JP2002205980A - 芳香族シアノアミノメチルの製造方法 - Google Patents
芳香族シアノアミノメチルの製造方法Info
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- JP2002205980A JP2002205980A JP2001003192A JP2001003192A JP2002205980A JP 2002205980 A JP2002205980 A JP 2002205980A JP 2001003192 A JP2001003192 A JP 2001003192A JP 2001003192 A JP2001003192 A JP 2001003192A JP 2002205980 A JP2002205980 A JP 2002205980A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】芳香族ジニトリルの接触水素化において、液体
アンモニアを使用せず温和な反応条件で、且つ簡単な反
応操作により芳香族ジアミノメチルの副生を抑制し、芳
香族シアノアミノメチルを高収率で製造できる方法を提
供する。 【解決手段】パラジウム触媒を使用し、アルコール及び
テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドの存在下で芳
香族ジニトリルを水素化する。
アンモニアを使用せず温和な反応条件で、且つ簡単な反
応操作により芳香族ジアミノメチルの副生を抑制し、芳
香族シアノアミノメチルを高収率で製造できる方法を提
供する。 【解決手段】パラジウム触媒を使用し、アルコール及び
テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドの存在下で芳
香族ジニトリルを水素化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ジニトリル
の部分的水素化による芳香族シアノアミノメチルの製造
方法に関する。芳香族シアノアミノメチルは、医薬、農
薬、高機能性化学品等の原料、中間体として有用であ
る。例えば、ｐ−シアノベンジルアミンを加水分解する
ことによりｐ−アミノメチル安息香酸を製造でき、また
それを水和、核水素化、次いで異性化することにより抗
プラスミン作用を有するトランスー１，４−アミノメチ
ルシクロヘキサンカルボン酸（トラネキサム酸）を製造
することができる。
の部分的水素化による芳香族シアノアミノメチルの製造
方法に関する。芳香族シアノアミノメチルは、医薬、農
薬、高機能性化学品等の原料、中間体として有用であ
る。例えば、ｐ−シアノベンジルアミンを加水分解する
ことによりｐ−アミノメチル安息香酸を製造でき、また
それを水和、核水素化、次いで異性化することにより抗
プラスミン作用を有するトランスー１，４−アミノメチ
ルシクロヘキサンカルボン酸（トラネキサム酸）を製造
することができる。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ジニトリルの部分的水素化によっ
て芳香族シアノアミノメチルを得る方法は、従来から種
々提案されている。例えば、特開昭４９−８５０４１号
公報には、パラジウム触媒を使用し、液体アンモニア及
び無機アルカリの存在下で芳香族ジニトリルを水素還元
する方法が開示されている。しかしながら、この方法は
液体アンモニアの使用が必須である為に反応圧力が２０
ＭＰａと高くなること、またアンモニアの回収・リサイ
クルの為に特別な装置が必要になること等で設備費が嵩
む欠点がある。特開平１０−２０４０４８号公報には、
予め溶媒中、水素雰囲気下で活性化させたニッケル及び
／またはコバルトを含有するラネー触媒を使用し、芳香
族ジニトリルを水素化する方法が開示させている。この
方法では液体アンモニアは必要とせず、反応圧力が低い
点で優れている。しかしながら、実施例によれば、芳香
族シアノアミノメチルに対して芳香族ジアミノメチルが
６〜７％と副生しており、芳香族シアノアミノメチルの
収率自体も必ずしも高いとは言い難い。通常、芳香族ジ
ニトリルの水素化では、芳香族シアノアミノメチルの生
成と共に、芳香族ジアミノメチルが逐次的に副生する
が、芳香族ジアミノメチルの副生量が多い場合には、両
者の沸点が近い為に蒸留操作による芳香族シアノアミノ
メチルの分離回収に負荷が増大する。また、反応操作
は、触媒は予め活性化し、その使用量を限定すると共
に、水素の吸収量も調節する等、複雑である為に回分反
応では実施できるが、工業的に有利な連続反応には適さ
ない面がある。
て芳香族シアノアミノメチルを得る方法は、従来から種
々提案されている。例えば、特開昭４９−８５０４１号
公報には、パラジウム触媒を使用し、液体アンモニア及
び無機アルカリの存在下で芳香族ジニトリルを水素還元
する方法が開示されている。しかしながら、この方法は
液体アンモニアの使用が必須である為に反応圧力が２０
ＭＰａと高くなること、またアンモニアの回収・リサイ
クルの為に特別な装置が必要になること等で設備費が嵩
む欠点がある。特開平１０−２０４０４８号公報には、
予め溶媒中、水素雰囲気下で活性化させたニッケル及び
／またはコバルトを含有するラネー触媒を使用し、芳香
族ジニトリルを水素化する方法が開示させている。この
方法では液体アンモニアは必要とせず、反応圧力が低い
点で優れている。しかしながら、実施例によれば、芳香
族シアノアミノメチルに対して芳香族ジアミノメチルが
６〜７％と副生しており、芳香族シアノアミノメチルの
収率自体も必ずしも高いとは言い難い。通常、芳香族ジ
ニトリルの水素化では、芳香族シアノアミノメチルの生
成と共に、芳香族ジアミノメチルが逐次的に副生する
が、芳香族ジアミノメチルの副生量が多い場合には、両
者の沸点が近い為に蒸留操作による芳香族シアノアミノ
メチルの分離回収に負荷が増大する。また、反応操作
は、触媒は予め活性化し、その使用量を限定すると共
に、水素の吸収量も調節する等、複雑である為に回分反
応では実施できるが、工業的に有利な連続反応には適さ
ない面がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族ジニトリルの接触水素化において、液体アンモニアを
使用せず温和な反応条件で、且つ簡単な反応操作により
芳香族ジアミノメチルの副生を抑制し、芳香族シアノア
ミノメチルを高収率で製造できる方法を提供することに
ある。
族ジニトリルの接触水素化において、液体アンモニアを
使用せず温和な反応条件で、且つ簡単な反応操作により
芳香族ジアミノメチルの副生を抑制し、芳香族シアノア
ミノメチルを高収率で製造できる方法を提供することに
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、パラジウム触媒を使
用し、アルコール及びテトラアルキルアンモニウムヒド
ロキシドの存在下で芳香族ジニトリルを水素化すれば、
芳香族ジアミノメチルの副生を抑制し、芳香族シアノア
ミノメチルを高収率が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。即ち本発明は、パラジウム触媒を使
用し、アルコール及びテトラアルキルアンモニウムヒド
ロキシドの存在下で芳香族ジニトリルを水素化すること
を特徴とする芳香族シアノアミノメチルの製造方法であ
る。
解決するために鋭意検討した結果、パラジウム触媒を使
用し、アルコール及びテトラアルキルアンモニウムヒド
ロキシドの存在下で芳香族ジニトリルを水素化すれば、
芳香族ジアミノメチルの副生を抑制し、芳香族シアノア
ミノメチルを高収率が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。即ち本発明は、パラジウム触媒を使
用し、アルコール及びテトラアルキルアンモニウムヒド
ロキシドの存在下で芳香族ジニトリルを水素化すること
を特徴とする芳香族シアノアミノメチルの製造方法であ
る。
【０００５】
【本発明の実施の形態】本発明に使用される芳香族ジニ
トリルは、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環に二つ
のニトリル基を有する化合物である。具体例として、フ
タロニトリル、イソフタロニトリル、テレフタロニトリ
ル、１，５−ジシアノナフタレン、１，８−ジシアノナ
フタレン、２，６−ジシアノナフタレン等である。ま
た、ニトリル基の他に、メチル基、エチル基等のアルキ
ル基、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン基、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、ヒドロキシル基等が
一つ以上置換された芳香族化合物が使用できる。特に、
医薬品、農薬等の原料または中間体が製造できるフタロ
ニトリル、イソフタロニトリル及びテレフタロニトリル
が原料として好適に用いられる。
トリルは、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環に二つ
のニトリル基を有する化合物である。具体例として、フ
タロニトリル、イソフタロニトリル、テレフタロニトリ
ル、１，５−ジシアノナフタレン、１，８−ジシアノナ
フタレン、２，６−ジシアノナフタレン等である。ま
た、ニトリル基の他に、メチル基、エチル基等のアルキ
ル基、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン基、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、ヒドロキシル基等が
一つ以上置換された芳香族化合物が使用できる。特に、
医薬品、農薬等の原料または中間体が製造できるフタロ
ニトリル、イソフタロニトリル及びテレフタロニトリル
が原料として好適に用いられる。
【０００６】本発明には、パラジウムを含む触媒が使用
される。通常、パラジウム触媒はパラジウムブラック、
酸化パラジウムまたはパラジウムの担持触媒が用いられ
る。その担体としては、カーボン、アルミナ、シリカ、
シリカ・アルミナ、硫酸バリウム、ゼオライト等が用い
られる。担持触媒の形状としては、粉末、球状成型品、
円柱状成型品、円柱状押し出し成型品等が挙げられる。
パラジウムの担持量は、０．１〜１０重量％、好ましく
は０．５〜５重量％の範囲である。パラジウム触媒の使
用量は、例えば、回分反応の場合、芳香族ジニトリルに
対するパラジウムの使用量で示すと、０．００１〜０．
１０重量比、好ましくは０．０１〜０．０５重量比の範
囲である。これより少ない場合には十分な反応速度が得
られず、一方、多い場合には特に弊害はないが、経済的
でない。
される。通常、パラジウム触媒はパラジウムブラック、
酸化パラジウムまたはパラジウムの担持触媒が用いられ
る。その担体としては、カーボン、アルミナ、シリカ、
シリカ・アルミナ、硫酸バリウム、ゼオライト等が用い
られる。担持触媒の形状としては、粉末、球状成型品、
円柱状成型品、円柱状押し出し成型品等が挙げられる。
パラジウムの担持量は、０．１〜１０重量％、好ましく
は０．５〜５重量％の範囲である。パラジウム触媒の使
用量は、例えば、回分反応の場合、芳香族ジニトリルに
対するパラジウムの使用量で示すと、０．００１〜０．
１０重量比、好ましくは０．０１〜０．０５重量比の範
囲である。これより少ない場合には十分な反応速度が得
られず、一方、多い場合には特に弊害はないが、経済的
でない。
【０００７】本発明には、アルコールとして、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール等の脂肪族系アルコ
ール、ベンジルアルコール等の芳香族系アルコール、シ
クロヘキサンメタノール等の脂環族系アルコールが用い
られるが、特にメタノールが好ましい。アルコールの使
用量は、芳香族ジニトリルの溶液濃度が１〜５０重量
％、好ましくは５〜３０重量％となる範囲で選択でき
る。芳香族ジニトリルの溶液濃度がこれより低い場合に
は十分な空時収率が得られず、一方、高い場合には反応
熱に伴う温度制御が難しくなる。
ル、エタノール、ｎ−プロパノール等の脂肪族系アルコ
ール、ベンジルアルコール等の芳香族系アルコール、シ
クロヘキサンメタノール等の脂環族系アルコールが用い
られるが、特にメタノールが好ましい。アルコールの使
用量は、芳香族ジニトリルの溶液濃度が１〜５０重量
％、好ましくは５〜３０重量％となる範囲で選択でき
る。芳香族ジニトリルの溶液濃度がこれより低い場合に
は十分な空時収率が得られず、一方、高い場合には反応
熱に伴う温度制御が難しくなる。
【０００８】本発明には、テトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシドとしては、テトラメチルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テ
トラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチル
アンモニウムヒドロキシド等が用いられるが、特にテト
ラメチルアンモニウムヒドロキシドが好ましい。通常、
テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドは水溶液また
は１０〜２０重量％のメタノール溶液として使用され
る。テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドの使用量
は、反応液中の濃度として０．０１〜５重量％、好まし
くは０．０５〜１重量％の範囲である。テトラアルキル
アンモニウムヒドロキシドの濃度がこれより低い場合に
は芳香族ジアミノメチル、メチルベンジルアミンの副生
が増加し、これより多い場合には特に弊害はないが、テ
トラアルキルアンモニウムヒドロキシドの費用が嵩むの
で経済的でない。
ヒドロキシドとしては、テトラメチルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テ
トラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチル
アンモニウムヒドロキシド等が用いられるが、特にテト
ラメチルアンモニウムヒドロキシドが好ましい。通常、
テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドは水溶液また
は１０〜２０重量％のメタノール溶液として使用され
る。テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドの使用量
は、反応液中の濃度として０．０１〜５重量％、好まし
くは０．０５〜１重量％の範囲である。テトラアルキル
アンモニウムヒドロキシドの濃度がこれより低い場合に
は芳香族ジアミノメチル、メチルベンジルアミンの副生
が増加し、これより多い場合には特に弊害はないが、テ
トラアルキルアンモニウムヒドロキシドの費用が嵩むの
で経済的でない。
【０００９】本発明の反応方式は、回分式または流通式
による液相懸濁反応でも実施できるが、反応生成液と触
媒とを分離する必要がない点で工業的に有利な固定床に
よる連続反応を採用できることも一つの特徴である。即
ち、芳香族ジニトリルは通常の溶媒に溶けにくいが、芳
香族ジニトリルをテトラアルキルアンモニウムヒドロキ
シドとアルコール中で加熱（室温〜アルコールの沸点）
した場合、ある種の反応（イミノエーテル化合物の生成
反応と推定）が起こり均一溶液となることが判った。従
って、予め原料を加熱処理すれば通常の方法で原料液と
水素ガスとを固定床反応器に供給して連続反応を行うこ
とが出来る。その反応器としては、反応熱を考慮した強
制除熱型反応器または断熱型反応器が用いられる。
による液相懸濁反応でも実施できるが、反応生成液と触
媒とを分離する必要がない点で工業的に有利な固定床に
よる連続反応を採用できることも一つの特徴である。即
ち、芳香族ジニトリルは通常の溶媒に溶けにくいが、芳
香族ジニトリルをテトラアルキルアンモニウムヒドロキ
シドとアルコール中で加熱（室温〜アルコールの沸点）
した場合、ある種の反応（イミノエーテル化合物の生成
反応と推定）が起こり均一溶液となることが判った。従
って、予め原料を加熱処理すれば通常の方法で原料液と
水素ガスとを固定床反応器に供給して連続反応を行うこ
とが出来る。その反応器としては、反応熱を考慮した強
制除熱型反応器または断熱型反応器が用いられる。
【００１０】反応温度は２０〜１００℃、好ましくは４
０〜８０℃の範囲である。この温度範囲より低い場合に
は反応速度が小さい為に実用的でなく、また高い場合に
は副反応が多くなり収率が低下する。反応圧力は、水素
分圧で０．５〜１０ＭＰａ、好ましくは２〜７ ＭＰａ
の範囲である。この圧力より低い場合には実用的な反応
速度が得られず、また高い場合には高圧装置に費用が嵩
むので経済的でない。本発明に使用される水素ガスは、
通常、工業的な水素化に使用されている品質で充分であ
る。即ち、水素と不活性ガス、例えば、窒素、一酸化炭
素、メタン等とからなる混合ガスを使用することができ
るが、反応圧力を低くする観点から水素濃度として５０
％以上の混合ガスが好ましい。
０〜８０℃の範囲である。この温度範囲より低い場合に
は反応速度が小さい為に実用的でなく、また高い場合に
は副反応が多くなり収率が低下する。反応圧力は、水素
分圧で０．５〜１０ＭＰａ、好ましくは２〜７ ＭＰａ
の範囲である。この圧力より低い場合には実用的な反応
速度が得られず、また高い場合には高圧装置に費用が嵩
むので経済的でない。本発明に使用される水素ガスは、
通常、工業的な水素化に使用されている品質で充分であ
る。即ち、水素と不活性ガス、例えば、窒素、一酸化炭
素、メタン等とからなる混合ガスを使用することができ
るが、反応圧力を低くする観点から水素濃度として５０
％以上の混合ガスが好ましい。
【００１１】流通式による固定床反応の場合、反応器へ
の原料液の供給量は、反応条件によって定まる反応速度
に応じて、反応生成液中の未反応量が許容される範囲で
より多く供給するのが好ましい。したがって、一義的に
表現できない面があるが、通常はLHSV（触媒充填容量を
１とした時の１時間当りの原料液供給容量）で０．２５
〜１０ｈｒー1 である。また、回分式による液相懸濁反
応の場合も反応条件によって反応速度が異なるので、反
応時間を一義的に表現できない面もあるが、通常は０．
１〜４時間である。
の原料液の供給量は、反応条件によって定まる反応速度
に応じて、反応生成液中の未反応量が許容される範囲で
より多く供給するのが好ましい。したがって、一義的に
表現できない面があるが、通常はLHSV（触媒充填容量を
１とした時の１時間当りの原料液供給容量）で０．２５
〜１０ｈｒー1 である。また、回分式による液相懸濁反
応の場合も反応条件によって反応速度が異なるので、反
応時間を一義的に表現できない面もあるが、通常は０．
１〜４時間である。
【００１２】本発明方法によって得られる反応生成液中
には、芳香族シアノアミノメチルとアルコールの他に、
未反応の芳香族ジニトリル、芳香族ジアミノメチル、低
沸点副生物等が少量含まれる。この反応生成液からは、
常圧または減圧下、通常の回分または連続蒸留操作によ
って芳香族シアノアミノメチルを容易に分離回収するこ
とができる。
には、芳香族シアノアミノメチルとアルコールの他に、
未反応の芳香族ジニトリル、芳香族ジアミノメチル、低
沸点副生物等が少量含まれる。この反応生成液からは、
常圧または減圧下、通常の回分または連続蒸留操作によ
って芳香族シアノアミノメチルを容易に分離回収するこ
とができる。
【００１３】
【実施例】以下に、本発明の方法について実施例および
比較例を挙げて更に具体的に説明するが、本発明は要旨
を超えない限り、これらの実施例に限定されるものでは
ない。
比較例を挙げて更に具体的に説明するが、本発明は要旨
を超えない限り、これらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００１４】実施例１ 内容積１００ｍｌのステンレス製振とう式オートクレー
ブ内を予め窒素ガスで置換した後、テレフタロニトリル
１．５ｇ、メタノール２２ｇ、２０重量％テトラメチル
アンモニウムヒドロキシドド水溶液０．２５ｇ及びパラ
ジウムをアルミナ粉末に５重量％担持させた触媒１ｇを
仕込み密閉した。水素ガス（純度：９９％以上）をオー
トクレーブ内に導入し、系内の圧力を３ＭＰａとした。
オートクレーブを振とう機上の電気炉内に設置し、オー
トクレーブを振とうしながら内部温度が５０℃まで昇温
した後、この温度を維持して１時間反応させた。反応終
了後、オートクレーブを冷却し、系内のガスを放出し
た。オートクレーブから取り出した内容物をグラスフィ
ルターを用いて濾過し、触媒と母液に分離した。母液中
の反応生成物について、ガスクロマトグラフの内部標準
法により組成分析を行った。その結果、テレフタロニト
リルの反応率９９．８モル％において４−シアノベンジ
ルアミンの収率は９４．８モル％であり、パラキシリレ
ンジアミンの収率は０．２８モル％となった。
ブ内を予め窒素ガスで置換した後、テレフタロニトリル
１．５ｇ、メタノール２２ｇ、２０重量％テトラメチル
アンモニウムヒドロキシドド水溶液０．２５ｇ及びパラ
ジウムをアルミナ粉末に５重量％担持させた触媒１ｇを
仕込み密閉した。水素ガス（純度：９９％以上）をオー
トクレーブ内に導入し、系内の圧力を３ＭＰａとした。
オートクレーブを振とう機上の電気炉内に設置し、オー
トクレーブを振とうしながら内部温度が５０℃まで昇温
した後、この温度を維持して１時間反応させた。反応終
了後、オートクレーブを冷却し、系内のガスを放出し
た。オートクレーブから取り出した内容物をグラスフィ
ルターを用いて濾過し、触媒と母液に分離した。母液中
の反応生成物について、ガスクロマトグラフの内部標準
法により組成分析を行った。その結果、テレフタロニト
リルの反応率９９．８モル％において４−シアノベンジ
ルアミンの収率は９４．８モル％であり、パラキシリレ
ンジアミンの収率は０．２８モル％となった。
【００１５】実施例２ 実施例１と同様に、テレフタロニトリル３ｇ、メタノー
ル２２ｇ、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシド水溶液０．４ｇ及びパラジウムをカーボン粉末に
５重量％担持させた触媒０．５ｇを仕込み密閉した。水
素ガスをオートクレーブ内に導入し、系内の圧力を５Ｍ
Ｐａとした。オートクレーブを振とう機上の電気炉内に
設置し、振とうしながら内部温度が５０℃まで昇温した
後、この温度を維持して１時間反応させた。反応終了
後、オートクレーブを冷却し、系内のガスを放出した。
オートクレーブから取り出した反応物から触媒を濾別し
た後、反応生成液についてガスクロマトグラフの内部標
準法により組成分析を行った。その結果、テレフタロニ
トリルの転化率９９．９モル％において４−シアノベン
ジルアミンの収率は９２．５モル％であり、パラキシリ
レンジアミンの収率は０．１２モル％となった。
ル２２ｇ、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシド水溶液０．４ｇ及びパラジウムをカーボン粉末に
５重量％担持させた触媒０．５ｇを仕込み密閉した。水
素ガスをオートクレーブ内に導入し、系内の圧力を５Ｍ
Ｐａとした。オートクレーブを振とう機上の電気炉内に
設置し、振とうしながら内部温度が５０℃まで昇温した
後、この温度を維持して１時間反応させた。反応終了
後、オートクレーブを冷却し、系内のガスを放出した。
オートクレーブから取り出した反応物から触媒を濾別し
た後、反応生成液についてガスクロマトグラフの内部標
準法により組成分析を行った。その結果、テレフタロニ
トリルの転化率９９．９モル％において４−シアノベン
ジルアミンの収率は９２．５モル％であり、パラキシリ
レンジアミンの収率は０．１２モル％となった。
【００１６】実施例３ 実施例１において、テレフタロニトリルの代わりにイソ
フタロニトリル１．５ｇを用いた以外は同様な方法で反
応させた。その結果、イソフタロニトリルの転化率９
９．９モル％において３−シアノベンジルアミンの収率
は９２．８モル％であり、メタキシリレンジアミンの収
率は０．２５モル％となった。
フタロニトリル１．５ｇを用いた以外は同様な方法で反
応させた。その結果、イソフタロニトリルの転化率９
９．９モル％において３−シアノベンジルアミンの収率
は９２．８モル％であり、メタキシリレンジアミンの収
率は０．２５モル％となった。
【００１７】実施例４ 内径が１０ｍｍ及び長さが５０ｃｍのＳＵＳー３１６製
の断熱型反応管に、パラジウムを２重量％担持させたア
ルミナ球（３ｍｍφ）４０ｍｌを充填した。触媒層上部
には磁製のラシヒリング１０ｍｌを充填し、予熱層とし
た。原料槽内に、テレフタロニトリル／メタノール／２
０重量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液
＝１２／８８／１重量比で仕込んだ後、温度５０℃で攪
拌して原料液が均一溶液となることを確認した。反応管
の予熱層上部へ水素ガスを圧力調整器を通して導入し圧
力を５ＭＰａ、触媒層温度を６０℃に保持した。次に、
定量ポンプを用いて原料液を２０ｍｌ／ｈｒの供給速度
で予熱層上部へフィードした。反応管底部からの反応生
成物は高圧気液分離器に導入し、反応ガスと反応生成液
に分離した。反応ガスは高圧還流冷却器を通して４ｌ／
ｈｒの流速で系外に放出した。一方、反応生成液は常圧
気液分離器に連続的に抜き出し、所定時間毎の重量を測
定すると共に、ガスクロマトグラフによる内部標準法に
より組成分析を行った。反応が定常状態に達したことを
確認した後、実験データを解析した結果、テレフタロニ
トリルの転化率９９．８モル％において４−シアノベン
ジルアミンの収率は９０．２モル％であり、パラキシリ
レンジアミンの収率は０．２２モル％となった。
の断熱型反応管に、パラジウムを２重量％担持させたア
ルミナ球（３ｍｍφ）４０ｍｌを充填した。触媒層上部
には磁製のラシヒリング１０ｍｌを充填し、予熱層とし
た。原料槽内に、テレフタロニトリル／メタノール／２
０重量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液
＝１２／８８／１重量比で仕込んだ後、温度５０℃で攪
拌して原料液が均一溶液となることを確認した。反応管
の予熱層上部へ水素ガスを圧力調整器を通して導入し圧
力を５ＭＰａ、触媒層温度を６０℃に保持した。次に、
定量ポンプを用いて原料液を２０ｍｌ／ｈｒの供給速度
で予熱層上部へフィードした。反応管底部からの反応生
成物は高圧気液分離器に導入し、反応ガスと反応生成液
に分離した。反応ガスは高圧還流冷却器を通して４ｌ／
ｈｒの流速で系外に放出した。一方、反応生成液は常圧
気液分離器に連続的に抜き出し、所定時間毎の重量を測
定すると共に、ガスクロマトグラフによる内部標準法に
より組成分析を行った。反応が定常状態に達したことを
確認した後、実験データを解析した結果、テレフタロニ
トリルの転化率９９．８モル％において４−シアノベン
ジルアミンの収率は９０．２モル％であり、パラキシリ
レンジアミンの収率は０．２２モル％となった。
【００１８】比較例１ 実施例１において、２０重量％テトラメチルアンモニウ
ムヒドロキシド水溶液０．２５ｇを仕込まなかった以外
は同様な反応条件で反応させた。その結果、テレフタロ
ニトリルの転化率９９．９モル％において主生成物とし
て４−メチルベンジルアミンの収率が５３．２モル％、
パラキシリレンジアミンの収率が３２．５モル％とな
り、４−シアノベンジルアミンは実質的に得られなかっ
た。
ムヒドロキシド水溶液０．２５ｇを仕込まなかった以外
は同様な反応条件で反応させた。その結果、テレフタロ
ニトリルの転化率９９．９モル％において主生成物とし
て４−メチルベンジルアミンの収率が５３．２モル％、
パラキシリレンジアミンの収率が３２．５モル％とな
り、４−シアノベンジルアミンは実質的に得られなかっ
た。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族ジニトリルの接
触水素化において、温和な条件で、且つ簡単な反応操作
で芳香族ジアミノメチルの副生を抑制し、芳香族シアノ
アミノメチルを高収率で得ることができるので、その工
業的意義は大きい。
触水素化において、温和な条件で、且つ簡単な反応操作
で芳香族ジアミノメチルの副生を抑制し、芳香族シアノ
アミノメチルを高収率で得ることができるので、その工
業的意義は大きい。
Claims (4)
- 【請求項１】パラジウム触媒を使用し、アルコール及び
テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドの存在下で芳
香族ジニトリルを水素化することを特徴とする芳香族シ
アノアミノメチルの製造方法。 - 【請求項２】アルコールがメタノールである請求項１記
載の芳香族シアノアミノメチルの製造方法。 - 【請求項３】テトラアルキルアンモニウムヒドロキドが
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドである請求項１
または２に記載の芳香族シアノアミノメチルの製造方
法。 - 【請求項４】芳香族ジニトリルがフタロニトリル、イソ
フタロニトリルまたはテレフタロニトリルである請求項
１〜３のいずれかに記載の芳香族シアノアミノメチルの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001003192A JP4692700B2 (ja) | 2001-01-11 | 2001-01-11 | 芳香族シアノアミノメチルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001003192A JP4692700B2 (ja) | 2001-01-11 | 2001-01-11 | 芳香族シアノアミノメチルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002205980A true JP2002205980A (ja) | 2002-07-23 |
| JP4692700B2 JP4692700B2 (ja) | 2011-06-01 |
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ID=18871576
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001003192A Expired - Lifetime JP4692700B2 (ja) | 2001-01-11 | 2001-01-11 | 芳香族シアノアミノメチルの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4692700B2 (ja) |
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| EP1762561A1 (en) | 2005-09-09 | 2007-03-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process and catalysts for the preparation of amino compounds containing an aromatic ring |
| US7728174B2 (en) | 2005-08-02 | 2010-06-01 | Basf Se | Continuous hydrogenation processes for the preparation of xylylenediamines |
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| WO1999064391A1 (en) * | 1998-06-11 | 1999-12-16 | Astrazeneca Ab | New process |
-
2001
- 2001-01-11 JP JP2001003192A patent/JP4692700B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2022019105A1 (ja) * | 2020-07-22 | 2022-01-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族アミノメチルの製造方法 |
| KR20230040945A (ko) | 2020-07-22 | 2023-03-23 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 방향족 아미노메틸의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4692700B2 (ja) | 2011-06-01 |
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