JP2002180391A - セルロースパルプの漂白助剤および漂白方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロースパルプの酸素漂白またはオゾン漂
白工程において漂白効果が高く、十分な白色度が得られ
る漂白助剤を提供する。 【解決手段】 溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶
性高分子（Ａ）および／または１０時間半減期温度が６
０〜１７０℃の過酸化物（Ｄ）、並びにノニオン性界面
活性剤（Ｂ）および／またはアニオン性界面活性剤
（Ｃ）を組み合わせてなることを特徴とする漂白助剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースパルプ
の酸素漂白またはオゾン漂白用の漂白助剤およびそれを
用いる漂白方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】木材や非木材（草本類等）のリグノセル
ロース物質からパルプを製造する工程における漂白方法
としては、アルカリまたは亜硫酸塩で蒸解した後、酸素
ガスまたはオゾンガス漂白を行う方法が広く知られてい
る（「紙およびパルプ 製紙の化学と技術」（第一巻
分冊）、３７３〜４７７頁および６４０〜６７１頁、中
外産業調査会編（１９８６年））。酸素やオゾン漂白工
程においては、使用される酸素やオゾンの量の低減のた
め、および同じラインで行われる他の漂白工程（塩素、
次亜塩素酸塩、二酸化塩素および／または過酸化水素等
を使用する漂白工程）の漂白剤使用量の低減のため、ノ
ニオン性界面活性剤を漂白助剤として使用する方法が知
られている（特開平９−１９５１１９１号公報）。

【０００３】

【本発明が解決しようとする課題】しかし、従来の漂白
助剤は、リグニンの分解が不十分であるため十分な白色
度が得られないか、または分解は十分にされても生成し
たリグニン分解物がセルロースに再付着し易いため十分
な白色度が得られないなどの問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、セルロー
スパルプの酸素漂白またはオゾン漂白工程において、リ
グニンの分解促進を図り、さらにリグニン分解物がセル
ロースに再付着しにくくする漂白助剤を得るべく鋭意研
究を重ねた結果、特定の化合物の組み合わせを漂白助剤
として使用することにより、リグニンの分解促進とリグ
ニン分解物の再付着防止が可能になり、その結果、漂白
効果を大幅に向上することができた。

【０００５】すなわち、本発明は、溶解度パラメーター
が１４〜２４の水溶性高分子（Ａ）および／または１０
時間半減期温度が６０〜１７０℃の過酸化物（Ｄ）、並
びにノニオン性界面活性剤（Ｂ）および／またはアニオ
ン性界面活性剤（Ｃ）を組み合わせてなることを特徴と
するセルロースパルプの酸素またはオゾン漂白用の漂白
助剤；および、セルロースパルプを該漂白助剤の存在下
に漂白する方法、である。

【０００６】本発明の水溶性高分子（Ａ）の溶解度パラ
メーター（以下ＳＰ値という）は式（１）表される。 δ＝（ΔＨ／Ｖ）^1/2 （１） ただし、（１）式中、δはＳＰ値、ΔＨはモル蒸発熱
（ｃａｌ）、Ｖはモル体積（ｃｍ³）である。ここで、
ＳＰ値は、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，
Ｎｏ．２，Ｒｏｂｅｒｔ Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ．（１５１
〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（Δｅ_i ）
の合計（ΔＨ）とモル体積（Δｖ_i）の合計（Ｖ）から
算出することができる。

【０００７】（Ａ）が単独重合体の場合、そのＳＰ値は
（Ａ）の構成単位の組成から算出できる。また、（Ａ）
が共重合体の場合は、そのＳＰ値は、それぞれの構成単
位のそれぞれのＳＰ値を構成単位のモル比（モル比の総
和＝１．０）と乗じた和（構成単位に基づく平均値；以
下「平均ＳＰ値」と記載する）を算出することで得られ
る。

【０００８】本発明において、水溶性高分子（Ａ）の溶
解度パラメーター（ＳＰ値）は通常１４〜２４であり、
１６〜２２であることが好ましい。ＳＰ値が１４未満ま
たは２４を越えるものは漂白工程で分解したリグニンの
分散性に劣り、十分な再吸着防止効果が得られない。

【０００９】水溶性高分子（Ａ）としては、水溶性アニ
オン性ポリマー、水溶性ノニオン性ポリマー、水溶性カ
チオン性ポリマーおよび水溶性両性ポリマーからなる群
から選ばれる１種以上のポリマーが挙げられる。ここ
で、水溶性とは、水１００ｇに対する溶解度が２５℃で
２０ｇ以上であることである。なお、溶解度は３０ｇ以
上であることが好ましい。

【００１０】水溶性アニオン性ポリマーとしては、アニ
オン性基を１分子中に少なくとも１個以上有する水溶性
ポリマーであればよく、ラジカル重合系の水溶性アニオ
ン性ポリマー、非ラジカル重合系の水溶性アニオン性ポ
リマー、および天然物系の水溶性アニオン性ポリマー等
が挙げられる。

【００１１】ラジカル重合系の水溶性アニオン性ポリマ
ーを構成するアニオン性ビニル単量体（ａ１）として
は、以下のものが挙げられる。

【００１２】（ａ１１）カルボキシル基含有ビニル単量
体 モノカルボン酸基含有ビニル単量体、例えば、不飽和モ
ノカルボン酸［（メタ）アクリル酸（アクリル酸から誘
導される構成単位のＳＰ値：以下<ＳＰ値>と略す＝１
４．０、｛メタクリル酸の<ＳＰ値>：以下メチル置換体
の場合の<ＳＰ値>を｛ ｝内に示す＝１１．２｝、α−
メチル（メタ）アクリル酸（<ＳＰ値>＝１２．５｛１
１．５｝）、クロトン酸（<ＳＰ値>＝１２．５）、桂皮
酸（<ＳＰ値>＝１２．７）など］、不飽和ジカルボン酸
のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸
モノアルキルエステル（<ＳＰ値>＝１３．２〜１０．
７）、フマル酸モノアルキルエステル（<ＳＰ値>＝１
３．２〜１０．７）、イタコン酸モノアルキルエステル
（<ＳＰ値>＝１２．６〜１０．６）など］；ジカルボン
酸基含有ビニル単量体、例えば、マレイン酸（<ＳＰ値>
＝１６．４）、フマル酸（<ＳＰ値>＝１６．４）、イタ
コン酸（<ＳＰ値>＝１５．１）、シトラコン酸（<ＳＰ
値>＝１４．９）などが挙げられる。

【００１３】（ａ１２）スルホン酸基含有ビニル単量体 例えば、炭素数２〜６のアルケンスルホン酸［ビニルス
ルホン酸（<ＳＰ値>＝１２．３）、（メタ）アリルスル
ホン酸（<ＳＰ値>＝１１．４｛１０．６｝）など］、炭
素数６〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［α−メ
チルスチレンスルホン酸（<ＳＰ値>＝１１．４）な
ど］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル系単
量体［スルホプロピル（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>
＝１１．５｛１１．０｝）、２−（メタ）アクリロイル
オキシエタンスルホン酸（<ＳＰ値>＝１１．９｛１１．
３｝）など］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミ
ド系単量体［２−（メタ）アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸（<ＳＰ値>＝１１．８｛１１．
４｝）など］、スルホン酸基と水酸基を含有するビニル
単量体［３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシ
プロパンスルホン酸（<ＳＰ値>＝１６．３｛１５．
３｝）、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスル
ホン酸（<ＳＰ値>＝１３．５）、３−（メタ）アクリロ
イルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（<Ｓ
Ｐ値>＝１４．２｛１３．３｝）など］、アルキル（炭
素数３〜１８）アリルスルホコハク酸エステル［ドデシ
ルアリルスルホコハク酸エステル（<ＳＰ値>＝１０．
１）など］が挙げられる。

【００１４】（ａ１３）硫酸エステル基含有ビニル単量
体 例えば、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチ
レン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロッ
クでもよい）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル
（<ＳＰ値>＝９．０〜１２．４｛９．０〜１２．
２｝）、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチ
レン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロッ
クでもよい）ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレー
トの硫酸エステル（<ＳＰ値>＝９．４〜１３．０｛９．
４〜１２．７｝）などが挙げられる。

【００１５】（ａ１４）燐酸基含有ビニル単量体 具体的には、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭
素数２〜６）燐酸モノエステル［例えば、（メタ）アク
リロイルオキシエチルホスフェート（<ＳＰ値>＝１２．
６｛１１．９｝）］、（メタ）アクリロイルオキシホス
ホン酸類［例えば、２−アクリロイルオキシエチルホス
ホン酸（<ＳＰ値>＝１２．３）］などが挙げられる。

【００１６】アニオン性水溶性ポリマーを構成するアニ
オン性ビニル単量体としては、これら（ａ１）の１価金
属塩、２価金属塩、アミン塩もしくはアンモニウム塩で
もよい。１価金属としては、ナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属が挙げられ、２価金属としては、カルシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などが
挙げられる。アミンとしては、モノ−、ジ−もしくはト
リ−のアルキル（炭素数１〜８）アミン類、例えば、モ
ノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンな
ど；モノ−、ジ−もしくはトリ−のアルカノール（炭素
数１〜８）アミン類、例えば、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンなど；
複素環アミン、例えば、ピリジン、モルホリンなどを挙
げることができる。

【００１７】アニオン性水溶性ポリマーを構成する単量
体としては、アニオン性ビニル単量体（ａ１）以外に、
ノニオン性ビニル単量体（ｎ１）から構成されてもよ
い。ノニオン性ビニル単量体としては、水溶性〜親水性
を示すノニオン性ビニル単量体（ｎ１１）として、下記
の（ｎ１１１）〜（ｎ１１３）、および疎水性ビニル単
量体（ｎ１２）として、（ｎ１２１）〜（ｎ１２８）の
ビニル単量体が挙げられる。

【００１８】（ｎ１１）水溶性〜親水性を示すノニオン
性ビニル単量体 （ｎ１１１）アミド基含有ビニル単量体；非置換もしく
はモノアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリル
アミド、例えば（メタ）アクリルアミド（<ＳＰ値>＝１
９．２｛１６．３｝）、Ｎ−メチル（メタ）アクリルア
ミド（<ＳＰ値>＝１３．８｛１２．７｝）、Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド（<ＳＰ値>＝１２．９｛１２．
０｝）、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド（<
ＳＰ値>＝１２．０｛１１．４｝）、Ｎ−ｎ−およびｉ
−ブチル（メタ）アクリルアミド（<ＳＰ値>＝１１．７
および１１．６｛１１．２および１１．１｝など；ジア
ルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド、
例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（<Ｓ
Ｐ値>＝１２．３｛１１．５｝、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メ
タ）アクリルアミド（<ＳＰ値>＝１１．３｛１０．
８｝）、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド
（<ＳＰ値>＝１０．４｛１０．１｝）；Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミド、例えばＮ−ビニルホルムアミド（<ＳＰ
値>＝１７．２）、Ｎ−ビニルアセトアミド（<ＳＰ値>
＝１３．８）、Ｎ−ビニル−ｎ−およびｉ−プロピオニ
ルアミド（<ＳＰ値>＝１２．２および１２．０）、Ｎ−
ビニルヒドロキシアセトアミド（<ＳＰ値>＝１９．
０）；などが挙げられる。

【００１９】（ｎ１１２）ヒドロキシル基含有ビニル単
量体；例えば、ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体
［ｐ−ヒドロキシスチレン（<ＳＰ値>＝１４．７）な
ど］、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）ア
クリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト（<ＳＰ値>＝１４．５｛１３．５｝）、２または３−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>＝
１３．６｛１２．９｝）など］、モノ−またはジ−ヒド
ロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリル
アミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリル
アミド（<ＳＰ値>＝２０．８｛１８．７｝）、Ｎ，Ｎ−
ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド（<ＳＰ
値>＝１５．７｛１４．９｝）、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリルアミド（<ＳＰ値>＝１
４．３｛１３．８｝）など］、ビニルアルコール（酢酸
ビニル単位の加水分解により形成される）（<ＳＰ値>＝
１９．１）、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）
アリルアルコール（<ＳＰ値>＝１５．８｛１３．
９｝）、クロチルアルコール（<ＳＰ値>＝１３．９）、
イソクロチルアルコール（<ＳＰ値>＝１３．９）、１−
オクテノール（<ＳＰ値>＝１１．４）、１−ウンデセノ
ール（<ＳＰ値>＝１０．７）など］、炭素数４〜１２の
アルケンジオール［１−ブテン−３−オール（<ＳＰ値>
＝１６．３）、２−ブテン−１−オール（<ＳＰ値>＝１
５．４）、２−ブテン−１，４−ジオール（<ＳＰ値>＝
１９．１）など］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜
６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル［２−ヒド
ロキシエチルプロペニルエーテル（<ＳＰ値>＝１４．
８）など］、多価（３〜８価）アルコール（アルカンポ
リオール、その分子内もしくは分子間脱水物、糖類、例
えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖）のアルケニル
（炭素数３〜１０）エーテルもしくは（メタ）アクリレ
ート［蔗糖（メタ）アリルエーテル（<ＳＰ値>＝２０．
２｛１８．７｝）］等が挙げられる。

【００２０】（ｎ１１３）ポリオキシアルキレン鎖含有
ビニル単量体；ポリアルキレングリコール（アルキレン
基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、もしくはポリオ
キシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコール
のポリオキシアルキレンエーテル（アルキル基の炭素数
２〜４、重合度２〜１００）］、またはそれらのアルキ
ル（炭素数１〜６）エーテルの（メタ）アクリレート、
例えば、ポリエチレングリコール（分子量１００〜３０
０）モノ（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>＝１１．１〜
１３．２｛１０．９〜１２．６｝）、ポリプロピレング
リコール（分子量１３０〜５００）モノ（メタ）アクリ
レート（<ＳＰ値>＝９．８〜１２．０｛９．８〜１１．
６｝）、メトキシポリエチレングリコール（分子量１１
０〜３１０）（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>＝９．８
〜１０．４｛９．７〜１０．０｝）、ラウリルアルコー
ルエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）ア
クリレート（<ＳＰ値>＝９．４｛９．３｝）、モノ（メ
タ）アクリル酸ポリオキシエチレン（分子量１５０〜２
３０）ソルビタン（<ＳＰ値>＝１４．２〜１５．８｛１
４．０〜１５．５｝）等が挙げられる。

【００２１】（ｎ１２）疎水性ビニル単量体 （ｎ１２１）エポキシ基含有ビニル単量体；例えば、グ
リシジル（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>＝１３．０
｛１１．５｝）、グリシジル（メタ）アリルエーテル
（<ＳＰ値>＝１０．０｛９．５｝）等が挙げられる。

【００２２】（ｎ１２２）ハロゲン元素含有ビニル単量
体；例えば、塩化ビニル（<ＳＰ値>＝１１．０）、臭化
ビニル（<ＳＰ値>＝１１．２）、塩化ビニリデン（<Ｓ
Ｐ値>＝９．９）、塩化（メタ）アリル（<ＳＰ値>＝１
０．４｛９．７｝）、ハロゲン化スチレン（ジクロルス
チレン（<ＳＰ値>＝１２．５）など）等が挙げられる。

【００２３】（ｎ１２３）ビニルエステル、ビニルエー
テル、ビニルケトン類；炭素数２〜１２の飽和脂肪酸の
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル（<ＳＰ値>＝１０．
６）、プロピオン酸ビニル（<ＳＰ値>＝１０．２）、酪
酸ビニル（<ＳＰ値>＝１０．０）、オクタン酸ビニル
（<ＳＰ値>＝９．４）など；炭素数１〜１２のアルキ
ル、アリールもしくはアルコキシアルキルのビニルエー
テル、例えば、メチルビニルエーテル（<ＳＰ値>＝８．
７）、エチルビニルエーテル（<ＳＰ値>＝８．６）、プ
ロピルビニルエーテル（<ＳＰ値>＝８．６）、ブチルビ
ニルエーテル（<ＳＰ値>＝８．６）、２−エチルヘキシ
ルビニルエーテル（<ＳＰ値>＝８．４）、ビニルフェニ
ルエーテル（<ＳＰ値>＝１０．８）、ビニル２−メトキ
シエチルエーテル（<ＳＰ値>＝９．０）、ビニル２−ブ
トキシエチルエーテル（<ＳＰ値>＝８．８）など；炭素
数１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン、
例えば、ビニルメチルケトン（<ＳＰ値>＝１１．１）、
ビニルエチルケトン（<ＳＰ値>＝９．４）、ビニルフェ
ニルケトン（<ＳＰ値>＝１１．９）などが挙げられる。

【００２４】（ｎ１２４）不飽和カルボン酸のエステ
ル；不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロ
トン酸など］の炭素数１〜３０のアルキル、シクロアル
キルもしくはアラルキルエステル、例えば、炭素数１〜
３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレー
ト［メチル（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>＝１０．６
｛９．９｝）、エチル（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>
＝１０．２｛９．７｝）、ｎ−およびｉ−プロピル（メ
タ）アクリレート（<ＳＰ値>＝１０．０および９．７
｛９．６および９．４｝）、ｎ−、ｉ−およびｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>＝９．８、９．６お
よび９．４｛９．５、９．３および９．１｝）、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>＝９．２
｛９．０｝）、ヘプタデシル（メタ）アクリレート（<
ＳＰ値>＝９．０｛８．９｝）、エイコシル（メタ）ア
クリレート（<ＳＰ値>＝９．０｛８．９｝）など］、不
飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸など）の炭素数１〜８のアルキルジエステル［ジメチ
ルマレエート（<ＳＰ値>＝１１．１）、ジメチルフマレ
ート（<ＳＰ値>＝１１．１）、ジエチルマレエート（<
ＳＰ値>＝１０．６）、ジオクチルマレエート（<ＳＰ値
>＝９．４）など］が挙げられる。

【００２５】（ｎ１２５）脂肪族炭化水素系ビニル単量
体；炭素数２〜２０のアルケン［エチレン（<ＳＰ値>＝
８．６）、プロピレン（<ＳＰ値>＝８．０）、ブテン
（<ＳＰ値>＝８．２）、イソブチレン（<ＳＰ値>＝７．
７）、ペンテン（<ＳＰ値>＝８．３）、ヘプテン（<Ｓ
Ｐ値>＝８．３）、ジイソブチレン（<ＳＰ値>＝７．
７）、オクテン（<ＳＰ値>＝８．４）、ドデセン（<Ｓ
Ｐ値>＝８．４）、オクタデセン（<ＳＰ値>＝８．５）
など］、並びに炭素数４〜１２のアルカジエン［ブタジ
エン（<ＳＰ値>＝８．６）、イソプレン（<ＳＰ値>＝
８．２）、１，４−ペンタジエン（<ＳＰ値>＝１０．
６）、１，６ヘプタジエン（<ＳＰ値>＝９．８）、１，
７−オクタジエン（<ＳＰ値>＝９．６）など］が挙げら
れる。 （ｎ１２６）脂環式炭化水素系ビニル単量体；シクロヘ
キセン（<ＳＰ値>＝１０．１）、（ジ）シクロペンタジ
エン（<ＳＰ値>＝１９．２）、ピネン（<ＳＰ値>＝１
１．３）、リモネン（<ＳＰ値>＝９．６）、インデン
（<ＳＰ値>＝１２．３）、ビニルシクロヘキセン（<Ｓ
Ｐ値>＝１１．５）、エチリデンビシクロヘプテン（<Ｓ
Ｐ値>＝１１．５）などが挙げられる。 （ｎ１２７）芳香族炭化水素系ビニル単量体；例えば、
スチレン（<ＳＰ値>＝１０．６）、α−メチルスチレン
（<ＳＰ値>＝１０．１）、ビニルトルエン（<ＳＰ値>＝
１０．３）、２，４−ジメチルスチレン（<ＳＰ値>＝１
０．１）、４−エチルスチレン（<ＳＰ値>＝１０．
１）、４−イソプロピルスチレン（<ＳＰ値>＝９．
８）、４−ブチルスチレン（<ＳＰ値>＝９．８）、４−
フェニルスチレン（<ＳＰ値>＝１１．１）、４−シクロ
ヘキシルスチレン（<ＳＰ値>＝１０．６）、４−ベンジ
ルスチレン（<ＳＰ値>＝１０．９）、４−クロチルベン
ゼン（<ＳＰ値>＝９．９）、２−ビニルナフタレン（<
ＳＰ値>＝１２．０）などが挙げられる。 （ｎ１２８）ニトリル基またはニトロ基含有ビニル単量
体；（メタ）アクリロニトリル（<ＳＰ値>＝１４．４
｛１２．７｝）、シアノスチレン（<ＳＰ値>＝１３．
１）、４−ニトロスチレン（<ＳＰ値>＝１１．６）など
が挙げられる。

【００２６】ラジカル重合系の水溶性アニオン性ポリマ
ーで、ＳＰ値が１４〜２４の重合体の具体例としては、 前述のアニオン性ビニル単量体（ａ１）に属する単量
体のうちＳＰ値が１４〜２４の単量体一種類のみからな
る単独重合体；ポリマレイン酸ジナトリウム（ＳＰ値＝
１６．２）、ポリイタコン酸ジナトリウム（ＳＰ値＝１
５．１）、ポリ３−アクリルアミド−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸（ＳＰ値＝１６．３）など、 （ａ１）に属する二種類以上の単量体からなる共重合
体であって、平均ＳＰ値が１４〜２４のもの；ポリマレ
イン酸ジナトリウム／アクリル酸ナトリウム（モル比５
０／５０）共重合体（ＳＰ値＝１５．２）、ポリマレイ
ン酸ジナトリウム／ビニルスルホン酸ナトリウム（モル
比５０／５０）（ＳＰ値＝１４．７）など、 （ａ１）に属する一種もしくは二種以上の単量体、並
びに（ｎ１）および（ｎ２）に属する一種もしくは二種
以上の単量体からなる共重合体であって、平均ＳＰ値が
１４〜２４のもの；アクリル酸ナトリウム／アクリルア
ミド（モル比４０／６０）共重合体（ＳＰ値＝１７．
２）、アクリル酸ナトリウム／ヒドロキシエチルメタク
リレート（モル比９０／１０）（ＳＰ値＝１４．２）な
ど、 重合後に変性して新たなアニオン性基を導入した重合
体、例えば、（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）ア
クリロニトリル系の重合体を加水分解（過酸化水素水溶
液、または／およびアルカリ性化合物水溶液による加水
分解など）してカルボン酸基を導入したものであって平
均ＳＰ値が１４〜２４のものなど；が挙げられる。

【００２７】共重合体の場合のアニオン性ビニル単量体
（ａ１）とノニオン性ビニル単量体（ｎ１）の割合（重
量％）はポリマーが水溶性である範囲でかつＳＰ値が１
４〜２４であればいずれでもよいが、ノニオン性ビニル
単量体が（ｎ１１）のみの場合、通常（ａ１）／（ｎ１
１）＝１００／０〜５／９５であり、ノニオン性ビニル
単量体が（ｎ１２）のみの場合は（ａ１）／（ｎ１２）
＝１００／０〜６０／４０である。また、（ｎ１１）と
（ｎ１２）を併用する場合は、通常、（ｎ１１）と（ｎ
１２）の割合（重量％）は下記式（１）、好ましくは下
記式（２）を満足する範囲にあり、残りが（ａ１）であ
る。 （ｎ１２）≦（−４０／９５）×（ｎ１１）＋４０ （１） （ｎ１２）≦（−２５／９５）×（ｎ１１）＋２５ （２） また、アニオン性基１個あたりのポリマーの数平均分子
量［ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー）測定による］は、通常５０，０００を越えない。

【００２８】非ラジカル重合系の水溶性アニオン性ポリ
マーとしては、アニオン性のホルムアルデヒド樹脂［例
えば、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸（塩）ホルマ
リン縮合物（縮合度２〜２０）（ＳＰ値＝１４．６）、
４−ヒドロキシナフタレンスルホン酸（塩）ホルマリン
縮合体（縮合度２〜２０）（ＳＰ値＝１５．３）］、ア
ニオン性基含有ポリエステル［ジカルボン酸成分および
／またはジオール成分の少なくとも一部としてスルホン
酸基含有ジカルボン酸（スルホコハク酸、スルホイソフ
タル酸、３，５−カルボメトキシベンゼンスルホン酸な
ど）および／またはスルホン酸基含有ジオール（２，５
−ビスヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸）を用い
て得られる水溶性ポリエステル、例えば１，５−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸とエチレングリコールの縮合
物（ＳＰ値＝１５．１）など］、アニオン性基含有ポリ
ウレタン［活性水素原子含有成分の少なくとも一部とし
てアニオン性基含有化合物（例えば特公昭４２−２４１
９２号公報に記載の塩形成性の基または塩様の基を有す
る化合物）を用いてアニオン性基を導入した水溶性ポリ
ウレタン、例えばスルホン酸基含有ポリウレタン｛１，
３−ジヒドロキシプロパン２−スルホン酸とエチレンジ
イソシアネートの重合体（ＳＰ値＝１４．３）｝、カル
ボキシル基含有ポリウレタン｛１，３−ジヒドロキシ２
−メチルプロパン２−カルボン酸とジエチレンジイソシ
アネートの重合体（ＳＰ値＝１４．７）｝など］等が挙
げられる。

【００２９】天然系の水溶性アニオン性ポリマーとして
は、多糖類系のアニオン性ポリマー、例えばカルボキシ
ル基含有ポリマー［カルボキシメチルセルロース（置換
度０．５〜３．０：ＳＰ値＝２０．７〜１４．１）、カ
ルボキシエチルセルロース（置換度０．５〜２．４：Ｓ
Ｐ値＝２０．６〜１４．０）、アルギン酸（ＳＰ値＝２
２．８）（塩）、カルボキシメチルキチン（ＳＰ値＝１
５．４）など］、硫酸基含有ポリマー［コンドロイチン
硫酸（ＳＰ値＝１９．２）、硫酸化キトサン（ＳＰ値＝
１８．１）、ヒアルロン酸（ＳＰ値＝２０．１）および
硫酸セルロース（ＳＰ値＝１５．６）など）など］、燐
酸デンプン（ＳＰ値＝１９．２）、セルロースの無機酸
エステル（硝酸セルロース（ＳＰ値＝１７．８）；およ
び、タンパク質系のアニオン性ポリマー、例えばポリア
スパラギン酸（ＳＰ値＝１６．５）（塩）等が挙げられ
る。その他、「高分子凝集剤」（大森英三著、高分子刊
行会昭和５０年１月１０日発行）６０〜９０頁に記載の
アニオン性凝集剤が使用できる。

【００３０】水溶性アニオン性ポリマーのうちで、好ま
しいものはラジカル重合系および天然物系のものであ
る。ラジカル重合系の水溶性アニオン性ポリマーのう
ち、好ましいものは、カルボキシル基、スルホン酸基、
硫酸エステル基もしくは燐酸エステル基のいずれか１種
以上を含有するビニル単量体を必須構成単量体とするポ
リマーである。天然物系の水溶性アニオン性ポリマーの
うち、好ましいものはカルボキシル基または硫酸エステ
ル基を含有するものであり、とりわけ好ましいものはカ
ルボキシメチルセルロースおよびポリアスパラギン酸
（塩）である。

【００３１】水溶性ノニオン性ポリマーとしては、ラジ
カル重合系の水溶性ノニオン性ポリマー、非ラジカル系
の水溶性ノニオン性ポリマーおよび天然物系の水溶性ノ
ニオン性ポリマーが挙げられる。

【００３２】ラジカル重合系の水溶性ノニオン性ポリマ
ーを構成する単量体としては、前述のノニオン性ビニル
単量体（ｎ１）のうち、水溶性のポリマーが得られる
（ｎ１１）より選ばれる１種以上の単量体から構成され
ることが好ましいが、水溶性を保つ範囲で、その他のノ
ニオン性ビニル単量体（ｎ１２）から構成されていても
よい。単独重合体の具体例としては、ポリアクリルアミ
ド（ＳＰ値＝１９．２）、ポリＮ−ビニルホルムアミド
（ＳＰ値＝１７．２）などが挙げられる。共重合体の場
合の（ｎ１１）と（ｎ１２）の割合（重量％）は通常、
（ｎ１１）／（ｎ１２）＝３０／７０〜１００／０、好
ましくは５０／５０〜１００／０である。また、疎水性
のノニオン性ビニル単量体（ｎ１２）を構成単位の一部
または全部とする重合体を、高分子反応、例えばケン化
反応などによって水溶性または親水性の構成単位に変換
して得られる水溶性高分子でもよい。これらの高分子と
しては、ポリビニルアルコール（例えば、ポリ酢酸ビニ
ルのケン化度６０〜１００％のもの、数平均分子量５，
０００〜２００，０００、ＳＰ値＝１９．１〜１４．
２）、およびエチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物
などが挙げられる。

【００３３】非ラジカル重合系の水溶性ノニオン性ポリ
マーとしては、水溶性ナイロン樹脂（コハク酸とＮ，
Ｎ’ジヒドロキシメチルエチレンジアミンの縮合体（Ｓ
Ｐ値＝１６．４など）、水溶性ポリウレタン樹脂［ポリ
オールの少なくとも一部として水溶性ポリオール、例え
ばエチレングリコール、オキシエチレン基を主体とする
ポリオキシアルキレンポリオール（オキシエチレン基の
含量５０重量％以上、重合度２〜１００）を用いて得ら
れる水溶性ポリウレタン樹脂、例えばエチレンジイソシ
アネートとエチレングリコールの重合体（ＳＰ値＝１
４．４）］などが挙げられる。

【００３４】天然物系の水溶性ノニオン系ポリマーとし
ては、多糖類系のノニオン性ポリマー、例えば水溶性デ
ンプン（ＳＰ値＝２３．５）、ヒドロキシエチルセルロ
ース（ＳＰ値＝１９．３）、ヒドロキシプロピルセルロ
ース（ＳＰ値＝１８．０）、メチルセルロース（ＳＰ値
＝１７．４）またはエチルセルロース（ＳＰ値＝１６．
２）等のセルロース誘導体が挙げられる。

【００３５】水溶性のノニオン性ポリマーのうち、好ま
しいものはラジカル重合系のものであり、さらに好まし
いものは、アミド基、ヒドロキシル基もしくはポリオキ
シアルキレン鎖のいずれか１種以上を含有するビニル単
量体を必須構成単量体とする重合体、特にポリビニルア
ルコールである。

【００３６】水溶性カチオン性有機ポリマーとしては、
カチオン性基を１分子中に少なくとも１個以上有する水
溶性ポリマーであればよく、ラジカル重合系の水溶性カ
チオン性ポリマー、非ラジカル重合系の水溶性カチオン
性ポリマー、および水溶性天然物カチオン性ポリマー等
が挙げられる。

【００３７】ラジカル重合系の水溶性カチオン性有機ポ
リマーを構成するカチオン性のビニル単量体（ｃ１）と
しては、以下のものが挙げられる。

【００３８】（ｃ１１）１〜３級アミノ基含有ビニル単
量体；１級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数
３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン（<
ＳＰ値>＝１１．１）、クロチルアミン（<ＳＰ値>＝１
０．２）など）］、アミノアルキル（炭素数２〜６）
（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレ
ート（<ＳＰ値>＝１１．８｛１１．１｝）など］、２級
アミノ基含有ビニル単量体、例えば、アルキル（炭素数
１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アク
リレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート（<
ＳＰ値>＝９．８｛９．５｝）、メチルアミノエチル
（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>＝１０．１｛９．
７｝）など］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン
［ジ（メタ）アリルアミン（<ＳＰ値>＝１１．２｛１
０．０｝）など］、３級アミノ基含有ビニル単量体、例
えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭
素数２〜６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート（<ＳＰ値>＝９．８｛９．
４｝）、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
（<ＳＰ値>＝９．６｛９．４｝）など、ジアルキル（炭
素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）
アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド（<ＳＰ値>＝１０．９｛１０．５｝）、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリルアミド（<ＳＰ値>＝１
０．４｛１０．１｝ ）など］、３級アミノ基含有芳香
族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン
（<ＳＰ値>＝９．９）など］、含窒素複素環含有ビニル
系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート（<
ＳＰ値>＝１１．０）、４−ビニルピリジン（<ＳＰ値>
＝１２．０）、２−ビニルピリジン（<ＳＰ値>＝１２．
０）、Ｎ−ビニルピロール（<ＳＰ値>＝１０．９）、Ｎ
−ビニルピロリドン（<ＳＰ値>＝１２．８）、Ｎ−ビニ
ルチオピロリドン（<ＳＰ値>＝１３．４）など］、およ
びこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級カルボン酸塩
（炭素数１〜８）が挙げられる。

【００３９】（ｃ１２）第４級アンモニウム塩基含有ビ
ニル単量体；例えば、前述の（ｃ１）に記載した３級ア
ミノ基含有ビニル単量体を、４級化剤（炭素数１から１
２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキル
カーボネート、およびベンジルクロライド等）を用いて
４級化したものなどが挙げられる。具体的には、アルキ
ル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩として
は、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド（<ＳＰ値>＝９．４｛９．
２｝）、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチル
アンモニウムクロライド（<ＳＰ値>＝９．２｛９．
０｝）、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド（<ＳＰ値>＝１０．０
｛９．９｝）、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチ
ルモルホリノアンモニウムクロライド（<ＳＰ値>＝１
０．２｛１０．０｝）など；アルキル（メタ）アクリル
アミド系第４級アンモニウム塩としては、例えば、（メ
タ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウム
クロライド（<ＳＰ値>＝１０．６｛１０．４｝）、（メ
タ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウム
クロライド（<ＳＰ値>＝１０．４｛１０．０｝）、（メ
タ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド（<ＳＰ値>＝１１．０｛１０．７｝）
など；その他の第４級アンモニウム塩基含有ビニル系単
量体としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウム
メチルサルフェート（<ＳＰ値>＝１０．３）、トリメチ
ルビニルフェニルアンモニウムクロライド（<ＳＰ値>＝
９．６）などが挙げられる。

【００４０】ラジカル重合系の水溶性カチオン系有機ポ
リマーは、カチオン性基を有するビニル系単量体（ｃ
１）以外に、前述のノニオン性基を有するビニル系単量
体（ｎ１）から構成されていてもよく、好ましくは（ｃ
１）と（ｎ１）の共重合体である。

【００４１】（ｃ１）と（ｎ１）の割合（重量比）は、
通常（ｃ１）／（ｎ１）＝５／９５〜１００／０、好ま
しくは５／９５〜３０／７０である。また、（ｎ１１）
と（ｎ１２）を併用する場合は、通常、（ｎ１１）と
（ｎ１２）の割合（重量％）は下記式（１）、好ましく
は下記式（２）を満足する範囲にあり、残りが（ｃ１）
である。 （ｎ１２）≦（−４０／９５）×（ｎ１１）＋４０ （１） （ｎ１２）≦（−２５／９５）×（ｎ１１）＋２５ （２） カチオン性基１個当たりのポリマーの数平均分子量は、
通常５０，０００を越えない。

【００４２】非ラジカル重合系の水溶性カチオン性ポリ
マーとしては、カチオン性のホルムアルデヒド樹脂［例
えばジシアンジアミド−ホルマリン縮合物（縮合度３〜
５００）（ＳＰ値＝１９．３）］、カチオン性基含有水
溶性ポリウレタン樹脂［３級アミン塩基もしくは４級ア
ンモニウム塩基を有する水溶性ポリウレタン（１，３−
ジヒドロキシプロパン２−トリヒドロキシメチルアンモ
ニウムクロライドとジエチレンジイソシアネートの重合
体（ＳＰ値＝１４．６）など、あるいは、例えば米国特
許第４，２７１，２１７号明細書に記載の４級窒素原子
含有ポリオールを用いて４級アンモニウム塩基を導入し
た水溶性ポリウレタン樹脂、特公昭４２−１９２７８号
公報、特公昭４８−３６９５８号公報に記載のような３
級アミノ基含有ポリウレタンをカチオン化（中和または
４級化）してなるもの］等が挙げられる。

【００４３】また、水溶性天然物カチオン性ポリマーと
しては、多糖類系のカチオン性ポリマー、例えばカチオ
ン化デンプン（<ＳＰ値>＝２１．５）、キトサン（<Ｓ
Ｐ値>＝２０．４）が挙げられる。その他、「高分子凝
集剤」（大森英三著、高分子刊行会昭和５０年１月１０
日発行）３５〜５９頁に記載のカチオン性凝集剤が使用
できる。

【００４４】水溶性両性有機ポリマーとしては、カチオ
ン性基およびアニオン性基を１分子中に少なくとも１個
以上有する水溶性ポリマーであればよい。水溶性両性有
機ポリマーとしては、ラジカル重合系の両性ポリマーお
よび天然系の両性ポリマーが挙げられる。

【００４５】ラジカル重合系の水溶性両性ポリマーを構
成するビニル単量体において、カチオン性ビニル単量体
（ｃ１）と、アニオン性ビニル単量体（ａ１）の割合
（重量比）は、通常（ｃ１）／（ａ１）＝３０／７０〜
９５／５であるが、等電点付近（通常は、当量比６０／
４０〜４０／６０）から外れた割合が好ましく、等電点
の割合になると、水溶性両性ポリマーの水溶性が十分で
はないことがある。さらにノニオン性の単量体を使用す
る場合の（ｎ１）の割合（重量％）は、（ｃ１）と（ａ
１）の合計に対して（ｎ１１）を使用する場合は５〜９
０であり、（ｎ１２）を使用する場合は１〜２０であ
る。カチオン性基１個当たりのポリマーの平均分子量
は、通常５０，０００を越えない。また、アニオン性基
１個当たりのポリマーの数平均分子量（ＧＰＣ測定によ
る）は、通常５０，０００を越えない。

【００４６】天然系の両性ポリマーとしてはゼラチン、
ニカワで代表される水溶性タンパク質が挙げられる。

【００４７】ＳＰ値が１４〜２４の水溶性高分子（Ａ）
のうち、好ましいものは水溶性アニオン性有機ポリマー
および水溶性ノニオン性有機ポリマーである。さらに好
ましいものは、天然物水溶性アニオン性ポリマー［特
に、アルギン酸（塩）、アスパラギン酸（塩）、および
カルボキシメチルセルロースなど］、ラジカル重合系水
溶性アニオン性ポリマー［特に、ポリマレイン酸
（塩）、ポリイタコン酸（塩）、およびアクリルアミド
とアクリル酸（塩）の共重合物など］、並びにラジカル
重合系水溶性ノニオン性ポリマー［特に、ポリビニルア
ルコールおよびポリアクリルアミドなど］が挙げられ
る。

【００４８】本発明における水溶性高分子（Ａ）の数平
均分子量は通常１，５００〜１０，０００，０００であ
り、好ましくは、２，０００〜５，０００，０００であ
る。数平均分子量はＧＰＣを用いて求めたものである。
数平均分子量が１，５００以上であれば、リグニンの分
散性に優れ、十分な再付着防止効果が得られ、１０，０
００，０００以下であれば、水溶液の粘度が上昇しない
ためパルプの製造工程で生産速度低下や洗浄効率の悪化
などの不具合を生じることが少ない。

【００４９】本発明の水溶性高分子のうち、ラジカル重
合系のポリマーは、通常行われているラジカル重合法に
より製造することができる。ラジカル重合の方法として
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合いずれの
方法も用いることができる。単量体［例えば、前記の
（ａ１）および／または（ｎ１）および必要により（ｎ
２）]を有機溶剤（メチルエチルケトン、１，２−ジク
ロロエタン、トルエン、イソプロパノール等）および／
または水中で、重合開始剤を用い、常圧または加圧下に
おいて、２００℃以下の温度で重合を行い、必要により
中和剤を用いて、水溶性有機ポリマーを得る方法があ
る。ラジカル重合の開始剤としては、有機過酸化物［過
酸化ベンゾイル、過酸化−ｔ−ジブチル、過酸化アセチ
ル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロペルオキシド、ｔ
−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド
等］、有機アゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、４，４’
−アゾビス−（４−シアノ吉草酸）、アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾ
ビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスシアノ吉草酸
等］、およびレドックス系開始剤［クメンヒドロペルオ
キシドとアミン、過酸化水素と過硫酸アンオニウム、過
酸化水素と過硫酸ナトリウム、過酸化水素と塩化第二
鉄、過酸化ベンゾイルとジメチルアニリン、過硫酸アン
モニウムと亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ等］が挙
げられる。

【００５０】本発明において、（Ａ）に代えて、または
（Ａ）と共に用いられる過酸化物（Ｄ）における１０時
間半減期温度とは、過酸化物（Ｄ）の半量が１０時間で
分解する温度を示し、過酸化物の種類によって特定の値
を有する。

【００５１】本発明において、過酸化物（Ｄ）は１０時
間半減期温度が６０〜１７０℃である。好ましくは８０
〜１５０℃である。１７０℃を超えるとリグニンを分解
する効果が劣り、６０℃未満ではパルプ粘度の低下が大
きくなる。

【００５２】過酸化物（Ｄ）としては、無機系の過酸化
物および／または有機系の過酸化物のいずれでもよい
が、有機系の過酸化物が好ましい。有機系の過酸化物と
しては、以下のものが挙げられる。 （ｄ１）ケトンパーオキサイド類 メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイドおよびアセチルイソブチルケトンパーオ
キサイド等。 （ｄ２）パーオキシケタール類 １，１−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２
−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンおよび２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン等。 （ｄ３）ハイドロパーオキシケタール類 ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイドおよび１，１，３，３
−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等。 （ｄ４）ジアルキルパーオキサイド類 ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イドおよびジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等。 （ｄ５）ジアシルパーオキサイド類 オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ドおよびベンゾイルパーオキサイド等。 （ｄ６）パーオキシエステル類 １，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノン、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ヘキシルパ
ーオキシベンゾエートおよびｔ−ブチルパーオキシアセ
テート等。 （ｄ７）パーオキシジカーボネート類 ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−
ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネートおよ
び１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニロキ
シ）ヘキサン等。これらのうち好ましいものは、（ｄ
１）、（ｄ２）、（ｄ４）、（ｄ６）、（ｄ７）であ
り、さらに好ましいものは、（ｄ１）、（ｄ４）、（ｄ
６）である。特に好ましいものは、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ブタン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、とりわけ好ましいものは、シクロヘキサノンパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レートが挙げられる。

【００５３】本発明において、ノニオン性界面活性剤
（Ｂ）は、通常、アルカリ、酸素ガスおよび／またはオ
ゾンガスのセルロースパルプへの浸透性を高め、蒸解ま
たは漂白を促進するために使用される。

【００５４】ノニオン界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢは、通
常６〜１８、好ましくは１０〜１７である。ＨＬＢが６
〜１８の範囲でより高い浸透効果が得られる。ここで、
ＨＬＢは有機性と無機性のバランスを示し、Ｈｙｄｏｒ
ｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅの略
である。ＨＬＢは、小田法による数値であり、有機性と
無機性を示す数値（小田、寺村著「界面活性剤の合成と
其応用」５０１頁、槇書店）を合計することによって計
算できる。

【００５５】ノニオン界面活性剤（Ｂ）の具体例として
は、アルキレンオキシド付加型ノニオン性界面活性剤
（ｂ１）および多価アルコール型ノニオン性界面活性剤
（ｂ２）等が挙げられる。

【００５６】（ｂ１）としては以下の化合物が挙げられ
る。ただし、これらの化合物のオキシアルキレン基の炭
素数は２〜４、オキシアルキレン基の平均付加モル数は
１〜２０である。また、（ｂ１）の数平均分子量は通常
１，０００未満、好ましくは８００以下である。１，０
００未満であれば漂白効果が優れている。（ｂ１）とし
ては例えば、（ｂ１１）ポリオキシアルキレンアルキル
（炭素数４〜２４）エーテル、（ｂ１２）ポリオキシア
ルキレンアルキル（炭素数４〜２４）フェニルエーテ
ル、（ｂ１３）ポリオキシアルキレン脂肪酸（炭素数４
〜２４）エステル、（ｂ１４）ポリオキシオルキレンア
ルキル（炭素数４〜２４）アミド、（ｂ１５）ポリオキ
シアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）アミン、（ｂ
１６）ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数
１２〜１８）エステル、（ｂ１７）ポリエーテル変性シ
リコーンなど、が挙げられる。

【００５７】（ｂ２）としては、例えば（ｂ２１）多価
（３〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３
０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［グリセリン
モノステアレート、グリセリンモノオレエート、ソルビ
タンモノラウレートまたはソルビタンモノオレエート
等］、（ｂ２２）アルキル（炭素数４〜２４）ポリ（重
合度１〜１０）グリコシド（グリコシドとしては、例え
ばグルコシド、マンノシド、フルクトシド）、等が挙げ
られる。上記の化合物（ｂ１１）〜（ｂ２２）は単独で
用いても併用して用いてもよい。

【００５８】これらのうち、好ましいものは（ｂ１）で
あり、さらに好ましいものは（ｂ１１）、（ｂ１２）、
（ｂ１４）および（ｂ１７）である。

【００５９】（ｂ１１）のアルキル基は炭素数４〜２４
の脂肪族炭化水素基であり、好ましいものは炭素数６〜
１８の脂肪族炭化水素基である。炭素数６〜１８の範囲
であると良好な浸透性が得られる。具体例としては、ブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、イソヘキシ
ル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、イ
ソブチレンのダイマーから得られるアルキル、ノニル、
プロピレンのトリマーから得られるアルキル、デシル、
イソデシル、ドデシル、イソドデシル、プロピレンのテ
トラマーから得られるアルキル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、エイコシル、ベヘニル基等の飽
和脂肪族炭化水素基；アリル、ブテニル、ヘキセニル、
オクテニル、ドデセニル、トリデセニル、ペンタデセニ
ル、オレイル、ガドレイル、リノレイル、２−メチル−
１−ヘキセニル、２−エチル−３−ヘキセニル、２，６
−ジメチル−７−オクテニル、２，５，８−トリメチル
−３，７−ノナジエニル、２，１５−ジメチル−９，１
０−ヘキサデカジエニル、４−メチル−１−シクロペン
テニル、６−エチル−１，３−シクロヘキサジエニル、
３，５−ジエチル−１−シクロペンテニル基等の不飽和
脂肪族炭化水素基（アルケニル基、アルカジエニル基、
アルカトリエニル基およびアルカポリエニル基）；エチ
ルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オクチル
シクロヘキシル、２−エチルヘキシルシクロヘキシル、
ノニルシクロヘキシル基等の環状脂肪族炭化水素基等が
挙げられる。これら脂肪族炭化水素基は直鎖状でも分岐
状でもよい。

【００６０】アルキレン（炭素数２〜４）オキサイドと
しては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイドおよびテトラヒドロフラン等が挙げ
られる。付加モル数が２以上の場合は、単独、ブロッ
ク、ランダムまたはブロックとランダムの組み合わせの
いずれでもよい。また、付加モル数は通常１〜２０であ
り、好ましくは４〜２０である。付加モル数が１〜２０
であると良好な浸透力が得られる。

【００６１】（ｂ１１）は炭素数４〜２４の脂肪族アル
コールにアルキレンオキサイド付加反応を行うことによ
って製造することができる。

【００６２】炭素数４〜２４の脂肪族アルコールとして
は、飽和または不飽和の一級、二級または三級アルコー
ルが使用できる。これらのうち好ましいものは飽和脂肪
族一級アルコールである。炭素数は６〜１８が好まし
い。脂肪族アルコールは１種または２種以上の混合物の
いずれでもよい。

【００６３】飽和脂肪族一級アルコールの具体例として
は、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、チーグラー触媒を用いて合成されるアル
コール［例えば、商品名ＡＬＦＯＬ １２１４（ＣＯＮ
ＤＥＡ社製）等］、オキソ合成により製造されたアルコ
ール［例えば、商品名ドバノール２３、２５、４５（三
菱化学製）、トリデカノール（協和発酵製）、２−エチ
ルヘキサノール（三菱化学製）、オキソコール１２１
３、１２１５、１４１５（日産化学製）、ダイヤドール
１１５−Ｌ、１１５Ｈ、１３５（三菱化学製）、カルコ
ール０８９８、２０９８、２４５０、８０９８（花王
製）］等が挙げられる。飽和脂肪族二級アルコールとし
ては、ｎ−パラフィンを原料とする酸化法により得られ
るもの、油化学第２１巻５号第２３３〜２４２頁（１９
７２）に記載されているもの等が挙げられる。不飽和脂
肪族アルコールとしては、オレイルアルコール、還元法
により得られるアルコール［例えば、商品名ハイコール
４０、６０（共和油脂製）、アンジェコール５０Ａ（新
日本理化製）］等が挙げられる。

【００６４】炭素数４〜２４の脂肪族アルコールにアル
キレンオキサイドを付加する反応方法としては、付加反
応触媒下、７０〜２００℃で前述のアルコールにアルキ
レンオキサイドを付加する方法が挙げられる。ここで用
いられる反応触媒としては、一般的触媒（リチウム、
ナトリウム、カリウムまたはセシウム等のアルカリ金属
の水酸化物もしくは炭酸化物、またはアミン化合物等の
塩基性触媒）、酸触媒（例えば、ＢＦ₃ ）、分子量
を狭くする触媒［焼成したハイドロタルク石（特開平２
−７１８４１号公報）、酸化マグネシウム含有化合物
（特開平１−１６４４７号公報）、過塩素酸塩（米国特
許明細書４，１１２，２３１号）、過ハロゲン酸
（塩）、硫酸（塩）、硝酸（塩）および二価もしくは三
価の金属アルコラートから選ばれる触媒等］が挙げられ
る。アルコールへのアルキレンオキシドの付加反応を行
う際には上記触媒のいずれかを用いて付加した後、中
和、塩交換または濾過等の操作にて前段階の触媒を失活
または除去せしめた後に、上記〜の内の別種の触媒
を用いてアルキレンオキサイドを追加付加してもよい。

【００６５】上記の分子量を狭くする触媒を使用する
ことによって、分布定数（Weibull定数）ｃが３．０以
下であるものが高浸透性を示す点で好ましい。ここで、
分布定数（Weibull定数）ｃは脂肪族アルコールアルキ
レンオキサイド１モル付加物にアルキレンオキサイドが
１モル反応するときの反応速度定数と脂肪族アルコール
にアルキレンオキサイドが１モル反応するときの反応速
度の比を表し、実験的には下記の式（２）から計算され
る。［「Ｎｏｎｉｏｎｉｃ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」
２８〜３４頁、Ｍａｒｔｉｎ Ｊ．Ｓｃｈｉｃｋ著、Ｄ
ｅｋｋｅｒ（１９６７年）］。 ｃ＝（ｖ＋ｎ₀／ｎ₀₀−１）／［Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）＋ｎ₀／ｎ₀₀−１］ （２） ｛ただし、ｖは脂肪族アルコール１モルあたりに付加し
たアルキレンオキサイドの平均付加モル数、ｎ₀₀ は反
応に用いた脂肪族アルコールのモル数、ｎ₀は未反応の
脂肪族アルコールのモル数を示す。｝

【００６６】（ｂ１２）のアルキルフェニル基において
アルキル基部分の具体例としては（ｂ１１）のアルキル
基と同様のものが挙げられる。また、アルキル基の数は
通常１〜５であり、好ましくは１〜３であり、特に好ま
しくは１および２である。（ｂ１２）の製造方法は脂肪
族アルコールの代わりにアルキルフェノールを使用する
以外は上記（ｂ１１）と同様である。

【００６７】（ｂ１３）〜（ｂ１５）のアルキル基とし
ては（ｂ１１）のアルキル基と同じものが挙げられる。

【００６８】（ｂ１７）の具体例としては、例えば下記
一般式（３）に示すものが挙げられる。

【００６９】

【化１】

【００７０】一般式（３）中、３個のＲのうち少なくと
も１個は−（ＣＨ₂ ）₃−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）ｐ−（Ｃ₃Ｈ
₆Ｏ）ｑ−Ｘ（Ｘは水素原子または炭素数１〜２０のア
ルキル基、ｐとｑはｐ＋ｑ＝３〜１００となるような１
以上の整数を示す）であり、残りはメチル基である。ｍ
およびｎは１〜３０００の整数を表す。

【００７１】本発明において、（Ｂ）に代えて、または
（Ｂ）と共に用いられるアニオン界面活性剤（Ｃ）とし
ては、全訂版「新・界面活性剤入門」（藤本武彦著、三
洋化成工業発行）に示されている化合物等が挙げられ
る。具体的には（ｃ１）脂肪酸（塩）型アニオン界面活
性剤、（ｃ２）硫酸エステル（塩）型アニオン界面活性
剤、（ｃ３）スルホン酸（塩）型アニオン界面活性剤、
（ｃ４）リン酸エステル（塩）型アニオン界面活性剤等
である。

【００７２】（ｃ１）脂肪酸（塩）型アニオン界面活性
剤としては、（ｃ１１）せっけんおよび（ｃ１２）下記
一般式（４）で表されるアルキルエーテルカルボン酸
（塩）等が挙げられる。 Ｒ¹−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）r−Ｒ²ＣＯＯＭ¹ （４） Ｒ¹ は炭素数４〜２４の直鎖または分岐の脂肪族アルキ
ル基で前述と同様のもの、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキ
レン基、ｒは０または１〜１５の平均付加モル数、Ｒ²
は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｍ¹は一価の陽イオン
示す。

【００７３】（ｃ２）硫酸エステル（塩）型アニオン界
面活性剤としては、（ｃ２１）下記一般式（５）で表さ
れる脂肪族アルコール硫酸エステル（塩）もしくは脂肪
族アルキルエーテル硫酸エステル（塩）、（ｃ２２）硫
酸化油、（ｃ２３）硫酸化脂肪酸エステル（塩）、（ｃ
２４）硫酸化脂肪酸（塩）、および（ｃ２５）下記一般
式（６）で表される硫酸化オレフィンなどが挙げられ
る。

【００７４】 Ｒ¹−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）s−ＳＯ₃Ｍ¹ （５） Ｒ¹、Ａ¹、Ｍ¹は前述の一般式（４）におけると同じ、
ｓは０または１〜１５の平均付加モル数を表す。

【００７５】 ｛Ｒ³およびＲ⁴は直鎖または分岐の脂肪族アルキル基を
表し、合計の炭素数が７〜２３である。Ｍ³は一価の陽
イオンを表す。｝

【００７６】（ｃ３）スルホン酸（塩）型アニオン界面
活性剤としては、（ｃ３１）アルキルベンゼンスルホン
酸（塩）、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸
（塩）、（ｃ３２）アルカンスルホン酸（塩）、α−オ
レフィンスルホン酸（塩）、（ｃ３３）アルキルイセチ
オン酸（塩）、（ｃ３４）アルキルスルホコハク酸
（塩）等が挙げられる。

【００７７】（ｃ４）リン酸エステル（塩）型アニオン
界面活性剤としては、（ｃ４１）リン酸モノエステル
（塩）、（ｃ４２）リン酸ジエステル（塩）およびこれ
らの混合物等が挙げられる。

【００７８】これらのうち、好ましいものは、（ｃ１
２）、（ｃ２１）、（ｃ２２）、（ｃ２３）、（ｃ２
６）、（ｃ３２）、（ｃ３３）、（ｃ３４）および（ｃ
４１）である。さらに好ましいものは、（ｃ１２）、
（ｃ３２）、（ｃ３４）および（ｃ４１）である。

【００７９】本発明における漂白助剤の構成成分の組み
合わせは、 （Ａ）＋（Ｂ）、（Ａ）＋（Ｃ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の組み合わせ； （Ａ）＋（Ｄ）＋（Ｂ）、（Ａ）＋（Ｄ）＋（Ｃ）、
（Ａ）＋（Ｄ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の組み合わせ； （Ｄ）＋（Ｂ）、（Ｄ）＋（Ｃ）、（Ｄ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の組み合わせ；である。

【００８０】これらの組み合わせのうち、好ましいもの
はであり、さらに好ましいものは、（Ａ）＋（Ｄ）＋
（Ｂ）、および（Ａ）＋（Ｄ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の組み
合わせである。

【００８１】本発明の漂白助剤は、上記の組み合わせの
各成分を予め混合しておいてから添加しても、または各
成分を別々に同じ工程で添加してもよく、また別工程で
添加してもよい。添加する工程は蒸解工程、蒸解工程後
の洗浄工程、漂白工程（酸素漂白またはオゾン漂白）、
漂白工程後の洗浄工程（洗浄濾液が回収されて漂白工程
にリサイクルされる）のうちのいずれでもよく、これら
の工程においてパルプスラリーに添加しても、もしくは
洗浄工程の濾液に添加してもよい。また、これらの複数
の工程で添加してもよい。好ましくは、漂白工程直前の
パルプスラリーへの添加を含む添加方法である。

【００８２】本発明において、漂白助剤の合計の添加量
（有効成分）は、セルロースパルプの絶乾重量当たり、
通常２０〜２０，０００ｐｐｍであり、好ましくは４０
〜５，０００ｐｐｍである。

【００８３】漂白助剤のうち、水溶性高分子（Ａ）のセ
ルロースパルプに対する添加量は、セルロースパルプの
絶乾重量当たり、（Ａ）の有効成分として、通常１０〜
１０，０００ｐｐｍ、好ましくは２０〜５，０００ｐｐ
ｍ、さらに好ましくは３０〜３，０００ｐｐｍである。
添加量が１０ｐｐｍ以上であれば、漂白効果の向上が十
分発揮でき、１０，０００以下であれば経済的に白色度
が向上できる。

【００８４】過酸化物（Ｄ）の添加量（有効成分）は、
セルロースパルプの絶乾重量に対して、通常５〜５，０
００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３，０００ｐｐｍ、特に
好ましくは１５〜１，０００ｐｐｍである。添加量が５
〜５，０００ｐｐｍであると、経済的でありながら、カ
ッパー価を低下でき、白色度を向上できる。

【００８５】ノニオン性界面活性剤（Ｂ）および／また
はアニオン性界面活性剤（Ｃ）の添加量の合計量（有効
成分）は、セルロースパルプの絶乾重量当たり、通常、
１０〜２０，０００ｐｐｍ、好ましくは１５〜１０，０
００ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜５，０００ｐｐｍで
ある。添加量が１０〜２０，０００ｐｐｍであると、経
済的に、カッパー価を低下でき、白色度を向上できる。
また、（Ｂ）と（Ｃ）を併用する場合は、（Ｂ）／
（Ｃ）の比率は、通常１０／９０〜９０／１０である。

【００８６】本発明ににおける漂白助剤が適用されるセ
ルロースパルプとしては、化学パルプ［ＣＧＰ（ケミグ
ランドパルプ）、ＳＣＰ（セミケミカルパルプ）、ＳＰ
（サルファイドパルプ）、ＫＰ（クラフトパルプ）］；
機械パルプ［ＧＰ（砕木パルプ）、ＲＭＰ（リファイナ
ーメカニカルパルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパル
プ）など］；古紙パルプ等であり、木材（針葉樹、広葉
樹）パルプおよび非木材（草本類）パルプが挙げられ
る。非木材の具体例としては、ケナフ、バガスまたはバ
ンブーフ等がある。

【００８７】セルロースパルプのアルカリ性水スラリー
に使用されるアルカリ性物質としては、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニ
ア、クラフト法白液、酸化白液、緑液、酸化緑液、四ホ
ウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等が使用できる
が、通常、水酸化ナトリウム、クラフト法白液、酸化白
液を使用する。好ましくは、水酸化ナトリウムまたは／
および酸化白液アルカリ添加量としては、通常、絶乾パ
ルプあたり０.３〜５固形分重量％、好ましくは、０.５
〜３重量％である。

【００８８】セルロースパルプアルカリ性水スラリーの
スラリー濃度としては、低濃度（１０重量％未満）、中
濃度（１０重量％以上〜２０重量％未満）、高濃度（２
０重量％以上）のいずれにも適用可能である。好ましく
は、中濃度または高濃度である。

【００８９】本発明の漂白助剤の存在下で、処理する場
合に使用される酸素ガスとしては、酸素および酸素富化
空気のいずれもが使用可能であるが、反応容器の容積、
および反応効率を考慮して酸素を使用するのが好まし
い。また酸素の圧力は、高圧（１ＭＰａ以上）から低圧
（０．１ＭＰａ未満）まで使用できるが、高圧用の特別
な設備を必要とせず、本発明の効果を最大に発揮するた
めには、中圧（０．１〜１ＭＰａ）で実施する方が好ま
しい。

【００９０】本発明の漂白助剤の存在下で、オゾンガス
で処理する場合に使用されるオゾンガスとしては、オゾ
ン、オゾン富化酸素およびオゾン富化空気のいずれもが
使用可能であるが、反応容器の容積、および反応効率を
考慮してオゾンまたはオゾン富化酸素を使用するのが好
ましい。

【００９１】本発明の漂白助剤の存在下で、酸素ガスお
よび／オゾンガスで処理する場合、通常、酸素漂白設備
および／またはオゾン漂白設備を使用して実施される。
これらの設備は連続式またはバッチ式のいずれでもよ
い。連続式の場合はアッフロー式またはダウンフロー式
のいずれでもよい。漂白助剤の添加は、これらの漂白設
備の直前もしくは漂白設備内に直接投入してもよいが、
前後の洗浄機に添加してパルプの流れまたは循環式の洗
浄水の流れに乗せて投入してもよい。また、酸素漂白ま
たはオゾン漂白の前工程である蒸解工程に投入してもよ
い。これらのうち最も好ましくは、漂白設備の直前もし
くは漂白設備内に直接投入する方法である。中濃度にお
ける（１）酸素漂白、（２）オゾン漂白の一般的な漂白
条件を以下に示す。

【００９２】（１）酸素漂白 パルプ濃度：１０〜１４重量％／絶乾パルプ、酸素濃
度：１０〜３０ｋｇ／絶乾パルプトン、アルカリ性媒
体：２０〜３０ｋｇ／絶乾パルプトン、硫酸マグネシウ
ム：０〜２ｋｇ／絶乾パルプトン、処理濃度：９０〜１
２０℃、処理時間：５０〜６０分、頂部内圧：０．３５
〜０．５ＭＰａ。 （２）オゾン漂白 パルプ濃度：１０〜１５重量％／絶乾パルプ、オゾン添
加量：０．４〜２．０重量％／絶乾パルプ、処理温度：
２０〜７０℃、処理時間：５〜３０分

【００９３】本発明の漂白助剤は、セルロースの重合度
（分子量）の低下を防止する薬剤（マグネシウム化合物
等のアルカリ土類金属塩、キレート剤、縮合リン酸塩、
珪酸塩等）との併用が可能である。

【００９４】本発明の漂白助剤は、必要によりさらに消
泡剤（Ｅ）と組み合わせてもよい。消泡剤は漂白助剤と
は別に添加してもよく、漂白助剤と混合してから添加し
てもよい。

【００９５】消泡剤（Ｅ）としてはポリエーテル系消泡
剤、動植物鉱物油系消泡剤、シリコーン系消泡剤および
ワックスエマルション系消泡剤等が使用できる。ポリエ
ーテル系消泡剤としては前述のアルキレンオキシド付加
型ノニオン性界面活性剤（ｂ１）と同様の組成であって
数平均分子量が１，０００〜１００，０００のもの（Ｅ
１）、さらに脂肪酸でエステル化したもの、ジヘキシル
フェノールにアルキレンオキサイドを付加したものおよ
びプロピレングリコール脂肪酸モノエステル等がある。
動植物鉱物油系消泡剤としては、炭化水素油、アミド化
合物、疎水性シリカ、脂肪酸エステルおよび植物油など
を含有したもの等があげられる。シリコーン系消泡剤と
しては、ジメチルシロキサンを変性したものおよび微粉
末シリカを特種処理したもの等があげられる。ワックス
エマルション系消泡剤としては、高級アルコール、脂肪
酸エステルまたはアルキルコハク酸無水物をエマルショ
ン化したもの等があげられる。

【００９６】（Ｅ）のうち、好ましいものはポリエーテ
ル系消泡剤、さらに好ましいものは（Ｅ１）である。ま
た、（Ｅ１）のうち好ましいものは、１〜４個の活性水
素原子を有する炭素数１〜８個の活性水素原子含有化合
物に、エチレンオキサイド並びにプロピレンオキサイド
および／またはブチレンオキサイドをランダム形式で付
加重合させて得られたものであり、該（Ｅ１）のポリオ
キシアルキレン部分の全構成単位のうちエチレンオキサ
イドから誘導された構成単位が１５〜８５重量％であ
り、該（Ｅ１）の数平均分子量が１，０００〜１００，
０００のものである。

【００９７】活性水素原子の数が４より多いと（Ｅ１）
が高粘度となり取り扱いが困難となる。また、活性水素
原子含有化合物の炭素数は、１〜８個であり、好ましく
は１〜４である。６個より多いと（Ｅ１）の消泡効果が
低下する。活性水素原子含有化合物の具体例としては以
下のものが挙げられる。

【００９８】活性水素原子１個の化合物の具体例とし
て、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、アリルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、ｓｅｃ−ヘキシルアルコール、
ｔｅｒｔ−ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、
２−エチルヘキシルアルコール、フェノール等のモノア
ルコール類、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソブタ
ン酸、ヘキサン酸、イソヘキサン酸等のモノカルボン酸
類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、シクロペンチルアミン等の
１価のアミン類があげられる。

【００９９】活性水素原子２個の化合物の具体例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチルプロパンジオール、カテコール等の２価ア
ルコール類、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マ
ロン酸、コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、
ダイマー酸、乳酸などの２価のカルボン酸、ヒドロキシ
酢酸等のヒドロキシカルボン酸類、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン等の２価の
アミン類があげられる。

【０１００】活性水素原子３個の化合物の具体例として
は、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメタノー
ルプロパン、ヘキサントリオール等の３価のアルコール
類、リンゴ酸、ジメチロールブタン酸等の有機酸、エタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアルカノールアミン類があげられる。

【０１０１】活性水素原子４個の化合物の具体例として
は、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン
等の多価アルコール類、クエン酸、酒石酸等のヒドロキ
シカルボン酸、エチレンジアミン等の４価アミンがあげ
られる。

【０１０２】これらの活性水素原子含有化合物のうち好
ましいものは、活性水素原子１個の化合物（特に、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、アリルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−
オクチルアルコールなど）、および活性水素原子２〜４
個の化合物（特に、エチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール）であり、とりわけ好ましいものは、ｎ−プロピル
アルコール、アリルアルコール、ブチルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコールおよびトリメ
チロールプロパンである。

【０１０３】アルキレンオキサイドの付加形式はランダ
ム形式であり、好ましくは、エチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドのランダム付加である。

【０１０４】また、（Ｅ１）のポリオキシアルキレン部
分の全構成単位のうちエチレンオキサイドから誘導され
た構成単位は１５〜８５重量％、好ましくは３０〜７０
重量％、さらに好ましくは４０〜６０重量％である。

【０１０５】また、（Ｅ１）は数平均分子量が通常１，
０００〜１００，０００であり、好ましくは１，５００
〜５０，０００、特に好ましくは２，０００〜３０，０
００の範囲である。１，０００未満または１００，００
０より大きいと漂白助剤に対する消泡性が低下する。

【０１０６】消泡剤（Ｅ）を使用する場合の漂白助剤に
対する使用比率は、漂白助剤の重量に基づいて、通常
０.１〜３０重量％、好ましくは、０.２〜２０重量％、
特に好ましくは０.３〜１５重量％である。０.１重量％
未満では消泡効果が不充分であり、３０重量％を超える
と漂白助剤の漂白促進効果が低減する。

【０１０７】酸素ガスおよび／またはオゾンガスで処理
する際に、本発明の漂白助剤を含む漂白液のリグニン分
散粒子のゼータ電位は通常−９０〜＋９０ｍＶであり、
好ましくは−７０〜＋７０ｍＶである。−９０ｍＶ〜＋
９０ｍＶの場合には、リグニン粒子の凝集が起こりにく
く、漂白液の粘度が増加しにくく操業性が悪化すること
は少ない。

【０１０８】本発明の漂白助剤を使用することによっ
て、漂白後のカッパー価および白色度の低減が図れると
ともに、漂白後の洗浄工程でのリグニンの再吸着を防ぐ
ことが可能となり、さらに、リグニン以外の着色成分を
除去することが可能となり、通常の漂白工程での脱リグ
ニンによる白色度低下以上に大きな白色度低下を図るこ
とができる。これにより、後工程での漂白薬剤（晒薬
剤）のうち、主にカッパー低下に寄与する塩素が低減で
きるばかりでなく、次亜塩素酸（塩）、二酸化塩素など
の高白色度を得るための晒薬剤も同時に低減できる。後
工程の漂白は塩素漂白、次亜塩素酸（塩）漂白および二
酸化塩素漂白を組み合わせて行われることが一般的であ
り、さらに上記の順序のシーケンスで漂白が行われるこ
とが多い。しかし、後工程の漂白シーケンスには、２つ
以上の漂白剤を混合する場合、順序が異なる場合、上記
の漂白工程の前後または中間に過酸化水素漂白を用いる
場合などもある。本薬剤は後工程漂白のシーケンスの如
何にかかわらず適用可能である。

【０１０９】［実施例および比較例］以下に実施例およ
び比較例により、本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。また、部および％は特
に断りのない限り重量部および重量％である。

【０１１０】＜実施例および比較例で用いた化合物＞ 水溶性高分子（Ａ）： （Ａ１）ホ゜リアスハ゜ラキ゛ン酸［市販品：BAYER社製「ホ゜リアスハ゜ラ
キ゛ン酸」］； SP値：16.5 、 数平均分子量：2,500 （Ａ２）アクリルアミト゛/アクリル酸ナトリウム(重量比５３／４７、モル
比６０／４０)共重合体（下記製造例１）； SP値：17.2、数平均分子量：1,000,000 （Ａ３）ホ゜リマレイン酸シ゛ナトリウム（下記製造例２）; SP値：16.2、 数平均分子量：2,000 （Ａ４）ホ゜リアクリルアミト゛（下記製造例３）； SP値：19.2、数平均分子量：2,000 （Ａ５）ホ゜リヒ゛ニルアルコール［市販品：（株）クラレ製「PVA2
17」］； ケン化度８８％、 SP値：18.7 、数平均分子量：70,000 （Ａ６）カルホ゛キシメチルセルロース［市販品：和光純薬(株)製試薬
「カルホ゛キシメチルセルロース」］置換度１．０、SP値：18.5、数平
均分子量：10,000 （Ｗ１）マレイン酸シ゛ナトリウム/シ゛イソフ゛チレン(重量比５８／４２、
モル比５０／５０)共重合体（下記比較製造例１）； SP値：11.9、 数平均分子量：120,000 （Ｗ２）ホ゜リスチレンスルホン酸ナトリウム（下記比較製造例２）； SP値：12.2、数平均分子量：40,000

【０１１１】ノニオン性界面活性剤（Ｂ）：下記化合物
において、（ＥＯ）はオキシエチレン残基、（ＰＯ）は
オキシプロピレン残基を示す。 （Ｂ１）ノニルフェニル−Ｏ−（ＥＯ）₁₅−Ｈ （Ｂ２）２−エチルヘキシル−Ｏ−（ＥＯ）₉−（Ｐ
Ｏ）₁−Ｈ （Ｂ３）ドデシル−Ｎ−｛（ＥＯ）₅−Ｈ｝₂

【０１１２】アニオン性界面活性剤（Ｃ）： （Ｃ１）テトラデシル−ＳＯ₃Ｎａ（BAYER社製、「メルソラ
ートH-95」） （Ｃ２）Ｃ₇Ｈ₁₅−ＣＯ₂Ｈ・Ｎ（ＣＨ₃）₃Ｃ₈Ｈ₁₇ （Ｃ３）ドデシル−Ｏ−（ＥＯ）₃−ＣＨ₂ＣＯＯＮａ

【０１１３】 過酸化物（Ｄ） （Ｄ１）1,1-ヒ゛ス(t-フ゛チルハ゜ーオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン 10時間半減温度：90℃ （日本油脂製、ハ゜ーヘキサ3M） （Ｄ２）t-フ゛チルハ゜ーオキシイソフ゜ロヒ゜ルモノカルホ゛ネート 10時間半減温度：98.7℃ （日本油脂製、ハ゜ーフ゛チルI） （Ｄ３）t-フ゛チルハ゜ーオキシヘ゛ンソ゛エート 10時間半減温度：104.3℃ （日本油脂製、ハ゜ーフ゛チルZ） （Ｄ４）シ゛-t-フ゛チルハ゜ーオキサイト゛ 10時間半減温度：123.7℃ （日本油脂製、ハ゜ーフ゛チルD） （Ｘ１）イソフ゛チルハ゜ーオキサイト゛ 10時間半減温度：32.7℃ （日本油脂製、ハ゜ーロイルIB） （Ｘ２）t-ヘキシルハ゜ーオキシネオテ゛カノエート 10時間半減温度：44.5℃ （日本油脂製、ハ゜ーヘキシルND） 上記（Ｄ）はすべて、市販品を用いた。

【０１１４】数平均分子量はＧＰＣ測定から求めた。測
定条件は以下のとおりである。 ＜ＧＰＣ測定条件＞ 機 種 ：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウォーターズ・リミティッド製） カラム ：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度 ：４０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶 媒 ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０） 流 速 ：１．０ｍｌ／分 試料濃度 ：０．２５重量％ 注入量 ：２００μｌ 標 準 ：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製：；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）

【０１１５】製造例１：（Ａ２）の製造 耐圧反応容器に、水２４０部およびイソプロピルアルコ
ール８０部を仕込み、窒素置換した後、９０℃迄昇温
し、攪拌下、アクリルアミド５３部とアクリル酸３６部
の混合溶液と、過硫酸ナトリウム１０％水溶液２７部を
別々の容器から同時に５時間かけて滴下し、反応後、同
温度で１時間熟成した。イソプロピルアルコールを留去
した後、中和当量分の水酸化ナトリウム３０％水溶液に
て中和した（中和度１００％）。その後、有効成分２５
％になるよう水を加えて（Ａ２）を得た。

【０１１６】製造例２：（Ａ３）の製造 製造例１と同様の容器に、トルエン２００部と無水マレ
イン酸６０部を仕込み、窒素置換後、密閉下に１２０℃
まで昇温し、撹拌しながらベンゾイルパーオキサイドの
３重量％トルエン溶液５０部を２時間かけて滴下した。
その後、５時間１２０℃で熟成した後、４０℃まで冷却
し、３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液で無水物の加
水分解および中和をおこなった（中和度１００％）。再
び昇温して、減圧下にトルエンを水と共弗除去したの
ち、水を加えて有効成分２５％に調整し、（Ａ３）を得
た。

【０１１７】製造例３：（Ａ４）の製造 製造例１と同様の容器に、水１８０部およびイソプロピ
ルアルコール１８０部を仕込み、窒素置換した後、９０
℃迄昇温し、攪拌下、アクリルアミド６０部と、過硫酸
ナトリウム１０％水溶液２７部を別々の容器から同時に
５時間かけて滴下し、反応後、同温度で１時間熟成し
た。イソプロピルアルコールを留去した後、有効成分２
５％になるよう水を加えて（Ａ４）を得た。

【０１１８】比較製造例１：（Ｗ１）の製造 製造例１と同様の容器に、ジクロルエタン１２０部およ
び無水マレイン酸４９部を仕込み、窒素置換した後、８
０℃迄昇温し、攪拌下、ジイソブチレン５５部と、アゾ
ビスイソブチロニトリル６％ジクロルエタン溶液２７部
を別々の容器から同時に５時間かけて滴下し、反応後、
同温度で３時間熟成した。その後、４０℃まで冷却し、
３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液で無水物の加水分
解および中和をおこなった（中和度１００％）。再び昇
温して、減圧下にジクロルエタンを水と共弗除去したの
ち、水を加えて有効成分２５％に調整し、（Ｗ１）を得
た。

【０１１９】比較製造例２：（Ｗ２）の製造 製造例１と同様の容器に、水２００部およびイソプロピ
ルアルコール５０部を仕込み、窒素置換した後、８２℃
迄昇温し、攪拌下、スチレンスルホン酸ナトリウムの３
０％水溶液１００部と、過硫酸ナトリウム１０％水溶液
２７部を別々の容器から同時に５時間かけて滴下し、反
応後、同温度で１時間熟成した。イソプロピルアルコー
ルを留去した後、有効成分２５％になるよう水を加えて
（Ｗ２）を得た。

【０１２０】製造例４：（Ｂ１）の製造 耐圧反応容器にノニルフェノール２２部と水酸化カリウ
ム０．４部を仕込み、窒素および減圧にて容器内の酸素
濃度を５０ｐｐｍ以下にした後、攪拌しながら１８０℃
まで昇温し、反応圧力０．５ＭＰａにてエチレンオキサ
イドを６６部滴下して反応を行った。８時間後、容器内
の圧力が滴下開始前の圧力（−０．０８ＭＰａ）に戻る
のを確認して、室温まで冷却した。

【０１２１】製造例５：（Ｂ２）の製造 耐圧反応容器に２−エチルヘキサノール１３部と過塩素
酸アルミニウム９水物０．０６部を仕込み、窒素および
減圧にて容器内の酸素濃度を５０ｐｐｍ以下にした後、
攪拌しながら１００℃まで昇温し、反応圧力０．２ＭＰ
ａにてエチレンオキサイドを４０．６部滴下した。エチ
レンオキサイドの滴下終了後、引き続きプロピレンオキ
サイドを５．８部を同じ反応圧力にて滴下した。反応圧
力が、滴下開始前の反応圧力（−０．０８ＭＰａ）に戻
るのを確認して反応終了とした。所要時間は１５時間で
あった。反応終了後に室温まで冷却した。

【０１２２】製造例６：（Ｂ３）の製造 耐圧反応容器にドデシルアミン１８．５部を仕込み、窒
素と減圧にて容器内の酸素濃度を５０ｐｐｍ以下にした
後、攪拌しながら１３０℃まで昇温し、反応圧力０．３
ＭＰａにてエチレンオキサイドを４４部滴下した。反応
圧力が滴下開始前の圧力（−０，０８ＭＰａ）に戻るの
を確認して反応終了とし、室温まで冷却した。反応時間
は７時間であった。

【０１２３】製造例７：（Ｃ２）の製造 耐圧反応容器にメタノール１９１部とジメチルカーボネ
ート３５０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１２０℃に
昇温した。攪拌下、オクチルジメチルアミン５９５部を
滴下し、１２０℃で３時間攪拌し、トリメチルオクチル
アンモニウムメチルカーボネートのメタノール溶液を得
た。次に、４０℃に冷却した後、カプリル酸４３１部を
発泡に注意しながら徐々に滴下した。その後、メタノー
ル、およびジメチルカーボネートを常圧下、１００℃で
留去して、個体状のオクチルトリメチルアンモニウムカ
プリレートを得た。

【０１２４】製造例８：（Ｃ３）の製造 耐圧反応容器にドデシルアルコール１８．６部と過塩素
酸アルミニウム０．０３部を仕込み、窒素と減圧にて容
器内の酸素濃度５０ｐｐｍ以下とした後、攪拌しながら
９５℃まで昇温し、反応圧力０．３ＭＰａにてエチレン
オキサイド１３．２部を滴下した。仕込み開始時の圧力
（−０．０８ＭＰａ）に戻ったことを確認して反応終了
とし、室温まで冷却しドデシルアルコールのエチレンオ
キサイド３モル付加物を得た。次に反応容器にドデシル
アルコールのエチレンオキサイド３モル付加物を８５部
とモノクロル酢酸を４５部仕込み、４０〜５０℃に温調
しながら攪拌し、苛性ソーダを１８部加え反応させた。
次に水を１０部加え、塩酸にて酸性（ｐＨ１）とし過剰
のモノクロル酢酸を分液によって除去した。最後に水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ７となるように中和を行い目
的とする化合物を得た。

【０１２５】以下の試験方法および評価方法を用いて実
施例および比較例の試験をおこなった。

【０１２６】＜酸素漂白前パルプスラリーの調製＞蒸解
後、洗浄した広葉樹混合パルプに、水酸化ナトリウム水
溶液（添加量は、パルプの絶乾重量当り、Ｎａ₂ Ｏ換算
で２重量％）、及び漂白助剤（表１〜表４記載の化合物
を、表１〜４記載の添加量で；以下同じ）および水を添
加して、パルプ濃度が１０重量％のアルカリ性水スラリ
ーとし、これを、室温下、ニーダーにより１０分間混練
して、漂白前パルプスラリーを作成した。 ＜酸素漂白＞上記アルカリ性パルプスラリーを漂白試験
用のＳＵＳ３１６製２Ｌオートクレーブに１７００ｇ入
れ、酸素ガスで充分置換した後、酸素圧を０．６ＭＰ
ａ、温度を９５℃に保って、６０分間酸素ガスによる漂
白を行った。漂白終了後、直ちに酸素圧を解き、オート
クレーブからパルプスラリーを取り出した。このうち一
部をサンプリングし、酸素漂白パルプとした。残りのパ
ルプについては、次の洗浄操作を実施した。 ＜酸素漂白後の洗浄操作＞酸素漂白後に引き続き、以下
の洗浄操作を７０℃にて実施した。漂白後のパルプを工
場実機から得た黒液（リグニン濃度２重量％）でパルプ
濃度１．５重量％に希釈し、ヌッチェにてパルプ濃度２
０重量％までろ過した後、さらに、希黒液（リグニン濃
度０．５重量％）でパルプ濃度１．５重量％に再度希釈
し、ヌッチェにてパルプ濃度２０重量％までろ過した。
このパルプシートに重量換算で２．５倍量の水道水を注
ぎ置換洗浄を実施し、酸素漂白〜洗浄パルプとした。

【０１２７】＜オゾン漂白前パルプスラリーの調製＞蒸
解後、洗浄した広葉樹混合パルプに、漂白助剤および水
を添加して、パルプ濃度が１５重量％の水スラリーと
し、これを、室温下、ニーダーにより１０分間混練し
て、漂白前パルプスラリーを作成した。 ＜オゾン漂白＞上記パルプスラリーを漂白試験用のＳＵ
Ｓ３１６製２Ｌオートクレーブに１７００ｇ入れ、オゾ
ンガスで充分置換した後、オゾン濃度（対パルプ絶乾重
量）が１．８重量％、オゾン流量が４Ｌ／分、漂白温度
が２０℃、漂白時間が６０分間にてオゾン漂白を行っ
た。漂白終了後、直ちにオートクレーブからパルプスラ
リーを取り出した。このうち一部をサンプリングし、オ
ゾン漂白パルプとした。残りのパルプについては、次の
洗浄操作を実施した。 ＜オゾン漂白後の洗浄操作＞オゾン漂白後に引き続き、
酸素漂白後の洗浄操作と同様の方法にて洗浄を実施し、
オゾン漂白〜洗浄パルプとした。

【０１２８】＜分析用パルプの作成＞酸素漂白パルプ、
酸素漂白〜洗浄パルプ、オゾン漂白パルプおよびオゾン
漂白〜洗浄パルプを３００メッシュの篩いに入れ、水道
水にて充分に洗浄した後、ヌッチェにて吸引ろ過し、分
析用パルプとした。 ＜漂白後パルプのカッパー価測定方法＞分析用パルプを
用いて、「ＪＩＳ Ｐ ８２１１」記載の方法により、
カッパー価を測定した。 ＜漂白後パルプの白色度測定方法＞分析用パルプを用い
て、「ＪＩＳ Ｐ ８１２３」記載の方法により、ハン
ター白色度を測定した。 ＜漂白後パルプの粘度測定法＞分析用パルプを用いて、
「ＴＡＰＰＩ Ｔ２３０−ＳＵ−６６」（米国パルプ協
会の規格）記載の方法により、パルプの粘度を測定し
た。パルプ粘度が高い程、セルロース強度が大であるこ
とを示す。 ＜塩素削減率＞酸素漂白後パルプを水道水にて１０重量
％に希釈し、塩酸にてｐＨが４±０．１となるように調
整した。これを、漂白試験用ＳＵＳ３１６製２Ｌオート
クレーブに１５００ｇ仕込み塩素ガスで空気を置換し、
塩素量がパルプの絶乾重量に対して６重量％になるよう
に調整した。その後５０℃で、６０分間塩素漂白を行
い、含水率４５重量％のパンター白色度が５２に達する
のに要した塩素使用量（ｇ／絶乾パルプｋｇ）を測定
し、下式により、塩素削減率を求めた。 塩素削減率 ＝ （α−β）／α × １００ α：漂白助剤を使用せずに漂白したパルプの塩素使用量 β：各実施例と各比較例の塩素使用量 ＜次亜塩素酸ソーダ削減率＞上記塩素漂白後パルプを水
洗ろ過後に、水酸化ナトリウム１．７重量％（対パルプ
の絶乾重量）と水を配合し、１０重量％（パルプの絶乾
分）として、水にて６０℃で６０分抽出を行った後、水
洗ろ過した。この水洗後パルプに水酸化ナトリウム１．
５重量％（対パルプの絶乾重量）と水を配合し、１０重
量％（パルプの絶乾分）の試験用パルプスラリーを調製
した。これをＳＵＳ３１６製２Ｌオートクレーブに１３
００ｇ仕込み、パルプ絶乾重量に対して１．５重量％の
次亜塩素酸ソーダを投入した。その後４０℃で３時間次
亜塩素酸ソーダ漂白を行い、含水率４５重量％のパンタ
ー白色度が７３に達するのに要した次亜塩素酸ソーダ使
用量（ｇ／絶乾パルプｋｇ）を測定し、下式により、次
亜塩素酸ソーダ削減率を求めた。 次亜塩素酸ソーダ削減率 ＝ （γ−δ）／γ × １
００ γ：漂白助剤を使用せずに漂白したパルプの次亜塩素酸
ソーダ使用量 δ：各実施例と各比較例の次亜塩素酸ソーダ使用量 ＜二酸化塩素削減率＞上記次亜塩素酸ソーダ漂白後パル
プを水洗ろ過後に、水を配合して１０重量％（パルプ絶
乾分）の試験用パルプスラリーに希釈し、塩酸にてｐＨ
を４．０±０．１となるように調製した。これをＳＵＳ
３１６製２Ｌオートクレーブに１１００ｇ仕込み、パル
プ絶乾重量に対して０．３重量％になるように二酸化塩
素を投入した。その後６０℃で３時間二酸化塩素漂白を
行い、含水率４５重量％のパンター白色度が８５に達す
るのに要した二酸化塩素使用量（ｇ／絶乾パルプｋｇ）
を測定し、下式により、二酸化塩素削減率を求めた。 二酸化塩素削減率 ＝ （ε−ζ）／ε × １００ ε：漂白助剤を使用せずに漂白したパルプの二酸化塩素
使用量 ζ：各実施例と各比較例の二酸化塩素使用量 ＜完成パルプの粘度測定＞二酸化塩素漂白が終了したパ
ルプを完成パルプとし、水道水で充分に洗浄した後、漂
白後パルプの粘度測定法と同様の方法にて粘度測定を実
施した。

【０１２９】酸素漂白試験の結果を、表１（実施例１〜
２８）、および表２（比較例１〜１１）に示した。比較
例１〜１１のうち、比較例１は漂白促進剤無添加の場合
を、本発明の漂白助剤以外を使用した例のうち、比較例
２、３および６はＳＰ値が１６未満の高分子を使用した
場合を示し、比較例４、５および７は１０時間半減期温
度が６０℃未満の過酸化物を使用した場合を示し、比較
例８および９はＳＰ値が１６未満の高分子かつ１０時間
半減期温度が６０℃未満の過酸化物を使用した場合を示
し、比較例１０および１１は本発明の界面活性剤を使用
しない場合を示した。比較例１の漂白助剤無添加の場合
と比較して、実施例１〜２８に示されているように、本
発明の漂白助剤を用いることによって、完成パルプの粘
度を低下させずに酸素漂白が促進され、塩素、次亜塩素
酸ソーダおよび二酸化塩素の使用量を削減することがで
きる。比較例４、５および７〜９では完成パルプの粘度
が著しく低下し、比較例２、３、６、１０および１１で
は漂白促進効果が小さいことがわかる。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】

【表２】

【０１３２】オゾン漂白試験の結果を、表３（実施例２
９〜５６）、および表４（比較例１２〜２２）に示し
た。比較例１２は漂白促進剤無添加の場合を示し、本発
明の漂白助剤以外を使用した比較例のうち、比較例１
３、１４および１７はＳＰ値が１６未満の高分子を使用
した場合を示し、比較例１５、１６および１８は１０時
間半減期温度が６０℃未満の過酸化物を使用した場合を
示し、１９および２０はＳＰ値が１６未満の高分子かつ
１０時間半減期温度が６０℃未満の過酸化物を使用した
場合を示し、比較例２１および２２は本発明の界面活性
剤を使用しない場合を示した。比較例１６の漂白助剤無
添加の場合と比較して、実施例２９〜５６に示されてい
るように、本発明の漂白助剤を用いることによって、完
成パルプの粘度を低下させずに酸素漂白を促進し、塩
素、次亜塩素酸ソーダおよび二酸化塩素の使用量を削減
することができる。比較例１５，１６、１８〜２０では
完成パルプの粘度が著しく低下し、比較例１３、１４、
１７、２１および２２では漂白促進効果が小さいことが
わかる。

【０１３３】

【表３】

【０１３４】

【表４】

【０１３５】

【発明の効果】本発明の漂白助剤は、酸素漂白またはオ
ゾン漂白に使用することにより、最終のパルプの粘度を
低下させずに、酸素漂白またはオゾン漂白を促進し、次
工程までの洗浄工程での分解リグニンの再付着を防止す
ることによって、次工程での漂白剤（塩素、次亜塩素酸
ソーダ、二酸化塩素）の使用量を低減できる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶性
   高分子（Ａ）および／または１０時間半減期温度が６０
   〜１７０℃の過酸化物（Ｄ）、並びにノニオン性界面活
   性剤（Ｂ）および／またはアニオン性界面活性剤（Ｃ）
   を組み合わせてなることを特徴とするセルロースパルプ
   の酸素またはオゾン漂白用の漂白助剤。
2. 【請求項２】水溶性高分子（Ａ）およびノニオン性界面
   活性剤（Ｂ）を組み合わせてなる請求項１記載の漂白助
   剤。
3. 【請求項３】（Ａ）の溶解度パラメーターが１６〜２２
   である請求項１または２記載の漂白助剤。
4. 【請求項４】（Ａ）が、下記（Ａ−１）、（Ａ−２）、
   （Ａ−３）および（Ａ−４）からなる群から選ばれるポ
   リマーの１種または２種以上からなる請求項１〜３のい
   ずれか記載の漂白助剤。 （Ａ−１）ラジカル重合系の水溶性アニオン性ポリマ
   ー、アニオン性の水溶性ホルムアルデヒド樹脂、アニオ
   ン性基含有水溶性ポリエステル樹脂、アニオン性基含有
   水溶性ポリウレタン樹脂および天然系の水溶性アニオン
   性ポリマーから選ばれる水溶性アニオン性ポリマー； （Ａ−２）ラジカル重合系の水溶性ノニオン性ポリマ
   ー、水溶性ナイロン樹脂、水溶性ノニオン性ポリウレタ
   ン樹脂、および天然系の水溶性ノニオン性ポリマーから
   選ばれる水溶性ノニオン性ポリマー； （Ａ−３）ラジカル重合系の水溶性カチオン性ポリマ
   ー、カチオン性の水溶性ホルムアルデヒド樹脂、カチオ
   ン性基含有水溶性ポリウレタン樹脂および天然系の水溶
   性カチオン性ポリマーから選ばれる水溶性カチオン性ポ
   リマー； （Ａ−４）ラジカル重合系の水溶性両性ポリマーおよび
   天然系の水溶性両性ポリマーから選ばれる水溶性両性ポ
   リマー。
5. 【請求項５】（Ａ−１）が、カルボキシル基、スルホン
   酸基、硫酸エステル基もしくは燐酸基を有する、多糖類
   系もしくはタンパク質系ポリマー、および／またはラジ
   カル重合系ポリマーである請求項４記載の漂白助剤。
6. 【請求項６】（Ａ−２）が、ヒドロキシル基、アミド基
   もしくはポリオキシアルキレン鎖を有する、ラジカル重
   合系ポリマーである請求項４記載の漂白助剤。
7. 【請求項７】ノニオン性界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢが６
   〜１８である請求項１〜６いずれか記載の漂白助剤。
8. 【請求項８】さらに消泡剤（Ｅ）を組み合わせてなる請
   求項１〜７いずれか記載の漂白助剤。
9. 【請求項９】（Ｅ）が、１〜４個の活性水素原子を有す
   る炭素数１〜８個の活性水素原子含有化合物に、エチレ
   ンオキサイド並びにプロピレンオキサイドおよび／また
   はブチレンオキサイドをランダム形式で付加重合させて
   得られたポリオキシアルキレン化合物の１種以上からな
   り、該ポリオキシアルキレン化合物の全構成単位のうち
   エチレンオキサイドから誘導された構成単位が１５〜８
   ５重量％であり、該ポリオキシアルキレン化合物の数平
   均分子量が１，０００〜１００，０００である請求項８
   記載の漂白助剤 【請求項９】セルロースパルプを酸素および／またはオ
   ゾンで漂白するに当たり、請求項１〜８のいずれか記載
   の漂白助剤の存在下に漂白を行う方法。