JP2002212834A - ポリウレタン糸およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】脱着性、フィット性、外観品位、着用感、吸放
湿性などに優れたものを得ること。 【解決手段】ポリエチレンオキシドおよび／またはその
誘導体を含有することを特徴とするポリウレタン糸。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリウレタン糸およ
びその製造方法に関する。

【０００２】さらに詳しくは、衣服などに用いた際、着
脱性、フィット性、着用感、外観品位、吸放湿性などに
特に優れた特性を有するポリウレタン糸およびその製造
方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】ポリウレタン糸は、その優れた伸縮特性
からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアな
どに広く使用されている。

【０００４】そしてポリウレタン糸は、こうしたウエア
の伸縮機能をさらに向上せしめるため、例えば、ストッ
キング市場におけるゾッキのように布帛中の含有率がま
すます高くなっている。

【０００５】ポリウレタン糸の混率が高いストッキン
グ、インナーウエアとすることにより、その伸縮特性、
着用感などを従来の交編品より良好なものとすることが
できるのである。そして、これはストッキング、インナ
ーウエア以外の他の用途でも同様である。

【０００６】しかし、ポリウレタン糸の混率を高くする
と、二つの問題があった。 第１の問題は、着脱性とフ
ィット性が悪化するということであった。すなわち、ポ
リウレタン糸の混率が高くなると、サイズが小さくなり
がちとなり着脱性が悪化し、着圧もやや高くなりがちと
なりフィット性が悪化するのである。第２の問題は、ポ
リウレタン糸は混用するハードヤーン、例えば、ポリア
ミド繊維に比べ吸放湿性が劣るため、ポリウレタン糸の
混率が高くなると、布帛全体の吸放湿性が低下するとい
うことであった。これらの問題に対して原糸から高次加
工まで幾つかの手段が試みられていた。

【０００７】第１の問題の解決法としては、特開平８−
３８１５号公報に機械セット性および熱セット性が高い
ポリウレタン原糸を得る方法が開示されている。

【０００８】また、特開２０００−７３２３３号公報に
機械セット性および熱セット性を適度に高める化合物と
してポリフッ化ビニリデンをポリウレタンに配合する方
法が開示されている。

【０００９】第２の問題の解決法としては、原糸面から
の手段として、ポリウレタンに吸湿性を高める化合物と
してマグネシウム塩を配合する方法が特開平５−２７１
４３２号公報に開示されている。

【００１０】また、ポリエチレングリコールを原料とし
たポリウレタンを配合する方法が特開２０００−１４４
５３２号公報に開示されている。高次加工面からの手段
としては、ポリウレタン糸と混用するハードヤーンに特
定の吸放湿性の高いポリアミド繊維を使用する方法が、
特開平９−４１２０４号公報に開示されている。

【００１１】しかしながら、これらの方法では前述した
２つの目的を同時に解決するにはその効果は不十分であ
り、とりわけ、ポリウレタン原糸に適度な機械セット性
と熱セット性および吸放湿性を付与することはできなか
った。

【００１２】また、高次加工段階で吸放湿性の高いハー
ドヤーンを使用する場合にもコストアップや総ての用途
には対応し難いなどの問題点があった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明のポリウレタン
糸を衣服などに使用すると、得られた衣服などの、着用
感、脱着性、フィット性、吸放湿性、外観品位などを優
れたものとすることができる。

【００１４】本発明の目的は、適度な透明性と適度な伸
びがあり、高い熱セット性があり、さらにある程度の機
械セット性、そして吸放湿性を有するポリウレタン糸お
よびその製造方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明のポリウレタン糸
は前記課題を解決するため、以下の解決手段を有する。

【００１６】すなわち、ポリエチレンオキシドおよび／
またはその誘導体を含有することを特徴とするポリウレ
タン糸である。

【００１７】本発明のポリウレタン糸の製造方法は前記
課題を解決するため、以下の解決手段を有する。

【００１８】すなわち、ポリエチレンオキシドおよび／
またはその誘導体をポリウレタン溶液に添加し、紡糸す
ることを特徴とするポリウレタン糸の製造方法である。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下本発明について、さらに詳細
に述べる。

【００２０】まず本発明で使用するポリウレタンについ
て述べる。

【００２１】本発明に使用されるポリウレタンは任意の
ものであってよく、特に限定されるものではない。ま
た、その合成法も特に限定されるものではない。

【００２２】すなわち、例えば、ポリオールとジイソシ
アネートとジアミンからなるポリウレタンウレアであっ
てもよく、また、ポリオールとジイソシアネートとジオ
ールからなるポリウレタンであってもよい。

【００２３】また、鎖伸長剤として水酸基とアミノ基を
分子内に有する化合物を使用したポリウレタンウレアで
あってもよい。

【００２４】なお、本発明の効果を妨げない範囲で３官
能性以上の多官能性のグライコールやイソシアネートな
どが使用されることも好ましい。

【００２５】ここで、本発明のポリウレタン糸を構成す
る代表的な構造単位について述べる。

【００２６】本発明に使用されるポリオールはポリエー
テル系グリコール、ポリエステル系グリコール、ポリカ
ーボネートジオールなどが好ましい。

【００２７】そして、特に柔軟性、伸度をポリウレタン
糸に付与する観点からポリエーテル系グリコールが使用
されることが好ましい。ポリエーテル系グリコールとし
ては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリエチレング
リコール、ポリエチレングリコールの誘導体、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（以下、ＰＴＭＧと略す）、ＴＨＦおよび３−Ｍｅ
ＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ（以下、３Ｍ−Ｐ
ＴＭＧと略する）、ＴＨＦおよび２，３−ジメチルＴＨ
Ｆの共重合体である変性ＰＴＭＧ、特許公報第２６１５
１３１号公報などに開示される側鎖を両側に有するポリ
オール等が好ましく使用される。これらポリエーテル系
グリコールを１種または２種以上混合もしくは共重合し
て使用してもよい。

【００２８】また、ポリウレタン糸として耐摩耗性や耐
光性を得る観点から、ブチレンアジペート、ポリカプロ
ラクトンジオール、特開昭６１−２６６１２号公報など
に開示されている側鎖を有するポリエステルポリオール
などのポリエステル系グリコールや特公平２−２８９５
１６号公報などに開示されているポリカーボネートジオ
ールなどが好ましく使用される。

【００２９】また、こうしたポリオールは単独で使用さ
れてもよいし、２種以上混合もしくは共重合して使用さ
れてもよい。本発明に使用されるポリオールは、糸にし
た際の伸度、強度、弾性回復力、耐熱性などを優れたも
のにする観点から数平均分子量は１０００以上８０００
以下が好ましく、１８００以上６０００以下がより好ま
しい。

【００３０】次に本発明に使用されるジイソシアネート
としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシア
ネート、脂環族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシ
アネート、これらのジイソシアネートの変性体（カーボ
ジイミド変性体、ウレタン変性体、ウレトジオン変性体
など）およびこれらの２種以上の混合物などが好まし
い。

【００３１】前記芳香族ジイソシアネートの具体例とし
ては、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−
フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略
記する）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニ
ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジ
フェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジ
イソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート
などが好ましい。

【００３２】前記脂肪族ジイソシアネートの具体例とし
ては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデ
カメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビ
ス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソ
シアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエー
トなどが好ましい。

【００３３】前記脂環族ジイソシアネートの具体例とし
ては、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシ
クロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２−イソシア
ナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカル
ボキシレート、２，５−ノルボルナンジイソシアネー
ト、２，６−ノルボルナンジイソシアネート、メチレン
ビス(シクロヘキシルイソシアネート)(以下、Ｈ₁₂ＭＤ
Ｉと称する。)、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソ
シアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシア
ネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘ
キサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ
トリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフ
タレンジイソシアネートなどが好ましい。

【００３４】前記芳香脂肪族ジイソシアネートの具体例
としては、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシ
リレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラ
メチルキシリレンジイソシアネートなどが好ましい。

【００３５】これらのうち、各種用途において、最終製
品の強度を向上させ、優れた耐熱性や強度を得る観点か
ら、芳香族ジイソシアネートが好ましく、特に好ましい
ものはＭＤＩである。

【００３６】また、ポリウレタン糸の黄変を抑制する観
点から脂肪族ジイソシアネートが好ましい。

【００３７】そして、これらのジイソシアネートは単独
で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

【００３８】次に本発明における鎖伸長剤は、低分子量
ジアミンおよび低分子量ジオールのうち少なくとも１種
以上が使用されるのが好ましい。

【００３９】なお、エタノールアミンのような水酸基と
アミノ基を分子中に有するものであってもよい。低分子
量ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，
２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−
キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ，
ｐ’−メチレンジアニリン、１，３−シクロヘキシルジ
アミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メ
チルペンタメチレンジアミン、ビス(４−アミノフェニ
ル)フォスフィンオキサイドなどが好ましい。これらの
中から１種または２種以上が使用されることも好まし
い。

【００４０】伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優
れたポリウレタン糸を得る観点から、特にエチレンジア
ミンが好ましい。さらにこれらの鎖伸長剤に架橋構造を
形成することのできるトリアミン化合物、例えば、ジエ
チレントリアミン等を効果を失わない程度に加えること
も好ましい。

【００４１】低分子量ジオールとしては、例えば、エチ
レングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタ
ンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒ
ドロキシエチレンテレフタレート、１−メチル−１，２
−エタンジオールなどが好ましい。これらの中から１種
または２種以上が使用されることも好ましい。

【００４２】ジオール伸長のポリウレタンとしては耐熱
性が高く、また、強度の高いポリウレタン糸を得る観点
から、特にエチレングリコール、１，３プロパンジオー
ル、１，４ブタンジオールが好ましい。

【００４３】また、本発明において、耐久性や強度の高
いものを得る観点から、ポリウレタン糸の数平均分子量
は４００００以上１５００００以下の範囲にあることが
好ましい。

【００４４】なお、本発明における分子量はＧＰＣで測
定しており、ポリスチレンにより換算している。

【００４５】そして、工程通過性も含め、実用上の問題
がなく、かつ、熱セット性に優れたものを得る観点か
ら、ジオールとジイソシアネートからなり、かつポリウ
レタン糸の高温側の融点が２００℃以上２６０℃以下の
範囲となるものが好ましい。本発明における高温側の融
点とは、ＤＳＣで糸を測定した際のセカンドランの値を
いい、ポリウレタンのいわゆるハードセグメントの融点
が該当する。

【００４６】さらに、伸度が高く、工程通過性も含め、
実用上の問題がなく、かつ、熱セット性に優れたものを
得る観点から、ポリオールとして分子量が１８００以上
６０００以下の範囲にあるＰＴＭＧ、ジイソシアネート
としてＭＤＩ、ジオールとしてエチレングライコール、
１，３プロパンジオールおよび１，４ブタンジオールか
らなる群から少なくとも１種選ばれたものが使用されて
合成され、かつ、高温側の融点が２００℃以上２６０℃
以下の範囲となるものがより好ましい。

【００４７】なお、ポリウレタン糸の高温側の融点を２
００℃以上２６０℃以下にする観点から、事前にテスト
をし、ジイソシアネートとポリオール、ジオールの比率
を選択することが好ましく行われる。

【００４８】本発明のポリウレタン糸は、ポリエチレン
オキシドおよびその誘導体のうち少なくとも１種を含有
するものである。

【００４９】本発明においては、ポリエチレンオキシド
およびその誘導体のうち少なくとも１種を含有しない
と、熱セット性が向上せず、破断強度および破断伸度も
高くならず、永久歪みも高くならず、良好な機械セット
性が発現しないという問題がある。

【００５０】本発明において、ポリエチレンオキシドも
しくはその誘導体とは、エチレンオキシド分子を１万な
いし数十万ほどに連結させて得られる高分子重合体が好
ましく、下記一般式に示されるものが好ましい。

【００５１】

【化１】

【００５２】そして、本発明においては、前記一般式に
おいてｎが２００〜３００程度までのポリエチレングリ
コールも好ましく、ｎが３００程度以上のものも好まし
い。

【００５３】また、ポリエチレンオキシドの誘導体とし
て、例えば、エチレンオキシドを開環重合させたもの、
また、一旦、高分子量に重合させたものを分解すること
によって低分子量化させたものなどが好ましい。より具
体的には、ポリエチレングリコールの末端水酸基を第１
級アルコールとして反応させて得られた生成物でエステ
ル基、アミン基、アセタール基などからなる群のうちか
ら少なくとも１種選ばれた官能基を含有したポリエチレ
ングリコールの誘導体等が好ましい。これらの中で、特
に好ましいものは、ポリエチレングリコールと脂肪酸と
のエステルである。

【００５４】また、本発明においてポリエチレンオキシ
ドもしくはその誘導体は、その重合過程において適当な
触媒種、懸濁剤、溶媒を選択することにより分子の炭素
骨格構造が変化する場合があるが、直鎖型であってもよ
く、また、分岐型であってもよい。

【００５５】本発明において、ポリエチレンオキシドお
よび／またはその誘導体の数平均分子量は、２００以上
１００００００以下の範囲であるのが好ましい。ここで
の数平均分子量はＧＰＣで測定して求めることができ、
ポリスチレン換算値である。

【００５６】本発明においては、ポリエチレンオキシド
および／またはその誘導体の含有量は、十分な機械セッ
ト性と吸放湿性を得る観点および糸のフィブリル化や表
層剥離を防止し、溶液粘度の変化を小さくし、紡糸を安
定化させる観点から、０．１重量％以上５０重量％以下
の範囲が好ましく、熱セット性、機械セット性、応力緩
和、強度、伸度が特に良好なものを得る観点から、１重
量％以上３０重量％以下がより好ましい。

【００５７】なお、これらの含有量は、用途に応じて事
前にテストし、適宜決定することも好ましく行われる。

【００５８】さらに、本発明で使用されるポリエチレン
オキシドもしくはその誘導体は、ポリウレタンへの分散
および溶解を速くし、製造されるポリウレタン糸の特性
を目標の特性とせしめるのに容易であり、さらに適度な
透明度のポリウレタン糸を得ること、また紡糸工程で熱
などを受けて、ポリエチレンオキシドおよびその誘導体
含有量が低下したり糸が変色することを防止する観点か
ら、５重量％ＤＭＡｃ溶液とした際、２０℃での粘度が
５０ｃＰ以上２００００Ｐ以下の範囲となるものが好ま
しい。

【００５９】さらに、本発明において、末端封鎖剤が１
種または２種以上混合使用されることも好ましい。末端
封鎖剤として、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロ
ピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミ
ン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジア
ミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコー
ル、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイ
ソシアネートなどのモノイソシアネートなどが好まし
い。

【００６０】また、本発明において、ポリウレタンに各
種安定剤や顔料などが含有されていてもよい。例えば、
耐光剤、酸化防止剤などにＢＨＴや住友化学工業株式会
社製の“スミライザーＧＡ−８０”などのヒンダードフ
ェノール系薬剤、各種のチバガイギー社製“チヌビン”
などのベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系薬剤、
住友化学工業株式会社製の“スミライザーＰ−１６”な
どのリン系薬剤、各種のヒンダードアミン系薬剤、酸化
鉄、酸化チタンなどの各種顔料、酸化亜鉛、酸化セリウ
ム、酸化マグネシウム、カーボンブラックなどの無機
物、フッ素系またはシリコーン系樹脂粉体、ステアリン
酸マグネシウムなどの金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれ
らの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコー
ン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、
ベタインやリン酸系などの各種の帯電防止剤などが含ま
れることも好ましく、またこれらがポリマと反応させら
れることも好ましい。そして、特に光や各種の酸化窒素
などへの耐久性をさらに高めるには、例えば、日本ヒド
ラジン株式会社製のＨＮ−１５０などの酸化窒素補足
剤、例えば、住友化学工業株式会社製の“スミライザー
ＧＡ−８０”などの熱酸化安定剤、例えば、住友化学工
業株式会社製の“スミソーブ３００♯６２２”などの光
安定剤が使用されることも好ましい。

【００６１】次に本発明のポリウレタン糸の製造方法に
ついて詳細に説明する。

【００６２】本発明においては最初にポリウレタン溶液
を作製するのが好ましい。ポリウレタン溶液の製法、ま
た、溶液の溶質であるポリウレタンの製法は溶融重合法
でも溶液重合法のいずれであってもよく、他の方法であ
ってもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法であ
る。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの
異物の発生が少なく、紡糸しやすく、低繊度のポリウレ
タン糸を得やすい。

【００６３】また、当然のことであるが、溶液重合の場
合、溶液にする操作が省けるという利点がある。

【００６４】そして本発明に特に好適なポリウレタンと
しては、ポリオールとして分子量が１８００以上６００
０以下のＰＴＭＧ、ジイソシアネートとしてＭＤＩ、ジ
オールとしてエチレングライコール、１，３プロパンジ
オールおよび１，４ブタンジオールのうちの少なくとも
１種を使用して合成され、かつ、高温側の融点が２００
℃以上２６０℃以下の範囲のものが挙げられる。

【００６５】かかるポリウレタンは、例えば、ＤＭＡ
ｃ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰなどやこれらを主成分と
する溶剤の中で、前記原料を用い合成するのが好まし
い。例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解さ
せ、適度な温度に加熱し反応させてポリウレタンを得
る、いわゆるワンショット法、また、ポリオールとジイ
ソシアネートを、まず溶融反応させ、しかる後に、反応
物を溶剤に溶解し、前記ジオールと反応させてポリウレ
タンを得る方法などが好ましい。

【００６６】鎖伸長剤にジオールを用いる場合、ポリウ
レタンの高温側の融点を２００℃以上２６０℃以下の範
囲に調節する代表的な方法は、ポリオール、ＭＤＩ、ジ
オールの種類と比率をコントロールすることにより達成
され得る。ポリオールの分子量が低い場合には、ＭＤＩ
の割合を相対的に多くすることにより、高温の融点が高
いポリウレタンを得ることができ、同様にジオールの分
子量が低いときはポリオールの割合を相対的に少なくす
ることにより、高温の融点が高いポリウレタンを得るこ
とができる。

【００６７】ポリオールの分子量が１８００以上の場
合、高温側の融点を２００℃以上にするには、（ＭＤＩ
のモル数）/（ポリオールのモル数）＝１．５以上の割
合で、重合を進めることが好ましい。

【００６８】なお、かかるポリウレタンの合成に際し、
アミン系触媒や有機金属触媒等の触媒が１種もしくは２
種以上混合して使用されることも好ましい。アミン系触
媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチル
アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロ
パンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキ
サンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテ
ル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル
−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２
−ジメチルアミノエチル)モルホリン、１−メチルイミ
ダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルア
ミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２
−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス
(ジメチルアミノメチル)フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノヘキサノール、トリエタノールアミンなどが好ま
しい。

【００６９】また、有機金属触媒としては、オクタン酸
スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチ
ルなどが好ましい。

【００７０】こうして得られるポリウレタン溶液の濃度
は、通常、３０重量％以上８０重量％以下の範囲が好ま
しい。

【００７１】本発明においては、かかるポリウレタン溶
液にポリエチレンオキシドもしくはその誘導体を添加す
るのが好ましい。ポリエチレンオキシドもしくはその誘
導体のポリウレタン溶液への添加方法としては、任意の
方法が採用できる。その代表的な方法としては、スタテ
ィックミキサーによる方法、攪拌による方法、ホモミキ
サーによる方法、２軸押し出し機を用いる方法など各種
の手段が採用できる。ここで、添加されるポリエチレン
オキシドもしくはその誘導体は、ポリウレタン溶液への
均一な添加を行う観点から、溶液にして添加することが
好ましい。

【００７２】なお、ポリエチレンオキシドもしくはその
誘導体のポリウレタン溶液への添加により、添加後の混
合溶液の溶液粘度が添加前のポリウレタンの溶液粘度に
比べ予想以上に高くなる現象が発生するおそれがあり、
この現象を防止する観点からジメチルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、
メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジ
イソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチル
メチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルア
ミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、
プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリル
アルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フ
ェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどの
末端封鎖剤を１種または２種以上混合して使用すること
も好ましい。

【００７３】ポリエチレンオキシドもしくはその誘導体
のポリウレタン溶液への添加の際に、前記した、例え
ば、耐光剤、耐酸化防止剤などの薬剤や顔料などと同時
に添加してもよい。

【００７４】本発明のポリウレタン糸の繊度、断面形状
などは特に限定されるものではない。例えば、糸の断面
形状は円形であってもよく、また扁平であってもよい。

【００７５】そして、乾式紡糸方式についても特に限定
されるものではなく、任意の方法が採用できる。

【００７６】本発明のポリウレタン糸のセット性と応力
緩和は、特にゴデローラーと巻取機の速度比の影響を受
けやすいので、ポリウレタン糸の使用目的に応じて適宜
決定するのが好ましい。

【００７７】すなわち、所望のセット性と応力緩和を有
するポリウレタン糸を得る観点から、ゴデローラーと巻
取機の速度比は１．１５以上１．６５以下の範囲として
巻き取ることが好ましい。そして、特に高いセット性
と、低い応力緩和を有するポリウレタン糸を得る際に
は、ゴデローラと巻取機の速度比は１．１５以上１．４
以下の範囲がより好ましく、１．１５以上１．３５以下
の範囲がさらに好ましい。

【００７８】一方、低いセット性と、高い応力緩和を有
するポリウレタン糸を得る際には、ゴデローラーと巻取
機の速度比は１．２５以上１．６５以下の範囲として巻
き取ることが好ましく、１．３５以上１．６５以下の範
囲がより好ましい。

【００７９】また、紡糸速度は、得られるポリウレタン
糸の強度を向上させる観点から、４５０ｍ／分以上であ
ることが好ましい。

【００８０】

【実施例】本発明を実施例によってさらに詳しく説明す
る。

【００８１】本発明におけるセット性、応力緩和、強
度、伸度、熱セット性、吸放湿性、ポリエチレンオキシ
ドおよびその誘導体の定量法を説明する。 ［セット性、応力緩和、強度、伸度、熱セット性］セッ
ト性、応力緩和、強度、伸度は、ポリウレタン糸をイン
ストロン４５０２型引張試験機を用い、引張テストする
ことにより測定した。

【００８２】５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引
張速度で３００％伸長を５回繰返した。このときの応力
を（Ｇ１）とした。次に試料の長さを３０秒間保持し
た。３０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。次に試料
の伸長を回復せしめ応力が０になった際の試料の長さを
（Ｌ２）とした。さらに６回目に試料が切断するまで伸
長した。この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長
さを（Ｌ３）とした。以下、上記特性は下記式により算
出される。

【００８３】強度＝（Ｇ３） 応力緩和＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１） セット性＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１） 伸度 ＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１） ［熱セット性］熱セット性は下記により測定した。

【００８４】試料糸をフリーで１００℃のスチームで１
０分間処理し、次にフリーで１００℃の沸騰水で２時間
処理し、一日、室温で乾燥した。つぎに試料糸（長さ＝
（Ｌ５））を１００％伸長した（長さ＝２×（Ｌ
５））。この長さのまま１１５℃のスチームで、１分間
処理した。さらに同長さで、１３０℃の乾熱処理を施
し、さらに同長さで、１日室温で放置した。次に、試料
糸の伸長状態をはずし、その長さ（Ｌ６）を測定した。
熱セット性は下記式により算出される。

【００８５】熱セット性＝１００×（（Ｌ６）−（Ｌ
５））／（Ｌ５） ［吸放湿性］吸放湿性を示す指標として吸放湿係数ΔＭ
Ｒを採用した。

【００８６】吸放湿係数ΔＭＲは、試料原糸を筒状に編
成した約１ｇの編地を絶乾時の重量と２０℃×６５％Ｒ
Ｈあるいは３０℃×９０％ＲＨの雰囲気下、恒温恒湿器
（タバイ製ＰＲ−２Ｇ）中に２４時間放置後の重量との
重量変化から、次式で求めた。

【００８７】吸湿率（％）＝［（吸湿後の重量−絶乾時
の重量）／絶乾時の重量］×１００ 上記測定した２０℃×６５％ＲＨおよび３０℃×９０％
ＲＨの条件での吸湿率（それぞれＭＲ１およびＭＲ２と
する）から、吸放湿係数ΔＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１
を算出した。

【００８８】吸放湿係数ΔＭＲは衣服着用時の衣服内の
湿気を外気に放出することにより快適性を得るためのド
ライビングフォースであり、軽〜中作業あるいは軽〜中
運動を行った際の３０℃×９０％ＲＨに代表される衣服
内温度と２０℃×６５％ＲＨに代表される外気温湿度と
の吸湿率差である。ΔＭＲは大きければ大きいほど吸湿
性が高く、着用時の快適性が良好であることを示す。 ［ポリエチレンオキシドもしくはその誘導体の含有量］
試料糸中のポリエチレンオキシドもしくはその誘導体の
含有量の算出方法を下記に示す。

【００８９】まず、試料糸（Ａ）１ｇにＤＭＡｃ５０ｍ
ｌを加え、試料糸を完全に溶解した後、エタノール１０
０ｍｌをゆっくりと加え、ポリエチレンオキシドもしく
はその誘導体を沈殿させ、残るポリウレタン溶液を蒸発
乾固し、試料糸中のポリウレタン（Ｂ）を単離しておい
た。次に、予め決定された重量比のポリウレタン（Ｂ）
とポリエチレンオキシドもしくはその誘導体の混合物の
ＩＲスペクトルから検量線を作成しておいた。その手順
はポリエチレンオキシドもしくはその誘導体含有量が０
重量％、１重量％、３重量％、６重量％、１０重量％、
２０重量％、４０重量％の試料を作製し、それぞれのＩ
Ｒスペクトルにおける特性吸収ν（ＣＯ）１７００ｃｍ
^-1〜１８００ｃｍ^-1とν（−Ｏ−）ＹＹＹｃｍ^-1のピー
ク面積比（Ｘ）を求めた。ＩＲスペクトル測定にはパー
キンエルマー社製ＦＴ−ＩＲを使用し、またその測定サ
ンプルはＤＭＡｃによるキャストフィルムを使用した。
ピーク面積比（Ｘ）に対するポリエチレンオキシドもし
くはその誘導体の含有率（重量％）の検量線を作成し、
その傾き（α）を得た。最後に、糸試料（Ａ）をｎ−ヘ
キサンで洗浄後、同様の条件にて、ＩＲスペクトルを測
定した。得られたスペクトルにおいてν（ＣＯ）１７０
０ｃｍ^-1〜１８００ｃｍ^-1とν（−Ｏ−）ＹＹＹｃｍ^-1
のピーク面積比（Ｘｓ）を求めた。

【００９０】含有量は下記式により算出した。

【００９１】 誘導体含有量（重量％）＝（α）×（Ｘｓ） ［実施例１］分子量２９００のＰＴＭＧ、ＭＤＩおよび
エチレングリコールからなるポリウレタンのＤＭＡｃ溶
液（３５重量％）を重合し、ポリマ溶液Ａ１とした。次
に、住友精化（株）製ポリエチレンオキシド(数平均分
子量４５０００００、粘度２０００Ｐ）のＤＭＡｃ溶液
を調整した。調整には水平ミルＷＩＬＬＹ Ａ．ＢＡＣ
ＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ ＫＤＬを用い、８５
％ジルコニアビーズを充填、５０ｇ／分の流速で均一な
微分散液を調整し、これをＢ１（３５重量％）とした。
さらに、アメリカ合衆国特許３５５５１１５号に記載さ
れているｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビ
ス−（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）の反応によ
って生成せしめたポリウレタンとアメリカ合衆国特許３
５５３２９０号に記載されているｐ−クレゾ−ルとジビ
ニルベンゼンの縮合重合体の２対１重量比の混合物のＤ
ＭＡｃ溶液（３５重量％）を調整し、酸化防止剤溶液Ｃ
１（３５重量％）とした。ポリマ溶液Ａ１、Ｂ１、Ｃ１
を９５重量％、３重量％、２重量％で均一に混合し、溶
液Ｄ１とした。これをゴデローラーと巻取機の速度比
１．４として５４０ｍ/分のスピードで乾式紡糸するこ
とにより、２０デシテックス、モノフィラメント、ポリ
エチレンオキシドの含有量が３重量％であるポリウレタ
ン糸の２００ｇ巻糸体を得た。

【００９２】得られた糸の破断伸度、破断強度、セット
性、応力緩和、熱セット性、融点を表１に示した。吸放
湿係数ΔＭＲはＢ１未配合の比較例１に比べ、３倍に増
加した。熱セット性はＢ１未配合の比較例１より増大
し、機械セットも適度であった。

【００９３】また、破断伸度、破断強度はＢ１未配合の
比較例１と同等以上であった。得られた糸と東レ（株）
製ナイロン糸“ミラコスモ”（登録商標）（２２デシテ
ックス）を用い、カバーリング糸（ＳＣＹ）を形成し、
ゾッキパンストを編んだところ、外観品位に優れたゾッ
キパンストを得ることができた。このゾッキパンストの
吸放湿係数ΔＭＲは４．０（％）であり、Ｂ１未配合の
同一原糸を用いた比較例１のゾッキパンストの約１．５
倍であった。

【００９４】

【表１】

【００９５】［実施例２］関東化学社製ポリエチレング
リコール(数平均分子量６０００、溶融粘度８０Ｐ）の
ＤＭＡｃ分散液を調整した。調整にはＤＭＡｃに添加
し、５０℃で、３０分間攪拌することにより、これをＢ
２（３５重量％）とした。ポリマ溶液Ａ１、Ｂ２、Ｃ１
を９０重量％、２重量％、８重量％で均一に混合し、溶
液Ｄ２とした。これをゴデローラーと巻取機の速度比
１．４０として５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸する
ことにより、２０デシテックス、モノフィラメント、ポ
リエチレングリコールの含有量が８重量％であるポリウ
レタン糸の２００ｇ巻糸体を得た。この糸の破断伸度、
破断強度、セット性、応力緩和、熱セット性、融点を併
せて表１に示した。吸放湿係数ΔＭＲはＢ２未配合の比
較例１に比べ、１０倍に増加した。熱セット性はＢ１未
配合の比較例１より増大し、機械セットも適度であっ
た。

【００９６】また、破断伸度、破断強度はＢ１未配合の
比較例１と同等または同等以上であった。得られた糸と
東レ（株）製ナイロン糸“ミラコスモ”（登録商標）
（２２デシテックス）を用い、カバーリング糸（ＳＣ
Ｙ）を形成し、ゾッキパンストを編んだところ、外観品
位の優れた優れたゾッキパンストを得ることができた。
このゾッキパンストの吸放湿係数ΔＭＲは４．４（％）
であり、Ｂ１未配合の同一原糸を用いた比較例１のゾッ
キパンストの約１．６倍であった。

【００９７】［実施例３］ＭＥＲＣＫ社製ポリエチレン
グリコールジメチルエステル(数平均分子量２０００、
溶融粘度１２０ｃＰ）のＤＭＡｃ分散液を調整した。調
整にはＤＭＡｃに添加し、３０分間攪拌することによ
り、これをＢ３（３５重量％）とした。ポリマ溶液Ａ
１、Ｂ２、Ｃ１を９７．４重量％、０．６重量％、２重
量％で均一に混合し、溶液Ｄ２とした。これをゴデロー
ラーと巻取機の速度比１．４０として５４０ｍ／分のス
ピードで乾式紡糸することにより、２０デシテックス、
モノフィラメント、ポリエチレングリコールジメチルエ
ステルの含有量が０．６重量％であるポリウレタン糸の
２００ｇ巻糸体を得た。この糸の破断伸度、破断強度、
セット性、応力緩和、熱セット性、融点を併せて表１に
示した。吸放湿係数ΔＭＲはＢ２未配合の比較例１に比
べ、２．５倍に増加した。熱セット性はＢ１未配合の比
較例１より増大し、機械セットも適度であった。また、
破断伸度、破断強度はＢ１未配合の比較例１と同等また
は同等以上であった。得られた糸と東レ（株）製ナイロ
ン糸“ミラコスモ”（登録商標）（（２２デシテック
ス）を用いカバーリング糸（ＳＣＹ）を形成し、ゾッキ
パンストを編んだところ、外観品位の優れた優れたゾッ
キパンストを得ることができた。このゾッキパンストの
吸放湿係数ΔＭＲは３．２（％）であり、Ｂ１未配合の
同一原糸を用いた比較例１のゾッキパンストの約１．２
倍であった。

【００９８】［実施例４］分子量１８００のＰＴＭＧ、
ＭＤＩ、エチレンジアミンおよび末端封鎖剤としてジエ
チルアミンからなるポリウレタンウレアのＤＭＡｃ溶液
（３５重量％）を重合し、溶液Ａ２とした。Ａ２、Ｂ
２、Ｃ１を８２重量％、１６重量％、２重量％で均一に
混合し、溶液Ｄ３とした。溶液Ｄ３をゴデローラーと巻
取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分のスピード
で乾式紡糸することにより、２０デシテックスのマルチ
フィラメント、ポリエチレングリコールの含有量が１６
重量％であるポリウレタン糸の５００ｇ巻糸体を得た。
この糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、熱
セット性、融点を併せて表１に示した。吸放湿係数ΔＭ
ＲはＢ２未配合の比較例１に比べ、８．５倍に増加し
た。熱セット性はＢ２未配合の比較例２より増大し、機
械セットも適度であった。

【００９９】また、破断伸度、破断強度はＢ２未配合の
比較例２と同等以上であり、本糸と東レ（株）製ナイロ
ン糸“ミラコスモ”（登録商標）（２２デシテックス）
を用いカバーリング糸（ＳＣＹ）を形成し、ゾッキパン
ストを編んだところ、外観品位の優れた優れたゾッキパ
ンストを得ることができた。このゾッキパンストの吸放
湿係数ΔＭＲは４．６（％）であり、Ｂ１未配合の同一
原糸を用いた比較例１のゾッキパンストの約１．６倍で
あった。

【０１００】［実施例５］分子量１８００のＰＴＭＧ、
ＭＤＩ、モル比８０／２０のエチレンジアミンと１，３
−シクロヘキシルジアミンおよび末端封鎖剤としてジエ
チルアミンからなるからなるポリウレタンウレアのＤＭ
Ａｃ溶液（３５重量％）を重合し、溶液Ａ３とした。Ｍ
ＥＲＣＫ社製ポリエチレングリコール(数平均分子量３
５０００、溶融粘度２１０Ｐ）のＤＭＡｃ分散液を調整
した。調整にはＤＭＡｃに添加し、３０分間攪拌するこ
とにより、これをＢ３（３５重量％）とした。Ａ３、Ｂ
４、Ｃ１を７４重量％、２４重量％、２重量％で均一に
混合し、溶液Ｄ３とした。溶液Ｄ３をゴデローラーと巻
取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分のスピード
で乾式紡糸することにより、２０デシテックスのマルチ
フィラメント、ポリエチレングリコールの含有量が２
４．２重量％であるポリウレタン糸の５００ｇ巻糸体を
得た。この糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩
和、熱セット性、融点を併せて表１に示した。吸放湿係
数ΔＭＲはＢ４未配合の比較例３に比べ、１４倍に増加
した。熱セット性はＢ２未配合の比較例３より増大し、
機械セットも適度であった。また、破断伸度、破断強度
はＢ４未配合の比較例３と同等以上であった。

【０１０１】得られた糸と東レ（株）製ナイロン糸“ミ
ラコスモ”（登録商標）（２２デシテックス）を用い、
カバーリング糸（ＳＣＹ）を形成し、ゾッキパンストを
編んだところ、外観品位の優れた優れたゾッキパンスト
を得ることができた。このゾッキパンストの吸放湿係数
ΔＭＲは４．６（％）であり、Ｂ１未配合の同一原糸を
用いた比較例１のゾッキパンストの約１．８倍であっ
た。

【０１０２】［実施例６］ポリオールとして分子量２９
００のＰＴＭＧと分子量３０００のポリエチレングリコ
ールの１対１混合物、ＭＤＩ、エチレンジアミンおよび
末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタン
ウレアのＤＭＡｃ溶液（３５重量％）を重合し、ポリマ
溶液Ａ４とした。次に、ポリエチレングリコールとし
て、Ｂ２を用い、Ａ４、Ｂ２、Ｃ１を６６重量％、３２
重量％、２重量％で均一に混合し、溶液Ｄ６とした。こ
れをゴデローラーと巻取機の速度比１．４０として６０
０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより、２０デ
シテックス、モノフィラメント、ポリエチレングリコー
ルの含有量が３２重量％であるポリウレタン糸の２００
ｇ巻糸体を得た。この糸の破断伸度、破断強度、セット
性、応力緩和、熱セット性、融点を併せて表１に示し
た。吸放湿係数ΔＭＲはＢ２未配合の比較例４に比べ、
２倍に増加した。熱セット性はＢ２未配合の比較例１よ
り増大し、機械セットも適度であった。

【０１０３】また、破断伸度はＢ２未配合の比較例１と
同等以上であった。

【０１０４】得られた糸と東レ（株）製ナイロン糸“ミ
ラコスモ”（登録商標）（２２デシテックス）を用い、
カバーリング糸（ＳＣＹ）を形成し、ゾッキパンストを
編んだところ、外観品位の優れた優れたゾッキパンスト
を得ることができた。このゾッキパンストの吸放湿係数
ΔＭＲは６．０（％）であり、Ｂ１未配合の同一原糸を
用いた比較例４のゾッキパンストの約１．５倍であっ
た。

【０１０５】［比較例１］ポリマ溶液Ａ１、添加剤溶液
Ｃ１を混合し、均一溶液Ｅ１とした。溶液Ｅ１をゴデロ
ーラーと巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分
のスピードで乾式紡糸することにより、１８デシテック
ス、モノフィラメントの糸を得た。この糸の破断伸度、
破断強度、セット性、応力緩和、熱セット性、融点を表
１に併せて示した。

【０１０６】得られた糸を用い、東レ（株）製ナイロン
糸“ミラコスモ”（登録商標）（２２デシテックス）に
よるカバーリング糸（ＳＣＹ）を形成し、ゾッキパンス
トを編んだ。このゾッキパンストの吸放湿係数ΔＭＲは
２．７（％）であった。

【０１０７】［比較例２］ポリマ溶液Ａ２、添加剤溶液
Ｃ１を混合し、均一溶液Ｅ２とした。溶液Ｅ２をゴデロ
ーラーと巻取機の速度比を１．２０として６００ｍ／分
のスピードで乾式紡糸することにより、２０デシテック
スのマルチフィラメントの５００ｇ巻糸体を得た。この
糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、熱セッ
ト性、および糸の融点を併せて表１に示した。

【０１０８】得られた糸を用い、東レ（株）製ナイロン
糸“ミラコスモ”（登録商標）（２２デシテックス）に
よるカバーリング糸（ＳＣＹ）を形成し、ゾッキパンス
トを編んだ。このゾッキパンストの吸放湿係数ΔＭＲは
２．８（％）であった。

【０１０９】［比較例３］ポリマ溶液Ａ３、添加剤溶液
Ｃ１を混合し、均一溶液Ｅ３とした。溶液Ｅ３をゴデロ
ーラーと巻取機の速度比を１．３０として６００ｍ／分
のスピードで乾式紡糸することにより、２０デシテック
スのマルチフィラメントの５００ｇ巻糸体を得た。この
糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、熱セッ
ト性、および糸の融点を併せて表１に示した。

【０１１０】得られた糸を用い、東レ（株）製ナイロン
糸“ミラコスモ”（登録商標）（２２デシテックス）に
よるカバーリング糸（ＳＣＹ）を形成し、ゾッキパンス
トを編んだ。このゾッキパンストの吸放湿係数ΔＭＲは
２．５（％）であった。

【０１１１】［比較例４］ポリマ溶液Ａ４、添加剤溶液
Ｃ１を混合し、均一溶液Ｅ４とした。溶液Ｅ３をゴデロ
ーラーと巻取機の速度比を１．４０として６００ｍ／分
のスピードで乾式紡糸することにより、２０デシテック
スのマルチフィラメントの５００ｇ巻糸体を得た。この
糸の破断伸度、破断強度、セット性、応力緩和、熱セッ
ト性、および糸の融点を併せて表１に示した。

【０１１２】得られた糸を用い、東レ（株）製ナイロン
糸“ミラコスモ”（登録商標）（２２デシテックス）に
よるカバーリング糸（ＳＣＹ）を形成し、ゾッキパンス
トを編んだ。このゾッキパンストの吸放湿係数ΔＭＲは
4．５（％）であった。

【０１１３】

【発明の効果】本発明のポリウレタン糸を使用した衣服
などは、脱着性、フィット性、外観品位、着用感、吸放
湿性などに優れたものとなる。これらの優れた特性を有
することから、本発明のポリウレタン糸は単独での使用
はもとより、各種繊維との組み合わせにより、例えば、
ソックス、ストッキング、丸編、トリコット、水着、ス
キーズボン、作業服、煙火服、洋服、ゴルフズボン、ウ
エットスーツ、ブラジャー、ガードル、手袋や靴下等の
各種繊維製品の締め付け材料、紙おしめなどサニタニー
品の漏れ防止用締め付け材料、防水資材の締め付け材
料、似せ餌、造花、電気絶縁材、ワイピングクロス、コ
ピークリーナー、ガスケットなど、種々の用途に使用す
ることが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 雅仁 滋賀県大津市園山１丁目１番２号 東レ・ デュポン株式会社滋賀事業場内 Ｆターム(参考） 4J002 CH022 CK021 FD010 FD040 FD070 FD090 FD100 FD170 FD310 GK00 4L035 BB02 BB06 BB11 DD14 EE05 EE08 EE20 HH01 HH10 JJ11 JJ19 KK05 MH02 MH04 MH13

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエチレンオキシドおよび／またはその
   誘導体を含有することを特徴とするポリウレタン糸。
2. 【請求項２】ポリエチレンオキシドおよび／またはその
   誘導体の数平均分子量が２００以上１００００００以下
   であることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン
   糸。
3. 【請求項３】ポリエチレンオキシドおよび／またはその
   誘導体の含有量が０．１重量％以上５０重量％以下であ
   ることを特徴とする請求項１または２に記載のポリウレ
   タン糸。
4. 【請求項４】ポリエチレンオキシドの誘導体が、エステ
   ル基、アミン基、アセタール基からなる群のうちから少
   なくとも１種選ばれた官能基を含有することを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載のポリウレタン糸。
5. 【請求項５】ポリエチレンオキシドおよび／またはその
   誘導体をポリウレタン溶液に添加し、紡糸することを特
   徴とするポリウレタン糸の製造方法。
6. 【請求項６】ポリエチレンオキシドおよび／またはその
   誘導体の数平均分子量が２００以上１００００００以下
   であることを特徴とする請求項５に記載のポリウレタン
   糸の製造方法。
7. 【請求項７】紡糸方法が乾式であることを特徴とする請
   求項５または６に記載のポリウレタン糸の製造方法。
8. 【請求項８】紡糸速度が４５０ｍ／分以上であることを
   特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載のポリウレタ
   ン糸の製造方法。