JP2002226640A - ポリエチレン組成物、これの押出成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ネックイン、ホット
タック性および溶融時の流動性などの押出ラミネート性
に優れ、金属腐食性のない、酸化防止剤、触媒失活剤、
滑剤、アンチブロッキング剤などに代表される添加剤を
含まない食品などの包装用に用いることの出来る重合体
だけで構成されるポリエチレン系樹脂の提供を目的とし
た。 【解決手段】 メタロセン触媒より製造される
特定の密度、ＭＦＲ_{２． １６}、ＦＩの（Ａ）エチレン−
α−オレフィン共重合体５１〜９５重量％と特定の密
度、ＭＦＲ_２．１６の（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレン
４９〜５重量％とからなり、添加剤を含むポリエチレン
組成物を除く、押出成形用であることを特徴とするポリ
エチレン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品と直接接する
食品包装や食品容器用に好適に用いることの出来る、押
出成形用や押出ラミネート用の添加剤を含ないポリエチ
レン組成物、この押出成形物、このポリエチレン組成物
の押出成形の層を有する成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平９−２５４３４１号公報には、下
記の外層樹脂組成物からなる外層間に、下記の内層樹脂
または樹脂組成物からなる内層が積層されていることを
特徴とする包装用多層フィルム。 外層樹脂組成物：（Ａ）エチレンと炭素数３〜２０のα
−オレフィンとの共重合体であって、１９０℃、２．１
６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．１〜１０ｇ／１０分、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ^３
以上０．９１０ｇ／ｃｍ^３未満のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体５９．５〜９９．５重量％、（Ｂ）密度が
０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３の高圧法低密度ポリ
エチレン０〜４０重量％、および（Ｃ）防曇剤０．５〜
１０重量％。 内層樹脂：（Ｄ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレ
フィンとの共重合体であって、１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜
１０ｇ／１０分、密度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃ
ｍ^３で、かつ前記外層樹脂組成物の（Ａ）成分であるエ
チレン・α−オレフィン共重合体の密度よりも相対的に
大きいエチレン・α−オレフィン共重合体。内層樹脂組
成物：（Ｅ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分、密
度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３のブテン系ポリ
マー、および（Ｆ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／
１０分、密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ^３のプ
ロピレン系ポリマーを含む樹脂組成物が開示されてい
る。

【０００３】特開平９−１６９３５９号公報には、
（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィン
との共重合体であって、（ii）密度が０．８８０〜０．
９６０ｇ／ｃｍ^３の範囲にあり、（iii）メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔ、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜２０ｇ／１０分の
範囲にあり、（iv）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ^３））とが、Ｔｍ＜４０
０×ｄ−２５０で示される関係を満たすエチレン系共重
合体［Ａ］からなるポリエチレン樹脂で形成されている
ことを特徴とするバッグインボックス用ポリエチレン樹
脂製内装容器が開示されている。

【０００４】特開平９−９９０３５号公報には、密度
０.９２０ｇ／ｃｍ^３以下のメタロセン触媒系線状低密
度ポリエチレンからなる層が内層または中間層を構成し
ている多層シートにより形成されていることを特徴とす
る医療用容器が開示されている。

【０００５】特開平１０−２３７１９０号公報には、下
記の特性を有するエチレン−α−オレフィン共重合体１
０〜１００重量％、高圧法低密度ポリエチレン９０〜０
重量％からなるゴム包装用フィルム。 エチレン−α−オレフィン共重合体； （Ａ−１）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９１５（ｇ／
ｃｍ^３） （Ａ−２）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト
フロレート(ＭＦＲ２．１６)＝０．０１〜２００（ｇ／
１０ｍｉｎ） （Ａ−３）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト
フロレート(ＭＦＲ２．１６)と、１９０℃、２１．６ｋ
ｇ荷重におけるメルトフロレート(ＭＦＲ２１．６)との
比(ＭＦＲ２１．６)／(ＭＦＲ２．１６)＝１０〜２０ （Ａ−４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０〜４．
０、が開示されている。

【０００６】特開平１０−１６８２４９号公報には、メ
タロセン触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレフ
ィン共重合体（成分Ａ）５０〜９９重量％、およびＭＦ
Ｒが０．１〜２０ｇ／１０分；密度が０．９１５〜０．
９３ｇ／ｃｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（成分
Ｂ）１〜５０重量％を含有し、ＭＦＲが５〜２５ｇ／１
０分；密度が０．８７〜０．９３２ｇ/ｃｍ^３；Ｑ値が
３〜６；ＭＥ（３ｇ）が１．２〜２．３；ＭＴが１．０
ｇ以上である樹脂組成物からなるフィルムが開示されて
いる。

【０００７】特開平１０−１２０８４１号公報には、直
鎖状低密度エチレン系共重合体（Ａ）と低密度ポリエチ
レン（Ｂ）と（Ｃ）とからなるポリエチレン系樹脂組成
物であって、上記（Ａ）がメタロセン化合物を触媒とし
た重合法で得られるエチレン８０〜９９．５モル％と炭
素数３〜２０のα−オレフィン２０〜０．５モル％とを
共重合して得られる密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃ
ｍ^３、メルトフローレート０．１〜４０ｇ／１０ｍｉｎ
で、上記（Ｂ）が密度０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ^３、
メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、溶
融張力４ｇ以上で、上記（Ｃ）が密度０．９１〜０．９
３ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート１〜３０ｇ／１０ｍ
ｉｎ、溶融張力４ｇ未満であり、しかも、配合割合が
（Ａ）５０〜９９重量％、｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が５０〜
１重量％、かつ（Ｂ）と（Ｃ）の配合比率（重量比）
（Ｂ）／（Ｃ）が１００／０〜１／９９であることを特
徴とする押出しラミネート用ポリエチレン系樹脂組成物
が開示されている。

【０００８】特開平１１−２０７９００号公報には、下
記に示す成分Ａおよび成分Ｂからなる樹脂組成物と基材
とを積層してなる、ホットタック性が５〜２５℃のラミ
ネートフィルム。成分Ａ：エチレン系樹脂５０重量％超
過９９重量％以下成分Ｂ：以下の（ａ）〜（ｃ）の性状
を有するエチレンと炭素数４〜４０のα−オレフィンと
の共重合体１重量％以上５０重量％未満（ａ）密度が
０．８６〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３（ｂ）メルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が１〜５０ｇ／１０分（ｃ）温度上昇溶
離分別（ＴＲＥＦ）による積分溶出量が、９０℃のとき
９０％以上である、が開示されている。

【０００９】特開平１１−１６６０８１号公報には、直
鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）と高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）とからなるポリエチレン系樹脂組成物におい
て、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）がメタロセン化合
物を触媒とした重合法で得られるエチレンと炭素数３〜
２０のα−オレフィンとからなる共重合体で、密度０．
８８〜０．９４ｇ／ｃｍ^３、メルトフローレート０．１
〜２０ｇ／１０ｍｉｎであり、高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｂ）が、密度０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ^３、メル
トフローレート０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分
布５以上、溶融張力８ｇ以上であり、しかも、配合割合
が（Ａ）４０〜９０重量％、（Ｂ）１０〜６０重量％で
あり、密度０．８９〜０．９３ｇ／ｃｍ^３、メルトフロ
ーレート０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、溶融張力８ｇ以
上であることを特徴とするポリエチレン系樹脂組成物が
開示されている。

【００１０】特開平２０００−５２５１４号公報には、
メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレ
フィン共重合体（成分Ａ）５０〜９９重量％、およびＭ
ＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分；密度が０．９１５〜
０．９３ｇ／ｃｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン
（成分Ｂ）１〜５０重量％を含有し、ＭＦＲが５〜２５
ｇ／１０分；密度が０．８７〜０．９３２ｇ/ｃｍ^３；
ＭＥ（３ｇ）が１．２〜２．３；ＭＴが１．０ｇ以上で
ある樹脂組成物からなる層を含む積層体が開示されてい
る。

【００１１】特開２０００−５３８２３号公報には、下
記の（１）〜（５）の性状を有する樹脂組成物をフィル
ムに成形し、さらに基材と積層することを特徴とする積
層体の製造方法：（１）ＭＦＲが５〜２５ｇ／１０分、
（２）密度が０．８７〜０．９３２ｇ／ｃｍ^３、（３）
ＭＥ（３ｇ）が１．２〜２．３、（４）ＭＴが１．０ｇ
以上、（５）ＭＥ（３ｇ）とＭＴが以下の関係を有す
る。ＭＥ≧［０．２×ＭＴ＋１］が開示されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ネックイ
ン、ホットタック性および溶融時の流動性などの押出ラ
ミネート性に優れ、金属腐食性のない、酸化防止剤、触
媒失活剤、滑剤、アンチブロッキング剤などに代表され
る添加剤を含まない重合体だけで構成されるポリエチレ
ン系樹脂の提供を目的とした。本発明は、ゲーブルトッ
プ型紙容器、ブリックパック型紙容器などの紙複合容器
の最内層に用いて水、ジュース、コーヒー、生乳、工業
薬品の包装容器として用いることができ、ポリアミド、
ポリエステル、ポリプロピレンなどのフィルムとラミネ
ートが可能で、多層軟包装フィルムの最内層に用いて、
水、ソース、ドレッシング、たれ、スープ、めんつゆ、
牛乳、ジュースなどの液体食品、ふりかけ、塩、こしょ
う、ごまなどの粉体食品、菓子、漬物、魚介類、肉類な
どの固体食品、工業用部品、電子部品などの非食品材な
どの包装材として用いることができるポリエチレン系樹
脂の提供を目的とした。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、メタロセン触
媒より製造される下記特性の（Ａ）エチレン−α−オレ
フィン共重合体５１〜９５重量％と下記特性の（Ｂ）高
圧法低密度ポリエチレン４９〜５重量％とからなり、添
加剤を含むポリエチレン組成物を除く、押出成形用であ
ることを特徴とするポリエチレン組成物に関する。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体の特性： （Ａ−１）密度（ｄ）が、０．９０１〜０．９２５（ｇ
／ｃｍ³）。 （Ａ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ _2.16）が、６〜４０（ｇ／１０
分）。 （Ａ−３）ＦＩが、１５０〜４０００（ｓｅｃ^-1）。 （Ｂ）高圧法低密度ポリエチレンの特性（但し、前記
（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体は除く）： （Ｂ−１）密度（ｄ）が、０．９１５〜０．９２８（ｇ
／ｃｍ³）。 （Ｂ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ _2.16）が、０．３〜１５（ｇ／１
０分）。

【００１４】さらに好ましくは、本発明は、上記のポリ
エチレン組成物が、ｎ−ヘキサン抽出量２．５重量％以
下であり、キシレン抽出量１１重量％以下であることを
特徴とするポリエチレン組成物に関する。

【００１５】さらに本発明は、上記の本発明のポリエチ
レン組成物の押出成形物に関する。

【００１６】さらに好ましくは本発明は、上記の本発明
のポリエチレン組成物の押出成形物を最内層に有する成
形物に関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明のポリエチレン組成物は、
メタロセン触媒より製造される下記特性の（Ａ）［（Ａ
−１）〜（Ａ−３）］エチレン−α−オレフィン共重合
体５１〜９５重量％と下記特性の（Ｂ）［（Ｂ−１）〜
（Ｂ−２）］高圧法低密度ポリエチレン４９〜５重量
％、好ましくはメタロセン触媒より製造される下記特性
の（Ａ）［（Ａ−１）〜（Ａ−３）］エチレン−α−オ
レフィン共重合体５５〜９０重量％と下記特性の（Ｂ）
［（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）］高圧法低密度ポリエチレン
４５〜１０重量％、さらに好ましくはメタロセン触媒よ
り製造される下記特性の（Ａ）［（Ａ−１）〜（Ａ−
３）］エチレン−α−オレフィン共重合体６０〜８５重
量％と下記特性の（Ｂ）［（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）］高
圧法低密度ポリエチレン４０〜１５重量％、特に好まし
くはメタロセン触媒より製造される下記特性の（Ａ）
［（Ａ−１）〜（Ａ−３）］エチレン−α−オレフィン
共重合体７０〜８０重量％と下記特性の（Ｂ）［（Ｂ−
１）〜（Ｂ−２）］高圧法低密度ポリエチレン３０〜２
０重量％とからなり、添加剤を含むポリエチレン組成物
を除くまたは添加剤を含ず、添加剤を含まない重合体の
みで構成される、押出成形用または押出ラミネート用で
あることを特徴とするポリエチレン組成物である。本発
明のポリエチレン組成物は、添加剤を含むポリエチレン
組成物を除いたものである。

【００１８】（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体
の特性： （Ａ−１）密度（ｄ）が、０．９０１〜０．９２５（ｇ
／ｃｍ³）、好ましくは０．９０２〜０．９２０（ｇ／
ｃｍ³）、さらに好ましくは０．９０３〜０．９１５
（ｇ／ｃｍ³）、より好ましくは０．９０４〜０．９１
２（ｇ／ｃｍ³）、特に好ましくは０．９０４〜０．９
１０（ｇ／ｃｍ³）。 （Ａ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ _2.16）が、６〜４０（ｇ／１０
分）、好ましくは８〜３５（ｇ／１０分）、さらに好ま
しくは１２〜３３（ｇ／１０分）、より好ましくは１５
〜３１（ｇ／１０分）、特に好ましくは１８〜３０（ｇ
／１０分）。 （Ａ−３）ＦＩが、１５０〜４０００（ｓｅｃ^-1）、好
ましくは４００〜３０００（ｓｅｃ^-1）、さらに好まし
くは８００〜２５００（ｓｅｃ^-1）、特に好ましくは１
０００〜２３００（ｓｅｃ^-1）、特に好ましくは１２０
０〜２２００（ｓｅｃ^-1）。

【００１９】（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレン（但し、
前記（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体は除く）
の特性： （Ｂ−１）密度（ｄ）が、０．９１５〜０．９２８ｇ／
ｃｍ³）、好ましくは０．９１６〜０．９２６（ｇ／ｃ
ｍ³）、さらに好ましくは０．９１７〜０．９２５（ｇ
／ｃｍ³）、特に好ましくは０．９１８〜０．９２４
（ｇ／ｃｍ³）。 （Ｂ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ _2.16）が、０．３〜１５（ｇ／１
０分）、好ましくは１〜１２（ｇ／１０分）、さらに好
ましくは２〜９（ｇ／１０分）、より好ましくは２．２
〜８（ｇ／１０分）、特に好ましくは２．５〜６（ｇ／
１０分）。

【００２０】上記のポリエチレン組成物において、メタ
ロセン触媒より製造される（Ａ）エチレン−α−オレフ
ィン共重合体が上記の組成割合より低い場合、ホットタ
ック性能が低下するため好ましくなく、メタロセン触媒
より製造される（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
体が上記の組成割合より高い場合、押出ラミネート成形
時のネックインが悪化するため好ましくなく、また、
（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレンが上記の組成割合より
高い場合、ホットタック性能が低下するため好ましくな
く、（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレンが上記の組成割合
より低い場合、押出ラミネート成形時のネックインが悪
化するため好ましくない。

【００２１】上記のポリエチレン組成物において、メタ
ロセン触媒より製造される（Ａ）エチレン−α−オレフ
ィン共重合体の密度が、上記の範囲より低い場合、ｎ−
ヘキサン抽出量やキシレン抽出量などの溶剤に溶出する
成分が増大し，包装する物を汚染する可能性が高まるた
め好ましくなく、上記の範囲より大きい場合、ホットタ
ック性能が低下するため好ましくない。

【００２２】上記のポリエチレン組成物において、メタ
ロセン触媒より製造される（Ａ）エチレン−α−オレフ
ィン共重合体の１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメ
ルトフローレート（ＭＦＲ_2.16）が、上記の範囲より低
い場合、フィッシュアイ量（ＦＥ）が増えるため好まし
くなく、上記の範囲より大きい場合押出ラミネート成形
時のネックインが悪化し，またホットタック性能が低下
するため好ましくない。

【００２３】上記のメタロセン触媒より製造される
（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体のＦＩ（フロ
ー・インデックス）が、上記の範囲より低い場合、押出
ラミネート成形時のトルクが増大するため好ましくな
く、上記の範囲より大きい場合、押出ラミネート成形時
の樹脂温度が不安定になる等の不具合が生じるため好ま
しくない。

【００２４】上記のポリエチレン組成物において、
（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレン（但し、前記（Ａ）エ
チレン−α−オレフィン共重合体は除く）の密度が、上
記の範囲より低い場合押出ラミネート成形時の発煙や臭
いが生ずるため好ましくなく、上記の範囲より大きい場
合、ホットタック性能が低下するため好ましくない。

【００２５】上記のポリエチレン組成物において、
（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレン（但し、前記（Ａ）エ
チレン−α−オレフィン共重合体は除く）の１９０℃、
２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ
_2.16）が、上記の範囲より低い場合フィッシュアイ量が
増えるため好ましくなく、上記の範囲より大きい場合、
押出ラミネート成形時のネックインが悪化するため好ま
しくない。

【００２６】ポリエチレン組成物は、ｎ−ヘキサン抽出
量２．５重量％以下、好ましくはｎ−ヘキサン抽出量
２．３重量％以下であり、さらに好ましくはｎ−ヘキサ
ン抽出量２．１重量％以下であり、より好ましくはｎ−
ヘキサン抽出量１．８重量％以下であり、特に好ましく
はｎ−ヘキサン抽出量１．５重量％以下である。ポリエ
チレン組成物は、キシレン抽出量１１重量％以下、好ま
しくはキシレン抽出量１０重量％以下、さらに好ましく
はキシレン抽出量９重量％以下、より好ましくはキシレ
ン抽出量８重量％以下、特に好ましくはキシレン抽出量
６重量％以下である。

【００２７】ポリエチレン組成物は、ネックインが好ま
しくは１４０ｍｍ以下、さらに好ましくは１２０ｍｍ以
下、より好ましくは１００ｍｍ以下、特に好ましくは６
０ｍｍ以下が、好ましい。

【００２８】ポリエチレン組成物は、トルクが好ましく
は７０Ａ以下、さらに好ましくは６５Ａ以下、より好ま
しくは６０Ａ以下、特に好ましくは５０Ａ以下が、好ま
しい。

【００２９】メタロセン触媒より製造されたエチレン−
α−オレフィン共重合体（Ａ）は、メタロセン触媒を用
いた公知の重合方法、例えば気相重合反応、液相重合反
応などの方法により製造することが出来る。気相重合反
応より製造されたメタロセン触媒より製造されたエチレ
ン−α−オレフィン共重合体を用いることが出来る。

【００３０】メタロセン触媒は、公知のメタロセン系触
媒を用いることができる。例えば、メタロセン系触媒と
して、周期律表第ＩＶ又はＶ族遷移金属のメタロセン化
合物と、有機アルミニウム化合物及び／又はイオン性化
合物の組合せを用いることが出来る。

【００３１】周期律表第IV又はＶ族遷移金属としては、
チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム
（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）などが好ましい。

【００３２】（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体
は、エチレンを主成分として、プロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１などの炭素数２〜８の直鎖状α−オ
レフィンや、シクロペンテン、シクロヘキセンなどの環
状α−オレフィンなどのα−オレフィンあるいはこれら
の混合物とメタロセン触媒より製造された共重合体を用
いることが出来る。さらにエチレン５０モル％以上、さ
らに６０モル％以上、特に７０モル％以上と炭素数３〜
８のオレフィンとのエチレン−α−オレフィン共重合体
を好ましく用いることができる。特に、エチレンとα−
オレフィンとの共重合体中のα−オレフィンから誘導さ
れる繰り返し単位は、通常、好ましくは１０モル％以下
の範囲、さらに好ましくは０．１〜９モル％の範囲、よ
り好ましくは０．１〜８モル％の範囲、特に好ましくは
０．１〜７モル％の範囲である。

【００３３】（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレンは、公知
の高圧法ラジカル重合により製造することができる。
（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレンとしては、エチレンの
単独重合体の他、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の他
のモノマーとの共重合体を用いることができる。エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を用いる場合は、共重合体中の
酢酸ビニルから誘導される繰り返し単位は、通常、２０
ｗｔ％以下であることが好ましい。

【００３４】本発明のポリエチレン組成物は、各成分を
バンバリーミキサー、ロールミキサー、ニーダー、高速
回転ミキサー、押出機等の各種混練機、好ましくは単軸
もしくは２軸押出機を用いて混合・混練して得ることが
できる。また、Ｔダイ成形加工時に混練することもでき
る。また、適当な良溶媒を用いて、溶液ブレンドによっ
て混合することもできる。

【００３５】本発明のポリエチレン組成物は、厚み５μ
ｍ〜３００μｍの層として他のフィルム、シートまたは
成形物などに押出ラミネートすることができる。

【００３６】本発明のポリエチレン組成物は、単独で用
いることはもちろん、延伸プラスチックフィルム(ナイ
ロン、ポリエステル、ポリロピレンの単独または、ポリ
エチレン、エチレンビニルアルコール等との共押出フィ
ルム)、無延伸プラスチックフィルム、紙、アルミ、金
属または無機物、有機物蒸着フィルムなどと貼りあわせ
た多層の成形物、押出ラミネートした多層の成形物とし
て用いることが出来る。

【００３７】本発明のポリエチレン組成物は、上記フィ
ルム、紙、金属、またはこれらの複合体と貼りあわせて
食品、雑貨、工業用部品、工業製品等を包装するために
用いられる貼合用フィルムとして用いることが出来る。

【００３８】本発明のポリエチレン組成物は、紙と直接
積層することにより、または紙と他の層を介してラミネ
ートすることによりゲーブルトップ型紙容器、ブリック
パック型紙容器などの紙複合容器の最内層として用いる
ことができ、該紙複合容器は、水、ジュース、コーヒ
ー、生乳などの食品包装容器、工業薬品の包装容器とし
て用いることができる。本発明のポリエチレン組成物
は、紙に直接押出ラミネートすることにより、紙に他の
層積層した積層体に、直接または他の層を介して押出ラ
ミネートすることにより、または紙に他の層を介して押
出ラミネートすることによりゲーブルトップ型紙容器、
ブリックパック型紙容器などの紙複合容器の最内層とし
て用いることができ、該紙複合容器は、水、ジュース、
コーヒー、生乳などの食品包装容器、工業薬品の包装容
器として用いることができる。

【００３９】本発明のポリエチレン組成物は、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリプロピレンなどのフィルムと直
接または他の層を介して押出成形などのよりラミネート
することにより、多層軟包装フィルムの最内層に用いる
ことができ、水、ソース、ドレッシング、たれ、スー
プ、めんつゆ、牛乳、ジュースなどの液体食品、ふりか
け、塩、こしょう、ごまなどの粉体食品、菓子、漬物、
魚介類、肉類などの固体食品、工業用部品、電子部品な
どの非食品材などの包装材として用いることができる。

【００４０】本発明のポリエチレン組成物は、水、ソー
ス、ドレッシング、たれ、スープ、めんつゆ、牛乳、ジ
ュースなどの液体食品、ふりかけ、塩、こしょう、ごま
などの粉体食品、菓子、漬物、魚介類、肉類などの固体
食品、工業用部品、電子部品などの非食品材などと直接
接触する層として用いることができる。ポリエチレン組
成物は、添加剤を含まないため食品と直接接触する用
途、例えば、食品包装用や食品を入れる容器の最内層に
用いることが出来る。

【００４１】本発明のポリエチレン組成物は、紙やポリ
アミド、ポリエステル、ポリプロピレンなどのフィルム
と直接積層することにより、または他の層を介して押出
ラミネートすることによりゲーブルトップ型紙容器、ブ
リックパック型紙容器などの紙複合容器や包装材、好ま
しくはポリエチレン組成物の押出ラミネート層を最内層
に有する紙複合容器や包装材を製造することができる。

【００４２】本発明のポリエチレン組成物は、公知の押
出成形機を用いて成形でき、例えば、Ｔダイ成形機など
で押出成形することができる。本発明のポリエチレン組
成物は、公知の押出ラミネート成形機を用いてフィルム
などに押出ラミネートを行うことが出来る、例えばシン
グルラミネーター、タンデムラミネーター、共押出ラミ
ネーターなどを用いてフィルムなどに押出ラミネートす
ることができる。

【００４３】本発明のポリエチレン組成物は、下記添加
剤を含まない組成物である。本発明のポリエチレン組成
物に含まない添加剤としては、高級脂肪酸、高級脂肪族
アミド、金属せっけん、グリセリンエステル等の滑剤；
天然シリカ、合成シリカ、シリケート類、タルク、珪藻
土等のアンチブロッキング剤；フェノール系、りん系、
イオウ系等の酸化防止剤；ステアリン酸塩、ハイドロタ
ルサイト類化合物等の触媒失活剤・酸中和剤；ベンゾフ
ェノン、ベンゾトリアゾール、ＨＡＬＳ等の紫外線吸収
剤；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、りん
系、ハロゲン系等の難燃剤；シリカ、炭酸カルシウム、
マイカ、カーボンブラック等の無機・有機充填剤；アゾ
系、フタロシアニン系、キナクリドン系、酸化鉄、群青
等の顔料；帯電防止剤；界面活性剤、増核剤、可塑剤、
防曇剤、抗菌剤、セラミックス、油脂などを挙げること
が出来る。本発明のポリエチレン組成物は、「食品用ポ
リエチレン中の添加剤の分析」［食衛誌（２２９頁、ｖ
ｏｌ．２７、Ｎｏ．３、１９８６）］に記載の分析方法
で、添加剤が分析されないポリエチレン組成物が好まし
い。

【００４４】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００４５】樹脂およびフィルムの特性は、下記の測定
方法により求めた。 （１）密度：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して、１９０
℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフローレイト測定
時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、
１時間かけて室温まで徐冷したサンプルを密度勾配管を
用いて測定した。 （２）メルトフローレイト（ＭＦＲ_２．１６）：ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠して、メルトインデクサーを用い
て、１９０℃における２．１６Ｋｇ荷重での１０分間に
ストランド状に押し出される樹脂の重量を測定すること
により求めた。 （３）ＦＩ（フロー・インデックス）：東洋精機社製・
キャビログラフ１Ｃにて、バレル温度１９０℃、バレル
径９．５５ｍｍ、オリフィス直径１ｍｍ、オリフィス長
さ３０ｍｍにて、剪断応力が２４０ｋＰａとなるときの
剪断速度より求めた。

【００４６】（４）ネックイン：６５ｍｍφ押出機、Ｌ
／Ｄ＝２４，押出機駆動モーター３０ＫＷ、ダイス開口
長４５０ｍｍ、ダイスリップクリアランス０．７ｍｍｔ
の押出ラミネータ（南千住製作所(株)製作）を用いて、
フィルム製膜速度１００ｍ／分、スクリュー回転数７５
ｒｐｍ（吐出量５５Ｋｇ／ｈ）、３２０℃、エアーギャ
ップ１００ｍｍの条件にて、基材にＰＥＴフィルムを用
い押出ラミネート成形を行った。このＰＥＴフィルム上
へ押し出されたフィルム巾より，以下の式（１）に従
い、ネックインを算出した。

【数１】

【００４７】（５）トルク：上記（３）ネックイン測定
において、フィルム成形時の押出機モーターにかかる電
流値（Ａ）を読み取った。

【００４８】（６）ホットタック性：９０ｍｍφ×２・
タンデム押出ラミネーターを用いて、表面基材層として
二軸延伸６−ナイロン（厚み：１５μｍ）を用い、二軸
延伸６−ナイロンの一面にイソシアネート系アンカーコ
ート剤を塗布，乾燥した後、このアンカーコート剤を塗
布した二軸延伸６−ナイロンの側にＮｏ．１押出機より
中間層の樹脂（ミラソン１６Ｐ）を樹脂温度３２０℃に
て押出ラミネートし、さらにその直後にＮｏ．２押出機
により評価対象組成物を押出ラミネートし、表面基材層
として二軸延伸６−ナイロン、中間層（ミラソン１６
Ｐ）および評価対象組成物層の順に積層した３層のフィ
ルムを製造した。製造した３層のフィルムの厚みは、二
軸延伸６−ナイロンが１５μｍ、中間層が２０μｍ、評
価対象組成物層が３０μｍであった。そのフィルムをテ
ラー社製ホットタックテスターにて、上部熱盤として金
属ダイ、下部熱盤としてシリコンゴムコーティングダ
イ、シール時間０．２秒、シール圧力２Ｋｇ／ｃｍ²、
剥離速度２０００ｍｍ／分、剥離開始後０．１８７秒後
の条件での剥離応力を、１インチ巾のフィルムを用い
て、温度１２０℃で観察し、以下のように判断した。 ○：０．８Ｎ／インチ以上の応力を示す場合、 ×：０．８Ｎ／インチ未満の応力を示す場合。

【００４９】（７）金属腐食性：以下の促進試験によ
り，樹脂が金属腐食を引き起こすか否かを判定した。評
価対象とする樹脂をＳＰＣＣ鋼板（１ｍｍ厚、鏡面仕上
げ品）を包含するように、温度１７０℃、時間５分でプ
レス成形した。さらに、溶融プレス機にて２８０℃、３
０分間保持した後，室温まで冷却し、ＳＰＣＣ鋼板を樹
脂より丁寧に切り出し、鋼板を４０℃、９５％ＲＨ雰囲
気下で２４時間放置した後、ＳＰＣＣ鋼板の錆の発生度
合いを目視にて観察した。 ○：促進試験前のＳＰＣＣ鋼板と同等の表面状態の場
合、 ×：鋼板表面にサビによるわずかな赤茶色の変色が認め
られた場合。

【００５０】（８）フィッシュアイ量（ＦＥ）：上記
（３）ネックイン測定において、フィルム成形時の溶融
ウェブ中のジェル量を目視で観察し、標準サンプルでの
溶融ウェブ中のジェル量の目視の観察とを比較した。標
準サンプルとして、ミラソン１６Ｐ（密度：０．９２３
ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：３．７ｇ／１０分）を用いた。 ○：標準サンプルよりジェル量が少ない、×：標準サン
プルと同等以上にジェル量が多い。

【００５１】（８）ｎ−ヘキサン抽出量：試料約２．５
ｇを精密に量り、温度計、還流冷却器及びかくはん棒を
装置した２０００ｍｌの三頚フラスコに採り、ｎ−ヘキ
サン１０００ｍｌを加え、これを２０分から２５分の間
に５０℃となるように徐々に加熱し、この温度で二時間
保つた後抽出液を温時ろ過して重量既知の共栓三角フラ
スコ中に採り、ろ液の重量を量る。この場合、回収率は
少なくとも最初の溶媒の９０％以上でなければならな
い。次に、ろ液の約半量を１０００ｍｌのビーカーに移
し、ビーカーをガラスカバーで覆い、窒素を連続的に流
しながら溶媒を蒸発させる。溶媒を蒸発させながら残り
のろ液及び最後に三角フラスコをｎ−ヘキサン２０ｍｌ
ずつで２回洗つた洗液を加え、全溶液を約５０ｍｌまで
濃縮した後、これを重量既知の石英製蒸発皿に採り、ビ
ーカーを２０ｍｌずつ温ｎ−ヘキサンで２回洗い、洗液
を蒸発皿に合わす。ビーカー中に温ｎ−ヘキサン不溶性
の残渣のあるときは、トルエンを加え加熱して溶かし、
蒸発皿に合わす。蒸発皿を注意して水溶上で加熱して溶
液を蒸発乾固した後、真空デシケーター中に入れ、１２
時間放冷後蒸発残渣量を精密に量り、この残渣量（ｇ）
をＡとし式（２）によりｎ−ヘキサン抽出物を求める。

【数２】 （９）キシレン抽出量：試料５ｇを精密に量り、温度計
及び還流冷却器を装置した２０００ｍｌの二頚フラスコ
に採り、キシレン１０００ｍｌを加え、これにガラス製
沸騰石を投入した後急速に加熱し、沸騰開始後は還流が
起こる程度に加熱を続ける。２時間還流後フラスコを５
０℃まで冷却し、更に冷水により２５℃から３０℃まで
の温度に急速に冷却した後、２５℃±１℃の恒温槽中に
一夜放置する。次に、抽出液をろ紙、更にガラスろ過器
を用いてろ過し、最初のろ液４５０ｍｌから５００ｍｌ
を重量既知の１０００ｍｌの三角フラスコ中に採り、こ
れを精密に量り、このろ液の重さ(ｇ)をＷ１とする。三
角フラスコ中にマグネチツクスターラーを入れ冷却管に
連結後、窒素を毎分２Ｌから３Ｌの速度で吹き込み、撹
拌しながら毎分１２ｍｌから１３ｍｌの速度で蒸留す
る。フラスコ中の溶液が３０ｍｌから５０ｍｌとなつた
とき、これを重量既知の乾燥蒸発皿に採り、フラスコを
約１５ｍｌずつのキシレンで二回洗浄し、洗液は蒸発皿
に合わす。次に、蒸発皿上に静かな窒素気流を送り、過
熱しないよう注意しながら熱板上で蒸板乾固させる。蒸
発皿を真空デシケーター中で１２時間放冷した後、蒸発
残渣量を精密に量り、この残渣量（ｇ）をＷ２とし、式
（３）によりキシレン可溶物を求める。

【数３】

【００５２】［実施例１〜３、比較例１〜４］表１に示
す粉状のエチレン−α−オレフィン共重合体：７５重量
％と、高圧法低密度ポリエチレンとしてミラソン１６Ｐ
（密度：０．９２３ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ_２．１６：３．
７ｇ／１０分）：２５重量％との割合でコーンブレンダ
ーにてドライブレンドを行った後、添加剤を添加するこ
となく単軸混練押出機（池貝鉄工（株）製：ＦＳ６５）
を用い、樹脂温度１９０℃、吐出量４０Ｋｇ／時、スク
リーンメッシュ（５層：８０／１００／１２０／１２０
／８０）の条件にて溶融混練を行い、添加剤を含まない
重合体のみの樹脂組成物を得た。得られた添加剤を含ま
ない重合体のみの樹脂組成物を用いて、フィッシュアイ
量、ホットタック性、ネックイン、トルク、金属腐食
性、ｎ−ヘキサン抽出量およびキシレン抽出量の評価を
行い、結果を表２に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明のポリエチレン樹脂は、ジェル量
が少なく、ネックイン、ホットタック性および溶融時の
流動性などの押出成形性や押出ラミネート性に優れ、金
属腐食性のない、酸化防止剤、触媒失活剤、滑剤、アン
チブロッキング剤などに代表される添加剤を含まないポ
リエチレンのみの組成物を提供することが出来る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 23/08 (Ｃ０８Ｌ 23/08 23:06） 23:06） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｆターム(参考） 3E086 AA01 AB01 BA04 BA15 BB90 CA01 CA11 4F071 AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA21X AA28 AA28X AA82 AA88 AH04 BB06 BC04 4F100 AK04B AK06A AK48C AK62A AK63A AL05A BA10C EH17 EJ38C GB15 JA06A JA13A JB02 JL01 YY00A 4F207 AA03E AA04 AA07 AG01 AH54 AR15 AR17 AR18 KA01 KA17 KF01 4J002 BB03X BB051 BB06X GG00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メタロセン触媒より製造される下記特性の
   （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体５１〜９５重
   量％と下記特性の（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレン４９
   〜５重量％とからなり、添加剤を含むポリエチレン組成
   物を除く、押出成形用であることを特徴とするポリエチ
   レン組成物。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体の特性： （Ａ−１）密度（ｄ）が、０．９０１〜０．９２５（ｇ
   ／ｃｍ³）。 （Ａ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
   フローレート（ＭＦＲ _2.16）が、６〜４０（ｇ／１０
   分）。 （Ａ−３）ＦＩが、１５０〜４０００（ｓｅｃ^-1）。 （Ｂ）高圧法低密度ポリエチレンの特性（但し、前記
   （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体は除く）： （Ｂ−１）密度（ｄ）が、０．９１５〜０．９２８（ｇ
   ／ｃｍ³）。 （Ｂ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
   フローレート（ＭＦＲ _2.16）が、０．３〜１５（ｇ／１
   ０分）。
2. 【請求項２】ポリエチレン組成物が、ｎ−ヘキサン抽出
   量２．５重量％以下であり、キシレン抽出量１１重量％
   以下であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチ
   レン組成物。
3. 【請求項３】ポリエチレン組成物が、食品包装用の最内
   層に用いることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１
   項に記載のポリエチレン組成物。
4. 【請求項４】請求項１〜３に記載のポリエチレン組成物
   の押出成形物。
5. 【請求項５】請求項１〜３に記載のポリエチレン組成物
   の押出成形物を最内層に有する成形物。