JP2002196528A - 電子写真用黒色トナー組成物、電子写真用現像剤、画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い体積固有抵抗値を有し、かつ黒色度が十分
であり、地カブリが発生し難く、高品位な画質を得られ
る電子写真用黒色トナー組成物、それを用いた電子写真
用現像剤及び画像形成方法を提供すること。 【解決手段】少なくとも着色剤および結着樹脂を含むト
ナー粒子を含有してなる電子写真用トナー組成物におい
て、前記トナー粒子が、前記着色剤として、磁化が４０
ｅｍｕ／ｇ以下である金属酸化物を２０重量％以下含有
してなり、定着後の色座標におけるＬ^*値が１０〜２
５、ａ^*値が−３．０〜３．０、ｂ^*値が−３．０〜３．
０の範囲であることを特徴とする電子写真用黒色トナー
組成物、電子写真用黒色トナー組成物、それを用いた電
子写真用現像剤及び画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法を利用ま
たは応用した複写機、プリンターに利用される画像形成
方法で用いられる電子写真用黒色トナー組成物、それを
用いた電子写真用現像剤及び画像形成方法に関するもの
であり、特にレーザビームを用いて潜像を形成するデジ
タルコピー機に適用する多色画像形成方法に用いられる
電子写真用黒色トナー組成物、それを用いた電子写真用
現像剤及び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真現像プロセスにおいては、現像
剤として結着剤樹脂中にカーボンブラック等の非磁性黒
色顔料を混合分散させた黒色トナーが広く使用されてい
る。従来、電子写真法において、光導電性感光体に形成
された静電潜像をトナーを用いて可視化する現像方式
は、２成分系現像法と１成分系現像法とに大別できる。
２成分系現像法は、黒色トナーとキャリアとを摩擦して
静電潜像と反対符号の電荷を黒色トナーに与えて、静電
潜像表面に静電引力によって黒色トナーを付着せしめる
ことにより現像する方式である。一方、１成分系現像法
は、現像ロールに薄層トナー層を形成しそれによって静
電潜像を可視化する方法である。キャリアを必要としな
いので現像剤中黒色トナーの濃度制御が不要で、しか
も、現像機の構造が簡単で、小型化が可能であるという
特徴がある反面、上記２成分系現像法と同等の性能を得
るために、高度の技術が要求されている。１成分系現像
法の一つとして、磁性粒子粉末を使用せずに結着剤樹脂
中にカーボンブラック微粒子粉末を分散させた絶縁性乃
至高抵抗黒色トナーを使用する、所謂、絶縁性非磁性ト
ナー現像法がある。

【０００３】上記２成分系現像法及び上記絶縁性非磁性
トナー現像法において使用する黒色トナーは、現在、複
写機の主流を占めているＰＰＣ方式の場合、いずれも絶
縁性乃至高抵抗性であることが必要であり、体積固有抵
抗値が１０¹²Ω・ｃｍ以上を有することが要求される。

【０００４】更に、絶縁性乃至高抵抗の黒色トナーは、
現像に必要な帯電を保持することが必要であるため、前
述した通り、１０¹²Ω・ｃｍ以上の体積固有抵抗値を有
することが強く要求される。これは低い体積固有抵抗値
の場合、トナーの帯電電荷が漏洩し適正な帯電量を保持
できなくなること、逆の電荷が注入され帯電量が低下す
る場合があり、これを抑制する為である。帯電量が低い
とトナーキャリア間の引力が弱い為、現像部の攪拌、感
光体との機械的衝撃力などによって、トナーが脱離し地
カブリが発生する。逆に帯電量が高すぎるとキャリアに
残り、感光体に移行するトナー量が少なくなり画像濃度
が低下する。

【０００５】また、２成分系現像法のキャリアはトナー
に適度な帯電性（帯電量、帯電分布）を付与すること、
トナーの適度な帯電性を長期にわたって維持すること、
そして湿度や温度の変化に対してもトナーの帯電性を変
化させないことが重要であり、樹脂を表面にコートした
種々のコートキャリアが提案されている。更に近年、高
画質化の必要性から、ソリッド（ベタ）画像の再現性を
改善する目的で特開平１−１０１５６０号公報、特開平
１−１０５２６４号公報にコート膜中に導電性材料分散
させ、キャリアの体積固有抵抗値を低下せしめる提案も
なされている。しかし、キャリアの体積固有抵抗値が低
下すると、トナーとキャリアが混合した現像剤としても
抵抗が低下し、現像時にキャリアを介した現像電界によ
る（トナー適正帯電と逆極性の）反対電荷のトナーへの
注入が発生するようになり、帯電量の低下したトナー、
あるいは逆極性帯電トナーによる地カブリが発生する。

【０００６】また、トナーの帯電電荷が放置により漏洩
するようになる。例えば、複写機を１晩放置した直後に
コピーをとると、放置により電荷漏洩し帯電量が低下し
コピーに地カブリが発生する不具合が発生する。絶縁性
乃至高抵抗の黒色トナーは、前述した通り、帯電を保ち
得るだけの絶縁性、殊に、体積固有抵抗値が１０¹²Ω・
ｃｍ以上が必要であるが、黒色トナーの黒色度を高める
ために黒色顔料の含有量を多くした場合にも黒色トナー
の帯電量の低下を抑制できることが強く要求されてい
る。即ち、黒色トナーの体積固有抵抗値をできるだけ高
く維持するためには、黒色顔料の体積固有抵抗値をでき
るだけ高くすることが強く要求されている。

【０００７】現在、黒色トナーに使用する黒色顔料とし
ては、主にカーボンブラック微粒子粉末が使用されてい
る（特開平４−１４２５６１号公報、特開平１０−３９
５４６号公報）。しかしカーボンブラック微粒子粉末を
使用した場合、体積固有抵抗値が１０¹²Ω・ｃｍ以上の
黒色トナーを得るためには、カーボンブラック微粒子粉
末が導電性を呈することに起因してその使用量が制限さ
れるため、得られた黒色トナーは十分な黒色度が得られ
ないという問題があった。カーボンブラック微粒子粉末
は、それ自体導電性であって、体積固有抵抗値が１０Ω
・ｃｍ以下であるため、黒色度を高めるために多量に使
用すると黒色トナーの体積固有抵抗値が低下し、絶縁性
乃至高抵抗性トナーとして使用できなくなる。また、詳
細には不明であるが、カーボンブラック微粒子粉末はト
ナー体積固有抵抗値が１０¹²Ω・ｃｍ以上でも、前述の
電荷の漏洩が比較的大きく地カブリが発生しやすい。こ
れは、トナー表面を微視的にみた場合、カーボンブラッ
ク自体導電性である為、容易に電荷が移動するためと推
測している。

【０００８】このようなカーボンブラックとマグネタイ
ト粒子とをトナー中に混在させる提案がいくつかされて
いる（特開平３−０５６９７３号公報、特開平６−０６
７４７１号公報、特開平９−１３８５２７号公報）。特
開平３−０５６９７３号公報、特開平９−１３８５２７
号公報は磁化が大きい粒子を使いキャリアとトナー間、
現像担持体とトナー間の束縛力を高めて現像担持体上か
らのトナー飛散を防止することが狙いである。しかし、
これではトナーの磁化が強すぎトナーの現像量が低下し
てしまう。また、特開平６−０６７４７１号公報はトナ
ーの帯電性を改善する目的であるが、カーボンブラック
を含む為、前述の電荷の漏洩があり、トナーとキャリア
と帯電させても放置するとトナー帯電量が低下する。例
えば１昼夜放置後の１枚目コピーに地カブリが生じる問
題がある。

【０００９】特に、二成分現像法の二成分現像剤ではト
ナーとキャリアを攪拌することによってトナーを摩擦帯
電せしめるので、キャリアの特性、撹ハン条件を選定す
ることによって、トナーの摩擦帯電量を相当程度制御で
きるので、画像品質の信頼性が高く優れている。しか
し、前述のカーボンブラック微粒子粉末は電荷の漏洩が
比較的大きく、それを用いたトナーは地カブリが発生し
やすく、特に比較的低抵抗なキャリアと用いた場合さら
に顕著になる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】このように、黒色顔料
の含有量を多くした場合にも黒色トナーの帯電量の低下
を抑制することが可能である高い体積固有抵抗値を有す
る黒色トナー用黒色顔料は、現在、最も要求されている
ところであるが、このような特性を有する黒色顔料は、
未だ得られていない。

【００１１】従って、本発明は、前記従来における諸問
題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、高い体積固有抵抗値を有し、か
つ黒色度が十分であり、地カブリが発生し難く、高品位
な画質を得られる電子写真用黒色トナー組成物、それを
用いた電子写真用現像剤及び画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の手段
により解決される。即ち、本発明は、 ＜１＞少なくとも着色剤および結着樹脂を含むトナー粒
子を含有してなる電子写真用トナー組成物において、前
記トナー粒子が、前記着色剤として、磁化が４０ｅｍｕ
／ｇ以下である金属酸化物を２０重量％以下含有してな
り、定着後の色座標におけるＬ^*値が１０〜２５、ａ^*値
が−３．０〜３．０、ｂ^*値が−３．０〜３．０の範囲
であることを特徴とする電子写真用黒色トナー組成物で
ある。 ＜２＞前記＜１＞に記載の電子写真用黒色トナー組成
物、及びキャリアを含有してなることを特徴とする電子
写真用現像剤。 ＜３＞潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、潜
像担持体表面を露光し潜像を形成する露光工程と、現像
剤担持体表面に形成されたトナーを含む現像剤からなる
現像剤層により潜像担持体表面の潜像を現像してトナー
画像を得る現像工程と、該トナー画像を転写体上に転写
する転写工程、該転写体上のトナー画像を定着する定着
工程とを含む画像形成方法であって、前記トナーの少な
くとも１種が、請求項１に記載の電子写真用黒色トナー
組成物であることを特徴とする画像形成方法。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 （電子写真用黒色トナー組成物）電子写真用黒色トナー
組成物は、少なくとも着色剤および結着樹脂を含むトナ
ー粒子を含有してなり、前記着色剤として、磁化が４０
ｅｍｕ／ｇ以下である金属酸化物を２０重量％以下含有
し、且つ定着後の色座標におけるＬ^*値が１０〜２５、
ａ^*値が−３．０〜３．０、ｂ^*値が−３．０〜３．０の
範囲であることを特徴とする。

【００１４】本発明の電子写真用トナーは、着色剤とし
て、磁化が４０ｅｍｕ／ｇ以下である金属酸化物を２０
重量％以下含有し、且つ上記特定の色座標を満たすこと
で、高い体積固有抵抗値を有し、かつ黒色度が十分であ
り、地カブリが発生し難く、高品位な画質を得られる。
特に、着色剤として磁化が４０ｅｍｕ／ｇ以下と、低い
ので、二成分現像剤として好適に用いることもでき、さ
らには、抵抗の低いキャリア用いても地カブリが発生し
難く、高品位な画質を得られる。

【００１５】電子写真用黒色トナー組成物は、定着後の
色座標におけるＬ^*値が１０〜２５、ａ^*値が−３．０〜
３．０、ｂ^*値が−３．０〜３．０の範囲である。これ
ら各値が、これらの範囲を外れると、良好な黒色度が得
られない。さらに、黒色の色相を考慮すれば、Ｌ^*値は
１０〜２４が好ましく、１５〜２３がより好ましい。ａ
^*値は−２．５〜２．０が好ましく、−２．０〜１．０
がより好ましい。ｂ^*値は−２．５〜２．０が好まし
く、−２．５〜１．０がより好ましい。

【００１６】ここで、色座標は、各トナーによるソリッ
ド画像をＸ−Ｒｉｔｅ９３８（光源Ｄ５０の２度視野）
により表色指数Ｌ^*値、ａ^*値、ｂ^*値をそれぞれ測定し
たものである。なお、ａ^*値は赤味を表し、値が大きい
程赤味が強いことを意味する。ｂ^*値は黄味を表し、値
が大きい程黄味が強いことを意味する。Ｌ^*値は明度を
表す。また、ソリッド画像とはべた黒部を含む原稿複
写、或いはべた黒部を含むソフト画像のプリントによっ
て得られるものである。より具体的には、転写材（紙
等）上のソリッド画像を形成するトナー量が、１×ｄ
（ここでｄは使用するトナー粒子の体積平均粒径（μ
ｍ）を示す）ｇ／ｃｍ²である定着画像について測定す
る。

【００１７】電子写真用黒色トナー組成物において、色
座標を上記範囲を満たす、即ち黒色の色相を調整し良好
な黒色度とするには、トナー粒子に、着色剤として、磁
化が４０ｅｍｕ／ｇ以下である金属酸化物を２０重量％
以下含有させる他、後述するように、例えば、他の金属
原子を添加する、他の着色剤（顔料等）を併用すること
で行うことできる。

【００１８】以下、トナー粒子について説明する。トナ
ー粒子は、少なくとも着色剤および結着樹脂を含有して
なるが、上述のように着色剤として、磁化が４０ｅｍｕ
／ｇ以下である金属酸化物を２０重量％以下含有する。

【００１９】金属酸化物は、着色剤としてトナー粒子中
に２０重量％以下含有してなるが、好ましくは、１７重
量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。一
方、５重量％を下回ると、良好な黒色度を得ることが困
難となる場合があり好ましくない。この含有量が２０重
量％を超えると、地カブリが発生する。

【００２０】金属酸化物は、磁化が４０ｅｍｕ／ｇ以下
であるが、好ましくは３０ｅｍｕ／ｇ以下である。この
磁化が４０ｅｍｕ／ｇより高いとトナーの磁性が強ま
り、現像量が低下したり、地カブリなどが発生する。な
お、この磁化は、外部磁場１０ｋＯｅ時の値である。

【００２１】金属酸化物は、体積固有抵抗値が１０⁵Ω
・ｃｍ（電圧１００Ｖ／ｃｍ印加時）以上であることが
好ましく、より好ましくは１０⁶Ω・ｃｍ（１００Ｖ／
ｃｍ時）以上である。この体積固有抵抗値が１０⁵Ω・
ｃｍ未満であると、地カブリが発生してしまうことがあ
る。

【００２２】ここで、体積固有抵抗は、以下のようにし
て測定した値である。エレクトロメーター（ＫＥＩＴＨ
ＬＥＹ社製、商品名：ＫＥＩＴＨＬＥＹ６１０Ｃ）及び
高圧電源（ＦＬＵＫＥ社製、商品名：ＦＬＵＫＥ４１５
Ｂ）と接続された一対の２０ｃｍ²の円形極板（鋼製）
である測定治具の下部極板上に、サンプルを厚さ約１ｍ
ｍ〜３ｍｍの平坦な層を形成するように載置する。次い
で上部極板をサンプルの上にのせた後、サンプル間の空
隙をなくすため、上部極板上に４Ｋｇの重しをのせる。
この状態でサンプル層の厚さを測定する。次いで、両極
板に電圧を印加することにより電流値を測定し、次式に
基づいて体積固有抵抗を計算する。｛体積固有抵抗＝印
加電圧×２０÷（電流値−初期電流値）÷サンプル
厚｝、上記式中、初期電流は印加電圧０のときの電流値
であり、電流値は測定された電流値を示す。

【００２３】金属酸化物は、粒状粒子であることが、ト
ナー中の分散性の観点から好ましい。粒子の大きさは、
平均粒径が０．０２〜２μｍであることが好ましく、よ
り好ましくは０．０２〜０．５μｍである。この粒径が
０．０２μｍ未満の場合は、微粒子であるため分散が困
難となる。一方、２μｍを越える場合には、粒子径が大
きすぎるため良好な黒色度が得られにくい。粒子の粒子
形状は、球状、八面体状、六面体状及び粒状等の球形度
（平均最長径と平均最短径の比）が２未満の等方性粒子
粉末や針状、紡錘状、米粒状等の軸比（平均長軸径と平
均短軸径の比）２以上の異方性粒子粉末のいずれをも使
用することができる。

【００２４】金属酸化物としては、酸化鉄、フェライ
ト、チタンブラックなどが挙げられる。これらの中で
も、良好な体積固有抵抗値を示す観点からフェライトが
好ましい。フェライトとしてはマグネタイト、マンガン
−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マ
ンガン−マグネシウム系フェライト、銅−亜鉛系フェラ
イト等公知のものが挙げられ、これらの中でも、磁力調
整の容易性の観点からマグネタイトが好ましい。このマ
グネタイトは、スピネル構造、ヘマタイト構造のいずれ
の構造物も用いることができるが、後述する着色剤（ト
ナー）としての良好な黒色の色相を得る観点からヘマタ
イト構造であることが好ましい。

【００２５】金属酸化物には、上記磁化の範囲を満たす
範囲内であれば、他の金属原子を含有せしめることも、
黒色の色相を調整しより良好な黒色度を得る観点から好
適である。他の金属原子としては、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎな
どが挙げられるが、安全性の観点からＴｉが挙げられ
る。この他の金属原子の金属酸化物への添加量は、黒色
の色相に応じて適宜選択されるが、５〜４０重量％であ
ることが好ましい。他の金属原子を含有せしめた金属酸
化物として具体的には、例えばＴｉを含有せしめたマグ
ネタイト粒子等が挙げられ、このマグネタイト粒子はよ
り好適な黒色の色相を示す。

【００２６】ここで、Ｔｉを含有するマグネタイト粒子
の製造例を示すが、これらに限定されるわけではない。
Ｔｉを含有するマグネタイト粒子の０．０５〜２．０μ
ｍの八面体状粒子は、第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶
液中のＦｅ²⁺に対して１．０１〜１．３当量の水酸化ア
ルカリ水溶液とを反応させて得られた水酸化第一鉄コロ
イドを含む懸濁液を、４５〜１００℃の温度範囲に加熱
しながら酸素含有ガスを通気するマグネタイト生成反応
により前記水酸化第一鉄コロイドを酸化してマグネタイ
ト粒子を生成させることによってマグネタイト粒子を含
む懸濁液とし、当該マグネタイト粒子を含む懸濁液にＴ
ｉ又はＴｉとＦｅ²⁺とを水溶液の状態で添加して液中の
全Ｆに対して８〜１５０原子％のＴｉを存在させた後、
当該懸濁液を前記マグネタイト生成反応と同条件下で加
熱酸化することによってマグネタイト粒子表面をＴｉの
水酸化物又はＴｉとＦｅの水酸化物とによって被覆し、
次いで、当該Ｔｉの水酸化物又はＴｉとＦｅの水酸化物
とを被覆したマグネタイト粒子を濾別、水洗、乾燥し、
次いで、窒素雰囲気下６００〜１０００℃の温度範囲で
加熱焼成することにより得る。

【００２７】Ｔｉを含有するマグネタイト粒子の平均粒
径が０．０５〜２．０μｍの球状粒子は、第一鉄塩水溶
液と該第一鉄塩水溶液中のＦｅ²⁺に対して０．８０〜
０．９９当量の水酸化アルカリ水溶液とを反応させて得
られた水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液を、４５〜１
００℃の温度範囲に加熱しながら酸素含有ガスを通気す
るマグネタイト生成反応により前記水酸化第一鉄コロイ
ドを酸化してマグネタイト粒子を生成させることによっ
てマグネタイト粒子を含む懸濁液とし、当該マグネタイ
ト粒子を含む懸濁液にＴｉ又はＴｉとＦｅ²⁺とを水溶液
の状態で添加して液中の全Ｆに対して８〜１５０原子％
のＴｉを存在させた後、当該懸濁液を前記マグネタイト
生成反応と同条件下で加熱酸化することによってマグネ
タイト粒子表面をＴｉの水酸化物又はＴｉとＦｅの水酸
化物とによって被覆し、次いで、当該Ｔｉの水酸化物又
はＴｉとＦｅの水酸化物とを被覆したマグネタイト粒子
を濾別、水洗、乾燥し、次いで、窒素雰囲気下６００〜
１０００℃の温度範囲で加熱焼成することにより得る。

【００２８】Ｔｉを含有するマグネタイト粒子の製造に
おいて、第一鉄塩水溶液としては、硫酸第一鉄、塩化第
一鉄等を使用することができる。水酸化アルカリ水溶液
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を使用
することができる。また、反応の酸化手段としては、酸
素含有ガス（例えば、空気）を反応懸濁液に通気するこ
とにより行なうことができ、攪拌機能が設置された反応
器で行なうことが好ましい。

【００２９】トナー粒子は、上記金属酸化物の他に、着
色剤として４００〜７００ｎｍの範囲の分光反射率にお
いて６００〜７００ｎｍの範囲に最大ピークをもたない
顔料（以下、単に「顔料」ということがある）を含有す
ることが好ましい。着色剤として上記金属酸化物と上記
顔料とを併用することで、黒色の色相を調整できさらに
良好な黒色度を得ることができる。具体的に、上記金属
酸化物が、マグネタイト粒子（ヘマタイト構造）の場合
を説明する。マグネタイト粒子（ヘマタイト構造）は、
それ単独では色相が赤褐色乃至黒褐色を示す。これは分
光反射率で説明すると５００ｎｍ以上の波長の光に対す
る反射率が、５００ｎｍ未満の反射率よりも高いことを
意味する。これは構造由来の物性である。上述したよう
に、このマグネタイト粒子に対し他の金属原子（例えば
Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ等）をドープすると黒色の色相が改善
され好適である。さらに黒色の色相を調節し良好な黒色
度を得るために、上記顔料を、マグネタイト粒子（ヘマ
タイト構造）と同時にトナー粒子内に存在せしめること
で、マグネタイト粒子単独添加のトナー粒子では赤褐色
乃至黒褐色である色相を調整できさらに良好な黒色度を
得ることができる。

【００３０】ここで、顔料の分光反射率は、試料０．５
ｇとヒマシ油０．７ｃｃとをフーバー式マーラーで練っ
てペースト状とし、このペーストにクリアーラッカー
４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上
に６ｍｉｌのアプリケーターを用いて塗布した塗布片
（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、該塗料片につい
て、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（光源Ｄ５０の２度視野）によ
り測定することができる。

【００３１】顔料は、体積固有抵抗値が１０⁵Ω・ｃｍ
以上（電圧１００Ｖ／ｃｍ印加時）であることが電荷の
漏洩を抑制する観点から好ましく、より好ましくは１０
⁶Ω・ｃｍ以上（電圧１００Ｖ／ｃｍ印加時）である。
なお、この体積固有抵抗値は、上述と同様にして測定さ
れる値である。

【００３２】顔料は、４００〜７００ｎｍの範囲の分光
反射率において６００〜７００ｎｍの範囲に最大ピーク
をもたない、即ち４００〜５００ｎｍの範囲に最大ピー
クを有し、６００〜７００ｎｍの範囲で分光反射率が小
さいものであれば、任意の公知顔料が使用できる。具体
的には、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、フタ
ロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、ピグメント・ブ
ルー１５：３等を代表的なものとして例示することがで
きる。さらに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１
５：Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＧＳ（大日本インキ
社製）、Ｃｈｒｏｍｏｂｉｎｅ ＳＲ（日本精社製）、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１６：Ｓｕｍｉｔｏ
ｎｅ Ｃｙａｍｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＬＧ（住友化学社
製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７：Ｐｈｔ
ｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ（東洋インキ社
製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６：Ｃｙ
ａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＬ（東洋インキ社製）、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１３：Ｃｙａ
ｎｉｎｅ ＧＧＫ（日本ピグメント社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３：Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌ
ｕｅ ＦＧ−７３５１（東洋インキ社製）等も挙げられ
るが、これらに限定されるわけではない。

【００３３】顔料のトナー粒子中への添加量は、０．１
〜２．０重量％の範囲であることが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１．０重量％の範囲である。この添加量
が０．１重量％未満だと色相の調整が十分でないことが
あり、一方、２．０重量％より大きいとこの顔料自体の
色相がでやすくなり好ましくない。

【００３４】トナー粒子には、着色剤として、上記金属
酸化物や顔料の他に、上記特定の色座標を満たすのであ
れば、公知の着色剤を併用してもよい。

【００３５】結着樹脂としては、スチレン、クロロスチ
レン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニ
ルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ド
デシル等のａ−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニル
ケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合
体が挙げられる。特に代表的な結着樹脂としては、ポリ
スチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンが挙げられる。さらに、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹
脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン、パラフィン、ワック
ス類が挙げられる。この中でも、特にポリエステル樹脂
を好適に用いられる。

【００３６】ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリ
エステル樹脂としてはポリオール成分とポリカルボン酸
成分から重縮合により合成される。特に、ビスフェノー
ルＡと多価芳香族カルボン酸とを主単量体成分とした重
縮合物よりなる線状ポリエステル樹脂が好ましく使用で
きる。ポリオール成分としては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、２，３ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノール−Ａエチレンオキサイド付
加物、ビスフェノール−Ａプロピレンオキサイド付加物
などが挙げられる。ポリカルボン酸成分としては、マレ
イン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、コハク酸、ドデセニルコハク酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、シクロヘキサントリカルボン酸、
２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリ
カルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカ
ルボキシプロパンテトラメチレンカルボン酸およびそれ
らの無水物が挙げられる。

【００３７】結着樹脂としては、軟化点９０〜１５０
℃、ガラス転移点５０〜７５℃、数平均分子量２０００
〜６０００、重量平均分子量８０００〜１５００００、
ＴＨＦ不溶のゲル分０〜３０重量％、酸価０〜３０、水
酸基価０〜４０を示す樹脂が特に好ましく使用できる。

【００３８】トナー粒子には、着色剤としての上記金属
酸化物、結着樹脂の他に、内部添加剤として、良好な定
着性を付与する公知にワックス、帯電を調整する公知の
帯電制御剤、トナーの粉砕性や熱保存性を付与する公知
の石油系樹脂等を含有してもよい。

【００３９】ワックスは、例えばパラフィンワックス及
びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイ
クロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャ
ートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィン
ワックス及びその誘導体等である。誘導体とは酸化物、
ビニルモノマーとの重合体、グラフト変性物を含む。こ
の他に、アルコール、脂肪酸、植物系ワックス、動物系
ワックス、鉱物系ワックス、エステルワックス、酸アミ
ド等も利用できる。帯電制御剤としては、公知のものを
使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチ
ル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの
帯電制御剤等が挙げられる。湿式製法でトナー粒子を製
造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点で
水に溶解しにくい素材を使用するのが好ましい。石油系
樹脂としては、石油類のスチームクラッキングによりエ
チレン、プロピレンなどを製造するエチレンプラントか
ら副生する分解油留分に含まれるジオレフィンおよびモ
ノオレフィンを原料として合成されたもの等が挙げられ
る。

【００４０】トナー粒子の製造方法としては、特に制限
はなく、従来公知の方法に製造することができる。例え
ば、所定量の結着剤樹脂と所定量の着色剤とを混合、混
練、粉砕による公知の混練法によって製造することがで
きる。具体的には、着色剤と結着剤樹脂とを、必要によ
り更に離型剤、荷電制御剤、その他の添加剤等を添加し
た混合物を混合機により十分に混合した後、加熱混練機
によって樹脂等を溶融、混練して相溶化させ、次いで、
冷却固化して樹脂混練物を得、該樹脂混練物を粉砕及び
分級を行って所望の粒子サイズを有する黒色トナー粒子
を得ることができる。上記混合機としては、ヘンシェル
ミキサー、ボールミル等を使用することができる。上記
混練は、加熱混練機としては、三本ロール型、一軸スク
リュー型、二軸スクリュー型、バンバリーミキサー型等
の各種の加熱混練機を用いて行うことができる。上記混
練物の粉砕は、例えばマイクロナイザー、ウルマック
ス、Ｊｅｔ−ｏ−マイザー、ＫＴＭ（クリプトン）、タ
ーボミル、Ｉ式Ｊｅｔ−Ｍｉｌｌ等を用いて行われる。
分級は、風力式のコアンダー効果を用いたエルボージェ
ット等を用いて行われる。さらに、その後工程としてハ
イブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所製）、
メカノフージョンシステム（ホソカワミクロン社製）、
クリプトロンシステム（川崎重工業社製）等用いて、熱
風を加えることで形状を変化することができ、熱風によ
る球形化も可能である。

【００４１】トナー粒子の製造方法としては、他に懸濁
重合法又は乳化重合法がある。懸濁重合法においては、
着色剤と結着樹脂とを、必要により更に、重合開始剤、
架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤を添加した混合物
を溶解又は分散させた単量体組成物を、懸濁安定剤を含
む水相中に攪拌しながら添加して造粒し、重合させて所
望の粒子サイズを有する黒色トナー粒子を形成すること
ができる。乳化重合法においては、着色剤と結着樹脂と
を、必要により更に重合開始剤などを水中に分散させて
重合を行う過程に乳化剤を添加することによって所望の
粒子サイズを有する黒色トナー粒子を形成することがで
きる。

【００４２】本発明の電子写真用トナーは、トナー粒子
の他に、外部添剤含む、即ち外部添加剤を用いてトナー
粒子表面を外添処理してもよい。例えば、外部添加剤と
して、トナーの長期保存性、流動性、現像性、転写性を
より向上させる為に、トナー粒子表面に無機粉、樹脂粉
を単独又は併用して添加する。このような無機粉として
は例えば、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、チタ
ニア、酸化亜鉛等が挙げられる。樹脂粉としてはＰＭＭ
Ａ，ナイロン、メラミン、ベンゾグアナミン、フッ素系
等の球状粒子、そして、塩化ビニリデン、脂肪酸金属塩
等の不定形粉末等が挙げられる。これら外部添加剤の添
加量は０．１〜４重量％であることが好ましく、より好
ましくは０．３〜３重量％である。

【００４３】本発明の電子写真用トナーにおいて、トナ
ー粒子と外部添加剤との混合は、公知の方法によって行
うことができる。具体的には、トナー粒子と外部添加剤
とを混合機により十分に混合することによって得ること
ができる。前記混合機としては、ヘンシェルミキサー、
ボールミル等を使用することができる。

【００４４】（電子写真用現像剤）本発明の電子写真用
現像剤は、前記本発明の電子写真用トナーとキャリアと
を含有してなる。本発明の電子写真用現像剤は、上述し
たように前記本発明の電子写真用トナーを用いること
で、黒色度が十分であり、地カブリが発生し難く、高品
位な画質を得られる。

【００４５】キャリアは、公知のキャリアであれば特に
制限されるものでなく、鉄粉系キャリア、フェライト系
キャリア、表面コートフェライトキャリア等が挙げられ
る。さらに、表面コートキャリア等も好適に挙げれる。

【００４６】キャリアは、適正現像重量が得られやすい
ときのトナー濃度（３７×ｄ／Ｄ（ｗｔ％）：ここで、
ｄはトナー粒子の体積平均粒径（μｍ）を示す、Ｄはキ
ャリアの体積平均粒径（μｍ）を示す。）における磁気
ブラシ現像剤層のスリーブ長手方向単位長さ当たりの抵
抗（以下、「電気抵抗値」という）が２．０Ｖ／μｍの
電界強度下で６．２×１０⁴〜１．０×１０¹⁵Ωの範囲
にあることが好ましく、より好ましくは６．２×１０⁴
〜１．０×１０¹⁰Ωの範囲である。このように電気抵抗
値を制御することにより、ソリッド画像部の再現性が良
好で、かつ低濃度部から高濃度部に至る領域で、画像抜
け、ブラシマークの発生を防止することができる。この
電気抵抗値が１．０×１０¹⁵Ωよりも高くなると、ハー
フトーンとソリッド画像が接する境界においてハーフト
ーン後端部抜けが顕著になりことがあり、６．２×１０
⁴Ωよりも低くなると、同様にブラシマークが発生する
ことがある。このような、電気抵抗の低いキャリア用い
ても、上述したように上記本発明の電子写真用トナーと
併用することで、地カブリが発生し難く、高品位な画質
を得られる。

【００４７】ここで、キャリアの電気抵抗値は、実際の
現像ニップ構成での電気抵抗であり、現像スリーブ上に
磁気ブラシ層を形成させ、感光体と同一サイズのアルミ
ニウムパイプを実際の現像ニップと同じ配置になるよう
に対向させ、スリーブおよびアルミニウムパイプ間に直
流電圧を印加し、流れる電流から求めた抵抗を、現像剤
で覆われるスリーブ長（単位：ｃｍ）で割った値であ
る。

【００４８】（画像形成方法）本発明の画像形成方法
は、潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、潜像
担持体表面を露光し潜像を形成する露光工程と、現像剤
担持体表面に形成されたトナーを含む現像剤からなる現
像剤層により潜像担持体表面の潜像を現像してトナー画
像を得る現像工程と、該トナー画像を転写体上に転写す
る転写工程、該転写体上のトナー画像を定着する定着工
程とを含み、前記トナーの少なくとも１種として、請求
項１に記載の電子写真用黒色トナー組成物を用いる。本
発明の画像形成方法は、上述したように前記本発明の電
子写真用黒色トナー組成物を用いることで、黒色度が十
分であり、地カブリが発生し難く、高品位な画質を得ら
れる。また、その他の公知の工程を任意に含んでもよ
い。

【００４９】潜像担持体としては、感光層として、有機
系、アモルファスシリコン等公知のものが使用できる。
静電潜像担持体が円筒状の場合は、アルミニウム又はア
ルミニウム合金、ＳＵＳ等を押出し成型後、表面加工す
る等の公知の製法により得られるが、近年の装置の小型
化、低価格化の観点からは、直径５０ｍｍ以下の小径も
のが好ましく用いられる。またベルト状の静電潜像担持
体を用いることも可能である。

【００５０】帯電工程は、コロトロン等による非接触帯
電および帯電ロールや帯電フィルム、ブラシ等の接触帯
電など従来公知の方法が適用できるが、オゾン発生量の
点から接触帯電器が好ましく用いられる。

【００５１】露光工程は、従来公知の方法が適用でき、
電子写真法あるいは静電記録法によって、感光層あるい
は誘電体層等の潜像担持体の上に潜像を形成する。

【００５２】現像工程は、現像剤担持体表面に形成され
たトナーを含む現像剤からなる現像剤層を現像ニップま
で搬送し、現像剤層と静電潜像保持体とを現像部にて接
触または一定の間隙を設けて配置し、現像剤担持体と潜
像保持体との間にバイアスを印加しながら静電潜像をト
ナーで現像する。現像剤としてはキャリアを用いてトナ
ーを帯電させる二成分現像剤または、トナーを現像剤担
持体上に弾性ブレード等を用いて薄層形成し帯電させる
一成分現像剤が用いられる。

【００５３】転写工程は、静電潜像保持体に転写ローラ
ー、転写ベルト等を圧接させトナー画像を転写体に転写
する接触型転写やコロトロン等を用いて転写体に転写す
る非接触型ものが用いられる。

【００５４】定着工程は、転写体に転写されたトナー画
像を定着器にて定着する。定着手段としては、ヒートロ
ール或いはベルトを用いる熱定着方式が好ましく用いら
れる。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体
的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制
限するものではない。なお、文中、「部」とは「重量
部」を意味する。実施例における各値は、上述に従って
測定された値である。

【００５６】＜黒色粉末Ａ（Ｔｉ含有マグネタイト粒
子）＞平均粒子径が０．２５μｍ、蛍光Ｘ線分析の結
果、Ｔｉ含有量は１２．５重量％。磁性は、外部磁場１
０ｋＯｅを印加した時の磁化値が１４．４ｅｍｕ／ｇ、
体積固有抵抗値１．８×１０⁸Ω・ｃｍの黒色粉末Ａを
用いた。 ＜黒色粉末Ｂ（Ｔｉ含有マグネタイト粒子）＞平均粒子
径が０．２５μｍ、蛍光Ｘ線分析の結果、Ｔｉ含有量は
１４．３重量％。磁性は、外部磁場１０ｋＯｅを印加し
た時の磁化値が２５．４ｅｍｕ／ｇ、体積固有抵抗値
２．８×１０⁸Ω・ｃｍの黒色粉末Ｂを用いた。 ＜黒色粉末Ｃ（マグネタイト粒子）＞平均粒子径が０．
２μｍ、磁性は、外部磁場１０ｋＯｅを印加した時の磁
化値が８４ｅｍｕ／ｇ、体積固有抵抗値５．８×１０⁷
Ω・ｃｍの黒色粉末Ｃを用いた。

【００５７】 ＜トナー粒子１＞ ―組成物― ・線状ポリエステル ・・・・・・７９．５部 （テレフタル酸／ビスフェノールＡ・エチレンオキシド付加物／シクロヘキサ ンジメタノールから選られた線状ポリエステル：Ｔｇ＝６２℃、Ｍｎ＝４，００ ０、Ｍｗ＝３５，０００、酸価＝１２、水酸価＝２５） ・黒色粉末Ａ ・・・・・・１５部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３ ・・・・・・０．５部 （Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１、東洋インキ社製、分光反射率最 大ピーク値４６０ｎｍ） ・精製粒状カルナバワックス ・・・・・・５部 (東亜化成製)

【００５８】上記組成に従った混合物を、エクストルー
ダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風
力式分級機で細粒、粗粒を分級しｄ５０＝９．５μｍの
黒トナー粒子１を得た。体積固有抵抗値が６．６×１０
¹⁴Ω・ｃｍであった。

【００５９】＜トナー粒子２＞トナー粒子１において
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３をＣ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５（Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂ
ｌｕｅ ＧＳ、大日本インキ社製、分光反射率最大ピー
ク値４６０ｎｍ）に代えた以外は、トナー粒子１と同様
にして作製し、ｄ５０＝６．１μｍの黒トナー粒子２を
得た。体積固有抵抗値が５．８×１０¹⁴Ω・ｃｍであっ
た。

【００６０】 ＜トナー粒子３＞ ―組成― ・線状ポリエステル ・・・・・・８９．５部 （テレフタル酸／ビスフェノールＡ・エチレンオキシド付加物／ビスフェノール Ａ・プロピレンオキシド付加物／シクロヘキサンジメタノールから選られた線状 ポリエステル：Ｔｇ＝７０℃、Ｍｎ＝４，６００、Ｍｗ＝３８，０００、酸価＝ １１、水酸価＝２３） ・黒色粉末Ｂ ・・・・・・１０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３ ・・・・・・０．３部 （Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１、東洋インキ社製、分光反射率最大 ピーク値４６０ｎｍ）

【００６１】上記組成に従った混合物を、予備混合した
後、エクストリューダーで混錬し、ジェットミルで粉砕
した。風力式分級機で分級して、ｄ５０＝８．１μｍの
黒トナー粒子３を得た。体積固有抵抗値が２．３×１０
¹⁵Ω・ｃｍであった。

【００６２】＜トナー粒子４＞トナー３において黒色粉
末Ａを１０部から２０部、線状ポリエステルを８９．５
部から７９．５部に変えた以外は、トナー粒子３と同様
にして作製し、ｄ５０＝５．８μｍの黒トナー粒子４を
得た。体積固有抵抗値が２．６×１０¹⁴Ω・ｃｍであっ
た。

【００６３】＜トナー粒子５＞トナー粒子１において
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３を除いた以
外は、トナー粒子１と同様にして作製し、ｄ５０＝７．
５μｍの黒トナー粒子５を得た。体積固有抵抗値が５．
６×１０¹⁴Ω・ｃｍであった。

【００６４】 ＜トナー粒子６＞ ―組成― ・線状ポリエステル ・・・・・・８３部 （テレフタル酸／ビスフェノールＡ・エチレンオキシド付加物／ビスフェノー ルＡ・プロピレンオキシド付加物／シクロヘキサンジメタノールから選られた線 状ポリエステル：Ｔｇ＝７０℃、Ｍｎ＝４，６００、Ｍｗ＝３８，０００、酸価 ＝１１、水酸価＝２３） ・カーボンブラック ・・・・・・１０部 （ＢＰＬ、キャボット社製） ・低分子量ポリエチレン ・・・・・・７部

【００６５】上記組成に従った混合物を、予備混合した
後、エクストリューダーで混錬し、ジェットミルで粉砕
した。風力式分級機で分級して、ｄ５０＝８．３μｍの
黒トナー粒子６を得た。体積固有抵抗値が４．６×１０
¹⁴Ω・ｃｍであった。

【００６６】＜トナー粒子７＞トナー粒子１において黒
色粉末Ａを黒色粉末Ｃに変えた以外は、トナー粒子１と
同様にして作製し、ｄ５０＝８．７μｍの黒トナー粒子
７を得た。体積固有抵抗値が２．５×１０¹⁴Ω・ｃｍで
あった。

【００６７】＜トナー１〜７＞上記得られた各トナー粒
子１００部に対して負帯電性シリカ１．０部、負帯電性
チタニア０．６部を添加して外添トナー１〜７を得た。

【００６８】＜キャリアＡ＞マイクロトラックによる粒
子径で体積平均粒径３５μｍ、３０００エルステッドに
おける飽和磁化、残留磁化および保持力が、それぞれ７
０ｅｍｕ／ｇ、２ｅｍｕ／ｇおよび１２エルステッドの
フェライト粒子１００重量部、スチレン−メチルメタク
リレート共重合体０．５重量部、トルエン１４重量部を
真空脱気型ニーダーに入れ、温度９０℃において３０分
撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、被膜層を形
成してキャリアＡを得た。

【００６９】＜キャリアＢ＞マイクロトラックによる粒
子径で体積平均粒子径３５μｍ、３０００エルステッド
における飽和磁化、残留磁化および保持力が、それぞれ
７０ｅｍｕ／ｇ、２ｅｍｕ／ｇおよび１２エルステッド
のフェライト粒子１００重量部、スチレン−メチルメタ
クリレート共重合体１．２重量部、トルエン１４重量部
を真空脱気型ニーダーに入れ、温度９０℃において３０
分撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、被膜層を
形成してキャリアＢを得た。

【００７０】（実施例１〜８、比較例１〜５）上記得ら
れたトナー粒子１〜７及びキャリアＡ〜Ｃを用い、表１
に従って、それぞれキャリア１００部に対してこの外添
トナー８部を添加、混合して現像剤を得て、実施例１〜
８、比較例１〜５の現像剤とした。

【００７１】（評価）得られた現像剤について、次の評
価を行った。結果を表１に示す。なお、比較例３に関し
ては、適正な画像が得られなかったため、色座標、帯電
量、１晩放置後の帯電量、地カブリについては評価を行
うことができなかった。 ―キャリアの初期電気抵抗値― キャリアの初期電気抵抗値は、上述に従って磁気ブラシ
現像剤層のスリーブ長手方向単位長さ当たりの抵抗を測
定した。 ―ソリッド画像濃度― 市販の電子写真複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼ
ロックス社製）を用いて湿度８５％、温度２８℃の環境
下で１０００枚のコピーテストを行った後、１０００枚
目のソリッド画像濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（光源Ｄ
５０の２度視野）により測定した。

【００７２】―色座標― 市販の電子写真複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼ
ロックス社製）を用いて湿度８５％、温度２８℃の環境
下で１０００枚のコピーテストを行った後、転写材（紙
等）上のソリッド画像を形成するトナー量が、１×ｄ
（ここでｄは使用するトナー粒子の体積平均粒径（μ
ｍ）を示す）ｇ／ｃｍ²となるように現像バイアスを調
整して得たソリッド画像の色座標を、上述に従って測定
した。

【００７３】―１０００枚プリント後の帯電量、１晩放
置後の帯電量、地カブリ― 市販の電子写真複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０、富士ゼ
ロックス社製）を用いて湿度８５％、温度２８℃の環境
下で１０００枚のコピーテストを行った後、各現像剤を
サンプリングし帯電量を測定した。そのまま複写機を１
晩放置し、翌日、各現像剤をサンプリングし再び帯電量
を測定し、１枚目のコピーの地カブリを観察した。帯電
量は、ＴＢ２００（東芝社製）による測定値である。地
カブリはコピーの目視による観察結果。 ―３０００枚プリント後の帯電量、１晩放置後の帯電
量、地カブリ― ３００００枚のコピーテストを行った後、各現像剤をサ
ンプリングし帯電量を測定した。そのまま複写機を１晩
放置し、翌日、各現像剤をサンプリングし再び帯電量を
測定し、１枚目のコピーの地カブリを観察した。帯電量
は、ＴＢ２００（東芝社製）による測定値である。地カ
ブリはコピーの目視による観察結果。

【００７４】

【表１】

【００７５】（評価２）得られた現像剤（トナー１〜
７）を用い、市販の電子写真複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６
３０、富士ゼロックス社製）を用いて湿度８５％、温度
２８℃の環境下で１０００枚のコピーテストを行った
後、１０００枚後のソリッド画像の分光反射率を、上述
で示した顔料の分光反射率と同様にして測定した。その
結果を図１に示す。

【００７６】これら、実施例、比較例から、トナー１〜
４は定着画像ソリッドの分光反射率でわかるように４０
０〜７００ｎｍ各波長で同じような反射率を示しており
色相は満足のいく黒であり、長期にわたるコピーテスト
においてもソリッド部およびハーフトーン部の再現性が
良好あった。また、安定した帯電量も示した。一方、ト
ナー５は分光反射率において５５０ｎｍから反射率が明
らかに高くなり色相は黒褐色を呈しており満足できるも
のでなかった。また、トナー６の色相は満足のいく黒で
あったが、実機テストにおいて３００００枚コピーテス
ト後の１晩放置で大きく帯電量が低下しコピーにも地カ
ブリが生じていた。トナー７は帯電量がさほど高くない
が現像量が低く画像濃度も低い低品位なものであった。

【００７７】このため、上記特定の金属酸化物を着色剤
として用い、且つ定着後の色座標が特定の範囲満足する
電子写真用トナーを用いることで、地カブリがなく、高
品質の黒画像を得ることがわかる。また、ソリッド部お
よびハーフトーン部の再現性が良好であり高画質の画像
を得ることわかる。

【００７８】

【発明の効果】以上、本発明によれば、高い体積固有抵
抗値を有し、かつ黒色度が十分であり、地カブリが発生
し難く、高品位な画質を得られる電子写真用黒色トナー
組成物、それを用いた電子写真用現像剤及び画像形成方
法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例におけるトナー１〜７を用いたソリッド
画像の分光反射率を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉原 宏太郎 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA02 CB03 CB04 EA02 EA07 EA10 FA02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤および結着樹脂を含む
   トナー粒子を含有してなる電子写真用トナー組成物にお
   いて、前記トナー粒子が、前記着色剤として、磁化が４
   ０ｅｍｕ／ｇ以下である金属酸化物を２０重量％以下含
   有してなり、定着後の色座標におけるＬ^*値が１０〜２
   ５、ａ^*値が−３．０〜３．０、ｂ^*値が−３．０〜３．
   ０の範囲であることを特徴とする電子写真用黒色トナー
   組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の電子写真用黒色トナー
   組成物、及びキャリアを含有してなることを特徴とする
   電子写真用現像剤
3. 【請求項３】 潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工
   程と、潜像担持体表面を露光し潜像を形成する露光工程
   と、現像剤担持体表面に形成されたトナーを含む現像剤
   からなる現像剤層により潜像担持体表面の潜像を現像し
   てトナー画像を得る現像工程と、該トナー画像を転写体
   上に転写する転写工程、該転写体上のトナー画像を定着
   する定着工程とを含む画像形成方法であって、前記トナ
   ーの少なくとも１種が、請求項１に記載の電子写真用黒
   色トナー組成物であることを特徴とする画像形成方法。