JP2002194317A - 高度耐水性接着剤組成物 - Google Patents
高度耐水性接着剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】比重の大きな木材の集成材に対して優れた接着
力が得られ、耐水性、耐熱性、耐久性にも優れた高耐水
性接着剤組成物を提供する。 【解決手段】水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水
性エマルジョンの１種または２種以上からなる主剤と、
一般式（１）で表されるイソシアネート化合物からなる
硬化剤とを含む。前記硬化剤の全量に対して、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネートを０〜４０重量
％、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは０〜１
５重量％の範囲で含む。前記硬化剤の全量に対して、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを好まし
くは１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜６０重量
％、最も好ましくは４０〜６０％の範囲で含む。前記硬
化剤の全量に対して、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを好ましくは４０〜６０％の範囲で含む。 【化１】
力が得られ、耐水性、耐熱性、耐久性にも優れた高耐水
性接着剤組成物を提供する。 【解決手段】水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水
性エマルジョンの１種または２種以上からなる主剤と、
一般式（１）で表されるイソシアネート化合物からなる
硬化剤とを含む。前記硬化剤の全量に対して、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネートを０〜４０重量
％、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは０〜１
５重量％の範囲で含む。前記硬化剤の全量に対して、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを好まし
くは１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜６０重量
％、最も好ましくは４０〜６０％の範囲で含む。前記硬
化剤の全量に対して、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを好ましくは４０〜６０％の範囲で含む。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、木材、特に集成材
の接着に用いられる耐水性接着剤組成物に関するもので
ある。
の接着に用いられる耐水性接着剤組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、木材用の耐水性接着剤組成物とし
て、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂接着剤、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂接着剤、フェノール−ホルムアル
デヒド樹脂接着剤、レゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂接着剤等のホルムアルデヒド樹脂系接着剤が知られ
ている。しかし、前記ホルムアルデヒド樹脂系接着剤
は、遊離のホルムアルデヒドが残存しているために、該
ホルムアルデヒド樹脂系接着剤を用いて接着した製品か
ら放出されるホルムアルデヒドが環境汚染を生じるとの
問題がある。
て、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂接着剤、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂接着剤、フェノール−ホルムアル
デヒド樹脂接着剤、レゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂接着剤等のホルムアルデヒド樹脂系接着剤が知られ
ている。しかし、前記ホルムアルデヒド樹脂系接着剤
は、遊離のホルムアルデヒドが残存しているために、該
ホルムアルデヒド樹脂系接着剤を用いて接着した製品か
ら放出されるホルムアルデヒドが環境汚染を生じるとの
問題がある。
【０００３】また、前記ホルムアルデヒド樹脂系接着剤
のうち、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂接着剤、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂接着剤、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂接着剤の３種の接着剤は、接着の際に加
熱圧締する必要があり、厚物材料の接着、特に集成材の
接着には適していない。これに対して前記レゾルシノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂接着剤は前記加熱圧締は必要
としないが、雰囲気温度２０℃にて１６時間という長時
間の冷熱圧締を必要とするために、作業能率が低い。さ
らに、前記レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂接着
剤は、接着剤自身が赤褐色であり接着層が同色に着色し
て製品の商品価値を低減するために、用途が限定される
との問題がある。
のうち、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂接着剤、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂接着剤、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂接着剤の３種の接着剤は、接着の際に加
熱圧締する必要があり、厚物材料の接着、特に集成材の
接着には適していない。これに対して前記レゾルシノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂接着剤は前記加熱圧締は必要
としないが、雰囲気温度２０℃にて１６時間という長時
間の冷熱圧締を必要とするために、作業能率が低い。さ
らに、前記レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂接着
剤は、接着剤自身が赤褐色であり接着層が同色に着色し
て製品の商品価値を低減するために、用途が限定される
との問題がある。
【０００４】前記ホルムアルデヒド樹脂系接着剤の問題
を解決するために、水溶性高分子水溶液、水性ラテック
ス、水性エマルジョン等を主剤とし、該主剤に硬化剤と
してイソシアネート化合物を配合した水性高分子−イソ
シアネート系接着剤組成物が知られている。前記水性高
分子−イソシアネート系接着剤組成物は、ホルムアルデ
ヒド樹脂を含まないので、遊離のホルムアルデヒドの放
出による環境汚染の虞がなく、冷熱圧締が可能であり、
接着層が着色することもない。
を解決するために、水溶性高分子水溶液、水性ラテック
ス、水性エマルジョン等を主剤とし、該主剤に硬化剤と
してイソシアネート化合物を配合した水性高分子−イソ
シアネート系接着剤組成物が知られている。前記水性高
分子−イソシアネート系接着剤組成物は、ホルムアルデ
ヒド樹脂を含まないので、遊離のホルムアルデヒドの放
出による環境汚染の虞がなく、冷熱圧締が可能であり、
接着層が着色することもない。
【０００５】前記水性高分子−イソシアネート系接着剤
組成物として、例えば、特公昭５１−３０５７６号公報
には、ポリビニルアルコールを含む水溶液または水性エ
マルジョンに、トリレンジイソシアネート系化合物、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート重合物等
のイソシアネート化合物を配合した接着剤組成物が記載
されている。また、特公昭５１−３０５７７号公報に
は、前記イソシアネート化合物を、該イソシアネート化
合物と相溶性があり、水には不溶の疎水性有機溶剤に溶
解した上で、ポリビニルアルコールを含む水溶液または
水性エマルジョンに配合した接着剤組成物が記載されて
いる。前記各公報の記載によれば、前記接着剤組成物
は、ラワン材に対し短時間の冷熱圧締により十分な接着
力を示すと共に、優れた耐水性、耐熱性、耐久性を示
し、日本農林規格の普通合板１類に合格する合板を得る
ことができるとされている。
組成物として、例えば、特公昭５１−３０５７６号公報
には、ポリビニルアルコールを含む水溶液または水性エ
マルジョンに、トリレンジイソシアネート系化合物、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート重合物等
のイソシアネート化合物を配合した接着剤組成物が記載
されている。また、特公昭５１−３０５７７号公報に
は、前記イソシアネート化合物を、該イソシアネート化
合物と相溶性があり、水には不溶の疎水性有機溶剤に溶
解した上で、ポリビニルアルコールを含む水溶液または
水性エマルジョンに配合した接着剤組成物が記載されて
いる。前記各公報の記載によれば、前記接着剤組成物
は、ラワン材に対し短時間の冷熱圧締により十分な接着
力を示すと共に、優れた耐水性、耐熱性、耐久性を示
し、日本農林規格の普通合板１類に合格する合板を得る
ことができるとされている。
【０００６】ところが、前記イソシアネート化合物は、
前記水溶液または水性エマルジョンのように水を含む溶
液に直接配合すると、水と激しく反応して、著しく発泡
するという性質がある。このため、特公昭５１−３０５
７６号公報記載の接着剤組成物は、粘度が増加して塗布
作業性が低下するばかりか、調製後、経時的に著しく接
着力が低下し、使用可能な時間が短いという問題があ
る。
前記水溶液または水性エマルジョンのように水を含む溶
液に直接配合すると、水と激しく反応して、著しく発泡
するという性質がある。このため、特公昭５１−３０５
７６号公報記載の接着剤組成物は、粘度が増加して塗布
作業性が低下するばかりか、調製後、経時的に著しく接
着力が低下し、使用可能な時間が短いという問題があ
る。
【０００７】特公昭５１−３０５７７号公報記載の接着
剤組成物によれば、前記イソシアネート化合物を前記疎
水性有機溶剤に溶解することにより、該イソシアネート
化合物と水との反応を抑制することができ、塗布作業性
を改善し、使用可能な時間を延長することができる。し
かし、特公昭５１−３０５７７号公報記載の接着剤組成
物は、含有する前記疎水性有機溶剤が強い臭気を含有す
るため、塗布作業中に該接着剤組成物から該疎水性有機
溶剤が放出されたり、或いは該接着剤組成物を用いて製
造された製品から該疎水性有機溶剤が放出されたとき
に、該臭気により環境を汚染する虞がある。
剤組成物によれば、前記イソシアネート化合物を前記疎
水性有機溶剤に溶解することにより、該イソシアネート
化合物と水との反応を抑制することができ、塗布作業性
を改善し、使用可能な時間を延長することができる。し
かし、特公昭５１−３０５７７号公報記載の接着剤組成
物は、含有する前記疎水性有機溶剤が強い臭気を含有す
るため、塗布作業中に該接着剤組成物から該疎水性有機
溶剤が放出されたり、或いは該接着剤組成物を用いて製
造された製品から該疎水性有機溶剤が放出されたとき
に、該臭気により環境を汚染する虞がある。
【０００８】また、前記各公報記載の接着剤組成物は、
前述のように、ラワン材のような比重の小さな木材から
なる合板の接着には有効であるが、カバ材等のようにラ
ワン材より比重の大きな木材からなる集成材の接着で
は、集成材に関する日本農林規格の浸せきはく離試験を
十分に満足できる耐水性が得られない。
前述のように、ラワン材のような比重の小さな木材から
なる合板の接着には有効であるが、カバ材等のようにラ
ワン材より比重の大きな木材からなる集成材の接着で
は、集成材に関する日本農林規格の浸せきはく離試験を
十分に満足できる耐水性が得られない。
【０００９】さらに、近年では、前記水性高分子−イソ
シアネート系接着剤組成物として、水溶性高分子水溶
液、水性ラテックス、水性エマルジョン等の主剤に、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、ポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネートとの５０：５
０の混合物からなる硬化剤（例えば、住友バイエルウレ
タン工業株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ）を
配合した接着剤組成物が市販されている。前記市販の接
着剤組成物によれば、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートをポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネートに混合することにより、使用可能な時間を延長し
て塗布作業性を改善することができると共に、カバ材等
の比重の大きな木材の集成材に対して優れた接着力を得
ることができる。しかも、前記市販の接着剤組成物は、
有機溶剤を含まないので、該有機溶剤の臭気による環境
汚染を防止することができる。
シアネート系接着剤組成物として、水溶性高分子水溶
液、水性ラテックス、水性エマルジョン等の主剤に、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、ポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネートとの５０：５
０の混合物からなる硬化剤（例えば、住友バイエルウレ
タン工業株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ）を
配合した接着剤組成物が市販されている。前記市販の接
着剤組成物によれば、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートをポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネートに混合することにより、使用可能な時間を延長し
て塗布作業性を改善することができると共に、カバ材等
の比重の大きな木材の集成材に対して優れた接着力を得
ることができる。しかも、前記市販の接着剤組成物は、
有機溶剤を含まないので、該有機溶剤の臭気による環境
汚染を防止することができる。
【００１０】しかしながら、前記市販の接着剤組成物
は、昨今の高度化した接着剤への要求に対し、耐水性、
耐熱性及び耐久性に関して満足せしめるものではない。
は、昨今の高度化した接着剤への要求に対し、耐水性、
耐熱性及び耐久性に関して満足せしめるものではない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる不都
合を解消して、カバ材等の比重の大きな木材の集成材に
対して優れた接着力を得ることができ、さらに耐水性、
耐熱性、耐久性にも優れた高耐水性接着剤組成物を提供
することを目的とする。
合を解消して、カバ材等の比重の大きな木材の集成材に
対して優れた接着力を得ることができ、さらに耐水性、
耐熱性、耐久性にも優れた高耐水性接着剤組成物を提供
することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明の高度耐水性接着剤組成物は、水溶性高分
子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンの１種ま
たは２種以上からなる主剤と、一般式（１）で表される
イソシアネート化合物からなる硬化剤とを含むものであ
る。
めに、本発明の高度耐水性接着剤組成物は、水溶性高分
子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンの１種ま
たは２種以上からなる主剤と、一般式（１）で表される
イソシアネート化合物からなる硬化剤とを含むものであ
る。
【００１３】
【化２】
【００１４】ここで、前記主剤に対する硬化剤は、一般
式（１）（但し、ｎ＝１〜８）で表されるポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート、一般式（１）（但
し、ｎ＝０）で表される４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを１種または２種以上含んでいる。
式（１）（但し、ｎ＝１〜８）で表されるポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート、一般式（１）（但
し、ｎ＝０）で表される４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを１種または２種以上含んでいる。
【００１５】そして、本発明の高度耐水性接着剤組成物
は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネートを０〜４０重量％の範囲で
含むことを特徴とするものである。
は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネートを０〜４０重量％の範囲で
含むことを特徴とするものである。
【００１６】本発明の高度耐水性接着剤組成物は、前記
硬化剤として、前記一般式（１）で表される他のイソシ
アネート化合物と共に、前記ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネートを該硬化剤の全量に対して０〜４０
重量％の範囲で含むことにより、カバ材等の比重の大き
な木材の集成材に対して、従来の市販の接着剤組成物よ
りもさらに優れた接着力を得ることができ、しかも優れ
た耐水性、耐熱性及び耐久性を得ることができる。
硬化剤として、前記一般式（１）で表される他のイソシ
アネート化合物と共に、前記ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネートを該硬化剤の全量に対して０〜４０
重量％の範囲で含むことにより、カバ材等の比重の大き
な木材の集成材に対して、従来の市販の接着剤組成物よ
りもさらに優れた接着力を得ることができ、しかも優れ
た耐水性、耐熱性及び耐久性を得ることができる。
【００１７】但し、前記ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネートは、前記硬化剤の全量に対して前記範囲
とすることが必要であり、４０重量％を超えると、該硬
化剤を前記主剤に配合して得られた接着剤組成物におい
て所要の耐水性、耐熱性、耐久性が得られない。
イソシアネートは、前記硬化剤の全量に対して前記範囲
とすることが必要であり、４０重量％を超えると、該硬
化剤を前記主剤に配合して得られた接着剤組成物におい
て所要の耐水性、耐熱性、耐久性が得られない。
【００１８】前述のように、本発明の高度耐水性接着剤
組成物は、前記硬化剤として、前記ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート以外のイソシアネート化合物
を含んでいるが、耐水性、耐熱性、耐久性を向上させる
ために、特に一般式（１）（但し、ｎ＝０）で表される
イソシアネート化合物として、２，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートを所定の範囲で含むことが好まし
い。
組成物は、前記硬化剤として、前記ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート以外のイソシアネート化合物
を含んでいるが、耐水性、耐熱性、耐久性を向上させる
ために、特に一般式（１）（但し、ｎ＝０）で表される
イソシアネート化合物として、２，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートを所定の範囲で含むことが好まし
い。
【００１９】前記硬化剤が前記ポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネートを該硬化剤の全量に対して０〜４
０重量％の範囲で含む場合、２，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートは該硬化剤の全量に対して１０〜６
０重量％の範囲とすることが好ましい。前記硬化剤の全
量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トの量が１０重量％未満では、該硬化剤を前記主剤に配
合して得られた接着剤組成物において、耐水性、耐熱
性、耐久性を向上させる効果が得られない。
ルポリイソシアネートを該硬化剤の全量に対して０〜４
０重量％の範囲で含む場合、２，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートは該硬化剤の全量に対して１０〜６
０重量％の範囲とすることが好ましい。前記硬化剤の全
量に対する２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トの量が１０重量％未満では、該硬化剤を前記主剤に配
合して得られた接着剤組成物において、耐水性、耐熱
性、耐久性を向上させる効果が得られない。
【００２０】一方、２，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを含む硬化剤を前記主剤に配合して得られた
接着剤組成物において、より強力な接着力を発現させ、
耐水性、耐熱性、耐久性をより向上させるためには、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの量が多
いことが好ましい。しかし、２，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートの異性体であり、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネートを合成する際の副生物として得
られるため、常に４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートとの混合物となっている。従って、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートを前記硬化剤の全量
に対して６０重量％を超える量とすることは実質的に困
難である。
シアネートを含む硬化剤を前記主剤に配合して得られた
接着剤組成物において、より強力な接着力を発現させ、
耐水性、耐熱性、耐久性をより向上させるためには、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの量が多
いことが好ましい。しかし、２，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートの異性体であり、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネートを合成する際の副生物として得
られるため、常に４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートとの混合物となっている。従って、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートを前記硬化剤の全量
に対して６０重量％を超える量とすることは実質的に困
難である。
【００２１】２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを含む硬化剤を前記主剤に配合して得られた接着剤
組成物において、より強力な接着力を発現させ、耐水
性、耐熱性、耐久性をより向上させる効果を得るため
に、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートは該
硬化剤の全量に対してさらに好ましくは２０〜６０重量
％の範囲、最も好ましくは４０〜６０重量％の範囲とす
る。
ートを含む硬化剤を前記主剤に配合して得られた接着剤
組成物において、より強力な接着力を発現させ、耐水
性、耐熱性、耐久性をより向上させる効果を得るため
に、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートは該
硬化剤の全量に対してさらに好ましくは２０〜６０重量
％の範囲、最も好ましくは４０〜６０重量％の範囲とす
る。
【００２２】また、本発明の高度耐水性接着剤組成物
は、耐水性、耐熱性、耐久性をさらに向上させるため
に、前記硬化剤の全量に対する前記ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネートの量を低減すると共に、２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの量を増加さ
せることが好ましい。
は、耐水性、耐熱性、耐久性をさらに向上させるため
に、前記硬化剤の全量に対する前記ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネートの量を低減すると共に、２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの量を増加さ
せることが好ましい。
【００２３】そこで、本発明の高度耐水性接着剤組成物
は、前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）（但し、
ｎ＝１〜８）で表されるポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネートを０〜３０重量％、好ましくは０〜１５
重量％の範囲で含むと共に、一般式（１）（但し、ｎ＝
０）で表されるイソシアネート化合物として、２，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネートを２０〜６０重量
％、好ましくは４０〜６０重量％の範囲で含むことを特
徴とする。
は、前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）（但し、
ｎ＝１〜８）で表されるポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネートを０〜３０重量％、好ましくは０〜１５
重量％の範囲で含むと共に、一般式（１）（但し、ｎ＝
０）で表されるイソシアネート化合物として、２，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネートを２０〜６０重量
％、好ましくは４０〜６０重量％の範囲で含むことを特
徴とする。
【００２４】さらに、本発明の高度耐水性接着剤組成物
は、前記硬化剤の全量に対する前記ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネートの量を低減し、２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートの量を増加させたとき
に、より強力な接着力を発現させるために、前記硬化剤
がさらに４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
を所定の範囲で含んでいることが好ましい。
は、前記硬化剤の全量に対する前記ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネートの量を低減し、２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートの量を増加させたとき
に、より強力な接着力を発現させるために、前記硬化剤
がさらに４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
を所定の範囲で含んでいることが好ましい。
【００２５】そこで、本発明の高度耐水性接着剤組成物
は、一般式（１）（但し、ｎ＝１〜８）で表されるポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネートを０〜１５重
量％の範囲で含み、一般式（１）（但し、ｎ＝０）で表
されるイソシアネート化合物として、２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを２０〜６０重量％、好ま
しくは４０〜６０重量％の範囲で含むと共に、一般式
（１）（但し、ｎ＝０）で表されるイソシアネート化合
物として、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを４０〜６０重量％の範囲で含むことを特徴とする。
は、一般式（１）（但し、ｎ＝１〜８）で表されるポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネートを０〜１５重
量％の範囲で含み、一般式（１）（但し、ｎ＝０）で表
されるイソシアネート化合物として、２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを２０〜６０重量％、好ま
しくは４０〜６０重量％の範囲で含むと共に、一般式
（１）（但し、ｎ＝０）で表されるイソシアネート化合
物として、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを４０〜６０重量％の範囲で含むことを特徴とする。
【００２６】この場合、前記硬化剤の全量に対する４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの量が４０重
量％未満では接着力をより強力にする効果が得られない
ことがある。一方、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートは常温で固体であるので、前記硬化剤の全量
に対する４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
の量が６０重量％を超えると、塗布作業性が低減するこ
とがある。
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの量が４０重
量％未満では接着力をより強力にする効果が得られない
ことがある。一方、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートは常温で固体であるので、前記硬化剤の全量
に対する４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
の量が６０重量％を超えると、塗布作業性が低減するこ
とがある。
【００２７】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態につい
てさらに詳しく説明する。
てさらに詳しく説明する。
【００２８】本実施形態の高度耐水性接着剤組成物は、
水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョ
ンの１種または２種以上からなる主剤と、一般式（１）
で表されるイソシアネート化合物からなる硬化剤とを含
むものである。
水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョ
ンの１種または２種以上からなる主剤と、一般式（１）
で表されるイソシアネート化合物からなる硬化剤とを含
むものである。
【００２９】
【化３】
【００３０】まず、前記主剤として用いられる水溶性高
分子溶液としては、ポリビニルアルコール水溶液、澱粉
水溶液、蛋白質水溶液、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体水溶
液、ポリアクリル酸ソーダ水溶液、ポリアクリルアミド
水溶液、マレイン酸イミド共重合体水溶液等を挙げるこ
とができる。尚、ホルムアルデヒドの放出が環境上の問
題とならない用途では、前記水溶性高分子溶液としてホ
ルムアルデヒド系縮合樹脂水溶液を用いることもでき
る。
分子溶液としては、ポリビニルアルコール水溶液、澱粉
水溶液、蛋白質水溶液、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体水溶
液、ポリアクリル酸ソーダ水溶液、ポリアクリルアミド
水溶液、マレイン酸イミド共重合体水溶液等を挙げるこ
とができる。尚、ホルムアルデヒドの放出が環境上の問
題とならない用途では、前記水溶性高分子溶液としてホ
ルムアルデヒド系縮合樹脂水溶液を用いることもでき
る。
【００３１】また、前記主剤として用いられる水性ラテ
ックスまたは水性エマルジョンとしては、スチレン、ブ
タジエン、アクリドアミド、アクリロニトリル、クロロ
プレン、１，３−ヘキサジエン、イソプレン、イソブテ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、エチルビニルエーテルからなる群から
選ばれた１種の化合物の水性ラテックスまたは水性エマ
ルジョン、または前記化合物群から選ばれた共重合可能
な２種以上の不飽和単量体からなる水性ラテックスまた
は水性エマルジョンを挙げることができる。前記水性ラ
テックスまたは水性エマルジョンは、カルボキシル基、
Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基、グリシジ
ル基、β−メチルグリシル基、水酸基、アミノ基、酸無
水物からなる群から選ばれた反応性基の１種または２種
以上を備える不飽和単量体を乳化重合させた変性ラテッ
クスまたは変性エマルジョンであってもよい。
ックスまたは水性エマルジョンとしては、スチレン、ブ
タジエン、アクリドアミド、アクリロニトリル、クロロ
プレン、１，３−ヘキサジエン、イソプレン、イソブテ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、エチルビニルエーテルからなる群から
選ばれた１種の化合物の水性ラテックスまたは水性エマ
ルジョン、または前記化合物群から選ばれた共重合可能
な２種以上の不飽和単量体からなる水性ラテックスまた
は水性エマルジョンを挙げることができる。前記水性ラ
テックスまたは水性エマルジョンは、カルボキシル基、
Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基、グリシジ
ル基、β−メチルグリシル基、水酸基、アミノ基、酸無
水物からなる群から選ばれた反応性基の１種または２種
以上を備える不飽和単量体を乳化重合させた変性ラテッ
クスまたは変性エマルジョンであってもよい。
【００３２】本実施形態の高度耐水性接着剤組成物は、
前記水溶性高分子水溶液、水性ラテックスまたは水性エ
マルジョンのいずれか１種を単独で、または２種以上混
合して用いることができる。
前記水溶性高分子水溶液、水性ラテックスまたは水性エ
マルジョンのいずれか１種を単独で、または２種以上混
合して用いることができる。
【００３３】次に、前記硬化剤は、前記一般式（１）で
表されるイソシアネート化合物からなり、該イソシアネ
ート化合物は、ｎ＝１〜８の場合のポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート、ｎ＝０の場合の４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートまたは２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートを含む。
表されるイソシアネート化合物からなり、該イソシアネ
ート化合物は、ｎ＝１〜８の場合のポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート、ｎ＝０の場合の４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートまたは２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートを含む。
【００３４】本実施形態の高度耐水性接着剤組成物は、
杉、松等の低〜中比重木材はもちろん、ナラ、タモ、カ
バ等の高比重木材の接着に対し、市販の接着剤組成物よ
り優れた接着力を得るために、前記硬化剤の全量に対し
て、前記ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
を０〜４０重量％の範囲で含むことが必要である。ま
た、本実施形態の高度耐水性接着剤組成物は、耐水性、
耐熱性、耐久性を向上させるために、前記硬化剤の全量
に対して、前記ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネートを０〜３０重量％の範囲で含むことが好ましく、
０〜１５重量％の範囲で含むことがより好ましい。
杉、松等の低〜中比重木材はもちろん、ナラ、タモ、カ
バ等の高比重木材の接着に対し、市販の接着剤組成物よ
り優れた接着力を得るために、前記硬化剤の全量に対し
て、前記ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
を０〜４０重量％の範囲で含むことが必要である。ま
た、本実施形態の高度耐水性接着剤組成物は、耐水性、
耐熱性、耐久性を向上させるために、前記硬化剤の全量
に対して、前記ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネートを０〜３０重量％の範囲で含むことが好ましく、
０〜１５重量％の範囲で含むことがより好ましい。
【００３５】また、本実施形態の高度耐水性接着剤組成
物は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネートを０〜４０重量％の範囲
で含む場合には、強力な接着力を発現させると共に、耐
水性、耐熱性、耐久性を向上させるために、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートを１０〜６０重量％
の範囲で含むことが好ましく、２０〜６０重量％で含む
ことがより好ましく、４０〜６０重量％の範囲で含むこ
とが最も好ましい。
物は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネートを０〜４０重量％の範囲
で含む場合には、強力な接着力を発現させると共に、耐
水性、耐熱性、耐久性を向上させるために、２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートを１０〜６０重量％
の範囲で含むことが好ましく、２０〜６０重量％で含む
ことがより好ましく、４０〜６０重量％の範囲で含むこ
とが最も好ましい。
【００３６】また、本実施形態の高度耐水性接着剤組成
物は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネートを０〜３０重量％の範囲
で含む場合には、より強力な接着力を発現させると共
に、耐水性、耐熱性、耐久性をより向上させるために、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを２０〜
６０重量％で含むことが好ましく、４０〜６０重量％の
範囲で含むことがより好ましい。
物は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネートを０〜３０重量％の範囲
で含む場合には、より強力な接着力を発現させると共
に、耐水性、耐熱性、耐久性をより向上させるために、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを２０〜
６０重量％で含むことが好ましく、４０〜６０重量％の
範囲で含むことがより好ましい。
【００３７】また、本実施形態の高度耐水性接着剤組成
物は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネートを０〜１５重量％の範囲
で含む場合には、さらに強力な接着力を発現させると共
に、耐水性、耐熱性、耐久性をさらに向上させるため
に、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを２
０〜６０重量％で含むことが好ましく、４０〜６０重量
％の範囲で含むことがより好ましい。
物は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネートを０〜１５重量％の範囲
で含む場合には、さらに強力な接着力を発現させると共
に、耐水性、耐熱性、耐久性をさらに向上させるため
に、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを２
０〜６０重量％で含むことが好ましく、４０〜６０重量
％の範囲で含むことがより好ましい。
【００３８】さらに、本実施形態の高度耐水性接着剤組
成物は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネートを０〜１５重量％の範
囲で含む場合には、よりさらに強力な接着力を発現させ
るために、前記範囲の量の２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートと共に、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートを４０〜６０重量％の範囲で含むこと
が好ましい。
成物は、前記硬化剤の全量に対して、前記ポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネートを０〜１５重量％の範
囲で含む場合には、よりさらに強力な接着力を発現させ
るために、前記範囲の量の２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートと共に、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートを４０〜６０重量％の範囲で含むこと
が好ましい。
【００３９】本実施形態の高度耐水性接着剤組成物にお
いて、前記硬化剤は、前記主剤１００重量部に対して、
２〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部の範囲で
配合する。
いて、前記硬化剤は、前記主剤１００重量部に対して、
２〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部の範囲で
配合する。
【００４０】また、本実施形態の高度耐水性接着剤組成
物は、前記一般式（１）で表されるイソシアネート化合
物からなる硬化剤の他、前記一般式（１）で表される以
外のイソシアネート化合物を含んでいてもよい。このよ
うなイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジ
イソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、水添トリメチルキシ
リレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５
−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ン−１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチ
ルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４
−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、
２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネートま
たはその混合物、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、４，４−ジフェニルエーテルジイソシアネート等
の芳香族ジイソシアネート、１，３−もしくは１，４−
キシリレンジイソシアネートまたはその混合物等の芳香
脂肪族ジイソシアネートを挙げることができる。
物は、前記一般式（１）で表されるイソシアネート化合
物からなる硬化剤の他、前記一般式（１）で表される以
外のイソシアネート化合物を含んでいてもよい。このよ
うなイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジ
イソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、水添トリメチルキシ
リレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５
−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ン−１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチ
ルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４
−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、
２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネートま
たはその混合物、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、４，４−ジフェニルエーテルジイソシアネート等
の芳香族ジイソシアネート、１，３−もしくは１，４−
キシリレンジイソシアネートまたはその混合物等の芳香
脂肪族ジイソシアネートを挙げることができる。
【００４１】また、前記一般式（１）で表される以外の
イソシアネート化合物として、さらに、トリフェニルメ
タン−４，４’、４’’−トリイソシアネート等の前記
ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、ト
リマー、ビューレット体、炭酸ガスと前記ポリイソシア
ネート単量体とから得られる２，４，６−オキサジリジ
ントリオン環を有するポリイソシアネート、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール等の低分子量ポリオールと
ポリイソシアネートとの付加体、イソシアネート化合物
のカルボジイミドによる変性体、或いはポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール等とポリイソシアネ
ートとの高分子ポリオール等との付加体等のＮＣＯ末端
化合物及び、これらの２種以上の混合物を挙げることが
できる。
イソシアネート化合物として、さらに、トリフェニルメ
タン−４，４’、４’’−トリイソシアネート等の前記
ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、ト
リマー、ビューレット体、炭酸ガスと前記ポリイソシア
ネート単量体とから得られる２，４，６−オキサジリジ
ントリオン環を有するポリイソシアネート、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール等の低分子量ポリオールと
ポリイソシアネートとの付加体、イソシアネート化合物
のカルボジイミドによる変性体、或いはポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール等とポリイソシアネ
ートとの高分子ポリオール等との付加体等のＮＣＯ末端
化合物及び、これらの２種以上の混合物を挙げることが
できる。
【００４２】また、本実施形態の高度耐水性接着剤組成
物は、活性水素基を持つ化合物、例えば、ポリアミン、
ポリオール等に前記一般式（１）で表されるイソシアネ
ート化合物または前記一般式（１）で表される以外のイ
ソシアネート化合物を過剰に混合したものを用いてもよ
く、過剰の前記活性水素基を持つ化合物で予めポリマー
化したＯＨ末端プレポリマーに、使用時に、前記一般式
（１）で表されるイソシアネート化合物または前記一般
式（１）で表される以外のイソシアネート化合物を過剰
に添加して用いてもよい。
物は、活性水素基を持つ化合物、例えば、ポリアミン、
ポリオール等に前記一般式（１）で表されるイソシアネ
ート化合物または前記一般式（１）で表される以外のイ
ソシアネート化合物を過剰に混合したものを用いてもよ
く、過剰の前記活性水素基を持つ化合物で予めポリマー
化したＯＨ末端プレポリマーに、使用時に、前記一般式
（１）で表されるイソシアネート化合物または前記一般
式（１）で表される以外のイソシアネート化合物を過剰
に添加して用いてもよい。
【００４３】さらに、前記活性水素基を持つ化合物と過
剰のポリイソシアネートとで予めポリマー化したＮＣＯ
末端プレポリマーを用いてもよい。
剰のポリイソシアネートとで予めポリマー化したＮＣＯ
末端プレポリマーを用いてもよい。
【００４４】本実施形態の高度耐水性接着剤組成物は、
さらに充填剤、増量剤、各種添加剤を含んでもよい。前
記充填剤または増量剤としては、小麦粉、大豆粉、血
粉、木粉、クルミ殻粉等の有機系のもの、クレー、カオ
リン、ゼオライト、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、
酸化アルミニウム等の無機系のもの等を挙げることがで
きる。また、前記添加剤としては、消泡剤、防腐剤、防
火剤、防蟻剤、防カビ剤、防虫剤、整泡剤、起泡剤、防
錆剤、湿潤剤、濡れ性改質剤等を挙げることができ、前
記添加剤のいずれか１種を単独で、または２種以上混合
して、適宜添加することができる。
さらに充填剤、増量剤、各種添加剤を含んでもよい。前
記充填剤または増量剤としては、小麦粉、大豆粉、血
粉、木粉、クルミ殻粉等の有機系のもの、クレー、カオ
リン、ゼオライト、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、
酸化アルミニウム等の無機系のもの等を挙げることがで
きる。また、前記添加剤としては、消泡剤、防腐剤、防
火剤、防蟻剤、防カビ剤、防虫剤、整泡剤、起泡剤、防
錆剤、湿潤剤、濡れ性改質剤等を挙げることができ、前
記添加剤のいずれか１種を単独で、または２種以上混合
して、適宜添加することができる。
【００４５】本発明の高度耐水性接着剤組成物は、水性
接着剤であり有機溶剤を含まないので環境を汚染する虞
が無く、ポットライフが長い上、優れた耐水接着力を備
え、加熱下、或いは高温多湿の環境下、長期に亘って耐
水接着力を維持することができる。従って、本発明の高
度耐水性接着剤組成物は、合板、ＬＶＬ、突板、化粧
板、集成材、パーティクルボード等の木質繊維板、家
具、建具、運動具その他の木工製品製造用の木材用接着
剤として好適に用いることができ、集成材用接着剤とし
て特に好適に用いることができる。
接着剤であり有機溶剤を含まないので環境を汚染する虞
が無く、ポットライフが長い上、優れた耐水接着力を備
え、加熱下、或いは高温多湿の環境下、長期に亘って耐
水接着力を維持することができる。従って、本発明の高
度耐水性接着剤組成物は、合板、ＬＶＬ、突板、化粧
板、集成材、パーティクルボード等の木質繊維板、家
具、建具、運動具その他の木工製品製造用の木材用接着
剤として好適に用いることができ、集成材用接着剤とし
て特に好適に用いることができる。
【００４６】本発明の高度耐水性接着剤組成物は、前記
木材の他、段ボール、紙、布、金属、陶磁器、ガラス、
木毛板、プラスチック板（塩化ビニル樹脂板、ＡＢＳ
板、ＦＲＰ板、スチレン樹脂板等）、無機板（アスベス
ト、ロックウール等の鉱物質繊維板等）、セメント系無
機板（石綿スレート板、パルプセメント板、コンクリー
ト板等）を同一素材同士、または異種の素材に対して接
着する場合にも適用することができる。
木材の他、段ボール、紙、布、金属、陶磁器、ガラス、
木毛板、プラスチック板（塩化ビニル樹脂板、ＡＢＳ
板、ＦＲＰ板、スチレン樹脂板等）、無機板（アスベス
ト、ロックウール等の鉱物質繊維板等）、セメント系無
機板（石綿スレート板、パルプセメント板、コンクリー
ト板等）を同一素材同士、または異種の素材に対して接
着する場合にも適用することができる。
【００４７】さらに、本発明の高度耐水性接着剤組成物
は、コーティング用、塗料用組成物としても用いること
ができる。
は、コーティング用、塗料用組成物としても用いること
ができる。
【００４８】次に、本発明の実施例及び比較例を示す。
【００４９】
【実施例１】まず、１５％ポリビニルアルコール水溶液
（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ２１７）１００重
量部、炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社
製、商品名：ホワイトンＰ−３０）６０重量部、ヘキサ
メタリン酸ソーダ０．５重量部、スチレン−ブタジエン
共重合ラテックス（旭化成工業株式会社製、商品名：Ｄ
Ｌ−６１２）１００重量部を混合して主剤を調製した。
（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ２１７）１００重
量部、炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社
製、商品名：ホワイトンＰ−３０）６０重量部、ヘキサ
メタリン酸ソーダ０．５重量部、スチレン−ブタジエン
共重合ラテックス（旭化成工業株式会社製、商品名：Ｄ
Ｌ−６１２）１００重量部を混合して主剤を調製した。
【００５０】次に、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートと２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートとを、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝４
５／５５の重量比で含む混合物（住友バイエルウレタン
工業株式会社製、商品名：スミジュールＰＵ−０１２９
Ｓ、以下硬化剤Ａと略記する）を単独で硬化剤とし、予
め３５℃に加温した前記主剤１００重量部に、予め同一
温度に加温した該硬化剤１５重量部を添加、撹拌して、
接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例の接
着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート＝０／５５／４５の重量比となっ
ている。
シアネートと２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートとを、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝４
５／５５の重量比で含む混合物（住友バイエルウレタン
工業株式会社製、商品名：スミジュールＰＵ−０１２９
Ｓ、以下硬化剤Ａと略記する）を単独で硬化剤とし、予
め３５℃に加温した前記主剤１００重量部に、予め同一
温度に加温した該硬化剤１５重量部を添加、撹拌して、
接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例の接
着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート＝０／５５／４５の重量比となっ
ている。
【００５１】次に、前記接着剤組成物について、「ＪＩ
Ｓ Ｋ−６８０６」に基づいて、製糊から５分間経過後
と、６０分間経過後との接着性能を試験した。
Ｓ Ｋ−６８０６」に基づいて、製糊から５分間経過後
と、６０分間経過後との接着性能を試験した。
【００５２】前記試験では、含水率６〜８％、比重０．
７２〜０．７５の１０ｍｍ厚のカバ柾目挽板に対し、前
記接着剤組成物を２５０ｇ／ｍ2塗布し、開放堆積時間
２０℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２０℃にて１０分以
内、２０℃にて１２ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で２４時間圧
締した後、解圧し、２０℃にて７日間養生したものを試
験片とした。そして、前記各試験片の圧縮せん断接着強
さを、常態、耐温水、煮沸繰り返しの３通りの条件で、
測定した。
７２〜０．７５の１０ｍｍ厚のカバ柾目挽板に対し、前
記接着剤組成物を２５０ｇ／ｍ2塗布し、開放堆積時間
２０℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２０℃にて１０分以
内、２０℃にて１２ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で２４時間圧
締した後、解圧し、２０℃にて７日間養生したものを試
験片とした。そして、前記各試験片の圧縮せん断接着強
さを、常態、耐温水、煮沸繰り返しの３通りの条件で、
測定した。
【００５３】試験結果を表１に示す。試験結果は、「Ｊ
ＩＳ Ｋ−６８０６」に定める試験機により試験片が破
断するまでの最大荷重を測定し、実測した接着面積で除
した接着強さ（ｋｇｆ／ｃｍ2）で示す。また、このと
き木部において破断した面積のせん断面積に対する百分
率を木部破断率（％）として、カッコ内に示す。
ＩＳ Ｋ−６８０６」に定める試験機により試験片が破
断するまでの最大荷重を測定し、実測した接着面積で除
した接着強さ（ｋｇｆ／ｃｍ2）で示す。また、このと
き木部において破断した面積のせん断面積に対する百分
率を木部破断率（％）として、カッコ内に示す。
【００５４】ここで、「常態」とは試験片作成後、直ち
に試験に供するもので、耐水性に関わらない接着力を示
す。また、「耐温水」とは試験片を６０±３℃の温水中
に３時間浸漬した後、室温の水中に冷めるまで浸し、濡
れたままの状態で試験に供するもので、耐水性及び耐熱
性の指標となるものである。また、「煮沸繰り返し」と
は試験片を沸騰水中に４時間浸漬した後、６０±３℃の
空気中で２０時間乾燥し、さらに沸騰水中に４時間浸漬
してから、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの
状態で試験に供するもので、耐久性の指標となるもので
ある。
に試験に供するもので、耐水性に関わらない接着力を示
す。また、「耐温水」とは試験片を６０±３℃の温水中
に３時間浸漬した後、室温の水中に冷めるまで浸し、濡
れたままの状態で試験に供するもので、耐水性及び耐熱
性の指標となるものである。また、「煮沸繰り返し」と
は試験片を沸騰水中に４時間浸漬した後、６０±３℃の
空気中で２０時間乾燥し、さらに沸騰水中に４時間浸漬
してから、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの
状態で試験に供するもので、耐久性の指標となるもので
ある。
【００５５】
【実施例２】硬化剤として、実施例１で用いたものと同
一の硬化剤Ａと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートのみからなる化合物（住友バイエルウレタン工
業株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｓ、以下硬化
剤Ｂと略記する）とを７５／２５の重量比で混合したも
のを用いた以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組
成物を調製、製糊した。従って、本実施例の接着剤組成
物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート＝０／４１．３／５８．７の重量比となっ
ている。
一の硬化剤Ａと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートのみからなる化合物（住友バイエルウレタン工
業株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｓ、以下硬化
剤Ｂと略記する）とを７５／２５の重量比で混合したも
のを用いた以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組
成物を調製、製糊した。従って、本実施例の接着剤組成
物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート＝０／４１．３／５８．７の重量比となっ
ている。
【００５６】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表１に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表１に
示す。
【００５７】
【実施例３】硬化剤として、実施例１で用いたものと同
一の硬化剤Ａと、前記一般式（１）で表されるポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート（但し、ｎ＝１〜
８）と４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと
を、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝５０／
５０の重量比で含む混合物（住友バイエルウレタン工業
株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ、以下硬化剤
Ｃと略記する）とを７５／２５の重量比で混合したもの
を用いた以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成
物を調製、製糊した。従って、本実施例の接着剤組成物
において、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート＝１２．５／４１．３／４６．２の重量比と
なっている。
一の硬化剤Ａと、前記一般式（１）で表されるポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート（但し、ｎ＝１〜
８）と４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと
を、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝５０／
５０の重量比で含む混合物（住友バイエルウレタン工業
株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ、以下硬化剤
Ｃと略記する）とを７５／２５の重量比で混合したもの
を用いた以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成
物を調製、製糊した。従って、本実施例の接着剤組成物
において、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート＝１２．５／４１．３／４６．２の重量比と
なっている。
【００５８】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表１に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表１に
示す。
【００５９】
【実施例４】硬化剤として、前記実施例で用いたものと
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを６０／１
５／２５の重量比で混合したものを用いた以外は、実施
例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製糊した。
従って、本実施例の接着剤組成物において、前記硬化剤
の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝１２．
５／３３．０／５４．５の重量比となっている。
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを６０／１
５／２５の重量比で混合したものを用いた以外は、実施
例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製糊した。
従って、本実施例の接着剤組成物において、前記硬化剤
の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝１２．
５／３３．０／５４．５の重量比となっている。
【００６０】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表１に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表１に
示す。
【００６１】
【比較例１】硬化剤として、前記実施例で用いたものと
同一の硬化剤Ｃを単独で用いた以外は、実施例１と全く
同一にして接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本
実施例の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート＝５０／０／５０の
重量比となっている。
同一の硬化剤Ｃを単独で用いた以外は、実施例１と全く
同一にして接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本
実施例の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート＝５０／０／５０の
重量比となっている。
【００６２】次に、前記接着剤組成物について、前記実
施例と全く同一にして接着性能を試験した。試験結果を
表１に併せて示す。
施例と全く同一にして接着性能を試験した。試験結果を
表１に併せて示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】表１から、実施例１〜４の各接着剤組成物
は、常態において比較例の接着剤組成物に比較して優れ
た接着力を示すばかりか、耐温水、煮沸繰り返しのいず
れの条件においても、比較例の接着剤組成物に比較して
優れた接着力を示し、優れた耐水性、耐熱性、耐久性を
備えていることが明らかである。
は、常態において比較例の接着剤組成物に比較して優れ
た接着力を示すばかりか、耐温水、煮沸繰り返しのいず
れの条件においても、比較例の接着剤組成物に比較して
優れた接着力を示し、優れた耐水性、耐熱性、耐久性を
備えていることが明らかである。
【００６５】
【実施例５】硬化剤として、前記実施例で用いたものと
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂとを７２．７／２７．３の
重量比で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く
同一にして接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本
実施例の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート＝０／４０／６０の
重量比となっている。
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂとを７２．７／２７．３の
重量比で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く
同一にして接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本
実施例の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート＝０／４０／６０の
重量比となっている。
【００６６】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表２に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表２に
示す。
【００６７】
【実施例６】硬化剤として、前記実施例で用いたものと
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂとを５０／５０の重量比で
混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一にし
て接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例の
接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート＝０／２７．５／７２．５の重
量比となっている。
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂとを５０／５０の重量比で
混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一にし
て接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例の
接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート＝０／２７．５／７２．５の重
量比となっている。
【００６８】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表２に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表２に
示す。
【００６９】
【実施例７】硬化剤として、前記実施例で用いたものと
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃを３７．５／
３７．５／２５の重量比で混合したものを用いた以外
は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製
糊した。従って、本実施例の接着剤組成物において、前
記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝
１２．５／２０．６／６６．９の重量比となっている。
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃを３７．５／
３７．５／２５の重量比で混合したものを用いた以外
は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製
糊した。従って、本実施例の接着剤組成物において、前
記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝
１２．５／２０．６／６６．９の重量比となっている。
【００７０】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表２に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表２に
示す。
【００７１】
【実施例８】硬化剤として、前記実施例で用いたものと
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｃとを５０／５０の重量比で
混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一にし
て接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例の
接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート＝２５．０／２７．５／４７．
５の重量比となっている。
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｃとを５０／５０の重量比で
混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一にし
て接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例の
接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート＝２５．０／２７．５／４７．
５の重量比となっている。
【００７２】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表２に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表２に
示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】
【実施例９】硬化剤として、前記実施例で用いたものと
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｃとを４０／６０の重量比で
混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一にし
て接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例の
接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート＝３０／２２／４８の重量比と
なっている。
同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｃとを４０／６０の重量比で
混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一にし
て接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例の
接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート＝３０／２２／４８の重量比と
なっている。
【００７５】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表３に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表３に
示す。
【００７６】
【実施例１０】硬化剤として、前記実施例で用いたもの
と同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂとを２５／７５の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝０／１３．８／８６．２の
重量比となっている。
と同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂとを２５／７５の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝０／１３．８／８６．２の
重量比となっている。
【００７７】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表３に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表３に
示す。
【００７８】
【実施例１１】硬化剤として、前記実施例で用いたもの
と同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｃとを２５／７５の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝３７．５／１３．７／４
８．８の重量比となっている。
と同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｃとを２５／７５の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝３７．５／１３．７／４
８．８の重量比となっている。
【００７９】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表３に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表３に
示す。
【００８０】
【実施例１２】硬化剤として、前記実施例で用いたもの
と同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを２５／
２５／５０の重量比で混合したものを用いた以外は、実
施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製糊し
た。従って、本実施例の接着剤組成物において、前記硬
化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝２
５．０／１３．８／６１．２の重量比となっている。
と同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを２５／
２５／５０の重量比で混合したものを用いた以外は、実
施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製糊し
た。従って、本実施例の接着剤組成物において、前記硬
化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝２
５．０／１３．８／６１．２の重量比となっている。
【００８１】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表３に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表３に
示す。
【００８２】
【表３】
【００８３】
【実施例１３】硬化剤として、前記実施例で用いたもの
と同一の硬化剤Ｂを単独で用いた以外は、実施例１と全
く同一にして接着剤組成物を調製、製糊した。従って、
本実施例の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成
は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝０／０／１
００の重量比となっている。
と同一の硬化剤Ｂを単独で用いた以外は、実施例１と全
く同一にして接着剤組成物を調製、製糊した。従って、
本実施例の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成
は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝０／０／１
００の重量比となっている。
【００８４】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表４に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表４に
示す。
【００８５】
【実施例１４】硬化剤として、前記実施例で用いたもの
と同一の硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを２５／７５の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝３７．５／０／６２．５の
重量比となっている。
と同一の硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを２５／７５の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝３７．５／０／６２．５の
重量比となっている。
【００８６】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表４に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表４に
示す。
【００８７】
【実施例１５】硬化剤として、前記実施例で用いたもの
と同一の硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを５０／５０の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝２５．０／０／７５．０の
重量比となっている。
と同一の硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを５０／５０の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝２５．０／０／７５．０の
重量比となっている。
【００８８】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表４に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表４に
示す。
【００８９】
【実施例１６】硬化剤として、前記実施例で用いたもの
と同一の硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを７５／２５の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝１２．５／０／８７．５の
重量比となっている。
と同一の硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを７５／２５の重量比
で混合したものを用いた以外は、実施例１と全く同一に
して接着剤組成物を調製、製糊した。従って、本実施例
の接着剤組成物において、前記硬化剤の組成は、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート＝１２．５／０／８７．５の
重量比となっている。
【００９０】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表５に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表５に
示す。
【００９１】
【実施例１７】硬化剤として、前記実施例で用いたもの
と同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを１２．
５／１２．５／７５の重量比で混合したものを用いた以
外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、
製糊した。従って、本実施例の接着剤組成物において、
前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
＝３７．５／６．９／５５．６の重量比となっている。
と同一の硬化剤Ａと、硬化剤Ｂと、硬化剤Ｃとを１２．
５／１２．５／７５の重量比で混合したものを用いた以
外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、
製糊した。従って、本実施例の接着剤組成物において、
前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
＝３７．５／６．９／５５．６の重量比となっている。
【００９２】次に、前記接着剤組成物について、実施例
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表４に
示す。
１と全く同一にして接着性能を試験した。結果を表４に
示す。
【００９３】
【表４】
【００９４】表２〜５に示すように、実施例５〜２１の
各接着剤組成物は、常態において表１に示す比較例の接
着剤組成物に比較して優れた接着力を示すばかりか、耐
温水、煮沸繰り返しのいずれの条件においても、比較例
の接着剤組成物に比較して優れた接着力を示し、優れた
耐水性、耐熱性、耐久性を備えていることが明らかであ
る。
各接着剤組成物は、常態において表１に示す比較例の接
着剤組成物に比較して優れた接着力を示すばかりか、耐
温水、煮沸繰り返しのいずれの条件においても、比較例
の接着剤組成物に比較して優れた接着力を示し、優れた
耐水性、耐熱性、耐久性を備えていることが明らかであ
る。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA03 DA01 DA02 DA05 DA08 DB03 DC01 DC12 DC42 DC50 DE02 DE04 DP06 DP12 DP16 DP17 DP18 DP19 DP20 EA01 EA04 EA08 HA01 HA02 HA06 HA07 HA13 HA14 HC11 HC12 HC63 HC64 HC65 HC67 JA13 QC05 RA08 4J040 BA041 DD021 DF001 DF091 EF101 EF301 EH031 JA02 JA03 JB02 KA16 LA06 LA07 LA08 MA01 MA02 MA05 MA06 MA08 MA10 MA13 NA05 NA07 NA12 PA30 PA33
Claims (9)
- 【請求項１】水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水
性エマルジョンの１種または２種以上からなる主剤と、 一般式（１）で表されるイソシアネート化合物からなる
硬化剤とを含む接着剤組成物であって、 前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）（但し、ｎ＝
１〜８）で表されるポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネートを０〜４０重量％の範囲で含むことを特徴と
する高度耐水性接着剤組成物。 【化１】 - 【請求項２】前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）
（但し、ｎ＝０）で表されるイソシアネート化合物とし
て、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを１
０〜６０重量％の範囲で含むことを特徴とする請求項１
記載の高度耐水性接着剤組成物。 - 【請求項３】前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）
（但し、ｎ＝０）で表されるイソシアネート化合物とし
て、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを２
０〜６０重量％の範囲で含むことを特徴とする請求項２
記載の高度耐水性接着剤組成物。 - 【請求項４】前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）
（但し、ｎ＝０）で表されるイソシアネート化合物とし
て、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを４
０〜６０重量％の範囲で含むことを特徴とする請求項３
記載の高度耐水性接着剤組成物。 - 【請求項５】前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）
（但し、ｎ＝１〜８）で表されるポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネートを０〜３０重量％の範囲で含む
と共に、一般式（１）（但し、ｎ＝０）で表されるイソ
シアネート化合物として、２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートを２０〜６０重量％の範囲で含むこと
を特徴とする請求項１記載の高度耐水性接着剤組成物。 - 【請求項６】前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）
（但し、ｎ＝１〜８）で表されるポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネートを０〜１５重量％の範囲で含む
と共に、一般式（１）（但し、ｎ＝０）で表されるイソ
シアネート化合物として、２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートを２０〜６０重量％の範囲で含むこと
を特徴とする請求項５記載の高度耐水性接着剤組成物。 - 【請求項７】前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）
（但し、ｎ＝０）で表されるイソシアネート化合物とし
て、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを４
０〜６０重量％の範囲で含むことを特徴とする請求項５
または請求項６記載の高度耐水性接着剤組成物。 - 【請求項８】前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）
（但し、ｎ＝１〜８）で表されるポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネートを０〜１５重量％の範囲で含
み、一般式（１）（但し、ｎ＝０）で表されるイソシア
ネート化合物として、２，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを２０〜６０重量％の範囲で含むと共に、
一般式（１）（但し、ｎ＝０）で表されるイソシアネー
ト化合物として、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを４０〜６０重量％の範囲で含むことを特徴と
する請求項１記載の高度耐水性接着剤組成物。 - 【請求項９】前記硬化剤の全量に対して、一般式（１）
（但し、ｎ＝０）で表されるイソシアネート化合物とし
て、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを４
０〜６０重量％の範囲で含むことを特徴とする請求項８
記載の高度耐水性接着剤組成物。
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-
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