JP2002206065A - 印刷インキの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】溶性、不溶性アゾ顔料は顔料一次粒子が成長し
易く、これを防止するためにさまざまな表面処理が施さ
れている。また分散性向上のため合成時に樹脂処理され
ることが一般的である。しかしながら、このような処理
は最終的な用途に於いて弊害となる場合が多い。 【解決手段】 溶性アゾ顔料または不溶性アゾ顔料を合
成、乾燥後に、印刷インキ用樹脂と共に乾式粉砕した顔
料組成物を、印刷インキ用溶剤またはワニスに添加し、
処理してなることを特徴とする印刷インキの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は溶性アゾ、または不
溶性アゾ顔料を使用した印刷インキの製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、顔料を色材として用いる場合、着
色力、鮮明性などの適性を付与するために、その一次粒
子を微細な状態にしなければならない。一般的にキナク
リドン、フタロシアニンなどに代表される高級顔料は、
顔料合成工程と微細化工程の二つの工程を行っているの
に対して、溶性、不溶性のアゾ顔料は合成する際に顔料
粒子を微細にするための手段を講じており、微細化工程
は行われていない。

【０００３】一方、顔料を各種用途に展開する方法とし
ては、乾燥顔料を用いる方法と水分を含んだウエットケ
ーキ顔料を用いる場合がある。乾燥顔料の場合、乾燥時
の熱により顔料の一次粒子が成長し十分に微細な粒子を
得ることが難しいため、これを防ぐために大量のまたは
高価な添加剤を加えなければならない。また、乾燥顔料
は強く凝集しているためこれをインキなどに展開する場
合、分散工程に多くの時間、エネルギーを必要とする。

【０００４】ウエットケーキ顔料を用いる方法はオフセ
ットインキを製造する際のフラッシング法に代表され
る。この方法は水系の顔料粒子をワニス中へと直接相転
換する方法であるので、粒子の成長を最小限に抑えるこ
とが可能である。しかし、乾燥顔料に比べてハンドリン
グの悪さ、フラッシング装置、排水などの問題がある。
従ってウエットケーキ顔料を用いた場合と同程度の分散
で印刷インキの製造が可能である乾燥顔料、もしくは顔
料組成物が望まれている。

【０００５】これまで顔料の分散性を向上させる手段と
しては、合成時のロジンに代表される樹脂処理が一般的
である。しかしこれらの樹脂を大量に処理すると、印刷
インキの適性に悪影響を及ぼすことが知られており、そ
の処理量は制限されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アゾ系顔料
を乾式粉砕することで顔料一次粒子を微細化し、しかも
同時に印刷インキ用樹脂を処理することで非常に優れた
分散性、透明性、着色力を示す印刷インキを提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】 本発明は、溶性アゾ顔
料または不溶性アゾ顔料を合成、乾燥後に、印刷インキ
用樹脂と共に乾式粉砕した顔料組成物を、印刷インキ用
溶剤またはワニスに添加し、処理してなることを特徴と
する印刷インキの製造方法に関する。更に本発明は、樹
脂がロジン変性フェノール樹脂である上記製造方法に関
する。 更に本発明は、乾式粉砕を脱酸素雰囲気下で行
う上記製造方法に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】 以下、本発明について詳細に説
明する。本発明における溶性アゾ顔料とは、可溶性基を
有する芳香族アミンのジアゾニウム塩とカップラー成分
とをカップリングさせたアゾ染料をレーキ用金属塩によ
りレーキ化して得られるレーキ顔料である。

【０００９】可溶性基を有する芳香族アミンとしては、
１─アミノ─４メチルベンゼン−２−スルホン酸、１−
アミノ−４メチル−５−クロロベンゼン−２−スルホン
酸、１−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼン−２
−スルホン酸など、カップラー成分としては、β−オキ
シナフトエ酸、β−ナフトールなど、レーキ用金属塩と
しては、カルシウム、バリウム、マンガンなどである。

【００１０】本発明における不溶性アゾ顔料とは、ベン
ジジン類のテトラゾ溶液とアセトアセトアニリド類を含
むカップラー溶液とをカップリングさせることで得られ
る顔料である。

【００１１】ベンジジン類のテトラゾ溶液としては、
３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−
テトラクロロベンジジンなど、カップラー溶液として
は、アセトアセトアニリド、アセトアセト−ｏ−トルイ
ジド、アセトアセト−ｍ−キシリド、アセトアセト−ｏ
−アニシジド、アセトアセト−２，５−ジメトキシアニ
リド、アセトアセト−ｐ−アニシジド、アセトアセト−
２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリド、アセトアセ
ト−ｏ−クロロアニリドなどである。

【００１２】溶性、不溶性アゾ顔料の微細化の手段とし
ては、その顔料の主成分であるベース、カップラー以外
にこれと異なる構造のベースあるいはカップラーを併用
したり、活性剤、樹脂、特にロジン類を添加しているの
が一般的である。

【００１３】本発明は、溶性アゾ顔料または不溶性アゾ
顔料を樹脂と共に乾式粉砕することで、顔料粒子を微細
にすると共に強力に樹脂処理する方法である。従って、
本発明で用いられる溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料は、
その顔料一次粒子が大きなものであっても構わない。つ
まり、合成時に微細粒子を形成するために他のジアゾ成
分、カップリング成分を併用したりロジン処理などを特
に行う必要はないが、希望によりこれらの処理を施して
もかまわない。

【００１４】本発明の乾式粉砕は、ビーズ等の粉砕メデ
ィアを内蔵した粉砕機を使用して実質的に液状物質を介
在させないで顔料を粉砕するするものである。粉砕は粉
砕メディア同士の衝突による粉砕力や破壊力を利用して
行われる。乾式粉砕装置としては、乾式のアトライタ
ー、ボールミル、振動ミルなどの公知の方法を用いるこ
とができる。

【００１５】本発明において添加する樹脂としては、最
終的な用途に適したものを、つまり印刷インキ用樹脂を
そのまま用いることを特徴とする。

【００１６】印刷インキ用樹脂としては、ロジン変性フ
ェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、
アルキド樹脂など印刷インキに適用される樹脂であれ
ば、任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用で
きるが、好ましくはロジン変性フェノール樹脂である。

【００１７】一方、ロジン変性フェノール樹脂はその種
類、条件によっては酸化による劣化が起こる場合があ
る。樹脂は酸化されることでその溶解性や色調、その他
の物性が変化してしまい、設計したインキの性能を引き
出すことができない。従って、これを防止するためには
酸素を遮断した状態で乾式粉砕することが必要となる。

【００１８】これを防ぐための有効な手段としては、不
活性ガスが内部に充満した状態にする方法で、最も一般
的なのが窒素を流す方法である。また、この様に酸素を
遮断する方法は、安全性の面からも有効である。

【００１９】樹脂の添加量は多い方が有利であるかの様
に思われがちであるが、一方処理量が多いと乾式粉砕装
置内部での樹脂の付着、固着が生じる危険性が高くな
る。これは当然のことながら樹脂の軟化点、粉砕温度に
も影響されるため、これらの条件を加味しながら最適処
理量を決める必要がある。

【００２０】本発明の顔料組成物を用いて印刷インキを
製造する場合の印刷インキ用溶剤またはワニス中の溶剤
としては、高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、高
級アルコール系溶剤など印刷インキに適した溶剤であれ
ば芳香族を含まない溶剤であっても単独あるいは２種類
以上の組み合わせで任意に使用できる。

【００２１】また、同様に印刷インキを製造する場合の
印刷インキワニス用樹脂としては、ロジン変性フェノー
ル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキ
ド樹脂など印刷インキに適した樹脂；大豆油、桐油、ア
マニ油など印刷インキに適した乾性油や重合乾性油など
を、その他印刷インキ用の添加剤などと共に任意に単独
または２種類以上を組み合わせて使用できる。

【００２２】本発明の顔料組成物のインキワニス中への
分散は、緩やかな攪拌で十分に進行し、次に簡単な分散
機を通すことでベースインキの作成は完了する。本発明
の方法で得られた顔料組成物は、処理前に比べて着色
力、透明性などが明らかに向上しているばかりか、非常
に優れた分散性を示していることが、確認された。

【００２３】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を具体的
に説明する。

【実施例１】１−アミノ−４メチルベンゼン−２−スル
ホン酸のジアゾニウム塩とβ−オキシナフトエ酸をカッ
プリングし、カルシウム金属でレーキ化することで得ら
れる溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｒｅｄ５７：１）
を７０重量部と、軟化点１６０℃のロジン変性フェノー
ル樹脂５６重量部を乾式アトライターに加え、窒素気流
下に於いて６０℃で１時間粉砕を行った。次に、得られ
た摩砕物２８重量部を、印刷インキ用ワニス３３重量
部、ＡＦソルベント７号（日本石油（株）製）１５重量
部に加え、５０℃にて１時間緩やかに攪拌した後、６０
℃の３本ロールで１回練肉したところ、顔料粒子は７．
５μ以下に分散された。次に、得られたベースインキに
ワニス２２重量部、ＡＦソルベント７号１２重量部を加
え最終インキに調整した。本実施例のインキを、本実施
例で用いた溶性アゾ顔料の水ペーストからフラッシング
法により作製したインキと比較したところ、本実施例の
インキは透明性、着色力、光沢などの点において遙に優
れていた。

【００２４】

【比較例１】実施例１と同じ溶性アゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇ．Ｒｅｄ５７：１）を７０重量部、乾式アトライタ
ーに加え、窒素気流下に於いて６０℃で１時間粉砕を行
った。次に、得られた摩砕物１６重量部を、印刷インキ
用ワニス５７重量部、ＡＦソルベント７号３重量部に加
え、５０℃にて１時間緩やかに攪拌した後、６０℃の３
本ロールで３回練肉したが、顔料粒子は１５．０μで分
散は不良であった。次に、得られたベースインキにワニ
ス２２重量部、ＡＦソルベント７号１２重量部を加え最
終インキに調整した。本比較例のインキは、乾式粉砕前
の顔料で作製したインキに比べて透明性は向上したが、
着色力、光沢などは不良であった。また、実施例１のイ
ンキと比較すると透明性、着色力、光沢などの点におい
て明らかに劣っていた。

【００２５】

【実施例２】実施例１のジアゾニウム塩成分の内、１−
アミノ−４メチルベンゼン−２−スルホン酸に対して３
重量％の１−アミノ−４メチルベンゼン−３−スルホン
酸を加えたジアゾニウム塩とβ−オキシナフトエ酸をカ
ップリングし、カルシウム金属でレーキ化することで得
られた溶性アゾ顔料を７０重量部と軟化点１６０℃のロ
ジン変性フェノール樹脂５６重量部を乾式アトライター
に加え、窒素気流下に於いて９０℃で１時間粉砕を行っ
た。次に、得られた摩砕物２８重量部を、印刷インキ用
ワニス３３重量部、ＡＦソルベント７号１５重量部に加
え、５０℃にて１時間緩やかに攪拌した後、６０℃の３
本ロールで１回練肉したところ、顔料粒子は７．５μ以
下に分散された。次に、得られたベースインキにワニス
２２重量部、ＡＦソルベント７号１２重量部を加え最終
インキに調整した。本実施例のインキを、本実施例で用
いた溶性アゾ顔料の水ペーストからフラッシング法によ
り作製したインキと比較したところ、本実施例のインキ
は透明性、着色力、光沢などの点において遙に優れてい
た。

【００２６】

【実施例３】実施例１のジアゾニウム塩とβ−オキシナ
フトエ酸をカップリングした染料中に、染料に対して樹
脂固形分１０％のロジンソープを添加した後、カルシウ
ム金属でレーキ化することで得られた溶性アゾ顔料を７
０重量部と軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹脂
３５重量部を乾式アトライターに加え、窒素気流下に於
いて９０℃で１時間粉砕を行った。次に、得られた摩砕
物２４重量部を、印刷インキ用ワニス４１重量部、ＡＦ
ソルベント７号１１重量部に加え、５０℃にて１時間緩
やかに攪拌した後、６０℃の３本ロールで１回練肉した
ところ、顔料粒子は７．５μ以下に分散された。次に、
得られたベースインキにワニス２２重量部、ＡＦソルベ
ント７号１２重量部を加え最終インキに調整した。本実
施例のインキを、本実施例で用いた溶性アゾ顔料の水ペ
ーストからフラッシング法により作製したインキと比較
したところ、本実施例のインキは透明性、着色力、光沢
などの点において遙に優れていた。

【００２７】

【実施例４】３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾ
溶液とアセトアセトアニリドとをカップリングさせるこ
とで得られた不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙ
ｅｌｌｏｗ１２）を７０重量部と、軟化点１６０℃のロ
ジン変性フェノール樹脂７０重量部を乾式アトライター
に加え、窒素気流下に於いて５０℃で１時間粉砕を行っ
た。次に、得られた摩砕物１４重量部を、印刷インキ用
ワニス４１重量部、ＡＦソルベント７号１０重量部に加
え、５０℃にて１時間緩やかに攪拌した後、６０℃の３
本ロールで１回練肉したところ、顔料粒子は７．５μ以
下に分散された。次に得られたベースインキにワニス２
４重量部、ＡＦソルベント７号１１重量部を加え最終イ
ンキに調整した。本実施例のインキを、本実施例で用い
た不溶性アゾ顔料の水ペーストからフラッシング法によ
り作製したインキと比較したところ、本実施例のインキ
は透明性、着色力、光沢などの点において遙に優れてい
た。

【００２８】

【比較例２】実施例１と同じ不溶性ジスアゾ顔料（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ１２）７０重量部を乾式アト
ライターに加え、窒素気流下に於いて５０℃で１時間粉
砕を行った。次に、得られた摩砕物７重量部を、印刷イ
ンキ用ワニス５５重量部、ＡＦソルベント７号３重量部
に加え、５０℃にて１時間緩やかに攪拌した後、６０℃
の３本ロールで３回練肉したが、顔料粒子は１７．５μ
までしか分散されなかった。次に、得られたベースイン
キにワニス２２重量部、ＡＦソルベント７号１１重量部
を加え最終インキに調整した。本比較例のインキは、乾
式粉砕前の顔料で作製したインキに比べて透明性は向上
したが、着色力、光沢などは不良であった。また、実施
例２のインキと比較すると透明性、着色力、光沢などの
点において明らかに劣っていた。

【００２９】

【実施例５】実施例４に於いて、アセトアセトアニリド
と、これに対して３．６重量％のアセトアセト−ｍ−キ
シリドとを含むカップリング成分をテトラゾ溶液とカッ
プリングさせることで得られた不溶性ジスアゾ顔料を７
０重量部と、軟化点１６０℃のロジン変性フェノール樹
脂７０重量部を乾式アトライターに加え、窒素気流下に
於いて９０℃で１時間粉砕を行った。次に、得られた摩
砕物１４重量部を、印刷インキ用ワニス４１重量部、Ａ
Ｆソルベント７号１０重量部に加え、５０℃にて１時間
緩やかに攪拌した後、６０℃の３本ロールで１回練肉し
たところ、顔料粒子は７．５μ以下に分散された。次に
得られたベースインキにワニス２４重量部、ＡＦソルベ
ント７号１１重量部を加え最終インキに調整した。本実
施例のインキを、本実施例で用いた不溶性アゾ顔料の水
ペーストからフラッシング法により作製したインキと比
較したところ、本実施例のインキは透明性、着色力、光
沢などの点において遙に優れていた。

【００３０】

【実施例６】実施例１に於いて、テトラゾ溶液とアセト
アセトアニリドとをカップリングさせた後、色素に対し
て樹脂固形分１０％のロジンソープを添加することで得
られた不溶性ジスアゾ顔料を７０重量部と、軟化点１６
０℃のロジン変性フェノール樹脂５６重量部を乾式アト
ライターに加え、窒素気流下に於いて８０℃で１時間粉
砕を行った。次に、得られた摩砕物１２．６重量部を、
印刷インキ用ワニス４３．８重量部、ＡＦソルベント７
号８．６重量部に加え、５０℃にて１時間緩やかに攪拌
した後、６０℃の３本ロールで１回練肉したところ、顔
料粒子は７．５μ以下に分散された。次に得られたベー
スインキにワニス２４重量部、ＡＦソルベント７号１１
重量部を加え最終インキに調整した。本実施例のインキ
を、本実施例で用いた不溶性アゾ顔料の水ペーストから
フラッシング法により作製したインキと比較したとこ
ろ、本実施例のインキは透明性、着色力、光沢などの点
において遙に優れていた。

【発明の効果】本発明によれば、溶性アゾ顔料または不
溶性アゾ顔料を乾式粉砕する工程で同時に樹脂処理を行
うことにより、分散性の優れた印刷インキを提供するこ
とができた。通常、溶性アゾ顔料または不溶性アゾ顔料
は合成時に一次粒子を微細化するのが一般的であるが、
本発明によれば別途微細化を行うため、一次粒子の大き
な顔料を使用しても透明性の向上を計ることが可能であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J039 AB08 AE02 BC02 BC33 BC39 BE01 BE09 CA10 EA21 EA33 EA44

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶性アゾ顔料または不溶性アゾ顔料を合
   成、乾燥後に、印刷インキ用樹脂と共に乾式粉砕した顔
   料組成物を、印刷インキ用溶剤またはワニスに添加し、
   処理してなることを特徴とする印刷インキの製造方法。
2. 【請求項２】 印刷インキ用樹脂がロジン変性フェノー
   ル樹脂である請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 乾式粉砕を脱酸素雰囲気下で行う請求項
   １または２記載の製造方法。
4. 【請求項４】 印刷インキ用溶剤またはワニスの溶剤
   が、脂肪族炭化水素溶剤である請求項１ないし３いずれ
   か記載の製造方法。