JP2002214848A

JP2002214848A - 正帯電性フルカラー用液体現像剤

Info

Publication number: JP2002214848A
Application number: JP2001015100A
Authority: JP
Inventors: Hitonori Kano; 仁紀加野; Akira Fukazawa; 明深澤; Kazuo Iwai; 一生岩井
Original assignee: Sakata Inx Corp; Sakata Corp
Current assignee: Sakata Inx Corp
Priority date: 2001-01-23
Filing date: 2001-01-23
Publication date: 2002-07-31

Abstract

(57)【要約】【課題】電子写真又は静電記録用の液体現像剤におい
て、分散性、分散安定性、再分散性、クリーニング不良
による画像汚れがなく、定着性、帯電特性及び画像特性
の全ての特性が優れた、改良された正帯電性フルカラー
用液体現像剤を提供する。【解決手段】絶縁性有機溶媒、着色剤と結着樹脂から
なるトナー粒子、石油樹脂、及び、荷電制御剤を含有す
る体積抵抗率１×１０⁹〜１×１０¹²Ω・ｃｍの正帯電
性フルカラー用液体現像剤であって、前記結着樹脂は、
マクロモノマー（Ｘ１）４０〜９０重量％とモノマー及
び／又はオリゴマー（Ｘ２）６０〜１０重量％とを重合
させて得られる共重合体であり、前記マクロモノマー
（Ｘ１）は、ガラス転移温度が６０℃以上の絶縁性有機
溶媒に不溶なマクロモノマーであり、前記モノマー及び
／又はオリゴマー（Ｘ２）は、ホモポリマーにしたとき
絶縁性有機溶媒に可溶であるモノマー及び／又はオリゴ
マーである正帯電性フルカラー用液体現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、正帯電性フルカラ
ー用現像剤に関する。より詳しくは、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ等に用いられる電子写真又は静電記録
用の正帯電性フルカラー用液体現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用現像剤は、乾式現像剤と液体
現像剤とに大別されるが、液体現像剤は、その粒径が小
さいことから高品位な画像が得られる有利さを有してい
る。近年、市場においては、画像濃度が高く、かぶりが
少ない高品位な画像が得られ、且つ良好な分散安定性、
再分散性を有する液体現像剤が更に要求されるようにな
ってきている。この液体現像剤は、一般的に、顔料を結
着樹脂（ロジン、変性アルキッド樹脂、スチレンブタジ
エン樹脂、通常のアクリル樹脂等）、荷電制御剤等を絶
縁性溶媒中に分散させたものからなっている。

【０００３】しかし、従来のアクリル系樹脂（特開平５
８−１２１０４７号公報に記載されているように炭素原
子数４以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルとスチレン又はスチレンの誘導体と炭素原子数３
以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル
の混合物とを重合させた共重合体）を含有する液体現像
剤では、現像ユニット部、感光体部、定着器部でのクリ
ーニング性不良による画像汚れの問題、及び、定着性、
分散安定性、再分散性、帯電特性、現像特性等が悪い問
題等を有するものであった。

【０００４】これを解決するために、特開平１１−２８
２２１８号公報では、着色剤含有樹脂粒子（樹脂とし
て、スチレン−ブタジエン共重合体にＳＰ値が７．５〜
９．０であるモノマー（具体的には、炭素原子数６〜２
０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル）
を重合して得られるグラフト共重合体）、定着剤として
絶縁性有機溶媒に可溶なアルキッド樹脂、合成ゴム、通
常のアクリル樹脂、酢酸ビニル、ポリビニルアセタール
等の樹脂、荷電制御剤を含有する液体現像剤が記載され
ている。このような液体現像剤では、定着性、クリーニ
ング性不良による画像汚れの問題等はある程度改良され
るが、現像特性、帯電特性において未だ不充分なもので
あった。

【０００５】また、特開平４−２８１４６８号公報で
は、着色剤と結着樹脂（スチレン樹脂、スチレン−ブタ
ジエン樹脂、アクリル樹脂、エチレン（共）重合体、ロ
ジン樹脂等の樹脂）を主成分とするトナー粒子を絶縁性
有機溶媒に分散してなる液体現像剤に、トナー粒子の分
散安定剤として主鎖がメタクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル、スチレン、スチレン−アクリロニトリル、シリ
コーン重合体であり、末端重合性基がメタクリロイル基
であるマクロモノマーに炭素原子数６〜２０のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸エステルを重合して得ら
れる共重合体を含有させる技術が開示されている。しか
し、この液体現像剤では、クリーニング性不良による画
像汚れ、定着性、現像特性等において未だ不充分なもの
であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真又は静電記録用の液体現像剤において、分散性、分
散安定性、再分散性、クリーニング不良による画像汚れ
がなく、定着性、帯電特性及び画像特性の全ての特性が
優れた、改良された正帯電性フルカラー用液体現像剤を
提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、着色剤と結着樹
脂からなるトナー粒子の結着樹脂として、マクロモノマ
ー（Ｘ１）〔ビニル芳香族系化合物及び炭素原子数４以
下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルか
らなる群より選択される少なくとも１種以上を重合して
得られるガラス転移温度が６０℃以上の絶縁性有機溶媒
に不溶なマクロモノマー〕とモノマー及び／又はオリゴ
マー（Ｘ２）〔ホモポリマーにしたとき絶縁性有機溶媒
に可溶である炭素原子数６〜２０のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択される
少なくとも１種〕とを重合させて得られる共重合体、絶
縁性有機溶媒に可溶性の樹脂として石油樹脂、好ましく
は芳香環を有する石油樹脂、及び、荷電制御剤を使用し
て特定の体積抵抗率とすることにより、分散性、分散安
定性、再分散性、クリーニング不良による画像汚れ、定
着性、帯電特性及び画像特性の全ての特性が改善される
正帯電性フルカラー用液体現像剤が得られることを見出
した。また、マクロモノマー（Ｘ１）が、特定量のビニ
ル芳香族系化合物を含有することや、荷電制御剤として
特定構造を有するアルキルサリチル酸の金属塩及び／又
はオクチル酸金属塩を使用することにより、上記の作用
効果がより得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００８】即ち、本発明は、（１）絶縁性有機溶媒、
着色剤と結着樹脂からなるトナー粒子、絶縁性有機溶媒
に可溶性の石油樹脂、及び、荷電制御剤を含有する体積
抵抗率が１×１０⁹〜１×１０¹²Ω・ｃｍである正帯電
性フルカラー用液体現像剤であって、上記結着樹脂は、
マクロモノマー（Ｘ１）４０〜９０重量％（結着樹脂中
の含有量）とモノマー及び／又はオリゴマー（Ｘ２）６
０〜１０重量％（結着樹脂中の含有量）とを重合させて
得られる共重合体であり、上記マクロモノマー（Ｘ１）
は、ビニル芳香族系化合物及び炭素原子数４以下のアル
キル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群
より選択される少なくとも１種以上を重合して得られる
ガラス転移温度が６０℃以上の絶縁性有機溶媒に不溶な
マクロモノマーであり、上記モノマー及び／又はオリゴ
マー（Ｘ２）は、ホモポリマーにしたとき絶縁性有機溶
媒に可溶である炭素原子数６〜２０のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択され
る少なくとも１種のモノマー及び／又はオリゴマーであ
ることを特徴とする正帯電性フルカラー用液体現像剤に
関する。

【０００９】また本発明は、（２）上記（１）記載の絶
縁性有機溶媒に可溶性の石油樹脂が、芳香環を有する石
油樹脂であることを特徴とする正帯電性フルカラー用液
体現像剤に関する。

【００１０】更に本発明は、（３）上記（１）又は
（２）いずれかに記載のマクロモノマー（Ｘ１）が、マ
クロモノマー中にビニル芳香族系化合物を５０重量％以
上含有するマクロモノマーであることを特徴とする正帯
電性フルカラー用液体現像剤に関する。

【００１１】そして本発明は、（４）上記（１）〜
（３）いずれかに記載の荷電制御剤が、下記一般式
（１）で表される化合物及び／又は下記一般式（２）で
表される化合物を含む成分から構成されるアルキルサリ
チル酸の金属塩、並びに、オクチル酸金属塩のうち少な
くとも１つであることを特徴とする正帯電性フルカラー
用液体現像剤に関する。

【００１２】

【化２】

【００１３】式中、Ｒは、同一又は異なって、アルキル
基を表す。Ｘは、同一又は異なって、２〜４価の金属原
子を表す。ｎは、１〜４の整数を表す。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の正帯電性フルカラ
ー用液体現像剤を詳細に説明する。本発明の正帯電性フ
ルカラー用液体現像剤は、絶縁性有機溶媒中に、着色剤
と結着樹脂〔マクロモノマー（Ｘ１）４０〜９０重量％
（結着樹脂中の含有量）とモノマー及び／又はオリゴマ
ー（Ｘ２）６０〜１０重量％とを重合させて得られる共
重合体。但し、マクロモノマー（Ｘ１）は、ビニル芳香
族系化合物及び炭素原子数４以下のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択される
少なくとも１種以上を重合して得られるガラス転移温度
が６０℃以上の絶縁性有機溶媒に不溶なマクロモノマー
であり、モノマー及び／又はオリゴマー（Ｘ２）は、ホ
モポリマーにしたとき絶縁性有機溶媒に可溶である炭素
原子数６〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種で
ある。〕からなるトナー粒子、絶縁性有機溶媒に可溶性
の樹脂として石油樹脂、特に芳香環を有する石油樹脂、
及び、荷電制御剤を含有させ、体積抵抗率を１×１０⁹
〜１×１０¹²Ω・ｃｍとすることを特徴とする正帯電性
フルカラー用液体現像剤に関するものである。本発明の
正帯電性フルカラー用液体現像剤の好ましい形態として
は、上記絶縁性有機溶媒に可溶性の石油樹脂が、芳香環
を有する石油樹脂であること、上記マクロモノマー（Ｘ
１）が、マクロモノマー中にビニル芳香族系化合物を５
０重量％以上含有するマクロモノマーであること、上記
荷電制御剤が、上記一般式（１）で表される化合物及び
／又は上記下記一般式（２）で表される化合物を含む成
分から構成されるアルキルサリチル酸の金属塩、並び
に、オクチル酸金属塩のうち少なくとも１つであること
である。

【００１５】本発明の正帯電性フルカラー用液体現像剤
は、絶縁性有機溶媒中に、着色剤と結着樹脂〔マクロモ
ノマー（Ｘ１）４０〜９０重量％（結着樹脂中の含有
量）とモノマー及び／又はオリゴマー（Ｘ２）６０〜１
０重量％（結着樹脂中の含有量）とを重合させて得られ
る共重合体（但し、マクロモノマー（Ｘ１）は、ビニル
芳香族系化合物及び炭素原子数４以下のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択さ
れる少なくとも１種以上を重合して得られるガラス転移
温度が６０℃以上の絶縁性有機溶媒に不溶なマクロモノ
マーであり、モノマー及び／又はオリゴマー（Ｘ２）
は、ホモポリマーにしたとき絶縁性有機溶媒に可溶であ
る炭素原子数６〜２０のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルからなる群より選択される少なくとも
１種である。）〕とからなるトナー粒子と、絶縁性有機
溶媒に可溶性の樹脂として石油樹脂、特に芳香環を有す
る石油樹脂と、荷電制御剤として特に上記のアルキルサ
リチル酸の金属塩及び／又はオクチル酸金属塩とを含有
させることにより、分散性、分散安定性、再分散性、ク
リーニング不良による画像汚れ、定着性、帯電特性及び
画像特性の全てが大幅に改善されることになる。

【００１６】本発明の正帯電性フルカラー用液体現像剤
に使用するトナー粒子を得るための結着樹脂としては、
マクロモノマー（Ｘ１）（ビニル芳香族系化合物及び炭
素原子数４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種以
上を重合して得られる絶縁性有機溶媒に不溶なガラス転
移温度６０℃以上のマクロモノマー）４０〜９０重量％
（結着樹脂中の含有量）にモノマー及び／又はオリゴマ
ー（Ｘ２）（ホモポリマーにしたとき絶縁性有機溶媒に
可溶である炭素原子数６〜２０のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択される
少なくとも１種）６０〜１０重量％（結着樹脂中の含有
量）を重合して得られる共重合体である。このような共
重合体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００１７】まず、マクロモノマー（Ｘ１）〔絶縁性有
機溶媒に不溶なマクロモノマー〕について説明する。上
記絶縁性有機溶媒に不溶なマクロモノマー（Ｘ１）を得
るのに使用できるビニル芳香族系化合物としては、スチ
レン、メチルスチレン、エチルスチレン、クロルスチレ
ン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、エトキシスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン等のモノマー
又はオリゴマーが例示でき、炭素原子数４以下のアルキ
ル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、メ
チルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、イソプロピルメタク
リレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルメタ
クリレート、イソブチルアクリレート等が例示できる。
これらはマクロモノマー（Ｘ１）のガラス転移温度が６
０℃以上となるように、単独又は２種以上を組み合わせ
て用いることができる。

【００１８】本発明では、上記マクロモノマー（Ｘ１）
が、定着性、ガラス転移温度の点から絶縁性有機溶媒に
不溶なマクロモノマー中に、ビニル芳香族系化合物を５
０重量％以上含有させることが好ましい。これにより、
本発明の作用効果をより確実に発揮することが可能とな
る。

【００１９】次に、絶縁性有機溶媒に不溶なマクロモノ
マー（Ｘ１）に、重合させるモノマー及び／又はオリゴ
マー（Ｘ２）としては、ホモポリマーにしたとき絶縁性
有機溶媒に可溶である炭素原子数６〜２０のアルキルを
有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選択
される少なくとも１種である。具体的には、ラウリルメ
タクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルメタ
クリレート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、
ヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、オク
チルメタクリレート、オクチルアクリレート、セチルメ
タクリレート、セチルアクリレート、ビニルラウリレー
ト、ビニルステアレート、ノニルメタクリレート、ノニ
ルアクリレート、デシルメタクリレート、デシルアクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ビニルイソアミルエーテル等のモノマ
ー又はオリゴマーや、これらの誘導体、ハロゲン置換物
等が挙げられる。これらの中でも、良好な分散性、分散
安定性、再分散性が得られる点より、ラウリルメタクリ
レート、ラウリルアクリレート、ステアリルメタクリレ
ート、ステアリルアクリレートを使用することが好まし
い。

【００２０】尚、絶縁性有機溶媒に不溶なマクロモノマ
ー（Ｘ１）に重合させるモノマー及び／又はオリゴマー
として、性能が低下しない範囲で炭素原子数６〜２０の
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル以外の
モノマー及び／又はオリゴマーも使用可能である。

【００２１】上記結着樹脂を形成する成分において、マ
クロモノマー（Ｘ１）の含有量は、４０〜９０重量％で
あり、モノマー及び／又はオリゴマー（Ｘ２）の含有量
は、６０〜１０重量％である。即ち、結着樹脂は、上述
したように、上記の重量割合のマクロモノマー（Ｘ１）
並びにモノマー及び／又はオリゴマー（Ｘ２）を含む成
分を重合させて得られる共重合体により構成されること
になる。マクロモノマー（Ｘ１）の含有量が９０重量％
を超えてモノマー及び／又はオリゴマー（Ｘ２）の含有
量が１０重量％未満であると分散性、分散安定性、再分
散性が低下し、一方マクロモノマー（Ｘ１）の含有量が
４０重量％未満でモノマー及び／又はオリゴマー（Ｘ
２）の含有量が６０重量％を超えると定着性、画像特性
が低下する。

【００２２】本発明の結着樹脂、即ち共重合体を製造す
るには、例えば、極性溶媒（トルエン等）中におい
て、ビニル芳香族系化合物及び炭素原子数４以下のアル
キル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群
より選択される少なくとも１種以上の規定量をラジカル
重合等の通常の方法で調製し、マクロモノマー（Ｘ１）
を得る（一般に使用されている市販されているマクロモ
ノマーから条件の合うものを選択し、極性溶媒に溶解し
たものを使用してもよい）、次いで、で得た極性溶
媒及びマクロモノマー（Ｘ１）の混合液にホモポリマー
にしたとき絶縁性有機溶媒に可溶である炭素原子数６〜
２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル
からなる群より選択される少なくとも１種のモノマー及
び／又はオリゴマー（Ｘ２）を滴下し、アゾビスイソブ
チロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキサイド、フェニルアゾトリフェニルメタン等の
重合開始剤の存在下に６０〜１１０℃程度の温度で重合
反応を行い共重合体を得る、極性溶媒を絶縁性有機溶
媒に置換する、という工程により得ることができる。

【００２３】上記トナー粒子を形成する結着樹脂の正帯
電性フルカラー用液体現像剤中の含有量は、２〜５０重
量％、より好ましくは、５〜３０重量％が好適である。
上記結着樹脂の含有量が、上記の範囲内であると、本発
明の作用効果がより確実に得られることになる。

【００２４】本発明の正帯電性フルカラー用液体現像剤
に使用するトナー粒子を得るための着色剤としては、従
来から使用されている無機及び有機顔料を用いることが
できる。具体的には、無機顔料としては、酸化チタン、
ベンガラ、アンチモンレッド、カドミニウムイエロー、
コバルトブルー、群青、紺青、カーボンブラック、黒鉛
等の有色顔料（白色、黒色等の無彩色の着色顔料も有色
顔料に含める）、及び、炭酸カルシウム、カオリン、ク
レー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の
体質顔料を挙げることができる。また、有機顔料として
は、溶性アゾ系顔料、不溶性アゾ系顔料、アゾレーキ系
顔料、縮合アゾ系顔料、銅フタロシアニン系顔料、縮合
多環系顔料等を挙げることができる。これらは、単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００２５】上記トナー粒子を形成する着色剤の正帯電
性フルカラー用液体現像剤中の含有量は、０．１〜１５
重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％が好適であ
る。上記着色剤の含有量が、０．１重量％未満であると
得られる画像濃度が低下し、一方１５重量％を超えると
得られる画像に地汚れが生じやすくなる。

【００２６】本発明の正帯電性フルカラー用液体現像剤
に使用する絶縁性有機溶媒に可溶性の石油樹脂は、定着
性の点から融点が８０〜１２０℃のものが好適に使用で
き、具体的には、水添石油樹脂（脂肪族飽和炭化水素樹
脂、脂環族炭化水素樹脂）、不飽和結合を有する石油樹
脂等が例示できる。これらは、単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。これらの中でも、優れた現像
特性及び帯電特性が得られる点から、不飽和結合を有す
る石油樹脂が、特に好ましくは芳香環を有する石油樹脂
が好適に使用できる。

【００２７】上記石油樹脂の正帯電性フルカラー用液体
現像剤中の含有量は、５〜５０重量％が好ましい。含有
量が５％未満であるとクリーニング性の不良、現像特性
の低下が生じ、一方５０重量％より多いと得られる正帯
電性フルカラー用液体現像剤の粘度が高くなる。

【００２８】本発明の正帯電性フルカラー用液体現像剤
に使用する荷電制御剤としては、ナフテン酸マンガン、
ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸ジルコニウム、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、ナフ
テン酸アルミニウム、ナフテン酸銅、ドデシル酸マンガ
ン、ドデシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、
ドデシル酸コバルト、ドデシル酸鉄、ドデシル酸亜鉛、
ドデシル酸アルミニウム、ドデシル酸銅、オクチル酸マ
ンガン、オクチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウ
ム、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉄、オクチル酸亜
鉛、オクチル酸アルミニウム、オクチル酸銅等の金属石
鹸；サリチル酸ジ−ｔ−ブチルマンガン、サリチル酸ジ
−ｔ−ブチルカルシウム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルジ
ルコニウム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルコバルト、サリ
チル酸ジ−ｔ−ブチル鉄、サリチル酸ジ−ｔ−ブチル亜
鉛、サリチル酸ジ−ｔ−ブチルアルミニウム、サリチル
酸ジ−ｔ−ブチルクロム、サリチル酸ジ−ｔ−ブチル
銅、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）
マンガン、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチ
ル酸）カルシウム、ヒドロキシビス（３，５−ｔ−ブチ
ルサリチル酸）ジルコニウム、ヒドロキシビス（３，５
−ｔ−ブチルサリチル酸）鉄、ヒドロキシビス（３，５
−ｔ−ブチルサリチル酸）亜鉛、ヒドロキシビス（３，
５−ｔ−ブチルサリチル酸）アルミニウム、ヒドロキシ
ビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）クロム、ヒドロ
キシビス（３，５−ｔ−ブチルサリチル酸）銅、ヒドロ
キシビス（サリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（モノ
アルキルサリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（ジアル
キルサリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（トリアルキ
ルサリチル酸）金属塩、ヒドロキシビス（テトラアルキ
ルサリチル酸）金属塩等のサリチル酸金属塩；ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸バリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；レ
シチン、セハリン等の燐脂質；ｎ−デシルアミン等の有
機アミン塩；第４級アンモニウム塩；アルキルピリジニ
ウム塩等が例示できる。これらは、単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００２９】これらの荷電制御剤の中でも高い正帯電の
付与及び正帯電の経時安定性の点から、上記一般式
（１）で表される化合物及び／又は下記一般式（２）で
表される化合物を含む成分から構成されるアルキルサリ
チル酸金属塩、並びに、オクチル酸金属塩のうち少なく
とも１つであることが好ましい。尚、上記Ｘで表される
２〜４価の金属原子としては、例えば、ジルコニウム、
亜鉛、アルミニウム、クロム、カルシウム、銅、マンガ
ン、マグネシウム等が挙げられる。より好ましくは、ア
ルキルサリチル酸金属塩、オクチル酸金属塩の金属が亜
鉛、クロム、ジルコニウム又はアルミニウムの場合であ
る。

【００３０】上記荷電制御剤の正帯電性フルカラー用液
体現像剤中の含有量は、荷電制御剤により帯電制御効果
が異なるので含有量の範囲は異なるが、好ましくは０．
００１〜０．３重量％である。上記荷電制御剤の含有量
が、０．００１重量％未満であると希望とする帯電制御
効果が不充分であり、含有量が０．３重量％を超えると
液体現像剤の過度な電導度の上昇を引き起こし使用し難
くなる。

【００３１】本発明の正帯電性フルカラー用液体現像剤
に使用する絶縁性有機溶媒としては、脂肪族炭化水素、
脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水
素、ポリシロキサン、植物油等を用いることができる。
特に、臭気、無害性、コストの点から、ノルマルパラフ
ィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ましい。具体的
には、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、ア
イソパーＭ（いずれも商品名、エクソン化学社製）、シ
ェルゾール７１（商品名、シェル石油化学社製）、ＩＰ
ソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０８０（いずれ
も商品名、出光石油化学社製）等を挙げることができ
る。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。

【００３２】上記絶縁性有機溶媒の正帯電性フルカラー
用液体現像剤中の含有量は、１０〜９０重量％が好まし
い。より好ましくは、２０〜８５重量％である。上記絶
縁性有機溶媒の含有量が、１０重量％未満であると、正
帯電性フルカラー用液体現像剤の粘度が高くなるおそれ
があり、現像性が低下し、一方９０重量％を超えると、
クリーニング性の不良、低粘性による現像特性の低下が
生じるおそれがある。

【００３３】また、本発明の正帯電性フルカラー用液体
現像剤には、必要に応じて、アニオン系界面活性剤、ノ
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面
活性剤、顔料分散用樹脂等の分散剤、性能が低下しない
範囲において、アルキッド樹脂、通常のアクリル樹脂、
合成ゴム、ポリビニルアセタール、ポリアルキレンオキ
シド等の定着剤等の添加剤も使用することができる。

【００３４】本発明の正帯電性フルカラー用液体現像剤
を製造するには、従来公知の湿式現像剤により液体現像
剤を得る方法等が使用できる。但し、本発明の範囲はこ
れらの例によって制限されるものではない。これら製造
法により得られる本発明の正帯電性フルカラー用液体現
像剤は、現像特性の点から、本発明では液体現像剤の体
積抵抗率が１×１０⁹〜１×１０¹²Ω・ｃｍである。

【００３５】本発明の正帯電性フルカラー用液体現像剤
は、例えば、複写機、プリンター、ファクシミリ等に用
いられる電子写真又は静電記録用として好適に適用する
ことができ、現像ユニット部、感光体部、定着器部等で
のクリーニング不良による画像汚れがなく、分散性、分
散安定性、再分散性、定着性、帯電特性及び画像特性の
全ての特性が優れるものである。

【００３６】

【実施例】以下、実施例によって、本発明の液体現像剤
を更に詳細に説明するが、本発明はその主旨を逸脱しな
い限りこれらに限定されるものでない。なお、以下の記
述中において「部」は重量部を示す。また、製造会社を
記載した名称は商品名を表す。

【００３７】[共重合体の製造方法] （共重合体溶液Ａ）コンデンサー、温度計及び攪拌機を
装着した四つ口フラスコに、スチレンマクロモノマー
（ＡＳ−６、東亜合成化学社製）７０部、ステアリルメ
タクリレート３０部、アゾビスイソブチロニトリル１部
をトルエン１５０部に溶解し、窒素雰囲気下で攪拌しな
がら８０℃、１０時間加熱反応させ共重合体溶液Ａを得
た。

【００３８】（共重合体溶液Ｂ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、スチレンマク
ロモノマー（ＡＳ−６、東亜合成化学社製）６０部、ス
テアリルメタクリレート４０部、アゾビスイソブチロニ
トリル１部をトルエン１５０部に溶解し、窒素雰囲気下
で攪拌しながら８０℃、１０時間加熱反応させ共重合体
溶液Ｂを得た。

【００３９】（共重合体溶液Ｃ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、スチレンマク
ロモノマー（ＡＳ−６、東亜合成化学社製）７０部、ラ
ウリルメタクリレート３０部、アゾビスイソブチロニト
リル１部をトルエン１５０部に溶解し、窒素雰囲気下で
攪拌しながら８０℃、１０時間加熱反応させ共重合体溶
液Ｃを得た。

【００４０】（共重合体溶液Ｄ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、イソブチルメ
タクリレートマクロモノマー（ＡＷ−６、東亜合成化学
社製）７０部、ステアリルメタクリレート３０部、アゾ
ビスイソブチロニトリル１部をトルエン１５０部に溶解
し、窒素雰囲気下で攪拌しながら８０℃、１０時間加熱
反応させ共重合体溶液Ｄを得た。

【００４１】（共重合体溶液Ｅ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、イソブチルメ
タクリレートマクロモノマー（ＡＷ−６、東亜合成化学
社製）８０部、ステアリルメタクリレート２０部、アゾ
ビスイソブチロニトリル１部をトルエン１５０部に溶解
し、窒素雰囲気下で攪拌しながら８０℃、１０時間加熱
反応させ共重合体溶液Ｅを得た。

【００４２】（共重合体溶液Ｆ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、イソブチルメ
タクリレートマクロモノマー（ＡＷ−６、東亜合成化学
社製）８０部、ラウリルメタクリレート２０部、アゾビ
スイソブチロニトリル１部をトルエン１５０部に溶解
し、窒素雰囲気下で攪拌しながら８０℃、１０時間加熱
反応させ共重合体溶液Ｆを得た。

【００４３】（共重合体溶液Ｇ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、スチレンモノ
マー７０部、過酸化ベンゾイル１部をトルエン１５０部
に溶解し、窒素雰囲気下で攪拌しながら８０℃、１０時
間加熱重合反応を行い、スチレン単独重合体溶液を得
た。この溶液にステアリルメタクリレート３０ｇ及び過
酸化ベンゾイル２部を加え、更に８０℃、８時間加熱反
応させ、共重合体溶液Ｇを得た。

【００４４】（共重合体溶液Ｈ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、スチレンモノ
マー７０部、トルエン１３０部を入れ８０℃に昇温溶解
した後、この溶液に、トルエン２０部に過酸化ベンゾイ
ル１部、ステアリルメタクリレート３０部を溶解した溶
液を滴下し、１０時間加熱反応させ、共重合体溶液Ｈを
得た。

【００４５】（実施例１〜６の正帯電性液体現像剤）共
重合体溶液Ａ〜Ｆ１００部に着色剤としてフタロシアニ
ンブルー（大日精化工業社製）１０部を加え、アトライ
ターにて５０℃、１００ｒｐｍの条件下で３時間混練を
行い、各顔料分散溶液を得た。得られた各顔料分散溶液
を減圧乾燥させ、溶剤を完全に留去させた。得られた各
顔料−樹脂混練物を乾式粉砕ミルを用いて５００μｍ以
下に粉砕した。アイソパーＭ（エクソン化学社製）１０
０部中に上記各粉末３０部、芳香環石油樹脂（ハーコタ
ック１１４８、理化ハーキュレス社製）１０部、荷電制
御剤（ボントロンＥ−８８、オリエント化学社製）０．
１部を投入し、７０℃に加熱しながら、Ｔ．Ｋ．ホモミ
キサー（特殊機化社製）を用い６０００ｒｐｍ、３０分
攪拌混合を行い実施例１〜６の正帯電性液体現像剤を得
た。

【００４６】（実施例７の正帯電性液体現像剤）共重合
体溶液Ａ１００部に着色剤としてフタロシアニンブルー
（大日精化工業社製）１０部を加え、アトライターにて
５０℃、１００ｒｐｍの条件下で３時間混練を行い、各
顔料分散溶液を得た。得られた各顔料分散溶液を減圧乾
燥させ、溶剤を完全に留去させた。得られた各顔料−樹
脂混練物を乾式粉砕ミルを用いて５００μｍ以下に粉砕
した。アイソパーＭ（エクソン化学社製）１００部中に
上記各粉末３０部、不飽和結合を有する脂肪族石油樹脂
（エスコレッツ１２７１、トーネックス社製）１０部、
荷電制御剤（ボントロンＥ−８８、オリエント化学社
製）０．１部を投入し、７０℃に加熱しながら、Ｔ．
Ｋ．ホモミキサー（特殊機化社製）を用い６０００ｒｐ
ｍ、３０分攪拌混合を行い実施例７の正帯電性液体現像
剤を得た。

【００４７】（実施例８の正帯電性液体現像剤）共重合
体溶液Ａ１００部に着色剤としてフタロシアニンブルー
（大日精化工業社製）１０部を加え、アトライターにて
５０℃、１００ｒｐｍの条件下で３時間混練を行い、各
顔料分散溶液を得た。得られた各顔料分散溶液を減圧乾
燥させ、溶剤を完全に留去させた。得られた各顔料−樹
脂混練物を乾式粉砕ミルを用いて５００μｍ以下に粉砕
した。アイソパーＭ（エクソン化学社製）１００部中に
上記各粉末３０部、芳香環石油樹脂（ハーコタック１１
４８、理化ハーキュレス社製）１０部、荷電制御剤（ヌ
ーデックスＺｒ１２、ＳＥＲＶＯ社製）１部を投入し、
７０℃に加熱しながら、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（特殊機
化社製）を用い６０００ｒｐｍ、３０分攪拌混合を行い
実施例８の正帯電性液体現像剤を得た。

【００４８】（実施例９の正帯電性液体現像剤）共重合
体溶液Ａ１００部に着色剤としてフタロシアニンブルー
（大日精化工業社製）１０部を加え、アトライターにて
５０℃、１００ｐｐｍの条件下で３時間混練を行い、各
顔料分散溶液を得た。得られた各顔料分散溶液を減圧乾
燥させ、溶剤を完全に留去させた。得られた各顔料−樹
脂混練物を乾式粉砕ミルを用いて５００μｍ以下に粉砕
した。アイソパーＭ（エクソン化学社製）１００部中に
上記各粉末３０部、水添石油樹脂（脂肪族飽和炭化水
素、ピコタック９５、理化ハーキュレス社製）１０部、
荷電制御剤（ボントロンＥ−８８、オリエント化学社
製）０．１部を投入し、７０℃に加熱しながら、Ｔ．
Ｋ．ホモミキサー（特殊機化社製）を用い６０００ｒｐ
ｍ、３０分攪拌混合を行い実施例９の正帯電性液体現像
剤を得た。

【００４９】（実施例１０の正帯電性液体現像剤）実施
例９の液体現像剤の製造方法において、水添石油樹脂
（脂肪族飽和炭化水素、ピコタック９５、理化ハーキュ
レス社製）を水添石油樹脂（脂環族飽和炭化水素、リガ
ライトＲ−１０１、理化ハーキュレス社製）を使用する
以外は実施例９と同様にして、実施例１０の正帯電性液
体現像剤を得た。

【００５０】（比較例１、２の正帯電性液体現像剤）共
重合体溶液Ｇ、Ｈ１００部に着色剤としてフタロシアニ
ンブルー（大日精化工業社製）１０部を加え、アトライ
ターにて５０℃、１００ｒｐｍの条件下で３時間混練を
行い、各顔料分散溶液を得た。得られた各顔料分散溶液
を減圧乾燥させ、溶剤を完全に留去させた。得られた各
顔料−樹脂混練物を乾式粉砕ミルを用いて５００μｍ以
下に粉砕した。アイソパーＭ（エクソン化学社製）１０
０部中に上記各粉末３０部、芳香環石油樹脂（ハーコタ
ック１１４８、理化ハーキュレス社製）１０部、荷電制
御剤（ボントロンＥ−８８、オリエント化学社製）０．
１部を投入し、７０℃に加熱しながら、Ｔ．Ｋ．ホモミ
キサー（特殊機化社製）を用い６０００ｒｐｍ、３０分
攪拌混合を行い比較例１、２の正帯電性液体現像剤を得
た。

【００５１】（比較例３の正帯電性液体現像剤）エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡＦＲＥＸＥＶＡ４１
０、三井・デュポンケミカル社製）９０部、フタロシア
ニンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、大日
本インキ社製）１８部、絶縁性有機溶媒（アイソパー
Ｌ、エクソン化学社製）３４２部を７０〜８０℃で溶融
し、これをアトライターで７０〜８０℃、２時間練肉し
た。練肉後、混合液を室温まで冷却し、その後、絶縁性
有機溶媒（アイソパーＬ）で固形分が２重量％になるま
で希釈した。更にこれに、スチレンマクロモノマー（Ａ
Ｓ−６、東亜合成化学社製）７０部、ステアリルメタク
リレート３０部、アゾビスイソブチロニトリル１部をト
ルエン１５０部に溶解し、加熱反応して得られる共重合
体４０重量％トルエン溶液３．２５ｇ、荷電制御剤（ヌ
ーデックスＺｒ１２、ＳＥＲＶＯ社製）０．６５ｇを
添加し混合し、比較例３の正帯電性液体現像剤を得た。

【００５２】［評価試験］実施例１〜１０の正帯電性液
体現像剤、比較例１〜３の正帯電性液体現像剤に関し、
下記の評価試験を行った。（１）ゼータ電位ゼータ電位はレーザ・ゼータ電位計ＬＥＺＡ−６００
（大塚電子（株）社製）を用いて測定した。

【００５３】（２）電気泳動性簡易的に高電界でのトナー粒子の泳動性を観察するため
高電界測定装置を試作し、正帯電性液体現像剤のトナー
粒子の泳動性を評価した（０．５ｍｍの間隔を平行に開
けた銅極板間に正帯電性液体現像剤を浸し、極板間に３
００Ｖの電圧をかけトナー粒子の移動性を顕微鏡下で目
視にて評価した）。瞬時に移動するものを３、移動しな
いものがあるものを１として相対的に評価した。

【００５４】（３）平均粒径正帯電性液体現像剤の平均粒径は遠心沈降式粒度分布計
（堀場製作所社製）で測定した。

【００５５】（４）画像評価画像評価は、図１に示した構造を有する画像形成実験装
置に各正帯電性液体現像剤をセットし実写試験すること
により行った。画像形成を行なうにあたっては、現像ロ
ーラに３００Ｖの電圧、感光体ドラムに５００Ｖの電圧
を印加し、定着器の温度を１８０℃としてカラーレーザ
ープリンター用ＰＰＣ用紙に出力し画像を目視にて判断
した。良好な画像が得られるものを評価３とし、解像性
は少し劣るが良好な画像が得られるものを評価２とし、
画像の濃度低下、画像のにじみ・かぶり、べた部の抜け
・不均一が発生し、良好な画像が得られないものを評価
１として評価を行った。

【００５６】（５）定着性図１に概略構成を示す画像形成実験装置に各正帯電性液
体現像剤をセットし各画像を出力した後、耐摩試験機
（大栄科学精器社製）５００ｇ×２０ストロークにか
け、耐摩試験前と耐摩試験後の反射濃度をマクベス濃度
計にて測定した。試験後画像濃度値／試験前画像濃度値
を濃度変化率とした。濃度変化率が高い程定着性が優れ
ている。濃度変化率が９０〜１００のものを評価３、濃
度変化率が８０〜９０のものを評価２、濃度変化率が８
０以下のものを評価１として評価を行った。上記評価試
験の結果を表１に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】本発明の正帯電性フルカラー用液体現像
剤を使用することにより、分散性、分散安定性、再分散
性、クリーニング不良による画像汚れがなく、定着性、
帯電特性及び画像特性の全ての特性が優れた、改良され
た電子写真又は静電記録画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】正帯電性液体現像剤を画像評価するための画像
形成実験装置の概略図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩井一生大阪市西区江戸堀１丁目23番37号サカタインクス株式会社内Ｆターム(参考） 2H069 BA01 CA01 CA03 CA04 CA21 CA29 DA01 DA02 DA08 FA04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】絶縁性有機溶媒、着色剤と結着樹脂から
なるトナー粒子、絶縁性有機溶媒に可溶性の石油樹脂、
及び、荷電制御剤を含有する体積抵抗率が１×１０⁹〜
１×１０¹²Ω・ｃｍである正帯電性フルカラー用液体現
像剤であって、前記結着樹脂は、マクロモノマー（Ｘ
１）４０〜９０重量％（結着樹脂中の含有量）とモノマ
ー及び／又はオリゴマー（Ｘ２）６０〜１０重量％（結
着樹脂中の含有量）とを重合させて得られる共重合体で
あり、前記マクロモノマー（Ｘ１）は、ビニル芳香族系
化合物及び炭素原子数４以下のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルからなる群より選択される少な
くとも１種以上を重合して得られるガラス転移温度が６
０℃以上の絶縁性有機溶媒に不溶なマクロモノマーであ
り、前記モノマー及び／又はオリゴマー（Ｘ２）は、ホ
モポリマーにしたとき絶縁性有機溶媒に可溶である炭素
原子数６〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種の
モノマー及び／又はオリゴマーであることを特徴とする
正帯電性フルカラー用液体現像剤。
【請求項２】前記絶縁性有機溶媒に可溶性の石油樹脂
が、芳香環を有する石油樹脂であることを特徴とする請
求項１記載の正帯電性フルカラー用液体現像剤。
【請求項３】前記マクロモノマー（Ｘ１）が、マクロ
モノマー中にビニル芳香族系化合物を５０重量％以上含
有するマクロモノマーであることを特徴とする請求項１
又は２記載の正帯電性フルカラー用液体現像剤。
【請求項４】前記荷電制御剤が、下記一般式（１）で
表される化合物及び／又は下記一般式（２）で表される
化合物を含む成分から構成されるアルキルサリチル酸の
金属塩、並びに、オクチル酸金属塩のうち少なくとも１
つであることを特徴とする請求項１、２又は３記載の正
帯電性フルカラー用液体現像剤。【化１】式中、Ｒは、同一又は異なって、アルキル基を表す。Ｘ
は、同一又は異なって、２〜４価の金属原子を表す。ｎ
は、１〜４の整数を表す。