JP2002201379A - 粗製顔料及び粗製顔料分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】弱い分散力で着色すべき媒体に分散可能で、よ
り透明性に優れた黄色画像が形成できる粗製顔料、及び
より透明性と着色力に優れた粗製顔料分散体を得る。 【解決手段】窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が２０〜
１００ｍ²／ｇであり、かつＣｕＫα特性×線による粉
末×線回折図におけるブラッグ角２θ＝１７．５°±
０．２°のＸ線回折の絶対強度（ｈ１）と同２θ＝１
８．２°±０．２°のＸ線回折における絶対強度（ｈ
２）の比（ｈ１／ｈ２）が１．８／１．０より小さい事
を特徴とする、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１８０と同一化学構造を有する化合物を主体とする粗
製顔料、同粗製顔料と熱可塑性樹脂とを含有することを
特徴とする粗製顔料分散体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種の用途、特に
インキ、塗料、プラスチック、カラートナーおよびカラ
ーフィルターの着色に有用なアセト酢酸アリリド系ジス
アゾ粗製顔料、およびそれを用いた粗製顔料分散体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】２，２’−［１，２−エタンジイルビス
（オキシ−２，１−フェニレンアゾ）］ビス［Ｎ−
（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１Ｈ−ベンズイミダ
ゾール−５−イル）−３−オキソ−ブタンアミド（以
下、基本物質という）からなるＣ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１８０は、有用な黄色着色剤として知られており、
様々な用途で使用されている。この基本物質は、ジアゾ
カップリング反応により得られ、その一方の原料である
ベンズイミダゾロン化合物に由来する骨格を有すること
から、従来のジスアゾ黄色顔料からなる黄色着色剤の中
では、著しく高い日光堅牢性、塗料における改善された
上塗り堅牢性、合成樹脂における改善された移行堅牢性
及び高い熱安定性を有する。

【０００３】またこの基本物質は、ジアゾカップリング
反応のもう一方のビスジアゾニウム塩の原料として１，
２−ビス（２−アミノフェノキシ）エタンを用いてお
り、変異原性を有するジクロロベンジジン類を用いない
ため、例えば静電荷像現像用トナーを調製するに当たっ
て、ドイツ連邦環境庁が認定しドイツ品質保証・ラベル
協会が運営するドイツ版エコマークであるブルーエンジ
ェル（Ｂｌａｕｅｒ Ｅｎｇｅｌ、正式名Ｄａｓ Ｕｍ
ｗｅｌｔｚｅｉｃｈｅｎ「環境保護表示」）を取得出来
る、アセト酢酸アリリド系ジスアゾ系では数少ない黄色
着色剤である。

【０００４】この基本物質からなるＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１８０に関しては、特開昭５６−３８３５４号
公報、特開平８−２０９０１７号公報及び特開平８−２
９５８１５号公報が知られている。

【０００５】これらの公報に記載されている、それの従
来の具体的な製造方法は、いずれも、１，２−ビス（２
−アミノフェノキシ）エタンのビスジアゾニウム塩と５
−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダゾロンとのカッ
プリング反応を行って粗製顔料（crude pigment）を得
る第一工程、次いで前工程で得られた粗製顔料を濾別し
て有機溶剤を必須として含む液媒体に加えその中で加熱
処理して顔料とする第二工程とからなる。

【０００６】尚、当業界においては、上記した粗製顔料
（crude pigment）は、プレ顔料（Prepigment）及びク
ルード（crude）と同義である。同様に、上記した第二
工程は、後処理工程（aftertreating）、仕上げ工程（f
inishing or conditioning）または顔料化工程と呼ば
れ、いずれも同義である。

【０００７】ところで、顔料自体の重要な物理的特性
に、例えば窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積と、ＣｕＫ
α特性×線で測定した結晶のブラッグ角に基づく各回折
ピークとそれらの強度とがある。これらの特性は、粒子
径と共に、ビヒクルの様な分散媒体中への顔料の分散の
容易さや、得られた着色された分散媒体の流動性等の応
用用途での特性を推定する指標として、良く測定されて
いる。

【０００８】上記基本物質からなるＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１８０において、顔料の粒子径は、着色剤を使
用して着色された分散媒体の様々な適性に影響を与えて
おり、たとえば印刷インキに於ける用途適性では、鮮明
性、透明性、着色力、色相、流動性等に関連しており、
顔料に限ればその一次粒子径が小さいほど、鮮明性、透
明性、着色力が向上する傾向にある。これは、粒子同士
の凝集が後述する粗製顔料より少ない（または弱い）顔
料においては、一次粒子の着色すべき分散媒体への分散
性に優れるためである。この様な顔料は凝集がほとんど
見られず、着色すべき分散媒体に一次粒子レベルで分散
し得る。この様な鮮明性等に優れる顔料の比表面積を測
定してみると後述する粗製顔料に比べて大きいことがわ
かる。つまり、顔料の場合は、一次粒子の粒子径が小さ
いほど比表面積は大きいという傾向がある。

【０００９】一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
に対応した上記基本物質からなる従来の粗製顔料は、顔
料よりも一次粒子の結晶性が低く、小さい粒子径を有し
ている。顔料に比べて小さな一次粒子であることに対応
して表面エネルギーが著しく高く、粗製顔料は結果とし
て一次粒子同士の凝集が強くなる。この様な粗製顔料の
強い凝集は、機械的な剪断力では解すことが出来ない。
この様な粗製顔料について、顔料と同様に比表面積を測
定すると、結果的に対応する顔料よりも比表面積が小さ
いことがわかる。しかも、これをそのまま着色剤として
使用しても、着色すべき分散媒体への分散性が不充分と
なるために、鮮明性等に劣り実用に耐えないものとな
る。以上が、上記基本物質の粗製顔料自体の物理的特性
と応用用途における特性との関係に関する、従来からの
通説である。

【００１０】この通説通り、上記公報に記載された従来
の製造方法で得た基本物質からなる粗製顔料は、強い凝
集状態にあり、比表面積は１０ｍ²／ｇ以下といった小
さい値をとっている。粉末Ｘ線回折図は、ブラッグ角を
連続的に変化させたときの各ブラッグ角における物質の
Ｘ線回折の強度を、回折強度ゼロを基準に連続的にプロ
ットした図である。そして、粉末Ｘ線回折図における回
折強度ゼロを基準して、各ブラッグ角におけるＸ線回折
の絶対強度を定めることが出来る。本発明者らは、これ
らの点に着眼し、粗製顔料と顔料とを明瞭に区別する基
準として、ブラッグ角２θ＝１７．５°±０．２°と同
２θ＝１８．２°±０．２°のＸ線回折絶対強度の比を
採用するに至った。そして、この比が＜１．８／１．０
となっている従来の上記基本物質からなる粗製顔料から
製造した着色分散媒体は、着色力・鮮明性等に劣り、使
用に適さないことを見い出している。

【００１１】上記のような理由により、従来は基本物質
からなる粗製顔料をそのまま着色剤として用いることは
なく、上記第二工程を行って、一次粒子の結晶成長を行
い粒子径を増すことにより凝集を解し、必要な鮮明性や
着色力の顔料を得て、着色された分散媒体の流動性等を
向上させている。これは上記公報に記載されている通り
である。

【００１２】この様に、上記基本物質に関する従来技術
においては、上記第二工程にて着色剤に要求される一定
の適性を得ることが出来たため、敢えて、粗製顔料であ
りながら着色剤としての適性を持つものを当業者が開発
する積極的動機は存在しなかった。着色剤としての適性
改良を上記第二工程に依存する結果、粗製顔料をそのま
ま着色剤として用いることを検討する者はいなかった。

【００１３】しかも、上記した第二工程は、個々の粒子
を成長させ一次粒子の粒子径を増すことにより凝集を弱
めている結果、透明性や着色力を重要視する用途の様に
より高度な要求レベルを目標とした場合には、凝集さえ
解せれば粗製顔料本来の小さい粒子径は透明性等では有
利な結果をもたらすにもかかわらず、この第二工程で凝
集を弱めることと引き替えに、折角の小さい一次粒子の
粒子径をむしろ大きくしてしまい、着色剤としては、な
かなか期待した性能が得られない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
より弱い凝集状態の上記基本物質からなる粗製顔料が得
られれば、その比表面積はより大きくなり、より弱い力
でその凝集を簡単に解せる結果、粗製顔料であっても分
散性が改善され鮮明性等に優れるようになる、と考え
た。

【００１５】本発明が解決しようとする課題は、弱い力
で分散可能な、透明性・着色力等の適性を重要視する用
途に直接使用できる黄色粗製顔料を提供すること、ま
た、カップリング直後の弱い凝集状態を保ち、既に解れ
ているかより解れやすい粒子群からなる、顔料水準の大
きな比表面積を有する黄色粗製顔料を提供することにあ
る。

【００１６】また、着色剤としての適性付与のために従
来行われている上記第二工程を経ずとも上記した優れた
適性を有し、第二工程を経ないことで、単位時間当たり
の着色剤の生産性も優れる黄色粗製顔料の製造方法を提
供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、より弱い
凝集状態からなる上記基本物質からなる粗製顔料を得る
べく、抜本的な検討を行ったところ、粗製顔料を得る上
記第一工程において、比表面積２０ｍ²／ｇ以上の粗製
顔料が得られれば、より弱い凝集状態となり、それで着
色された分散媒体の着色力や透明性は向上することを見
い出した。

【００１８】また、上記第二工程を経なくとも着色剤と
しての適性を有し、そのまま使用できる粗製顔料が得ら
れる結果、製造工程を削減でき、単位時間当たりの生産
性を向上できることを見い出した。

【００１９】しかも驚くべきことに、実際に得られた比
表面積２０ｍ²／ｇ以上の粗製顔料は、同一分散媒体を
使用し同一含有率での比較においては、上記公報に記載
されている比表面積４５ｍ²／ｇ以上の顔料よりも、優
れた着色力と透明性を有していることを見い出した。本
発明者らは、これらの知見に基づき本発明を完成するに
至った。

【００２０】即ち本発明の目的は、窒素吸着法によるＢ
ＥＴ比表面積が下記式（１）で表される比表面積２０〜
１００ｍ²／ｇかつＣｕＫα特性×線による粉末×線回
折図におけるブラッグ角２θ＝１７．５°±０．２°の
Ｘ線回折の絶対強度（ｈ１）と同２θ＝１８．２°±
０．２°のＸ線回折の絶対強度（ｈ２）の比（ｈ１／ｈ
２）が１．８／１．０より小さい事を特徴とする粗製顔
料、及び、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、この粗
製顔料０．５〜１００重量部を分散させた粗製顔料分散
体を提供することにある。

【００２１】

【化２】

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の粗製顔料について説明す
る。本発明の粗製顔料は、上記基本物質であり、２，
２’−［１，２−エタンジイルビス（オキシ−２，１−
フェニレンアゾ）］ビス［Ｎ−（２，３−ジヒドロ−２
−オキソ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−イル）−３
−オキソ−ブタンアミドからなっている。即ち、これは
物質上はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０と同一物質
である。

【００２３】本発明の粗製顔料は、窒素吸着法による特
定ＢＥＴ比表面積とＣｕＫα特性×線による粉末×線回
折図における特定の二つのブラッグ角でのＸ線回折の絶
対強度比で定義される。

【００２４】本発明の粗製顔料は、その弱い凝集状態に
基づき、その大きな比表面積の点で従来の粗製顔料と区
別できると共に、ＣｕＫα特性×線による粉末×線回折
図におけるブラッグ角２θ＝１７．５°±０．２°のＸ
線回折の絶対強度（ｈ１）と、同２θ＝１８．２°±
０．２°のＸ線回折の絶対強度（ｈ２）の比（ｈ１／ｈ
２）が１．８／１．０より小さい点で、従来の顔料と区
別できる。

【００２５】本発明における窒素吸着法におけるＢＥＴ
比表面積は、ＪＩＳ Ｚ ８８３０−１９９０（気体吸着
による粉体の比表面積測定方法）に従って測定される。
このＪＩＳの附属書２に従って測定条件を記載すると、
試料の前処理；温度１２０℃、２０分、試料採取量；
０．２５ｇ、吸着量の測定方法；１点法、窒素分圧；
０．３である。マイクロデータ株式会社製マイクロソー
プ４２３２ＩＩは、これに準拠した比表面積測定装置で
ある。

【００２６】本発明の粗製顔料は、窒素吸着法における
ＢＥＴ比表面積２０〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは３０
〜８５ｍ²／ｇである。

【００２７】本発明におけるＸ線回折強度の測定は、Ｊ
ＩＳ Ｋ ０１３１−１９９６（Ｘ線回折分析通則）に
したがって行い、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長０．１５４１
ナノメーター）によるＸ線回折ピークが表示された粉末
Ｘ線回折図から求められる。

【００２８】本発明におけるＸ線回折の絶対強度とは、
粉末Ｘ線回折図の回折強度ゼロを基準として、ブラッグ
角を連続的に変化させたときの任意のブラッグ角におけ
る物質のＸ線回折の強度を表したものである。この粉末
×線回折図では、従来の粗製顔料は対応する顔料に比べ
結晶性が低いため、程度の差こそあれ、同じブラッグ角
に発現する回折ピーク同士の対比においては、顔料に比
べて粗製顔料は、回折ピークの半値幅が大きくなる傾向
にある。本発明者らは、上記した基本物質の黄色着色剤
においても前記したのと同様な傾向にあり、この傾向が
最も顕著に現れるブラッグ角を見い出した。具体的に
は、顔料ではブラッグ角２θ＝１７．５°±０．２°に
発現する回折ピークと、隣接する２θ＝１９．３°±
０．２°の回折ピークとが明らかに分離独立した回折ピ
ークとして観察できるのに対し、粗製顔料では前記２つ
の隣接する回折ピークがそれらの裾野部分で重なり合
い、明瞭に両者を分離判別する事が出来ない。即ちブラ
ッグ角２θ＝１７．５°±０．２°に発現する回折ピー
クの高角度側の裾野部分と、隣接する２θ＝１９．３°
±０．２°の回折ピークの低角度側の裾野部分とが重な
り合うことで、ブラッグ角の上昇に伴いＸ線回折の絶対
強度の軌跡が谷を形成し谷底部が現れる。上記した基本
物質の黄色着色剤において、この谷底部はブラッグ角２
θ＝１８．２°±０．２°に発現する。そして、この谷
底部も、Ｘ線回折において特定の絶対強度を有している
（説明図参照）。本発明者らは、これらの点に着眼し、
上記基本物質からなる粗製顔料と同顔料とを区別する基
準として、ブラッグ角２θ＝１７．５°±０．２°と同
２θ＝１８．２°±０．２°のＸ線回折の絶対強度の比
（ｈ１／ｈ２）を採用するに至った。粗製顔料では、ブ
ラッグ角２θ＝１７．５°±０．２°でのＸ線回折の絶
対強度（ｈ１）と同２θ＝１８．２°±０．２°のＸ線
回折の絶対強度（ｈ２）の比（ｈ１／ｈ２）＜１．８／
１．０となる。

【００２９】本発明の粗製顔料は、粉体状態において、
従来の粗製顔料に比べて凝集がかなり弱く、従来よりは
弱い力により解れる特徴を有している。その結果、凝集
が容易に解ける様にするために通常別途行う後処理工程
または顔料化工程（上記第二工程）は、本発明では必要
としない。結果的に、製造工程上も着色剤としても、粗
製顔料でありながら、顔料としての使用に充分答えるこ
とが出来る。

【００３０】こうした本発明の粗製顔料は、カップリン
グ直後の微細な粗製顔料粒子を弱い凝集状態のまま維持
できる方法で製造できる。１，２−ビス（２−アミノフ
ェノキシ）エタンのビスジアゾニウム塩（以下、ビスジ
アゾニウム塩という）をジアゾ成分として、５−アセト
アセチルアミノ−ベンズイミダゾロン（以下、イミダゾ
ロン化合物）をカップラー成分として、両者をカップリ
ング反応させた構造の本発明の粗製顔料の製造方法とし
ては、具体的には、前記ビスジアゾニウム塩と、イミダ
ゾロン化合物とを、同時にｐＨ４〜８の水溶液中に滴下
してカップリング反応させる方法がある。

【００３１】このカップリング反応に当たり、原料の
１，２−ビス（２−アミノフェノキシ）エタンは、通
常、ビスジアゾニウム塩溶液としてから反応を行う。

【００３２】ビスジアゾニウム塩は、たとえば、１，２
−ビス（２−アミノフェノキシ）エタンと塩酸と亜硝酸
ソーダとを反応させれば得ることができる。

【００３３】一方、カップリング反応に当たり、イミダ
ゾロン化合物は、通常、溶液としてから反応を行う。こ
の溶液は、通常アルカリ性水溶液である。

【００３４】ビスジアゾニウム塩とイミダゾロン化合物
との組み合わせでは、理論モル比１：２で同時にｐＨ４
〜８の水溶液中に滴下してカップリング反応させること
により、目的の粗製顔料とすることができる。

【００３５】この反応は、ｐＨ４〜８の水溶液に、より
好ましくはｐＨ５〜７、温度５〜３０℃の範囲で、前記
ビスジアゾニウム塩溶液とイミダゾロン化合物溶液を同
時に前記ｐＨの水溶液中に滴下後、温度６０〜９５℃と
し、１〜５時間保持することにより行うことができる。
本発明において、ビスジアゾニウム塩溶液とイミダゾロ
ン化合物溶液の前記ｐＨ４〜８の水溶液中への滴下は１
〜１２時間、特に２〜７時間で終了することが望まし
い。

【００３６】ビスジアゾニウム塩溶液とイミダゾロン化
合物溶液とを滴下する前記ｐＨ４〜８の水溶液には、ｐ
Ｈを一定にするための緩衝剤と、未処理の粗製顔料の
０．１〜５０重量％相当量、望ましくは１〜３０重量％
相当量の表面処理剤を存在させることが望ましい。表面
処理剤としては、例えばロジン類、界面活性剤等、従来
公知の添加剤を使用することができる。このような表面
処理剤の内、界面活性剤を使用した場合、カップリング
反応率の向上による収率の向上や色相の鮮明化、通常凝
集した形態で得られる粗製顔料自身の分散性を向上させ
る働きがある。またロジン類を使用した場合には、透明
性の向上や粗製顔料の凝集防止に効果がある。本発明に
使用する緩衝剤の種類、量は特に限定されないが、例え
ば酢酸ナトリウム等を緩衝剤として使用することができ
る。

【００３７】カップリング反応時に上記した様に表面処
理剤を併用した場合には、得られる粗製顔料は、未処理
の粗製顔料にその０．１〜５０重量％相当量の表面処理
剤が付着したものとなる。

【００３８】本発明において、ビスジアゾニウム塩１モ
ルに対する、イミダゾロン化合物のモル％は特に制限さ
れるものではない。望ましくは、ビスジアゾニウム塩の
１モルに対して、イミダゾロン化合物のモル数を１．９
９５〜２．３００とするのが好ましい。

【００３９】上記した通り、カップリング反応を行った
反応液は、濾過して液媒体を除去してからその液媒体と
は異なる、水、メタノール、ジメチルホルムアミド等の
大過剰の液媒体に分散させて８０〜１５０℃で１〜１０
時間という様な常套な顔料化のための加熱処理をするよ
り、反応液はそのままで６０〜９５℃で加熱処理するほ
うが、生産工程を削減できる点で好ましい。即ち、カッ
プリング反応終了後の反応液を、この様に加熱処理する
ことにより、従来不可欠とされていた、常套な後処理工
程や顔料化工程は不要となる。また、この反応液を、カ
ップリング反応終了時よりも高いｐＨ値となる様に、好
ましくはｐＨ１０以上のアルカリ性としてから６０〜９
５℃で加熱処理すると、粗製顔料の比表面積をより大き
くすることが出来る。

【００４０】粗製顔料を含む反応液を濾過して、それ
と、反応液中の液媒体とは異なる化学組成の液媒体とを
用いて顔料化のための後処理を実施するのは生産性から
好ましくない。

【００４１】こうして得られた本発明の粗製顔料は、前
記反応終了後のままの含水状態で、そのまま粉末状態
で、またはウエットケーキ状態で、或いはスラリー状態
で、従来のアゾ顔料と同様にして使用することができ
る。これらの各種状態の粗製顔料のうち、本発明では含
水状態の粗製顔料を総称して、含水粗製顔料という。

【００４２】含水粗製顔料を構成する、水と粗製顔料と
の組成割合は、特に制限されるものではないが、両者合
計を１００重量％とした時、粗製顔料１０〜９０重量
％、後述するフラッシングをする場合には好ましくは２
０〜５０重量％である。

【００４３】上記の様にして得られた、上記式（１）で
表される粗製顔料は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積
が２０〜１００ｍ²／ｇとなる。またＣｕＫα特性×線
による粉末×線回折図におけるブラッグ角２θ＝１７．
５°±０．２°のＸ線回折の絶対強度と同２θ＝１８．
２°±０．２°のＸ線回折の絶対強度の比（ｈ１／ｈ
２）は１．８／１．０より小さくなる。

【００４４】本発明の粗製顔料と熱可塑性樹脂とを含め
ることにより、粗製顔料分散体を提供することができ
る。この粗製顔料分散体には、その性状により固形粗製
顔料分散体と液状の粗製顔料分散体が含まれる。本発明
の粗製顔料は、印刷インキ用ビヒクル、塗料用ビヒクル
等の顔料分散用熱可塑性樹脂に分散させることにより粗
製顔料分散体を供給する。これら熱可塑性樹脂は、公知
の方法により製造される。

【００４５】本発明の粗製顔料分散体は、粗製アゾ顔料
と熱可塑性樹脂のみからなる粗製顔料分散体、例えばプ
ラスチック着色用マスターバッチやカラートナー用マス
ターバッチ等だけでなく、さらに熱硬化性樹脂等の樹
脂、溶剤、その他添加剤等を加えた粗製アゾ顔料分散
体、例えば平版印刷用インキ、グラビアインキ、塗料、
プラスチック、カラートナー、カラーフィルター作製用
レジストインキ等を包含する。

【００４６】粗製顔料と熱可塑性樹脂との組成割合は、
特に制限されないが、例えば熱可塑性樹脂１００重量部
当たり、粗製顔料０．５〜１００重量部である。前記マ
スターバッチの場合は熱可塑性樹脂１００重量部当たり
５０〜８０重量部が一般的である。

【００４７】本発明の粗製顔料分散体を製造する場合に
は、粉末粗製顔料と、固形熱可塑性合成樹脂とを後者樹
脂の溶融温度以上にて混合する様にしても良い。一般に
含水粗製顔料は、乾燥工程における粗製顔料粒子間の凝
集を防げるため、粉末状態より凝集が少なく、透明性・
着色力を重視する用途にさらに有利である。粗製顔料粒
子間に存在する水は、その表面張力により、乾燥時に粗
製顔料粒子間の凝集を促進させるため、その様な状態を
経ない様に、含水粗製顔料と、液状の熱可塑性樹脂や熱
可塑性樹脂有機溶剤溶液とを水や溶媒の沸点未満で混合
することにより、粗製顔料粒子表面の水が直接樹脂や有
機溶剤で置き換わり、より透明性・着色力にすぐれた粗
製顔料分散体を得ることができる。この場合、必要であ
れば、水や有機溶剤を適時除去する様にしてもよい。

【００４８】したがって、本発明において粗製顔料分散
体を製造するに当たっては、含水粗製顔料と熱可塑性樹
脂とを必須成分としてフラッシングすると、粉末粗製顔
料を熱可塑性樹脂に分散するのに比べて、より分散性に
優れ、結果的により透明性に優れた粗製顔料分散体とす
ることが出来る。

【００４９】ここで、フラッシングとは、含水粗製顔料
と熱可塑性樹脂とを必須成分として混合し、粗製顔料を
水相から油相に転相した後、水を除去する工程を意味す
る。尚、この水の除去は、デカンテーションと加熱・真
空吸引とを組み合わせて行うことが出来る。

【００５０】また本発明で用いられる粗製顔料は、熱可
塑性樹脂のみに分散させてもよいが、熱可塑性樹脂を必
須成分として含有する印刷インキ用ビヒクルや塗料用ビ
ヒクル等に分散させることも出来る。

【００５１】熱可塑性樹脂としては、たとえばポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹
脂、ポリオレフィン、ポリアルキレンテレフタレートや
ポリ塩化ビニル樹脂等の樹脂が分散用樹脂として使用で
きる。

【００５２】たとえば平版印刷用インキのビヒクルは、
たとえばロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキ
ッド樹脂等の樹脂を２０〜５０（重量）％、アマニ油、
桐油、大豆油等の動植物油を０〜３０（重量）％、ｎ−
パラフィン、イソパラフィン、ナフテン、α−オレフィ
ン、アロマティック等の溶剤を１０〜６０（重量）％、
その他可溶化剤、ゲル化剤等の添加剤を数（重量）％の
原料から製造される。

【００５３】またグラビア印刷インキ、フレキソ印刷イ
ンキ用ビヒクルの場合は、たとえばロジン類、マレイン
酸樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、環化ゴム、塩化
ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロース等から選ばれる一種以上の樹脂を１
０〜５０（重量）％、アルコール類、トルエン、ｎ−ヘ
キサン、酢酸エチル、セロソルブ、酢酸ブチルセロソル
ブ等の溶剤３０〜８０（重量）％の原料等から製造され
る。

【００５４】塗料用のビヒクルでは、たとえばアルキド
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、水
溶性樹脂等の樹脂２０〜８０（重量）％、炭化水素類、
アルコール類、ケトン類、水等の溶剤１０〜６０（重
量）％の原料等から製造される。

【００５５】着色成形品を得る場合には、たとえばポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンやポリ塩
化ビニル樹脂等の、射出成形やプレス成形等の熱成形用
の熱可塑性樹脂（プラスチック）が分散用樹脂として使
用される。尚、これらの樹脂を用いて得た本発明の顔料
分散体は、必要な形状に成形することにより着色成形品
とすることが出来る。

【００５６】静電荷像現像用トナーを得る場合には、た
とえばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂等の常温で固形の皮膜
形成性の熱可塑性樹脂が分散用樹脂として使用される。
後に詳述するが、これらの樹脂を用いて得た本発明の常
温固形の顔料分散体は、必要な粒径の粒子状となる様
に、粉砕、分級することにより静電荷像現像用トナーと
することが出来る。

【００５７】これら粗製顔料分散体は、必要に応じて、
他の樹脂、ゴム、添加剤、顔料や染料等と混合され最終
的な印刷インキ、塗料、成形品（プラスチック）、トナ
ー、カラーフィルターに調整され使用される。

【００５８】粗製顔料分散体を製造する際の、粗製顔料
を熱可塑性合成樹脂に分散する分散機としては、たとえ
ばディスパー、ホモミキサー、ビーズミル、二本ロー
ル、三本ロール、常圧および加圧ニーダー、超音波分散
機等の公知の分散機があげられるが、これらに限定され
るものではない。

【００５９】分散条件は、分散媒および分散機によって
異なるため、分散温度や分散時間は問わないが、分散温
度が室温〜３００℃、好ましくは室温〜２４０℃、分散
時間は１分〜１２０時間、好ましくは３分〜７時間であ
る。

【００６０】粗製顔料分散体中の粗製顔料の割合は、特
に制限されるものではなく、数〜３０（重量）％程度で
あるが、用途によって異なっており、たとえば平版イン
キでは１３〜２０（重量）％、グラビアインキでは３〜
２０（重量）％、塗料では０．３〜１５％、またプラス
チックの着色用途では０．０１〜１（重量）％、トナー
では４〜１０％程度、カラーフィルター用途ではたとえ
ばレジストインキとして使用される場合４〜７％程度で
ある。

【００６１】本発明の粗製アゾ顔料分散体は、上記のよ
うに公知慣用の用途にいずれも使用できる。しかしなが
ら、本発明の粗製アゾ顔料分散体は、高度な熱履歴を受
ける用途、例えばポリフェニレンスルフイドやポリブチ
レンテレフタレート等の高融点熱可塑性樹脂の着色成形
品や、ヒートセット定着過程を経る静電荷像現像用トナ
ーに、好適に用いることが出来る。

【００６２】本発明の粗製顔料分散体は、例えばペース
トカラー、ドライカラーとして使用することが出来る
が、それ自体を、前記熱成形用や静電荷像現像用トナー
の結着樹脂として使用される未着色の熱可塑性樹脂の、
着色用マスターバッチとして用いると、直接、熱可塑性
樹脂の全量と均一に混合するのに比べて、より短時間に
より均一に着色された成形品やトナーを得ることができ
る。

【００６３】本発明の粗製顔料と熱可塑性樹脂を含有す
る粗製顔料分散体においては、粗製顔料の性能を最大限
発揮させるため、前記した通り、フラッシング法による
分散体の製造法が特に有効である。

【００６４】特に顔料の透明性が要求される用途には、
乾燥時に顔料粒子の強い凝集を引き起こしやすく、熱可
塑性樹脂への分散性が低下しやすい、粉末状態の粗製顔
料と熱可塑性樹脂とを混合するよりも、含水粗製顔料と
熱可塑性樹脂とでフラッシングすることにより、品質の
より優れた顔料分散体が得られる。

【００６５】透明性に優れるという本発明の粗製顔料分
散体の特徴は、特に、各色トナーを重ね合わせてカラー
画像を形成するフルカラートナーの分野において、発色
が良好で鮮明な画像が得られるという効果につながるも
のである。

【００６６】本発明の粗製顔料を含む静電荷像現像用ト
ナーは、トナー中に磁性体を含有する１成分色磁性トナ
ー（磁性一成分現像用カラートナー）、磁性体を含有し
ない非磁性１成分色カラートナー（非磁性一成分現像用
カラートナー）、又は、キャリアーを混合した２成分色
現像剤用カラートナー（二成分現像用カラートナー）と
して用いることができる。

【００６７】１成分色磁性トナーは、通常使用されてい
るものと同様に、例えば着色剤、結着樹脂、磁性粉、電
荷制御剤（ＣＣＡ）や離型剤に代表されるその他添加剤
等から構成出来る。

【００６８】本発明の粗製顔料を用いた静電荷像現像用
トナー中に占める粗製顔料の使用量は特に限定されない
が、結着樹脂１００重量部に対し０．５〜２５重量部の
割合で使用することが好ましく、着色剤自身の有する帯
電性能を一層顕著ならしめる点から結着樹脂１００重量
部に対し２〜１０重量部であることが更に好ましい。

【００６９】本発明の粗製顔料を含む静電荷像現像用ト
ナーに用いられる結着樹脂としては、前記熱可塑性樹脂
として例示した公知慣用のものがいずれも使用できる
が、熱又は圧力の適用下で接着性を示す合成樹脂、天然
樹脂、天然ゴム、合成ゴム、合成ワックス等がいずれも
使用できる。

【００７０】本発明の粗製顔料を含む静電荷像現像用ト
ナーに用いられる合成ワックスとしては、例えば、塩素
化パラフィンワックス、パラフィンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、ＰＶＣ等が挙げられる。

【００７１】また、本発明において有用な天然樹脂は、
例えばバルサム樹脂、ロジン、シェラック、コーバル等
であり、これらの樹脂は後述するビニル樹脂、アクリル
樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂等から選ばれる１
種又はそれ以上の樹脂で変性されていてもよい。

【００７２】また、天然又は合成ゴム物質としては、例
えば天然ゴム、塩素化ゴム、環化ゴム、ポリイソブチレ
ンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ポリブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、シリコ
ンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。

【００７３】本発明の粗製顔料を含む静電荷像現像用ト
ナーに用いられる結着樹脂は、これらに限定されるもの
ではなく、結着樹脂成分の２種以上が適宜混合されて用
いられてもよい。

【００７４】この結着樹脂としては、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）によるガラス転移温度４５〜８５℃、定荷重
押出し形細管式レオメーター（高架式フローテスター；
島津フローテスタＣＦＴ−Ｃ形。ピストン断面積１ｃｍ
²、シリンダ圧力０．９８ＭＰａ、ダイ長さ１ｍｍ、ダ
イ穴径１ｍｍ、測定開始温度５０℃、昇温速度６℃／ｍ
ｉｎ、試料重量１．５ｇ）による溶融粘度が１×１０⁵
ポイズとなる温度が９５〜１７０℃であるものが好まし
い。

【００７５】尚、これらのうちでもスチレン樹脂、アク
リル樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂がその透
明性及びトナーの色相面から有利に使用できるが、特に
ポリエステル樹脂が好ましい。

【００７６】本発明の粗製顔料を含む静電荷像現像用ト
ナーに用いられる磁性粉としては、特に限定されるもの
ではないが、それ自身の色が再現された色に影響を及ぼ
しにくいものが好ましく使用でき、例えば、γ−酸化
鉄、黄色γ−酸化鉄、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバ
ルト、ニッケルのような金属、或いはこれらの金属とア
ルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜
鉛のような金属との合金、ポリ−１，４−ビス（２，
２，６，６，−テトラメチル−４−オキシル−４−ピペ
リジル−１−オキシル）ブタジエンポルフィリン金属錯
体の様な有機磁性体及びそれらの混合物等が挙げられ
る。また、これらの中で特に色相の面から、黄色γ−酸
化鉄の使用が好ましい。

【００７７】これら磁性粉の粒径は平均粒径０．１〜１
μｍで使用でき、帯電安定性及び色相の点から０．１〜
０．５μｍが好ましい。また、これらをトナーに含有さ
せる量としては結着樹脂１００重量部に対して３０〜１
５０重量％で使用でき、帯電安定性及び色相の点から結
着樹脂１００重量部に対して４０〜１２０重量％が好ま
しい。

【００７８】本発明の粗製顔料を含む静電荷像現像用ト
ナーは上記各成分のほかに必要に応じてトナーの熱特
性、電気特性、物理特性等を調整する目的で各種の可塑
剤、抵抗調整剤及び電荷制御剤を更に添加してもよい。

【００７９】可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル等が、抵抗調整剤としては酸化
スズ、酸化鉛、酸化アンチモン等が、電荷制御剤として
は四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、含金属染料等
が夫々挙げられる。

【００８０】更に、本発明の粗製顔料を含む静電荷像現
像用トナーにおいてはトナー粒子の製造後、これにＴｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂等の微粉末を添加してトナーの
流動性改良を図ったり、ステアリン酸亜鉛、フタル酸等
を添加して感光体の劣化防止を図っても良い。

【００８１】本発明の粗製顔料を含む静電荷像現像用ト
ナーは、特定の製造方法に依らず極めて一般的な製造方
法によって得ることができる。例えば、上記の各成分を
押し出し機、２本ロール、３本ロール又は加熱ニーダー
等の混練手段により混合し、本発明の顔料分散体を含む
混練物を得て、これを冷却後、ジェットミル等の粉砕機
で撹拌し、風力分級機により分級して、粒子状となすこ
とにより、本発明の目的とする粉体カラートナーが得ら
れる。

【００８２】また、熱可塑性樹脂としてトナー用結着樹
脂を用い、粗製顔料を高濃度で含む本発明の粗製顔料分
散体のマスターバッチを予め製造しておき、前記したの
と同一又は前記したのと異なるトナー用結着樹脂で希釈
する様にして混練して、所定の粗製顔料濃度の本発明の
粗製顔料分散体を得る様にすると、マスターバッチを介
しないで製造する場合よりは、より透明性に優れた画像
が得られるトナーを製造することが出来る。

【００８３】さらに、上記フラッシングとマスターバッ
チの手法を組み合わせることにより、同一樹脂を用いた
場合における対比においては、最も透明性に優れ、発色
が良好で鮮明が画像が得られるトナーを製造することが
出来る。

【００８４】尚、本発明の粗製顔料を含むカラートナー
は、粗製顔料が前記結着樹脂に分散した粒子状の分散体
であるが、そのトナー粒子の平均粒子径は３〜１５μｍ
が好ましい。

【００８５】２成分色現像剤用カラートナーとして用い
る場合も１成分色磁性トナーに使用されているものと同
じ着色剤、結着樹脂、上記した様なその他添加剤等を使
用できる。

【００８６】更に、本発明の粗製顔料を含む静電荷像現
像用トナーに用いられるキャリアーとしては、例えば、
鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ、或い
はこれらを芯材とし表面にスチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル
重合体、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂等又はこれら
の樹脂の混合物をコーティングしたものが使用でき、そ
の粒径は５０〜３００μｍの範囲にあるものが好まし
い。

【００８７】２成分色現像剤用カラートナーは、これら
のキヤリアー粒子と本発明の粗製顔料を含むカラートナ
ーとを水平円筒形、Ｖ形等の容器回転型混合機で摩擦混
合することによって得ることができる。

【００８８】また、キャリアーとカラートナーとの混合
比は適切な画像濃度を得るために通常、キャリアー１０
０重量部に対してカラートナー２〜１０重量部の範囲で
使用できるが、好ましくはカラートナー４〜６重量部の
範囲である。

【００８９】

【実施例】以下、製造例、実施例および比較例を挙げ、
本発明を詳細に説明する。なお、例中の部および％は重
量基準である。

【００９０】製造例１ １，２−ビス（２−アミノフェノキシ）−エタン４５部
を水６５０部に分散後、３５％塩酸１０７．７部を加
え、氷を加えて５℃以下に保ちながら、４０％亜硝酸ソ
ーダ水溶液６７．４部を滴下しジアゾ成分を作製した。
次に５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダゾロン９
３部を水６７５部に分散後、２５％水酸化ナトリウム水
溶液１１９部を加えて溶解し、カップラー成分を得た。
ジアゾ成分およびカップラー成分は、水および氷を加え
てそれぞれ液量を１３００部および９００部に調整し
た。

【００９１】９０％酢酸６部およびポリオキシエチレン
ラウリルエーテルを１３．５部を水１３００部に加えた
後、この溶液の温度を２０℃、ｐＨを６．０に調整す
る。先に作製した酢酸溶液中に、カップラー成分を滴下
しｐＨを６．０に調整後、ジアゾ成分を一定速度で滴下
を開始した。

【００９２】酢酸溶液中に過剰のジアゾニウム塩が存在
し得ないように、ジアゾ液の滴下と同時にカップラー成
分の滴下を開始し、カップラー成分の滴下速度調整によ
り酢酸溶液のｐＨを６．０に合わせながらカップリング
を行った。カップリング中温度が２０℃、またｐＨが
６．０を維持するよう適時氷または５％水酸化ナトリウ
ム溶液を添加しながら、カップリングを約３時間で終了
後、９０℃に加熱し一時間保持した。

【００９３】次いで、ろ過、水洗し、含水粗製顔料（粗
製顔料分３０％）を得、これを７０℃で乾燥した。得ら
れた固形物をジューサーミキサーで粉砕し、粉末の本発
明による式（１）のジスアゾ黄色粗製顔料を得た。

【００９４】得られた粉末粗製顔料の窒素吸着法による
ＢＥＴ比表面積については、マイクロデータ株式会社製
マイクロソープ４２３２ＩＩを用いて測定したところ比
表面積は３５ｍ²／ｇ であった。同様に粗製顔料のＣｕ
Ｋα特性×線による粉末×線回折図におけるブラッグ角
２θ＝１７．５°±０．２°のＸ線回折の絶対強度（ｈ
１）と２θ＝１８．２°±０．２°のＸ線回折の絶対強
度（ｈ２）の比（ｈ１／ｈ２）は、１．４４／１．００
であった。

【００９５】製造例２ ５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダゾロンの使用
量を９３部から９０部へ変更し、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテルを酢酸溶液中に添加せず、９０℃加熱前
に水酸化ナトリウム溶液でｐＨを１２へ調整を行った以
外は、製造例１にしたがって、含水粗製顔料（粗製顔料
分２８％）と粉末の本発明によるジスアゾ黄色粗製顔料
を得た。

【００９６】得られた粉末粗製顔料の比表面積と前記Ｘ
線回折の絶対強度の比（ｈ１／ｈ２）を上記したのと同
様に測定した結果、それぞれ７６．１ｍ²／ｇ、１．２
９／１．００であった。

【００９７】製造例３ １，２−ビス（２−アミノフェノキシ）−エタン７３．
２部を、水３００部に攪拌分散しながら、３５％塩酸１
３２．９部を加えた。１時間攪拌後、氷を使って温度を
０〜５℃に調整し、４０％亜硝酸ソーダ水溶液４１．８
ｇを加え、ジアゾ化反応を行った。１時間以上攪拌後、
過剰の亜硝酸塩を除去するため２０部のスルファミン酸
を加えて１０分以上攪拌し、ビスジアゾニウム塩溶液の
調整を行った。

【００９８】一方、５−アセトアセチルアミノ−ベンズ
イミダゾロン１５０．８部を水９００部に分散後、２５
％水酸化ナトリウム溶液１９８部を加えて溶解させる。
氷を使って温度を５℃に調整し、さらにジメチルココア
ルキルアミンオキシド１２部の存在下に酢酸を使用して
ｐＨを５．３として沈殿を生じさせた。

【００９９】カップリングのため、２５℃でカップラー
溶液にジアゾ溶液を１０分にわたって添加して行った。
カップリング終了後、粉末チョーク４０部を添加し、１
０分後にｐＨを５．０に調整した。

【０１００】次いで、ろ過、水洗し、含水粗製顔料（粗
製顔料分３２％）を得、これを乾燥した。得られた固形
物をジューサーミキサーで粉砕し、粗製顔料を得た。得
られた粉末粗製顔料の比表面積１ｍ²／ｇであった。

【０１０１】製造例４ ジメチルココアルキルアミンオキシド１２部の代わりに
アルキルエチレンオキシドポリグリコールホスファート
６部およびイソトリデシルアルコールをベースにした脂
肪族アルコールプロピレングリコールエステル６部を使
用し、カップリングを２５℃３０分間で行った以外は、
製造例３にしたがって粗製顔料を製造した。得られた粉
末粗製顔料の比表面積は９．６ｍ²／ｇであった。

【０１０２】製造例５ 製造例４による製造法で、加熱処理を行った粗製顔料ス
ラリーをろ過・水洗後、そのままウエット品として取り
出し、ジスアゾ黄色粗製顔料のウエット品を得た。（粗
製顔料分 ３０％）

【０１０３】このウエット粗製顔料３６７部を水１１３
３部およびイソブタノール９１０部とともに１１０℃２
時間の顔料化処理を行った。次いで、ろ過、水洗し、含
水顔料（顔料分３１％）を得、これを乾燥した。得られ
た固形物をジューサーミキサーで粉砕し、ジスアゾ黄色
顔料を得た。得られた粉末アゾ顔料の比表面積は６２ｍ
²／ｇであり、前記Ｘ線回折の絶対強度比（ｈ１／ｈ
２）が２．１９／１．００であった。

【０１０４】実施例１ 製造例１で得た粉末粗製顔料、ＫＭ−５１（大日本イン
キ化学工業（株）社製の平版インキ用ワニス）及び軽油
を混合した後、３本ロールミルを使用して粗製顔料分１
７％、タック値が８．５〜９．５のオフセットインキを
調整した。最終のインキ組成を以下に示す。

【０１０５】 粉末粗製顔料 １７部 ＫＭ−５１ワニス ６５部 軽油 １８部

【０１０６】実施例２、比較例１〜５ 製造例１で製造した粉末粗製顔料に代えて、製造例２〜
６で製造した粉末粗製顔料または粉末アゾ顔料および市
販の粉末ピグメントイエロー１８０〔Novoperm Yellow
P-HG、Toner Yellow HG VP2155；クラリアントジャパ
ン（株）〕を 使用して、実施例１にしたがってオフセ
ットインキを調製した。

【０１０７】《評価方法》インキ透明性は、オフセット
インキをアート紙に展色（ドローダウン）して、評価し
た。実施例１で得た粗製顔料を用いた展色板を標準とし
た相対評価により、透明性を目視判定７段階〔１（透明
性小）＞＞＞７（透明性大）〕で判定した。また着色力
は、上記で調整したオフセットインキを１部、フタロシ
アニンブルー、チタンホワイトおよびワニスからなる青
色基準インキ５部をフーバーマーラーで、加重１００ポ
ンド下、１００回転×３回練肉して調整した緑色インキ
をアート紙上に展色して、実施例１から得られた展色板
を標準として、目視判定７段階〔１（着色力小）＞＞＞
７（着色力大）〕で判定した。実施例１〜３、比較例１
〜５について得られた評価結果を表１にまとめて示し
た。

【０１０８】

【表１】表１

【０１０９】表中、比表面積は、窒素吸着法によるＢＥ
Ｔ比表面積については、マイクロデータ株式会社製マイ
クロソープ４２３２ＩＩを用いて測定した結果を示し、
Ｘ線強度比は、ＣｕＫα特性×線による粉末×線回折図
におけるブラッグ角２θ＝１７．５°±０．２°のＸ線
回折の絶対強度（ｈ１）と２θ＝１８．２°±０．２°
のＸ線回折の絶対強度（ｈ２）の比（ｈ１／ｈ２）であ
る。尚、市販品のNovoperm Yellow P-HG、Toner Yellow
HG VP2155については、製造例で得た着色剤と同様に比
表面積とＸ線強度比を各々測定し、表中に記載した。

【０１１０】実施例３ ［静電荷現像用トナーの製造］製造例１で得た含水粗製
顔料（粗製顔料分３０％）、ハイマーＳＢＭ１００（三
洋化成工業株式会社製スチレン−アクリル酸共重合体樹
脂）を、下記の配合でニーダー中で１００℃３０分間混
練してフラッシングを行い、本発明による粗製顔料分散
体（マスターバッチ）を得た。 含水粗製顔料 ２６７部 ハイマーＳＢＭ１００ １２０部

【０１１１】このマスターバッチを用い、下記の配合に
て押出機で混練後、ジェットミルで粉砕分級して平均粒
径１０μｍのトナーを得、これに疎水性シリカ（アエロ
ジルＲ−９７２、日本アエロジル社製）を１．０％混合
し、本発明の粗製顔料を含む静電荷像現像用（二成分現
像用）イエロー色トナーとした。 マスターバッチ １２．５部 ハイマーＳＢＭ１００ ９２．５部

【０１１２】尚、ハイマーＳＢＭ１００は、前記した装
置及び条件において、溶融粘度１×１０⁵ポイズとなる
温度が１１０〜１７０℃の範囲であった。

【０１１３】［カラートナーの評価］この二成分現像用
イエロー色トナーを用い、これに市販の現像剤用フェラ
イトキャリアに混合し二成分現像剤とした。この現像剤
を用いて、乾式普通紙複写機（リコピーＦＴ３０１０、
株式会社リコー製；以下同じ）で現像を行ったところ、
複写５０００枚目でも地肌カブリのない鮮明なイエロー
画像が得られた（評価：◎）。

【０１１４】次に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
１５：３を使用したシアン色現像剤と組み合わせて現
像を行ったところ鮮明な緑色が再現された。又、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を使用したマゼン
タ色現像剤と組み合わせて現像を行ったところ鮮明な赤
色が再現された。（評価：○）

【０１１５】実施例４、比較例６〜８ 製造例１で得た含水粗製顔料２６７部に代えて、製造例
２〜４で得た含水粗製アゾ顔料および製造例５で得た含
水顔料を乾燥時重量で８０ｇに相当する量を使用した以
外は、実施例３にしたがって本発明の粗製顔料を含む静
電荷像現像用（二成分現像用）イエロー色トナーを調整
した。得られた現像剤（二成分現像用イエロー色トナ
ー）を、実施例３と同様に乾式普通紙複写機（リコピー
ＦＴ３０１０、株式会社リコー製）で現像試験を行っ
た。結果を表２に示した。

【０１１６】表２から明らかなように、本発明によるカ
ラートナーは分散性が改善されたため透明性・着色力が
向上し、鮮明な画像が得られたのに対して、従来公知の
物性の粗製顔料からなる粗製顔料分散体は分散性が劣っ
ているために、これを使用した現像剤から得られた画像
は不鮮明なものであった。

【０１１７】また、本発明による粗製顔料分散体からな
る現像剤と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １
５：３を使用したシアン色現像剤との組み合わせ、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を使用したマゼン
タ色現像剤との組み合わせ現像を行ったところ、それぞ
れ鮮明な緑色、赤色が再現された。

【０１１８】これに対して、従来公知の物性の粗製顔料
から製造した現像剤と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ １５：３を使用したシアン色現像剤との組み合わ
せ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を使用し
たマゼンタ色現像剤との組み合わせ現像を行ったとこ
ろ、それぞれ青味、赤味が強く、鮮明な緑色、赤色は得
られなかった。

【０１１９】また従来公知の物性の顔料から製造した現
像剤との比較においても、本発明の粗製顔料を含む現像
剤はより良好な結果を示した。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】 ◎：鮮明性極めて良、色再現性極めて良 ○：鮮明性良、色再現性良 △：鮮明性やや良、色再現性やや良 ×：鮮明性不良、色再現性不良

【０１２２】

【発明の効果】本発明の粗製顔料は、窒素吸着法による
ＢＥＴ比表面積が２０〜１００ｍ²／ｇかつＣｕＫα特
性×線による粉末×線回折図におけるブラッグ角２θ＝
１７．５°±０．２°のＸ線回折の絶対強度と２θ＝１
８．２°±０．２°のＸ線回折の絶対強度の比が１．８
／１．０より小さい上記基本物質からなるので、顔料化
のための後処理を経ない粗製顔料でありながら、それを
行なった顔料を越える優れた透明性と着色力を有する着
色剤として使用できるという格別顕著な効果を奏する。
また本発明の粗製顔料分散体は、従来よりも弱い凝集状
態の粗製顔料を用いているので、透明性、着色力に優れ
るという格別顕著な効果を奏する。

【０１２３】

【図面の簡単な説明】

【図１】ＣｕＫα特性×線による粉末×線回折図におけ
るブラッグ角２θ＝１７．５°±０．２°のＸ線回折の
絶対強度（ｈ１）と同２θ＝１８．２°±０．２°のＸ
線回折における絶対強度（ｈ２）の比の求め方を示した
図である。

【図２】製造例１の粗製顔料の粉末Ｘ線回折図である。

【図３】製造例２の粗製顔料の粉末Ｘ線回折図である。

【図４】製造例５の粗製顔料の粉末Ｘ線回折図である。

【図５】市販の粉末ピグメントイエロー１８０〔Novope
rm Yellow P-HG；クラリアントジャパン（株）〕の粉末
Ｘ線回折図である。

【図６】市販の粉末ピグメントイエロー１８０〔Toner
Yellow HG VP2155；クラリアントジャパン（株）〕の粉
末Ｘ線回折図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 17/00 Ｃ０９Ｄ 17/00 201/00 201/00 Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA21 CA21 EA10 4J037 DD03 DD05 DD07 DD17 DD27 EE16 FF07 4J038 CD021 CG001 DA131 DA141 DB001 DD001 DD121 DG001 DH001 JA17 JA32 JB16 JB31 KA06 KA08 KA20 LA03 MA08 MA10 NA01 PA19 PC08 4J039 AB02 AB08 AD05 AD08 AD14 AD18 AE04 AE06 AE08 BC02 BC03 BC07 BC26 BC40 BC51 BE01 BE12 BE30 CA06 DA02 GA02 GA03

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が２０〜
   １００ｍ²／ｇであり、かつＣｕＫα特性×線による粉
   末×線回折図におけるブラッグ角２θ＝１７．５°±
   ０．２°のＸ線回折の絶対強度（ｈ１）と同２θ＝１
   ８．２°±０．２°のＸ線回折における絶対強度（ｈ
   ２）の比（ｈ１／ｈ２）が１．８／１．０より小さい事
   を特徴とする下記式（１）で表される粗製顔料。 【化１】
2. 【請求項２】１，２−ビス（２−アミノフェノキシ）エ
   タンのビスジアゾニウム塩と、５−アセトアセチルアミ
   ノ−ベンズイミダゾロンとを、同時にｐＨ４〜８の水溶
   液中に滴下してカップリング反応させたものである請求
   項１記載の粗製顔料。
3. 【請求項３】１，２−ビス（２−アミノフェノキシ）エ
   タンのビスジアゾニウム塩と、５−アセトアセチルアミ
   ノ−ベンズイミダゾロンとを、同時にｐＨ４〜８の水溶
   液中に滴下してカップリング反応させた、カップリング
   反応終了後の反応液を、反応終了時よりも高いｐＨとな
   る様にしてから６０〜９５℃に加熱しした請求項１記載
   の粗製顔料。
4. 【請求項４】式（１）で表される粗製顔料が、更に粗製
   顔料の０．１から５０重量％相当量の表面処理剤が付着
   している請求項１記載の粗製顔料。
5. 【請求項５】印刷インキ、塗料、プラスチックの着色用
   である請求項１記載の粗製顔料。
6. 【請求項６】トナーまたはカラーフィルターの着色用で
   ある請求項１記載の粗製顔料。
7. 【請求項７】熱可塑性樹脂１００重量部に対して、請求
   項１記載の粗製顔料０．５〜１００重量部を分散させた
   粗製顔料分散体。
8. 【請求項８】水と請求項１記載の粗製顔料とを含む含水
   粗製顔料と、熱可塑性樹脂とをフラッシングして得た請
   求項７記載の粗製顔料分散体。
9. 【請求項９】請求項７または８の粗製顔料分散体からな
   る静電荷像現像用粉体トナー。