JP2002194324A

JP2002194324A - 防曇剤、防曇剤液、包装材料、生鮮品の鮮度保持方法、および生鮮品

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Publication number: JP2002194324A
Application number: JP2001296752A
Authority: JP
Inventors: Takashi Ito; 敬史伊藤; Kenji Arakawa; 健司荒川; Jun Hiraki; 純平木
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 2000-09-28
Filing date: 2001-09-27
Publication date: 2002-07-10
Anticipated expiration: 2021-09-27
Also published as: JP4972846B2

Abstract

(57)【要約】【課題】フィルムやシートに発生する曇りや水滴の形成
を防止する能力に優れ、且つグラム陰性菌をはじめとす
る様々な細菌に対して効果が高く、更にｐＨの制御が容
易な防曇剤の提供、並びに、内容物の鮮度および日持ち
を大幅に向上させることが可能な包装材料の提供。【解決手段】ε−ポリリジンおよび／またはその塩を含
有する防曇剤を作製し、包装材料に添加および／または
付着させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防曇剤、防曇剤懸
濁液、包装材料、生鮮品の鮮度保持方法、および生鮮品
に関する。

【０００２】

【従来の技術】防曇剤は、大気中の水蒸気の凝固に起因
して発生するプラスチック製のフィルムやシートの表面
の曇りや該表面に於ける水滴の形成を防ぎ視認性を確保
する目的で、プラスチック製のフィルムやシートの表面
に塗布され若しくはその内部に練り込まれている。

【０００３】また、生鮮食料品のように水滴との接触に
より劣化や腐敗の進行が促される物の包装材料として使
用されるプラスチック製のフィルムやシートに塗布若し
くは練り込まれる防曇剤には、液滴形成を防ぐことによ
る前述の劣化や腐敗の防止効果も期待されている。

【０００４】従来、前述のような目的で使用若しくは提
案されている防曇剤としては、ソルビタン高級脂肪酸エ
ステル（特公昭３８−６５７２号公報）、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン（特公昭４４−１５１８４号公
報）、モノグリセリン脂肪酸エステル（特開平５−１１
２６６０号公報）、およびキトサンとショ糖脂肪酸エス
テルとを併用したもの（特開平１１−２０９４９１号公
報）などが挙げられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ソルビ
タン高級脂肪酸エステルおよびびそれらの酸化エチレン
付加物やポリオキシエチレンアルキルアミンのように抗
菌効果を示さない界面活性剤を含有する防曇剤の場合に
は、液滴の形成は阻止し得ても、フィルムやシートの表
面に多量の水膜が形成され、該水膜が被包装物である生
鮮食料品などに接触した場合には、充分な劣化・腐敗の
防止効果を得ることは困難であった。

【０００６】一方、モノグリセリン脂肪酸エステルはグ
ラム陰性菌に対しては抗菌効果が弱いことから充分な劣
化・腐敗の防止効果があるとは言い難く、また、キトサ
ンとショ糖脂肪酸エステルはその化学的性質から希酸に
しか溶解しないため、それらを含有する防曇剤は酸性と
ならざるを得ず、該防曇剤を使用する場合には、高価な
フィルム加工装置を腐食してしまう場合があった。

【０００７】また、抗菌性ゼオライト等の無機系抗菌剤
と抗菌効果を示さない界面活性剤との併用も一部実用化
されてはいるものの、該無機系抗菌剤は工業用抗菌剤で
あるため、食品包装材用途への使用が制限されている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の従来
技術の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた。その結果、
ε−ポリリジンおよび／またはその塩を含有する防曇剤
であれば、曇りや水滴の形成を防止する能力を有し、且
つグラム陰性菌をはじめとする様々な細菌に対して効果
が高く、更にｐＨの制御が容易であることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成させた。

【０００９】本発明は下記（１）〜（９）の構成用件で
示される。（１）ε−ポリリジンおよび／またはその塩を含有する
防曇剤。

【００１０】（２）さらに界面活性剤を含有する前記第
１項記載の防曇剤。

【００１１】（３）界面活性剤がショ糖脂肪酸エステ
ル、モノグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪
酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、およびソ
ルビタン脂肪酸エステルから選ばれた１種以上である前
記第２項記載の防曇剤。

【００１２】（４）前記第１項〜第３項の何れか１項記
載の防曇剤が、水およびアルコールから選ばれた少なく
とも１種以上の溶媒に溶解若しくは懸濁された防曇剤
液。

【００１３】（５）前記第１項〜第３項の何れか１項記
載の防曇剤または請求項４記載の防曇剤液が添加および
／または付着された包装材料。

【００１４】（６）包装材料が樹脂フィルムまたは樹脂
シートである前記第５項記載の包装材料。

【００１５】（７）包装材料が、１０〜４５ｇ／ｍ²・
２４ｈの水蒸気透過度、１０００〜９０００ｎｍｏｌ／
ｍ²・ｓ・１００ｋＰａの酸素ガス透過度、および６０
０〜９０００ｎｍｏｌ／ｍ²・ｓ・１００ｋＰａのエチ
レンガス透過度を有する樹脂フィルムまたは樹脂シート
である前記題５項記載の包装材料。

【００１６】（８）前記第５〜７項記載の包装材料を用
いて包装または被覆する生鮮品の鮮度保持方法。

【００１７】（９）前記第５〜７項記載の包装材料を用
いて包装または被覆された生鮮品。

【００１８】

【発明の実施の態様】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明において使用されるε−ポリリジンは、何れ
の方法によって得られたものであってもよいが、具体的
には、特許第１２４５３６１号に記載のストレプトマイ
セス・アルプラス・サブスピーシーズ・リジノポリメラ
スを培地にて培養し、得られた培養物からを分離・採取
することによって得られるε−ポリリジンを挙げること
ができる。ε−ポリリジンは厚生省の既存添加物名簿に
も記載されている物質であり、食品保存料等に利用され
ている。

【００１９】本発明においてε−ポリリジンは遊離もの
を用いてもよく、塩酸、硫酸、およびリン酸などの無機
酸とε−ポリリジンとで形成されるε−ポリリジンの無
機酸塩、酢酸、プロピオン酸、フマル酸、リンゴ酸、ク
エン酸、マレイン酸、アジピン酸、グルコン酸、および
乳酸などの有機酸とε−ポリリジンとで形成されるε−
ポリリジンの有機酸塩、カプロン酸、ラウリン酸、およ
びステアリン酸などの中鎖および長鎖の飽和脂肪酸とε
−ポリリジンとで形成されるε−ポリリジンの飽和脂肪
酸塩、オレイン酸、リノール酸、およびアラキドン酸な
どの中鎖および長鎖の不飽和脂肪酸とε−ポリリジンと
で形成されるε−ポリリジンの不飽和脂肪酸塩などを用
いてもよい。これ以降ε−ポリリジンとその塩をあわせ
て「ＥＰＬ」と記述する。

【００２０】ＥＰＬは分子中に疎水性のメチレン基と、
親水性のアミノ基およびカルボキシル基をもつため界面
活性剤としての性質を示し、優れた防曇効果を発現す
る。更に、ＥＰＬはヒト必須アミノ酸の一種であるＬ−
リジンが直鎖状に連なったホモポリマーであることから
人体に対する安全性が高く、また広い範囲の微生物に対
して優れた抗菌効果を示す特徴を有する。

【００２１】本発明の防曇剤はＥＰＬを含有するもので
あり、ＥＰＬのみからなるものであっても良く、界面活
性剤や、ｐＨ調製剤、各種アミノ酸、脂肪酸などＥＰＬ
の抗菌効果と相加・相乗効果を示す添加物を含有するも
のであっても良い。その中でも特に、ＥＰＬと界面活性
剤とを併用した場合には、高価なＥＰＬの使用割合を低
減させることができコスト的に有利である。

【００２２】本発明の防曇剤に含まれるＥＰＬの含有割
合は、該防曇剤に対し０．０００１〜１００重量％の範
囲であることが好ましい。また、該防曇剤が界面活性剤
を含む場合には、ＥＰＬと界面活性剤との重量比（ＥＰ
Ｌ／界面活性剤）が０．０１〜１００の範囲であること
が好ましい。

【００２３】本発明に用いることができる界面活性剤は
特に限定されるものではない。本発明に使用する界面活
性剤が、ショ糖脂肪酸エステル、モノグリセリン脂肪酸
エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、およびソルビタン脂肪酸エステルか
ら選ばれたいずれか１種以上であれば、ＥＰＬの防曇効
果を向上させることが容易であり、それらの界面活性剤
は本発明に好ましく使用することができる。

【００２４】本発明の防曇剤は固体状、液体状のいずれ
であってもよい。該防曇剤を固体状とするためには、該
防曇剤をそのまま乾燥処理するか、該防曇剤を有機物ま
たは無機物に担持したのち乾燥処理することにより得る
ことができる。

【００２５】本発明の液体状の防曇剤（以下「防曇剤
液」と記述する。）を得るためには、該防曇剤を水およ
びアルコールから選ばれた１種以上の溶媒に溶解若しく
は懸濁させればよい。該防曇剤液に含まれる本発明防曇
剤の割合は、該防曇剤に含まれるＥＰＬの割合にもよる
が、該防曇剤液に対して０．０００１〜５０重量％の範
囲であることが好ましい。

【００２６】該防曇剤液に使用することができるアルコ
ールは特に限定されるものではないが、具体的には、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、およびグリセリ
ンなどを挙げることができる。

【００２７】本発明の防曇剤または防曇剤液を添加およ
び／または付着させる対象となる包装材料は特に限定さ
れるものではないが、具体的には、樹脂フィルム、樹脂
シート、樹脂容器、および樹脂トレイなどを挙げること
ができる。その中でも樹脂フィルムおよび樹脂シートに
本発明の防曇剤または防曇剤液を添加または付着させた
場合には、顕著に本発明の効果を発揮させることができ
る。

【００２８】樹脂フィルムや樹脂シートの原料として使
用される樹脂は、食品包装用途に用いられる合成樹脂で
あることが好ましい。該合成樹脂としては、具体的に、
ポリプロピレンおよびプロピレンと他のα−オレフィン
との二元もしくは三元共重合体、低密度ポリエチレン、
線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル等の熱可
塑性ポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等
のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、アクリルニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体等のポリスチレン系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂の熱可塑
性樹脂、エチレン−プロピレン−ゴム共重合体、スチレ
ン−ブタジエン−ゴム共重合体等の熱可塑性エラストマ
ーおよびこれらの混合物等を挙げることができる。

【００２９】また、該樹脂フィルムや該樹脂シートは、
本発明の効果を損なわない範囲であれば、耐熱安定性、
耐熱劣化防止性、耐熱性付加のための熱安定剤、耐候性
付加のための耐候剤、耐光性付加のための耐光剤、機能
性付加のための各種安定剤、添加剤、界面活性剤、有機
系もしくは無機系の顔料、有機もしくは無機のフィラー
などを含有するものであっても良い。

【００３０】また、該樹脂フィルムや該樹脂シートは、
無延伸であっても、一軸あるいは二軸延伸されたもので
もよく、さらに単層構造であっても多層構造であっても
よい。延伸は、公知のテンター法等で行えばよい。ま
た、無延伸フィルムまたはシートの製造方法も公知の方
法で行えばよい。

【００３１】さらに、該樹脂フィルムや該樹脂シート
は、気体透過性が制御されたものであることが好まし
い。その制御方法は特に限定されるものではなく、具体
的には、原料樹脂の結晶性部分と非晶性部分の種類と量
比および膜厚を最適化する方法や、二次加工によって微
細孔を開けたり引っ掻き傷を付けたりする条件を最適化
する方法を挙げることができる。

【００３２】さらに本発明においては、該樹脂フィルム
または該樹脂シートのうち、１０〜４５ｇ／ｍ²・２４
ｈの水蒸気透過度、１０００〜９０００ｎｍｏｌ／ｍ²
・ｓ・１００ｋＰａの酸素ガス透過度、および６００〜
９０００ｎｍｏｌ／ｍ²・ｓ・１００ｋＰａのエチレン
ガス透過度を有する樹脂フィルムまたは樹脂シートを特
に好ましく使用することが出来る。このような樹脂フィ
ルムまたは樹脂シートを用いた包装材料は、特に生鮮品
の包装に好ましく使用することが出来る。

【００３３】本発明の防曇剤若しくは防曇剤液が添加さ
れた包装材料の製造方法は特に限定されるものではな
い。包装材料が樹脂フィルムもしくは樹脂シートの場合
には、本発明の防曇剤若しくは防曇剤液を均一に添加し
たプレポリマーを、公知の方法、例えばＴダイ押出機や
カレンダーロール等を用いる一般的な方法にて成形加工
すればよい。

【００３４】該樹脂フィルムまたは該樹脂シートへの本
発明の防曇剤若しくは防曇剤液の添加割合は、該樹脂フ
ィルムまたは該樹脂シートに対して０．０００１〜１０
重量％の範囲であることが好ましい。

【００３５】本発明の防曇剤若しくは防曇剤液が付着さ
れた包装材料の製造方法は特に限定されるものではな
い。包装材料が樹脂フィルムもしくは樹脂シートの場合
には、樹脂フィルムもしくは樹脂シートの表面に、公知
の方法、例えばスプレーコーター、グラビアコーター、
エアーナイフコーター、ロールコーター、およびナイフ
コーターなどを用いる一般的な方法で本発明の防曇剤若
しくは防曇剤液を付着させればよい。

【００３６】該樹脂フィルムまたは該樹脂シートへの本
発明の防曇剤若しくは防曇剤液の付着割合は、該樹脂フ
ィルムまたは該樹脂シートに対して０．０１ｍｇ／ｍ²
〜１００００ｍｇ／ｍ²の範囲であることが好ましい。

【００３７】本発明の防曇剤若しくは防曇剤液が添加お
よび／または付着された樹脂フィルムもしくは樹脂シー
トは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、コロナ
処理、プラズマ処理、火炎処理等の表面処理を施しても
よい。

【００３８】本発明の包装材料はＥＰＬの効果により、
曇りや水滴の形成を防止する能力を有し、且つ様々な細
菌に対して抗菌効果が高い。このため、該包装材料を用
いて生鮮品を包装若しくは被覆すれば、前述の水滴に起
因する劣化や腐敗の進行を防止する効果に加えてフィル
ム表面に形成される水膜中における細菌の増殖をも抑制
する効果も得られるため、生鮮品の鮮度を長期に渡り保
持することができる。

【００３９】本発明の生鮮品は特に限定されるものでは
ないが、具体的には、野菜、果物、花卉、畜肉およびそ
の加工品、魚貝類およびその加工品などを挙げることが
できる。

【００４０】本発明の包装材料による生鮮品の包装方法
および被覆方法は特に限定されるものではないが、例え
ば、袋詰包装、ハンカチ包装、シュリンク包装、箱詰方
法等の公知の方法で行えばよい。

【００４１】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明す
る。本実施例において「％」は特に断りがない限り「重
量％」を意味する。なお、本実施例においてＥＰＬはチ
ッソ（株）製ポリリジンを使用した。

【００４２】１）防曇剤の作製１実施例１ＥＰＬを乳鉢で微細に粉砕して防曇剤１を得た。

【００４３】比較例１公知の防曇剤である、ソルビタン脂肪酸エステル（日本
油脂（株）製・ノニオンＬＰ−２０Ｒ）を防曇剤２とし
た。

【００４４】比較例２公知の防曇剤である、ソルビタン脂肪酸エステルの酸化
エチレン付加物（日本油脂（株）製・ノニオンＬＴ−２
２１）を防曇剤３とした。

【００４５】比較例３公知の防曇剤である、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン（東邦化学（株）製・アンステックスＮ−１００）を
防曇剤４とした。

【００４６】比較例４公知の防曇剤である、モノグリセリン脂肪酸エステル
（理研ビタミン（株）製・ポエムＭ−３００）を微細に
粉砕して防曇剤５を得た。

【００４７】２）試験フィルムの作製１ポリプロピレン（チッソ（株）製、ＭＦＲ１０ｇ／１０
分）を９９．６５％、イルガノックス１０１０（Irgano
x1010 チバ・ガイギー社製）０．２％、ステアリン酸
カルシウム０．１％、防曇剤１〜５を０．０５％添加し
てブレンダーで均一混合したのち、Ｔダイ押出機を用い
て、押出温度２１０℃、ライン速度２０ｍ／分の条件に
て、フィルム厚み５０μｍのフィルム１〜５を作製し
た。作製したフィルムについて後述の表１に示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】３）防曇性試験１実施例１および比較例１〜４で得た防曇剤１〜５を添加
して作製したフィルム１〜５について、後述の３−１）
および３−２）記載の方法により防曇効果の測定を行
い、その結果を防曇剤および防曇フィルムの防曇効果と
した。結果について後述の表２に示した。

【００５０】３−１）防曇性試験方法１（低温防曇性試
験）２００ｍＬ容ビーカーに５℃の水を張り、フィルム１〜
５にて口を密閉したのち、５℃の冷蔵庫に１〜２４時間
放置した。その後のフィルムの曇りを目測により評価し
た。

【００５１】３−２）防曇性試験方法２（高温防曇性試
験）２００ｍＬ容ビーカーに８０℃の湯を張り、フィルム１
〜５にて口を密閉したのち、８０℃の湯せんに１０〜３
０秒間放置した。その後のフィルムの曇りを目測により
評価した。

【００５２】３−３）防曇性評価基準防曇性評価の基準は、以下の４段階とした。 ◎（良好）：全く曇りが見られない ○（良）：曇りは見られないが大粒の水滴が多数
個見られる △（やや不良）：防曇処理面積の２割未満が微小水滴で
曇り、不透明状態を呈する ×（不良）：微小水滴で全面に曇り、不透明状態を
呈する。

【００５３】

【表２】

【００５４】４）抗菌性試験１実施例１および比較例１〜４で得た防曇剤１〜５を添加
して作製したフィルム１〜５について、後述の４−２）
および４−３）記載の方法にて抗菌効果の測定を行い、
その結果を防曇剤および防曇フィルムの抗菌効果とし
た。その結果を後述の表２に示した。

【００５５】４−１）試験菌液の調整普通ブイヨン培地（栄研化学（株）製）を滅菌精製水で
５００倍に希釈し、ｐＨを７．０±０．２に調整した１
／５００培地に、滅菌したピペットで大腸菌（Ｅｓｃｈ
ｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ、ＩＦＯ３９７２）を、培地
中の生菌数が３．０×１０⁵個／ｍＬの濃度となるよう
に調整した。

【００５６】４−２）抗菌性試験方法１５ｃｍ×５ｃｍに切出した各防曇フィルムを各々滅菌シ
ャーレへ入れ、その試験面に接種用菌液０．５ｍＬを接
種し、さらにその上に滅菌処理を施したポリエチレン製
被覆フィルム（４．５ｃｍ×４．５ｃｍ）を被せて蓋を
したのち、温度３５±１℃、相対湿度９０％以上の条件
で２４時間培養を行った。培養終了後、各々の試験片、
被覆フィルムに付着している菌をＳＣＤＬＰブイヨン培
地（日本製薬（株）製）１０ｍＬを用いて滅菌シャーレ
中に十分に洗い出し、この洗い出した液１ｍＬ中の生菌
数を標準寒天培地法により測定した。試験終了後、下記
計算式により増減値差を算出した。増減値差＝Ｌｏｇ（Ｂ／Ａ） − Ｌｏｇ（Ｃ／
Ａ）抗菌無加工試料［Ａ］：接種直後の生菌数［Ｂ］：定時間培養操作後の生菌数抗菌加工試料［Ｃ］：定時間培養操作後の生菌数

【００５７】４−３）抗菌性試験方法２抗菌性試験１で述べた抗菌性試験方法と同様の方法で、
試験細菌を黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓａｕｒｅｕｓ、ＩＦＯ１２７３２）としてその抗
菌効果の測定を行った。

【００５８】

【表３】

【００５９】５）食品保存性試験１実施例１および比較例１〜４で得た防曇剤１〜５を添加
して作製したフィルム１〜５について、後述の５−１）
記載の方法にて食品保存性試験を行い、その結果を防曇
剤および防曇フィルムの食品保存効果とした。結果につ
いて後述の表４に示した。

【００６０】５−１）食品保存性試験方法１レタスの葉５０ｇをフィルム１〜６で各々包装したの
ち、１０℃の冷蔵庫に１〜１０日間保存し、その外観変
化を目測により評価した。

【００６１】５−２）食品保存性評価基準食品保存性評価の基準は、以下の４段階とした。 ◎（良好）：傷み、褐変が全く認められない。 ○（良）：切口や葉末端にわずかに褐変が認めら
れる。 △（やや不良）：切口や葉末端、および葉に褐変・斑点
がはっきり認めらる。商品化は困難である。 ×（不良）：傷み・褐変が激しく、商品とならな
い。

【００６２】

【表４】

【００６３】表２〜４から明らかなように、本発明の実
施例１で得た防曇剤１は比較例１〜４で得た公知の防曇
剤２〜５と比較して同等の防曇効果を有しており、か
つ、大腸菌および黄色ブドウ球菌に対して高い抗菌効果
を示し、さらにレタス保存性も高く、防曇剤の使用目的
である視認性・鮮度保持効果の向上に関して優れた特徴
を有していることががわかる。また、該防曇剤を添加し
たフィルムは、防曇フィルムとして優れた特徴を有して
いることががわかる。

【００６４】６）防曇剤液の作製１実施例２実施例１で得た防曇剤１を０．０１％、水とエタノール
の混合液（９０体積％エタノール水溶液。以下、水エタ
ノール混合液という。）を９９．９９％配合したのち均
一に溶解して、防曇剤液１を得た。

【００６５】比較例５比較例１で得た防曇剤２を０．０１％、水エタノール混
合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、防曇
剤液２を得た。

【００６６】比較例６比較例２で得た防曇剤３を０．０１％、水エタノール混
合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、防曇
剤液３を得た。

【００６７】比較例７比較例３で得た防曇剤４を０．０１％、水エタノール混
合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、防曇
剤液４を得た。

【００６８】比較例８比較例４で得た防曇剤５を０．０１％、水エタノール混
合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、防曇
剤液５を得た。

【００６９】７）試験フィルムの作製２市販のポリプロピレン二軸延伸フィルムに対して、防曇
剤液１〜５を６０００ｍｇ／ｍ²となるようにグラビア
コーターにて付着したのち、８０℃オーブンで５秒間乾
燥処理を施してフィルム７〜１１を作製した。作製した
フィルムについて後述の表５に示した。

【００７０】

【表５】

【００７１】８）防曇性試験２前述の実施例２および比較例５〜８で得た防曇剤液１〜
５を付着して作製したフィルム６〜１０について、前述
の３−１）および３−２）記載の方法で防曇効果の測定
を行い、その結果を防曇剤液および防曇フィルムの防曇
効果とした。結果について後述の表６に示した。

【００７２】

【表６】

【００７３】９）抗菌性試験２前述の実施例２および比較例５〜８で得た防曇剤液１〜
５を付着して作製したフィルム６〜１０について、前述
の４−２）および４−３）記載の方法で抗菌効果の測定
を行い、その結果を防曇剤液および防曇フィルムの抗菌
効果とした。結果について後述の表７に示した。

【００７４】

【表７】

【００７５】１０）食品保存性試験２前述の実施例２および比較例５〜８で得た防曇剤液１〜
５を付着して作製したフィルム６〜１０について、前述
の５−１）記載の方法で食品保存性試験を行い、その結
果を防曇剤液および防曇フィルムの抗菌効果とした。結
果について後述の表８に示した。

【００７６】

【表８】

【００７７】表６〜８から明らかなように、本発明の実
施例２で得た防曇剤液２は、比較例５〜８で得た公知の
防曇剤液２〜５と比較して同等以上の防曇効果を有して
おり、かつ、大腸菌および黄色ブドウ球菌に対して高い
抗菌効果を示し、さらにレタス保存性も高く、防曇剤液
の使用目的である視認性・鮮度保持効果の向上に関して
優れた特徴を有していることががわかる。また、該防曇
剤液を付着したフィルムは、防曇フィルムとして優れた
特徴を有していることががわかる。

【００７８】１１）防曇剤液の作製２実施例３実施例１で得た防曇剤１を０．１％、水を９９．９％配
合したのち均一に溶解して、防曇剤液６を得た。該防曇
剤液のｐＨをガラス電極ｐＨ計を用いて測定した結果、
ｐＨ８．０であった。

【００７９】比較例９キトサン（君津化学工業（株）製キミツキトサンＬＬＷ
Ｐ）を１％、ショ糖脂肪酸エステル（三菱化成フーズ
（株）製・リョートーシュガーエステルＬ−１６９５）
を１％、３％乳酸水溶液を９８％配合したのち均一に溶
解して、公知の防曇剤である防曇剤液７を得た。該防曇
剤液のｐＨをガラス電極ｐＨ計を用いて測定した結果、
ｐＨ２．８であった。

【００８０】１２）金属腐食性試験実施例３および比較例９で得た防曇剤液６〜７につい
て、後述の１２−１）記載の方法にて金属腐食性試験を
行い、その結果を防曇剤液の金属腐食性とした。結果に
ついて後述の表９に示した。

【００８１】１２−１）金属腐食性試験方法５０ｍＬ容バイアル瓶に防曇剤液６〜７を３０ｍＬ分注
し、鋳鉄製テストピース（５ｍｍφ×６０ｍｍ）を浸漬
したのち、設定温度３０±１℃の条件にて１〜１０日間
保存し、その外観変化を目測により評価した。

【００８２】１２−２）金属腐食性評価基準金属腐食性評価の基準は、以下の４段階とした。 ◎（良好）：金属光沢を維持している。 ○（良）：金属光沢が失われている。 △（やや不良）：わずかに赤錆が発生している。 ×（不良）：激しく赤錆が発生している

【００８３】

【表９】

【００８４】１３）試験フィルムの作製３市販のポリスチレン二軸延伸フィルムに対して防曇剤液
６〜７を６００ｍｇ／ｍ²となるようにスプレーコータ
ーにて付着したのち、８０℃オーブンで３０秒間乾燥処
理を施してフィルム１２〜１３を作製した。作製したフ
ィルムについて後述の表１０に示した。

【００８５】

【表１０】

【００８６】１４）防曇性試験３前述の実施例３および比較例９で得た防曇剤液６〜７を
付着して作製したフィルム１２〜１３について、前述の
３−１）および３−２）記載の方法により防曇効果の測
定を行い、その結果を防曇剤液および防曇フィルムの防
曇効果とした。結果について後述の表１１に示した。

【００８７】

【表１１】

【００８８】１５）抗菌性試験３前述の実施例３および比較例９で得た防曇剤液６〜７を
均一付着して作製したフィルム１２〜１３について、前
述の４−２）および４−３）記載の方法にて抗菌効果の
測定を行い、その結果を防曇剤液および防曇フィルムの
抗菌効果とした。結果について後述の表１２に示した。

【００８９】

【表１２】

【００９０】１６）食品保存性試験３前述の実施例３および比較例９で得た防曇剤液６〜７を
均一付着して作製したフィルム１２〜１３について、前
述の５−１）記載の方法にて食品保存性試験を行い、そ
の結果を防曇剤液および防曇フィルムの抗菌効果とし
た。結果について後述の表１３に示した。

【００９１】

【表１３】

【００９２】表９から明らかなように、本発明の実施例
２で得た防曇剤液６は比較例９で得た公知の防曇剤液７
と比較して金属腐食性が低いことがわかる。また、表１
１〜１３から明らかなように、防曇剤液２は防曇剤液７
と比較して防曇効果、大腸菌および黄色ブドウ球菌に対
する抗菌効果、レタス保存性効果が高く、防曇剤液の使
用目的である視認性・鮮度保持効果の向上に関して優れ
た特徴を有していることがわかる。また、該防曇剤液を
付着したフィルムは、防曇フィルムとして優れた特徴を
有していることががわかる。

【００９３】１７）防曇剤の作製２実施例４ＥＰＬとショ糖脂肪酸エステル（三菱化成フーズ（株）
製・リョートーシュガーエステルＬ−１６９５）を重量
比１：１の割合で均一に混合し、乳鉢で微細に粉砕し
て、防曇剤６を得た。

【００９４】実施例５ＥＰＬとモノグリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン
（株）製・ポエムＭ−３００）を重量比１：１の割合で
均一に混合し、乳鉢で微細に粉砕して、防曇剤７を得
た。

【００９５】実施例６ＥＰＬとジグリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン
（株）製・ポエムＤＰ９５−ＲＦ）を重量比１：１の割
合で均一に混合し、乳鉢で微細に粉砕して、防曇剤８を
得た。

【００９６】実施例７ＥＰＬとポリグリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン
（株）製・ポエムＪ−６０２１）を重量比１：１の割合
で均一に混合して、防曇剤９を得た。

【００９７】実施例８ＥＰＬとソルビタン脂肪酸エステル（日本油脂（株）製
・ノニオンＬＰ−２０Ｒ）を重量比１：１の割合で均一
に混合して、防曇剤１０を得た。

【００９８】比較例１０ＥＰＬを乳鉢で微細に粉砕して防曇剤１１を得た。

【００９９】１８）試験フィルムの作製４防曇剤１の代わりに実施例４〜８および比較例１０で得
た防曇剤６〜１１を配合した以外は、前述のフィルム１
作製手順に従いフィルム１４〜１９を作製した。作製し
たフィルムについて後述の表１４に示した。

【０１００】

【表１４】

【０１０１】１９）防曇性試験４前述の実施例４〜８および比較例１０で得た防曇剤６〜
１１を配合して作製したフィルム１４〜１９について、
前述の３−１）および３−２）記載の方法により防曇効
果の測定を行い、防曇剤および防曇フィルムの防曇効果
とした。結果について後述の表１５に示した。

【０１０２】

【表１５】

【０１０３】２０）抗菌性試験４前述の実施例４〜８および比較例１０で得た防曇剤６〜
１１を配合して作製したフィルム１４〜１９について、
前述の４−２）および４−３）記載の方法にて抗菌効果
の測定を行い、その結果を防曇剤の抗菌効果とした。結
果について後述の表１６に示した。

【０１０４】

【表１６】

【０１０５】２１）食品保存性試験４前述の実施例４〜８および比較例１０で得た防曇剤６〜
１１を配合して作製したフィルム１４〜１９について、
前述の５−１）記載の方法にて食品保存性試験を行い、
その結果を防曇剤の抗菌効果とした。結果について後述
の表１７に示した。

【０１０６】

【表１７】

【０１０７】表１５〜１７から明らかなように、本発明
の実施例４〜８で得た防曇剤６〜１０は、比較例１０で
得た防曇剤１１と比較してＥＰＬ含有量が少ないにも関
わらず、同等以上の防曇効果、および同等の大腸菌およ
び黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果、レタス保存効果を
有しており、防曇剤の使用目的である視認性・鮮度保持
効果の向上に関して優れた特徴を有していることががわ
かる。また、該防曇剤を添加したフィルムは、防曇フィ
ルムとして優れた特徴を有していることがわかる。

【０１０８】２２）防曇剤液の作製３実施例９実施例４で得た防曇剤６を０．０１％、水エタノール混
合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、防曇
剤液８を得た。

【０１０９】実施例１０実施例５で得た防曇剤７を０．０１％、水エタノール混
合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、防曇
剤液９を得た。

【０１１０】実施例１１実施例６で得た防曇剤８を０．０１％、水エタノール混
合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、防曇
剤液１０を得た。

【０１１１】実施例１２実施例７で得た防曇剤９を０．０１％、水エタノール混
合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、防曇
剤液１１を得た。

【０１１２】実施例１３実施例８で得た防曇剤１０を０．０１％、水エタノール
混合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、防
曇剤液１２を得た。

【０１１３】比較例１１比較例１０で得た防曇剤１１を０．０１％、水エタノー
ル混合液を９９．９９％配合したのち均一に溶解して、
防曇剤液１３を得た。

【０１１４】２３）試験フィルムの作製５市販のポリプロピレン二軸延伸フィルムに対して、防曇
剤液８〜１３を６０００ｍｇ／ｍ²となるようにグラビ
アコーターにて付着したのち、８０℃オーブンで５秒間
乾燥処理を施してフィルム２０〜２４を作製した。作製
したフィルムについて後述の表１８に示した。

【０１１５】

【表１８】

【０１１６】２４）防曇性試験５前述の実施例９〜１３および比較例１１で得た防曇剤液
８〜１３を付着して作製したフィルム２０〜２５につい
て、前述の３−１）および３−２）記載の方法で防曇効
果の測定を行い、防曇剤液および防曇フィルムの防曇効
果とした。結果について後述の表１９に示した。

【０１１７】

【表１９】

【０１１８】２５）抗菌性試験５前述の実施例９〜１３および比較例１１で得た防曇剤液
８〜１３を付着して作製したフィルム２０〜２５につい
て、前述の４−２）および４−３）記載の方法で抗菌効
果の測定を行い、その結果を防曇剤液および防曇フィル
ムの抗菌効果とした。結果について後述の表２０に示し
た。

【０１１９】

【表２０】

【０１２０】２６）食品保存性試験５前述の実施例９〜１３および比較例１１で得た防曇剤液
８〜１３を付着して作製したフィルム２０〜２５につい
て、前述の５−１）記載の方法で食品保存性試験を行
い、その結果を防曇剤液および防曇フィルムの抗菌効果
とした。結果について後述の表２１に示した。

【０１２１】

【表２１】

【０１２２】表１９〜２１から明らかなように、本発明
の実施例９〜１３で得た防曇剤液８〜１２は、比較例１
１で得た防曇剤液１３と比較してＥＰＬ含有量が少ない
にも関わらず、同等以上の防曇効果、および同等の大腸
菌および黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果、レタス保存
効果を有しており、防曇剤液の使用目的である視認性・
鮮度保持効果の向上に関して優れた特徴を有しているこ
とががわかる。また、該防曇剤液を付着したフィルム
は、防曇フィルムとして優れた特徴を有していることが
わかる。

【０１２３】２７）試験フィルムの作製５２７−１）試験フィルムの作製に用いた各種のプロピレ
ン樹脂組成物（ＰＰ−１〜ＰＰ−３）のポリマー特性［ＰＰ−１］：プロピレン／α−オレフィン共重合体
（Ａ）とプロピレン／α−オレフィン共重合体（Ｂ）と
を含むプロピレン樹脂組成物である。プロピレン／α−
オレフィン共重合体（Ａ）は、α−オレフィン成分がエ
チレンであり、プロピレン単位を、共重合体（Ａ）に対
して９９．８％含んでおり、極限粘度が２．２３ｄｌ／
ｇである。プロピレン／α−オレフィン共重合体（Ｂ）
は、α−オレフィン成分がエチレンであり、プロピレン
単位を共重合体（Ｂ）に対して５４％含んでいる。ま
た、共重合体（Ｂ）は、プロピレン樹脂組成物の３１％
であり、極限粘度が１．４９ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン
可溶成分が９５％である。プロピレン樹脂組成物の極限
粘度は２．００ｄｌ／ｇである。［ＰＰ−２］：極限粘度が２．０９ｄｌ／ｇのプロピレ
ンホモポリマーである。［ＰＰ−３］：極限粘度が１．８３ｄｌ／ｇ、結晶融点
が１２５℃のエチレン／プロピレン／１−ブテンランダ
ム共重合体である。

【０１２４】２７−２）ペレット状組成物の作製ＰＰ−１〜ＰＰ−３のそれぞれを９９．４％、酸化防止
剤としてテトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−ト］メタンを０．５０％、ステアリン酸カルシウム
を０．１０％の割合で配合した。これをブレンダーによ
って均一に混合し、得られた混合物を押出機で溶融混練
した後にペレット状の組成物−１〜組成物−３を得た。

【０１２５】また、ＰＰ−３を９９．３５％、酸化防止
剤としてテトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−ト］メタンを０．５０％、ステアリン酸カルシウム
を０．１０％配合し、更に、防曇剤１〜２を０．０５％
の配合割合で配合した。それぞれをブレンダーによって
均一に混合し、得られた混合物を押出機で溶融混練した
後にペレット状の組成物−４〜組成物−５を得た。

【０１２６】２７−３）試験フィルムの作製得られた各組成物を表２２に示す組み合わせで基材層原
料あるいは表面層原料とし、基材層原料を口径９０ｍｍ
の押出機に、表面層原料を口径４０ｍｍの押出機に供給
し、溶融温度２４０℃でＴダイより共押出しし、４０℃
の冷却ロ−ルで冷却して、基材層７００μｍ、表面層７
０μｍの２種２層からなる多層シ−トを得た。

【０１２７】次に該シ−トを、パンタグラフ式二軸延伸
試験機を用いて逐次二軸延伸して、表２２に示したよう
な二軸延伸フィルムを得た。実施例１４、比較例１２で
は、１５６℃で１２０秒間予熱した後、１０ｍ／ｍｉｎ
の延伸速度で縦方向に４．２倍、横方向に８．２倍逐次
延伸した。また、実施例１５、比較例１３では、１６０
℃で１２０秒間予熱した後、１０ｍ／ｍｉｎの延伸速度
で縦方向に４．２倍、横方向に８．２倍逐次延伸した。

【０１２８】

【表２２】

【０１２９】このようにして得られた各フィルムから所
定の試験片を調製し、所定の試験方法に準拠して各気体
の透過度を測定した。その結果を表２３に示した。

【０１３０】

【表２３】

【０１３１】２８）防曇性試験６前述の実施例１４〜１５および比較例１２〜１３で作製
したフィルム２６〜２９について、前述の３−１）およ
び３−２）記載の方法により防曇効果の測定を行い、防
曇剤および防曇フィルムの防曇効果とした。結果につい
て後述の表２４に示した。

【０１３２】

【表２４】

【０１３３】２９）抗菌性試験６前述の実施例１４〜１５および比較例１２〜１３で作製
したフィルム２６〜２９について、前述の４−２）およ
び４−３）記載の方法にて抗菌効果の測定を行い、その
結果を防曇剤の抗菌効果とした。結果について後述の表
２５に示した。

【０１３４】

【表２５】

【０１３５】３０）食品保存性試験６前述の実施例１４〜１５および比較例１２〜１３で作製
したフィルム２６〜２９について、前述の５−１）記載
の方法にて食品保存性試験を行い、その結果を防曇剤の
抗菌効果とした。結果について後述の表２６に示した。

【０１３６】

【表２６】

【０１３７】表２４〜２６から明らかなように、本発明
の実施例１４〜１５で作製したフィルム２６〜２７は、
比較例１２〜１３で作製したフィルム２８〜２９と比較
して同等の防曇効果、および同等以上の大腸菌および黄
色ブドウ球菌に対する抗菌効果、レタス保存効果を有
し、防曇剤として優れた特徴を有していることががわか
る。また、特に気体透過性フィルムに該防曇剤を添加し
たフィルム２６は、防曇フィルムとして優れた特徴を有
していることがわかる。

【０１３８】３１）試験フィルムの作製７２７−２）で得られた各組成物を表２７に示す組み合わ
せで基材層原料あるいは表面層原料とし、基材層原料を
口径９０ｍｍの押出機に、表面層原料を口径４０ｍｍの
押出機に供給し、溶融温度２４０℃でＴダイより共押出
しし、４０℃の冷却ロ−ルで冷却して、基材層７００μ
ｍ、表面層７０μｍの２種２層からなる多層シ−トを得
た。

【０１３９】次に該シ−トを、パンタグラフ式二軸延伸
試験機を用いて逐次二軸延伸して、表２７に示したよう
な二軸延伸フィルムを得た。実施例１６、比較例１４で
は、１５６℃で１２０秒間予熱した後、１０ｍ／ｍｉｎ
の延伸速度で縦方向に４．２倍、横方向に８．２倍逐次
延伸した。また、実施例１７、比較例１５では、１６０
℃で１２０秒間予熱した後、１０ｍ／ｍｉｎの延伸速度
で縦方向に４．２倍、横方向に８．２倍逐次延伸した。

【０１４０】作製した二軸延伸フィルムに対して、防曇
剤液１〜２を６０００ｍｇ／ｍ²となるようにグラビア
コーターにて付着したのち、８０℃オーブンで５秒間乾
燥処理を施してフィルム３０〜３３を作製した。

【０１４１】

【表２７】

【０１４２】このようにして得られた各フィルムから所
定の試験片を調製し、所定の試験方法に準拠して各気体
の透過度を測定した。その結果を表２８に示した。

【０１４３】

【表２８】

【０１４４】３１）防曇性試験７前述の実施例１６〜１７および比較例１４〜１５で作製
したフィルム３０〜３３について、前述の３−１）およ
び３−２）記載の方法により防曇効果の測定を行い、防
曇剤および防曇フィルムの防曇効果とした。結果につい
て後述の表２９に示した。

【０１４５】

【表２９】

【０１４６】３２）抗菌性試験７前述の実施例１６〜１７および比較例１４〜１５で作製
したフィルム３０〜３３について、前述の４−２）およ
び４−３）記載の方法にて抗菌効果の測定を行い、その
結果を防曇剤の抗菌効果とした。結果について後述の表
３０に示した。

【０１４７】

【表３０】

【０１４８】３３）食品保存性試験７前述の実施例１６〜１７および比較例１４〜１５で作製
したフィルム３０〜３３について、前述の５−１）記載
の方法にて食品保存性試験を行い、その結果を防曇剤の
抗菌効果とした。結果について後述の表３１に示した。

【０１４９】

【表３１】

【０１５０】表２９〜３１から明らかなように、本発明
の実施例１６〜１７で作製したフィルム３０〜３１は、
比較例１４〜１５で作製したフィルム３２〜３３と比較
して同等の防曇効果、および同等以上の大腸菌および黄
色ブドウ球菌に対する抗菌効果、レタス保存効果を有
し、防曇剤液として優れた特徴を有していることががわ
かる。また、特に気体透過性フィルムに該防曇剤液を付
着したフィルム３０は、防曇フィルムとして優れた特徴
を有していることがわかる。

【０１５１】

【発明の効果】本発明の防曇剤並びに防曇剤液は、フィ
ルムやシートに発生する曇りや水滴の形成を防止する能
力を有し、且つグラム陰性菌をはじめとする様々な細菌
に対して効果が高く、更にｐＨの制御が容易である。更
に、本発明の包装材料を用いて生鮮品を包装すれば、水
滴への接触による劣化・腐敗の防止、および包装材料の
表面に形成された水膜中における微生物の増殖を抑制が
可能となり、内容物の鮮度および日持ちを大幅に向上さ
せることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 3E035 AA11 AA20 BC02 BD10 3E067 AA11 AB08 BA12A BB14A BB26A CA03 CA10 CA11 FA01 FC01 GB01 GD01 3E086 AB01 AD01 AD13 AD16 BA04 BA15 BA24 BB02 BB04 BB05 CA17 DA03 4B069 AA04 AB04 HA09 KA08 KB02 KB07 KC27 KC28 KD07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ε−ポリリジンおよび／またはその塩を含
有する防曇剤。
【請求項２】さらに界面活性剤を含有する請求項１記載
の防曇剤。
【請求項３】界面活性剤がショ糖脂肪酸エステル、モノ
グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、およびソルビタン
脂肪酸エステルから選ばれた１種以上である請求項２記
載の防曇剤。
【請求項４】請求項１〜３の何れか１項記載の防曇剤
が、水およびアルコールから選ばれた少なくとも１種以
上の溶媒に溶解若しくは懸濁された防曇剤液。
【請求項５】請求項１〜３の何れか１項記載の防曇剤ま
たは請求項４記載の防曇剤液が添加および／または付着
された包装材料。
【請求項６】包装材料が、樹脂フィルムまたは樹脂シー
トである請求項５記載の包装材料。
【請求項７】包装材料が、１０〜４５ｇ／ｍ²・２４ｈ
の水蒸気透過度、１０００〜９０００ｎｍｏｌ／ｍ²・
ｓ・１００ｋＰａの酸素ガス透過度、および６００〜９
０００ｎｍｏｌ／ｍ²・ｓ・１００ｋＰａのエチレンガ
ス透過度を有する樹脂フィルムまたは樹脂シートである
請求項５記載の包装材料。
【請求項８】請求項５〜７記載の包装材料を用いて包装
または被覆された生鮮品。
【請求項９】請求項５〜７記載の包装材料を用いて包装
または被覆する生鮮品の鮮度保持方法。