JP2002179632A - ２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 キナクリドン中間体を高収率で高純度に製造
する。 【解決手段】 芳香環に置換基を有していても良い２，
５−ジアリールアミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸
アルキルエステル（Ａ）に、塩基性下で、酸素または酸
素を含むガス（Ｂ）を導入して、酸化し加水分解する芳
香環に置換基を有していても良い２，５−ジアリールア
ミノテレフタル酸類（Ｃ）の製造方法において、系を塩
基性とするのに、塩基性化合物（Ｄ）を分割添加するこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤色およびマゼン
タ色顔料として一般的なキナクリドン顔料の中間物であ
る２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類の新規な製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般的に知られている２，５−ジアリー
ルアミノテレフタル酸類の製造方法としては次の様なも
のがある。 （１）Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ Ｖｏｌ．４０
４ ｐ．２７２（１９１４）に記載された方法では、
２，５−ジアリールアミノ−３，６−ジヒドロテレフタ
ル酸アルキルエステルを、ヨウ素もしくは酸素で酸化
し、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸エステルを
得た後、更に加水分解して、２，５−ジアリールアミノ
テレフタル酸を製造する。

【０００３】（２）ベルギー特許第５７９，６２１号明
細書では、含水アルコール溶剤中２，５−ジアリールア
ミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸アルキルエステル
を、ニトロベンゼンスルホン酸塩で酸化し、同時に加水
分解して、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸を製
造する。これ以外のニトロベンゼン系の化合物も酸化剤
として使用した例もある（米国特許第４１２４７６８号
明細書）。

【０００４】（３）ドイツ特許第１１４４２８５号公報
と同第１１４７９５３号公報では、２，５−ジアリール
アミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸アルキルエステ
ルを、アントラキノンスルホン酸を酸化触媒として、塩
基性含水アルコール溶媒中で、酸化し加水分解して、
２，５−ジアリールアミノテレフタル酸を製造する。

【０００５】（４）米国特許第４，９８１，９９７号明
細書では、２，５−ジアリールアミノ−３，６−ジヒド
ロテレフタル酸アルキルエステルを、第四アンモニウム
化合物の存在下、アントラキノンスルホン酸を酸化触媒
として、塩基性含水アルコール溶媒中、酸化し加水分解
され、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸を製造す
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の製造方法では、いずれも反応系内を塩基性となすため
の塩基性化合物の全量を一括して最初に仕込んでしまう
ため、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類の収率
が依然として低いという問題がある。従って本発明が解
決しようとする課題は、経済性を考慮した工業的製造法
として、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類を高
収率で高純度に製造することが課題である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、反応時間のど
の経過時点においても、反応系の塩基性度がある一定範
囲内に保たれていることが、２，５−ジアリールアミノ
テレフタル酸類を高収率で得るために重要であることを
見い出した。

【０００８】そして、反応系内をこの様な状態とするに
は、反応系を塩基性とするに当たり、最初の原料仕込み
時に、必要な塩基性化合物の全量の一部を仕込んで反応
を開始し、その残量をさらに分割して反応系に添加する
様にすることが有効であり、最初の原料仕込み時に必要
な塩基性化合物の全量を一括で仕込んで反応する従来の
方法に比べて、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸
類の収率が著しく向上することを見い出し、本発明を完
成するに至った。

【０００９】即ち本発明は、芳香環に置換基を有してい
ても良い２，５−ジアリールアミノ３，６−ジヒドロテ
レフタル酸アルキルエステル（Ａ）に、塩基性下で、酸
素または酸素を含むガス（Ｂ）を導入して、酸化し加水
分解する芳香環に置換基を有していても良い２，５−ジ
アリールアミノテレフタル酸類（Ｃ）の製造方法におい
て、系を塩基性とするのに、塩基性化合物（Ｄ）を分割
添加することを特徴とする、芳香環に置換基を有してい
ても良い２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類
（Ｃ）の製造方法を提供する。

【００１０】

【発明の実施形態】以下、本発明について詳細に説明す
る。本発明の製造方法で使用する、芳香環に置換基を有
していても良い２，５−ジアリールアミノ３，６−ジヒ
ドロテレフタル酸アルキルエステル（Ａ）は、次の式
（Ｉ）で表され、２つのＸは、芳香環への置換基であ
り、それぞれ同一でも異なっていても良い水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ス
ルファモイル基である。２つのＸの芳香環上の置換位置
は、同一でも異なっていても良い。芳香環がフェニレン
環の場合は，３，４，または５位であるが、４位が好ま
しい。Ｃ_nＨ_2n+1は、アルキルエステル部分のアルキル
基であり、ｎ＝１〜４である。このアルキル基として
は、低級アルキル基、具体的にはメチル基、エチル基、
プロピル基等が挙げられる。

【００１１】式（Ｉ）

【００１２】

【化１】

【００１３】前記成分（Ａ）としては、例えば、２，５
−ジフェニルアミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸ジ
メチル、２，５−ジフェニルアミノ−３，６−ジヒドロ
テレフタル酸ジエチル、２，５−ジトルイジノ−３，６
−ジヒドロテレフタル酸ジメチル、２，５−ジアニシジ
ノアミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸ジメチル、
２，５−ジクロロフェニルアミノ−３，６−ジヒドロテ
レフタル酸ジメチル、２，５−ジブロモフェニルアミノ
−３，６−ジヒドロテレフタル酸ジメチル等が挙げられ
る。これらは、サクシノコハク酸またはその誘導体と、
置換基を有していても良い芳香族モノアミンとを反応さ
せることにより得ることが出来る。

【００１４】前記成分（Ａ）は、それを溶解する溶媒に
溶解し、溶媒溶液として気液反応に供するのが好まし
い。場合によっては、成分（Ａ）の全てが溶解していな
い懸濁液であっても良い。

【００１５】成分（Ａ）を溶解する溶媒としては、有機
溶媒を含む液媒体があり，例えば総炭素数１〜８のモノ
アルコール類が望ましく，例えば，メタノール，ｎ−プ
ロパノール，イソプロパノール，イソブタノール，ｎ−
ブタノール等が挙げられ，なかでも，反応速度が速く，
しかも蒸留等により回収が容易に可能であることからｎ
−ブタノールが望ましい。必要ならば，水を併用しても
良い。

【００１６】この溶媒溶液または溶媒懸濁液の成分
（Ａ）の濃度は特に制限されるものではないが、攪拌が
より容易である点で、２０〜３５重量％となる様に調製
するのが好ましい。

【００１７】本発明では，成分（Ａ）と、後述する酸素
または酸素を含むガス（Ｂ）との反応を促進する酸化触
媒（Ｅ）を併用するのが好ましい。この際の酸化触媒
〔酸素移送（動）剤と呼ばれる場合がある〕としては、
各種キノン化合物やクロラニル並びにそれらのスルホン
酸誘導体，それらのカルボン酸誘導体，それらのスルホ
ン酸塩誘導体，それらのカルボン酸塩誘導体等が挙げら
れる。

【００１８】酸化触媒（Ｅ）としては、具体的には、ア
ントラキノン、ナフトキノン、フェナトレンキノン、ア
ントラキノンスルホン酸、アントラキノンジスルホン
酸、ナフトキノンスルホン酸、フェナトレンキノンスル
ホン酸およびその塩等がある。またアントラキノン、ナ
フトキノン、フェナトレンキノンのカルボン酸及びその
塩も使用できる。

【００１９】反応終了後の酸化触媒の回収が容易であ
り、反応速度も速い点で、「反応温度においては，塩基
性とされた，反応に用いた有機溶媒を含む液媒体に易溶
であるが，塩基性とされた，４０℃未満において反応に
用いた有機溶媒を含む液媒体に不溶性または難溶性のキ
ノン化合物」が好ましい。有機溶媒として，総炭素数１
〜８のモノアルコール類を含む液媒体を用いる場合にお
ける，好適な酸化触媒は、アントラキノン、ナフトキノ
ン、フェナトレンキノンである。このような好適な酸化
触媒は，回収すれば再利用することが出来るので，都合
が良い。有機溶媒を含む液媒体が更に水を含んでいる場
合には，回収再利用の観点から，水溶性の酸化触媒は用
いないほうが好ましい。

【００２０】酸化触媒の使用量は，一般に成分（Ａ）の
総使用量の０．３〜８．０重量％相当量、中でも２．０
〜８．０重量％相当量の範囲が望ましい。

【００２１】本発明の製造方法においては、従来反応に
用いられていた第４級アンモニウム塩を使用する必要が
なく、それを使用していた際の不都合は生じないし、そ
れを除去するために工程は特に必要とされない。

【００２２】酸素または酸素を含むガス（Ｂ）として
は、例えば酸素ガス、空気（酸素含有率約２１体積％）
等が挙げられる。成分（Ｂ）は、必要ならば不活性ガ
ス，例えば窒素ガスや，ヘリウム，アルゴン等の希ガス
にて希釈して用いることも出来る。しかしながら、成分
（Ｂ）としては、入手の容易性や反応の穏やかさの点
で、空気を用いるのが好ましい。

【００２３】成分（Ａ）と成分（Ｂ）との使用割合は、
成分（Ａ）１モル当たり成分（Ｂ）中の酸素が１．５モ
ル以上、好ましくは２．０〜３．０モルとなる様にす
る。

【００２４】また本発明では，反応系を塩基性とし，少
なくとも成分（Ａ）を出来るだけ溶媒に溶解させて，酸
化と加水分解を生起させる。従来の２，５−ジアリール
アミノテレフタル酸（Ｃ）類の製造方法では、最初の原
料仕込み時に，加水分解を促進するために，必要とされ
る塩基性化合物の総量が反応系に一括に仕込まれる。従
って，反応系の塩基性度は，最初の原料仕込み直後が最
も高く，酸化と加水分解の反応時間の経過に伴い，塩基
性度が徐徐に低下していく傾向にある。この様な反応カ
ーブで反応を行った場合には，２，５−ジアリールアミ
ノテレフタル酸（Ｃ）類の収率や純度が比較的低い。

【００２５】本発明者等は，こうした実状を打破するべ
く検討を重ねた結果，必要とされる塩基性化合物の総量
を分割し，反応時間のどの経過時点においても、反応系
の塩基性度がある一定範囲内に保たれる様に反応系に添
加し，前記したのと異なる反応カーブとなる様にして反
応することで，２，５−ジアリールアミノテレフタル酸
（Ｃ）類の収率や純度をより高められることを知見し
た。これが，本発明の最大の特徴である。系内の塩基性
度は，系が水を含む場合にはｐＨで表現出来，この様な
系の場合は，ｐＨ１３〜１４の範囲となる様に塩基性化
合物を添加して制御するのが好ましい。

【００２６】本発明において反応系に加える塩基性化合
物（Ｄ）としては特に限定はないが，例えばアルカリ金
属の水酸化物，アルカリ金属のアルコキシド，及び有機
強塩基等が挙げられ，なかでもアルカリ金属の水酸化物
が好ましい。

【００２７】上記，強塩基性無機化合物としては，例え
ば水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，カリウム−ｔ−
ブトキシド，カリウムメトキシド，カリウムエトキシ
ド，ナトリウムメトキシド，ナトリウムエトキシド等が
挙げられ，なかでも水酸化ナトリウム，水酸化カリウム
が特に望ましい。上記塩基の総使用量は，一般に成分
（Ａ）の総使用量の２．０〜３．０モル％相当量の範囲
が望ましい。

【００２８】本発明においては，必要とされる塩基性化
合物（Ｄ）の総量を分割し，反応系に添加する。ｎ分割
された塩基性化合物は，ｎ回に分けて添加することが出
来る。この際の分割数ｎは，特に制限されるものではな
いが，例えば２〜∽（無限大）である。分割添加の時間
間隔も特に制限されないが，例えば１０〜３０分であ
る。また，ｎ回目の添加と（ｎ＋１）回目の添加との時
間間隔と，（ｎ＋１）回目の添加と（ｎ＋２）回目の添
加との時間間隔が，異なっていても良いが，個々の時間
間隔は同一とするほうが好ましい。

【００２９】好ましい分割数ｎは２〜１０であるが，反
応系の微動する塩基性度を例えばｐＨ測定器にてモニタ
ーしながら，反応中，その変動に応じて分割数∽（無限
大）とした極少量の塩基性化合物を連続的に添加するこ
とも出来る。

【００３０】尚，本発明においては，成分（Ｂ）を反応
系に加える前に，予め，塩基性化合物（Ｄ）の少なくと
も一部を，成分（Ａ）を必須成分として含む系内に加え
ておくのが好ましい。塩基性化合物の総量を均等に三分
割した場合を例に本発明を説明すると，成分（Ａ）と第
一の塩基性化合物とを必須成分として含む反応系に成分
（Ｂ）を加えて反応を開始し，系内の塩基性度が低下し
始めたら，第二の塩基性化合物を系内に添加する様に
し、同様に系内の塩基性度が低下し始めたら，第三の塩
基性化合物を系内に添加する様にすることが出来る。

【００３１】本発明において塩基性化合物（Ｄ）は、そ
のまま系内に加える様にしても良いが、水溶液として加
える様にしても良い。成分（Ａ）を必須成分として含む
系内に，予め，含ませておく塩基性化合物はそのまま系
内に含ませることが出来る。第二回目以降の塩基性化合
物は，それ自体を系内に添加しても良いが、系内の塩基
性度をより細かく調整できる点で，水溶液として添加す
るのが好ましい。

【００３２】本発明の製造方法では，閉鎖系または開放
系とした，成分（Ａ）を必須成分として含有する反応系
に，成分（Ｂ）を混合する様にして行うことが出来る
が，開放系とした前記反応系に成分（Ｂ）をバブリング
する様にして行うのが，操作が容易であり好ましい。

【００３３】本発明の製造方法において、反応温度は、
通常８０〜１００℃であり、２，５−ジアリールアミノ
テレフタル酸類（Ｃ）の純度と収率の面を考えると、系
内を８５〜９５℃とするのが好ましい。反応時間は、通
常１〜１０時間，中でも１〜５時間となる様にするのが
好ましい。

【００３４】こうして本発明の製造方法が最適に実施さ
れた場合には，２，５−ジアリールアミノテレフタル酸
類（Ｃ）を含む反応液を４０℃未満となる様に冷却する
ことにより，用いた酸化触媒を固体として析出させるこ
とが出来る。この際，反応液に含まれる芳香環に置換基
を有していても良い２，５−ジアリールアミノテレフタ
ル酸は，依然として溶解しているので，濾過により，酸
化触媒を確実に回収することが出来る。

【００３５】次いで、酸化触媒（Ｅ）が除去された反応
液を酸性化合物にて酸性とすることで，２，５−ジアリ
ールアミノテレフタル酸類（Ｃ）を固体として析出させ
ることが出来，濾過することにより，単離することが出
来る。

【００３６】こうして得られた２，５−ジアリールアミ
ノテレフタル酸類（Ｃ）は，そのままでも，従来よりは
高純度かつ高収率であるが，水や湯にて洗浄したり，再
結晶等を行うことにより，さら高純度とすることが出来
る。

【００３７】本発明で得られる２，５−ジアリールアミ
ノテレフタル酸類（Ｃ）は、次の式（ＩＩ）で表すこと
が出来る。但し式（ＩＩ）中のＸは前記と同義である。

【００３８】式（ＩＩ）

【００３９】

【化２】

【００４０】こうして、２，５−ジアリールアミノテレ
フタル酸類（Ｃ）としては、例えば、２，５−ジフェニ
ルアミノ−３，６−テレフタル酸、２，５−ジトルイジ
ノ−３，６−テレフタル酸、２，５−ジアニシジノアミ
ノ−３，６−テレフタル酸、２，５−ジクロロフェニル
アミノ−３，６−テレフタル酸、２，５−ジブロモフェ
ニルアミノ−３，６−テレフタル酸等が得られる。

【００４１】本発明に従って得た，２，５−ジアリール
アミノテレフタル酸類（Ｃ）は，環化に用いて，そのま
まキナクリドン顔料の製造に用いることができる。

【００４２】こうして、適当な２，５−ジアリールアミ
ノテレフタル酸類（Ｃ）を用いて、例えば、対応する無
置換キナクリドン、２，９−または４，１１−ジメチル
キナクリドン、２，９−または４，１１−ジメトキシキ
ナクリドン、２，９−または４，１１−ジクロロキナク
リドン、２，９−または４，１１−ジブロモキナクリド
ン等が得られる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明を具
体的に説明する。前記の明細書中に提示された本発明
は、その精神又は範囲においてこれらの実施例により制
約されない。当業者は、以下の方法の条件の既知の変法
を使用することができることは容易に理解するであろ
う。特記されない限り、すべての温度は摂氏で、「部」
は『重量部』を表わす。

【００４４】ＨＰＬＣで測定の標準として用いた２，５
−ジアリールアミノテレフタル酸は、既知のニトロベン
ゼン酸化加水分解プロセスで合成した。こうして得られ
た２，５−ジ−（ｐ−トルイジノ）−テレフタル酸の純
度は９８．５％、２，５−ジフェニルアミノノテレフタ
ル酸の純度は９８．７％、および２，５−ジ−（ｐ−ク
ロロアニリノ）−テレフタル酸の純度は９８．３％、で
あった。

【００４５】（実施例１）攪拌機、コンデンサー、温度
計、空気バブリング導管および電熱加熱ジャケットを備
えたフラスコ中に、２，５−ジ−（ｐ−トルイジノ）−
３，６−ジヒドロテレフタル酸メチルエステル３０部，
アントラキノン２．４部，ｎ−ブタノール８５部を８５
℃まで昇温した後、空気を２００ｍＬ／分の速度でバブ
リングしながら、第一回目の４８％苛性ソーダ４．０部
を添加し、反応温度を１．５時間に掛けて９０℃まで加
熱し、その後、９０℃保温する。反応途中２０分間隔
で、第二、第三、第四回目の４８％苛性ソーダ各３．５
部を追加する。トータル２．５時間で反応終了した。こ
うして得られた反応液を冷却し、析出したアントラキノ
ンを濾過して回収し、次いで濾液を塩酸で中和して、
２，５−ジ−（ｐ−トルイジノ）−テレフタル酸を析出
させ、それを濾過し、固形分をメタノール洗浄し、湯洗
し、乾燥した。こうして、２，５−ジ−（ｐ−トルイジ
ノ）−テレフタル酸２６．４部を得た（収率９５．３
％）。ＨＰＬＣで測定による純度は、９８．５％であっ
た。

【００４６】（比較例１）第一回目の４８％苛性ソーダ
４．０部に代えて、４８％苛性ソーダ１４．５部を用い
て、第二、第三、第四回目の４８％苛性ソーダの添加を
行わなかった以外は実施例１と同様な操作を行って、
２，５−ジ−（ｐ−トルイジノ）−テレフタル酸２３．
２部を得た（収率８３．７％）。ＨＰＬＣで測定による
純度は、９７．６％であった。

【００４７】実施例１と比較例１とを対比すれば明らか
な様に、本発明の実施例１では、高収率と高純度を兼備
していることが明らかである。

【００４８】（実施例２）ｎ−ブタノール８５部に代え
て，ｎ−ブタノール７１部と水１４部とを併用する様に
し，第一回目の４８％苛性ソーダ４．０部に代えて，第
一回目の４８％苛性ソーダ５．０部を用いる様にし，か
つ第二回目以降の４８％苛性ソーダ各３．５部に代え
て，第二回目以降の４８％苛性ソーダ４．０部を用いる
様にした以外は実施例１と同様の操作を行って，２，５
−ジ−（ｐ−トルイジノ）−テレフタル酸２６．０部を
得た（収率９３．９％）。ＨＰＬＣで測定による純度
は、９８．３％であった。

【００４９】（実施例３）２，５−ジ−（ｐ−トルイジ
ノ）−３，６−ジヒドロテレフタル酸メチルエステル３
０部に代えて，２，５−ジフェニルアミノ−３，６−ジ
ヒドロテレフタル酸メチルエステル３０部を用いた以外
は実施例１と同様の操作を行って，２，５−ジフェニル
アミノテレフタル酸２６．５部を得た（収率９６．０
％）。ＨＰＬＣで測定による純度は、９８．８％であっ
た。

【００５０】（実施例４）実施例１の装置を用いて、
２，５−ジフェニルアミノ−３，６−ジヒドロテレフタ
ル酸メチルエステル３０部，アントラキノン２．４部，
ｎ−ブタノール７１部と水１４部を８０℃まで昇温した
後、空気を２００ｍＬ／分の速度でバブリングしなが
ら、一回目の４８％苛性ソーダ４．５部を添加し、反応
温度を１．５時間に掛けて９０℃まで加熱し、その後、
９０℃保温する。反応途中２０分間隔で、二、三、四回
目の４８％苛性ソーダ各４．０部を追加する。トタール
２．５時間で反応終了。冷却、ろ過、アントラキノンを
回収し、ろ液を塩酸で中和した後、ろ過、メタノール洗
浄、湯洗、乾燥。２，５−ジフェニルアミノテレフタル
酸２６．０部を得た（収率９４．２％）。ＨＰＬＣで測
定による純度は、９８．４％であった。

【００５１】（実施例５）実施例１の装置を用いて、
２，５−ジ−（ｐ−トルイジノ）−３，６−ジヒドロテ
レフタル酸メチルエステル３０部，アントラキノン−２
−スルホン酸ナトリウム塩０．６部，ｎ−ブタノール８
５部を８５℃まで昇温した後、空気を２００ｍＬ／分の
速度でバブリングしながら、一回目の４８％苛性ソーダ
４．０部を添加し、反応温度を１．５時間に掛けて９０
℃まで加熱し、その後、９０℃保温する。反応途中２０
分間隔で、二、三、四回目の４８％苛性ソーダ各３．５
部を追加する。トタール２．５時間で反応終了。冷却、
ろ過、ろ液を塩酸で中和した後、ろ過、メタノール洗
浄、湯洗、乾燥。２，５−ジ−（ｐ−トルイジノ）−テ
レフタル酸２５．１部を得た（収率９０．６％）。ＨＰ
ＬＣで測定による純度は、９７．９％であった。

【００５２】（比較例２）第一回目の４８％苛性ソーダ
４．０部に代えて、４８％苛性ソーダ１４．５部を用い
て、第二、第三、第四回目の４８％苛性ソーダの添加を
行わなかった以外は実施例５と同様な操作を行って、
２，５−ジ−（ｐ−トルイジノ）−テレフタル酸２３．
２部を得た（収率８３．７％）。ＨＰＬＣで測定による
純度は、９７．２％であった。

【００５３】実施例５と比較例２とを対比すれば明らか
な様に、本発明の実施例５では、高収率と高純度を兼備
していることが明らかである。

【００５４】（実施例６）実施例１の装置を用いて、
２，５−ジ−（ｐ−トルイジノ）−３，６−ジヒドロテ
レフタル酸メチルエステル３０部，アントラキノン２．
４部，ｎ−ブタノール７１部と水１４部を８５℃まで昇
温した後、空気を２００ｍＬ／分の速度でバブリングし
ながら、４８％苛性ソーダ５．０部を添加し、その後、
系内のｐＨが１３．５〜１４．０に保たれる様に、１．
５時間を要して連続的に４８％苛性ソーダ１２．０部を
滴下した。同時に、反応温度を１．５時間に掛けて９０
℃まで加熱し、９０℃保温する。トタール２．５時間で
反応終了。冷却、ろ過、アントラキノンを回収し、ろ液
を塩酸で中和した後、ろ過、メタノール洗浄、湯洗、乾
燥。２，５−ジ−（ｐ−トルイジノ）−テレフタル酸２
６．３部を得た（収率９４．９％）。ＨＰＬＣで測定に
よる純度は、９８．４％であった。

【００５５】（実施例７）実施例１の装置を用いて、
２，５−ジ−（ｐ−クロロアニリノ）−３，６−ジヒド
ロテレフタル酸メチルエステル３０部，アントラキノン
２．４部，ｎ−ブタノール７１部と水１４部を８５℃ま
で昇温した後、空気を２００ｍＬ／分の速度でバブリン
グしながら、一回目の４８％苛性ソーダ４．５部を添加
し、反応温度を１．５時間に掛けて９５℃まで加熱し、
その後、９０℃保温する。反応途中２０分間隔で、二、
三、四回目の４８％苛性ソーダ各４．０部を追加する。
トタール２．５時間で反応終了。冷却、ろ過、アントラ
キノンを回収し、ろ液を塩酸で中和した後、ろ過、メタ
ノール洗浄、湯洗、乾燥。２，５−ジ−（ｐ−クロロア
ニリノ）−テレフタル酸２６．１部を得た（収率９３．
３％）。ＨＰＬＣで測定による純度は、９８．５％であ
った。あった。

【００５６】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、塩基性化合
物を反応系内に分割添加して酸化と加水分解を行うの
で、芳香環に置換基を有していても良い２，５−ジアリ
ールアミノテレフタル酸を、高純度，高収率で製造する
ことができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香環に置換基を有していても良い２，
   ５−ジアリールアミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸
   アルキルエステル（Ａ）に、塩基性下で、酸素または酸
   素を含むガス（Ｂ）を導入して、酸化し加水分解する芳
   香環に置換基を有していても良い２，５−ジアリールア
   ミノテレフタル酸類（Ｃ）の製造方法において、系を塩
   基性とするのに、塩基性化合物（Ｄ）を分割添加するこ
   とを特徴とする、芳香環に置換基を有していても良い
   ２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類（Ｃ）の製造
   方法。
2. 【請求項２】 芳香環に置換基を有していても良い２，
   ５−ジアリールアミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸
   アルキルエステル（Ａ）の１モルに対して、塩基性化合
   物（Ｄ）を２〜３モルとする請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 分割添加を連続的に行う請求項１または
   ２記載の製造方法。
4. 【請求項４】 水溶液とした塩基性化合物（Ｄ）を用
   い、その水溶液を滴下する様にする請求項１，２または
   ３記載の製造方法。
5. 【請求項５】 酸化触媒（Ｅ）として，反応温度におい
   ては，塩基性とされた，反応に用いた有機溶媒を含む液
   媒体に易溶であるが，塩基性とされた，４０℃未満にお
   いて反応に用いた有機溶媒を含む液媒体に不溶性または
   難溶性のキノン化合物を用いる請求項１，２，３または
   ４記載の製造方法。