１１を
０．５ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り
広げた。これを６５０℃で７分間加熱し、室温まで冷却
した。次に、処理剤１を０．５ｍＬ滴下し、自動車のワ
ックスがけの要領で塗り広げた。これを１昼夜室温にて
保管してサンプル１７を得た。
０．５ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り
広げた。これを６５０℃で７分間加熱し、室温まで冷却
した。次に、処理剤１を０．５ｍＬ滴下し、自動車のワ
ックスがけの要領で塗り広げた。これを１昼夜室温にて
保管してサンプル１７を得た。
【００６３】［例１８］サンプル基板に処理剤１２を
０．５ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り
広げた。これを２００℃にて１０分間加熱後、室温まで
冷却した。次に処理剤１を０．５ｍＬ滴下し自動車のワ
ックスがけの要領で塗り広げた。これを１昼夜室温にて
保管してサンプル１８を得た。
０．５ｍＬ滴下し、自動車のワックスがけの要領で塗り
広げた。これを２００℃にて１０分間加熱後、室温まで
冷却した。次に処理剤１を０．５ｍＬ滴下し自動車のワ
ックスがけの要領で塗り広げた。これを１昼夜室温にて
保管してサンプル１８を得た。
【００６４】［例１９］例１における処理剤１の代わり
に処理剤１４を用いた以外は、例１と同様にしてサンプ
ル１９を得た。
に処理剤１４を用いた以外は、例１と同様にしてサンプ
ル１９を得た。
【００６５】［例２０］例１における処理剤１の代わり
に処理剤１５を用いた以外は、例１と同様にしてサンプ
ル２０を得た。
に処理剤１５を用いた以外は、例１と同様にしてサンプ
ル２０を得た。
【００６６】
【表１】
【００６７】［例２１］サンプル１について、表２に示
す薬品に２４時間浸漬し、取り出し直後に洗浄した後、
外観を観察し、接触角および転落角を測定した。結果を
表２に示した。サンプル１５についても、同様にして、
結果を表３に示した。
す薬品に２４時間浸漬し、取り出し直後に洗浄した後、
外観を観察し、接触角および転落角を測定した。結果を
表２に示した。サンプル１５についても、同様にして、
結果を表３に示した。
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【００７０】［例２２］自動車用フロント合わせガラス
の表面に、例１の方法を用いて表面処理層を形成し、該
ガラスを自動車のフロントに装着した。この自動車を用
いて、日中２時間の走行テストを３ケ月間行い、表面へ
の汚れ、ほこりの付着状態、また、雨天時の水滴の付着
状態を肉眼で観察した。
の表面に、例１の方法を用いて表面処理層を形成し、該
ガラスを自動車のフロントに装着した。この自動車を用
いて、日中２時間の走行テストを３ケ月間行い、表面へ
の汚れ、ほこりの付着状態、また、雨天時の水滴の付着
状態を肉眼で観察した。
【００７１】その結果、汚れ、ほこりの付着、水滴の付
着はほとんど観察されず、よって水垢の発生もほとんど
観察されなかった。まれにそれらの発生が認められて
も、ティッシューパーで軽く拭くことにより容易に除去
できた。また雨天時の走行においては、表面の水滴がは
じかれ、走行による風圧との相互作用によって水滴がす
みやかに移動し、ワイパーを使用することなく視野が確
保できた。
着はほとんど観察されず、よって水垢の発生もほとんど
観察されなかった。まれにそれらの発生が認められて
も、ティッシューパーで軽く拭くことにより容易に除去
できた。また雨天時の走行においては、表面の水滴がは
じかれ、走行による風圧との相互作用によって水滴がす
みやかに移動し、ワイパーを使用することなく視野が確
保できた。
【００７２】［例２３］例２２におけるフロント合わせ
ガラスを、サイドガラスまたはリアガラスに変更して走
行テストを行ったところ、例２２と同じ効果が確認でき
た。
ガラスを、サイドガラスまたはリアガラスに変更して走
行テストを行ったところ、例２２と同じ効果が確認でき
た。
【００７３】［例２４］既に常用して５年間が経過した
自動車用フロント合わせガラスを、炭酸カルシウムで研
磨した後、水洗し、１時間乾燥した。該ガラスに例１の
方法を用いて表面処理層を形成した。この自動車を用い
て、例２２と同様の走行テストを行ったところ、例２２
と同じ効果が確認できた。
自動車用フロント合わせガラスを、炭酸カルシウムで研
磨した後、水洗し、１時間乾燥した。該ガラスに例１の
方法を用いて表面処理層を形成した。この自動車を用い
て、例２２と同様の走行テストを行ったところ、例２２
と同じ効果が確認できた。
【００７４】
【発明の効果】本発明の表面処理された基材または輸送
機器用物品は、以下の優れた効果が認められる。水滴除
去性に優れ、ほこり、汚れ、水滴の付着がなく、それに
よる水垢の発生がない。まれにそれらの発生があって
も、容易に除去できる。また、水が誘発する悪影響を遮
断でき、表面の洗浄が簡単に行える。水滴除去性の持続
性に優れ、半永久的に水滴除去性が維持できる。特別な
前処理を必要とせず、常温で表面処理層が形成できるた
め、経済的である。本発明の表面処理された基材は輸送
機器用物品に最適である。
機器用物品は、以下の優れた効果が認められる。水滴除
去性に優れ、ほこり、汚れ、水滴の付着がなく、それに
よる水垢の発生がない。まれにそれらの発生があって
も、容易に除去できる。また、水が誘発する悪影響を遮
断でき、表面の洗浄が簡単に行える。水滴除去性の持続
性に優れ、半永久的に水滴除去性が維持できる。特別な
前処理を必要とせず、常温で表面処理層が形成できるた
め、経済的である。本発明の表面処理された基材は輸送
機器用物品に最適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3D025 AA01 AC20 AD01 AD09 AD13 4H020 BA36 4J038 DL051 DL052 DL071 DL072 DL081 DL082 GA12 NA07 PB07 PC02 PC03 PC08
Claims (7)
- 【請求項１】下式１で表される化合物と、下式４で表さ
れる化合物および／または下式５で表される化合物、と
を含むことを特徴とする撥水性組成物。 ＲfＳｉ（Ｒ）p（Ｘ）3-p・・・式１ ＲFＳｉ（Ｒ1）q（Ｘ1）3-q・・・式４ ＳｉＸ2 4・・・式５ ただし、式中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf：エーテル性酸素原子を有する含フッ素有機基。 ＲF：エーテル性酸素原子を有しない含フッ素有機基。 Ｒ、Ｒ1：それぞれ独立して、炭素数１〜６のフッ素原
子を含まない炭化水素基。 Ｘ、Ｘ1、Ｘ2：それぞれ独立して、ハロゲン原子または
加水分解性基。 ｐ、ｑ：それぞれ独立して、０、１または２。 - 【請求項２】式１におけるＲfが、Ｆ（ＣＦ2）aＯ［Ｃ
Ｆ（Ｙ）ＣＦ2Ｏ］n−Ａ−（Ａは炭素数２〜３２の２価
有機基（ただし、ＣＦ（Ｙ）ＣＦ2Ｏのみからなる２価
有機基を除く。）ａは２〜８の整数、Ｙはフッ素原子ま
たはＣＦ3、ｎは０〜５０の整数。）である、請求項１
に記載の撥水性組成物。 - 【請求項３】式１におけるＸが、ハロゲン原子、アルコ
キシ基およびイソシアネート基より選ばれる１種以上の
加水分解性基である、請求項１または２に記載の撥水性
組成物。 - 【請求項４】前記撥水性組成物における式１で表される
化合物の割合が、（式１で表される化合物）／（式１で
表される化合物＋式４で表される化合物＋化合物５）と
して０．５／１０〜６／１０である、請求項１、２また
は３に記載の撥水性組成物。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の撥水性組
成物から形成された表面処理層を有することを特徴とす
る表面処理された基材。 - 【請求項６】基材表面に表面処理層を形成する工程を含
み、かつ、該表面処理層の少なくとも最外層に請求項１
〜４のいずれかに記載の撥水性組成物から形成された層
を有することを特徴とする表面処理された基材の製造方
法。 - 【請求項７】請求項５に記載の表面処理された基材から
なる輸送機器用物品。
Priority Applications (8)
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|---|---|---|---|
| JP2001025910A JP5076257B2 (ja) | 2001-02-01 | 2001-02-01 | 撥水性組成物、表面処理された基材、その製造方法および輸送機器用物品 |
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| DE60215984T DE60215984T2 (de) | 2001-02-01 | 2002-01-16 | Wasserabweisende Zusammensetzung, oberflächenbehandeltes Substrat, Verfahren für dessen Herstellung und Gegenstand für Transportausrüstung |
| EP02001003A EP1229085B1 (en) | 2001-02-01 | 2002-01-16 | Water repellent composition, surface-treated substrate, process for its production and article for transport equipment |
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| US10/054,971 US6706906B2 (en) | 2001-02-01 | 2002-01-25 | Water repellent composition, surface-treated substrate, process for its production and article for transport equipment |
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|---|---|---|---|
| JP2001025910A JP5076257B2 (ja) | 2001-02-01 | 2001-02-01 | 撥水性組成物、表面処理された基材、その製造方法および輸送機器用物品 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002226838A true JP2002226838A (ja) | 2002-08-14 |
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ID=18890818
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| JP2006290923A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Central Glass Co Ltd | 滑水性物品の製法 |
| JP2006306631A (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Central Glass Co Ltd | 機能性物品の製法及びプライマー層の再活性化方法 |
| WO2011016458A1 (ja) | 2009-08-03 | 2011-02-10 | 旭硝子株式会社 | 撥水膜形成用組成物、撥水膜付き基体およびその製造方法並びに輸送機器用物品 |
| JP2014205739A (ja) * | 2013-04-11 | 2014-10-30 | キヤノン株式会社 | 撥水防汚コーティング用材料及び該材料を用いた撥水防汚コーティングの製造方法 |
| JP2016056293A (ja) * | 2014-09-10 | 2016-04-21 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素コーティング剤及び該コーティング剤で処理された物品 |
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| JP6265202B2 (ja) * | 2013-02-15 | 2018-01-24 | 旭硝子株式会社 | 撥水膜形成用組成物及びその使用 |
| EP3502200B1 (en) * | 2016-08-19 | 2021-07-21 | Agc Inc. | Composition for forming water repellent film, water repellent film, substrate with water repellent film, and article |
| JP2018065946A (ja) * | 2016-10-20 | 2018-04-26 | キヤノン株式会社 | コーティング用材料およびその製造方法 |
| KR20220031931A (ko) * | 2019-12-27 | 2022-03-14 | 네오스 컴파니 리미티드 | 코팅 조성물 및 코팅을 구비한 물품 |
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| EP0082340B1 (de) * | 1981-11-27 | 1990-01-03 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide Triazolyl-ethyl-äther |
| EP0759413B1 (en) | 1991-05-17 | 1999-09-01 | Asahi Glass Company Ltd. | Surface-treated substrate |
| JP2877616B2 (ja) * | 1992-05-29 | 1999-03-31 | 信越化学工業株式会社 | 親水撥油処理剤 |
| JPH08143855A (ja) * | 1994-09-21 | 1996-06-04 | Asahi Glass Co Ltd | 表面処理用組成物 |
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| DE69622461T2 (de) | 1995-04-25 | 2003-05-08 | Asahi Glass Co Ltd | Oberflächenbehandlungszusammensetzung |
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-
2001
- 2001-02-01 JP JP2001025910A patent/JP5076257B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-01-16 EP EP02001003A patent/EP1229085B1/en not_active Expired - Lifetime
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