JP2002169333A - 電子写真用球形トナーの製造方法および電子写真用球形トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性と高温での耐オフセット性に
優れ、粒度分布が狭く、現像機中での過粉砕による画像
劣化が起こり難い電子写真用球形トナーとその製造方法
を提供すること。 【解決手段】 重量平均分子量が３０，０００〜５０
０，０００で、カルボキシル基と、それ以外のイオン性
基（ａ１）とを併有するポリエステル系樹脂（Ａ）と、
着色剤（Ｂ）とからなる着色樹脂溶融体（Ｉ）を、該着
色樹脂溶融体（Ｉ）の溶融状態を維持しつつ水性媒体
（II）中に分散させ、次いで冷却し、乾燥する電子写真
用球形トナーの製造方法、および、該ポリエステル樹脂
（Ａ）と、着色剤（Ｂ）とを必須成分として含有してな
る電子写真用球形トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録、静電印刷等の技術分野において用いられる電子写真
用球形トナーの製造方法および電子写真用球形トナーに
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真の分野においては、画像
形成のために使用される着色剤（以下「トナー」とい
う。）を構成するバインダーとして、スチレン−アクリ
ル共重合体やポリエステル樹脂等、種々のものが用いら
れている。かかるトナーは、その大部分は機械的粉砕方
法および分級工程を経て数μｍの平均粒子径を有する粉
体に調整され実用に供される。このような機械的粉砕法
によるトナーに関しては、粉砕に必要なエネルギーが多
大でコスト面で不利であること、製造されるトナー粉の
形状が不規則的かつ尖点を有するので、その部分が現像
機中で過粉砕されて微粉となり画像劣化の原因となるこ
と（耐久性に劣ること）、画像品質の向上のため小粒径
化した場合、トナーの流動性が極端に悪化する等種々の
問題点を有している。

【０００３】これらの問題点を解消する手段として、転
相乳化法による小粒径球形トナーの製造方法（特開平８
−２１１６５５号公報）が提案されているが、この技術
は揮発性の有機溶剤を使用するため環境衛生上好ましく
なく、また転相乳化後に溶剤を除去回収する工程や、転
相の際に生じる乳化ロスの回収処理をする工程が必要で
あって、プロセス全体が複雑なものとなる等の難点があ
る。さらに転相乳化法により得られるトナーから完全に
溶剤を除去することは、実際上は困難であり、かかるト
ナーをオフィス環境等で使用するには臭気や衛生上の難
点がある。

【０００４】また、有機溶剤を用いずに機械的剪断力に
より、主としてポリエステル系樹脂と着色剤とからなる
着色樹脂溶融体を、この着色樹脂溶融体の溶融状態を維
持しつつ、機械的剪断力により水性媒体中に分散させ、
次いで冷却し、乾燥する、小粒径球形トナーの製造方法
が特開平９−３１１５０２号公報に開示されているが、
トナーとしての適切な粒子径および粒子径分布を有する
ものを得ようとすると、使用できる樹脂の分子量に限界
があり、例えば高分子量のポリエステル樹脂を使用した
場合は微粒化が困難となり、粒子形状も楕円や繭状の
他、ひも状の微粒子の存在も見られるようになり、その
結果トナーとして適性を欠くものとなっていた。

【０００５】一方、近年複写機またはプリンターの高速
化等に関連し、低エネルギー化、低ロール圧力化等が望
まれており、従って使用される電子写真トナーには、定
着温度が低く、かつ高温側の耐オフセット性に優れるこ
とが要求されている。このオフセットとは、特にロール
温度が高温になった場合、紙等の被定着物に定着された
トナーの一部がロールに付着し、さらにそれが再び当該
被定着物に転写されることで画像が汚染されることをい
い、このオフセット現象を防ぐ為、バインダーの分子量
分布を広くする方法や、バインダーを部分的に架橋させ
る方法が行われてきたが、これまでの方法では、トナー
の最低定着温度も上昇し、低温定着性と耐オフセット性
の両立を図ることは困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、低温定着性に優れ、かつ高温での耐オフセ
ット性において実用上なんら問題を発生せず、現像機中
での過粉砕による画像劣化が起こり難い球形トナー、お
よび、低温定着性に優れ、かつ高温での耐オフセット性
において実用上なんら問題を発生せず、粒度分布が狭
く、現像機中での過粉砕による画像劣化が起こり難い球
形トナーの製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解消すべく鋭意改良研究を行った結果、ＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー）法による重量
平均分子量が３０，０００〜５００，０００で、かつ、
カルボキシル基と、それ以外のイオン性基（ａ１）、例
えばスルホン酸基および／またはスルホン酸塩の基とを
併有するポリエステル樹脂（Ａ）と、着色剤（Ｂ）とを
必須の成分としてなる球形トナーが、低温での定着性と
高温での耐オフセット性に優れ、現像機中での過粉砕に
よる画像劣化が起こり難いトナーであること、該ポリエ
ステル樹脂（Ａ）と該着色剤（Ｂ）とを必須の成分とし
て含有する着色樹脂溶融体（Ｉ）を、該着色樹脂溶融体
（Ｉ）の溶融状態を維持しつつ、塩基性化合物（Ｃ）を
含有する水性媒体（II）中に分散させ、次いで冷却し、
乾燥するすることにより、低温での定着性と高温での耐
オフセット性に優れ、粒度分布が狭く、現像機中での過
粉砕による画像劣化が起こり難いトナーが容易に得られ
ること等を見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、 １．ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）法による重量平均分子量が３０，０００〜５００，
０００で、かつ、カルボキシル基と、それ以外のイオン
性基（ａ１）とを併有するポリエステル樹脂（Ａ）と、
着色剤（Ｂ）とからなる着色樹脂溶融体（Ｉ）を、該着
色樹脂溶融体（Ｉ）の溶融状態を維持しつつ、塩基性化
合物（Ｃ）を含有する水性媒体（II）中に分散させ、次
いで冷却し、乾燥することを特徴とする、電子写真用球
形トナーの製造方法、 ２．イオン性基（ａ１）が、スルホン酸基および／また
はスルホン酸塩の基である、上記１記載の電子写真用球
形トナーの製造方法、 ３．スルホン酸塩が、スルホン酸とアルカリ金属との塩
である、上記２記載の電子写真用球形トナーの製造方
法、 ４．ポリエステル樹脂（Ａ）中のイオン性基（ａ１）の
量が、ポリエステル樹脂（Ａ）１，０００ｇあたり０．
００１〜０．７当量である、上記１、２または３記載の
電子写真用球形トナーの製造方法、 ５．ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価が５〜１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇである、上記１〜４のいずれか１つに記載の電
子写真用球形トナーの製造方法、 ６．スリットを有するリング上の突起を備えた固定子
と、スリットを有するリング上の突起を備えた回転子と
が、間隔を保って相互に咬み合うように同軸上に設けら
れた構造を有する回転型連続分散装置を用い、この分散
機の固定子と回転子の中心部分に、着色樹脂溶融体
（Ｉ）と水性媒体（II）とを供給して、回転子を回転さ
せながら該スリットと該間隙とを通して中心部分から外
周の方向に流動させることにより、水性媒体（II）中に
着色樹脂溶融体（Ｉ）を分散させる、上記１〜５のいず
れか１つに記載の電子写真用球形トナーの製造方法、

【０００９】７．ＧＰＣ法による重量平均分子量が３
０，０００〜５００，０００で、かつ、カルボキシル基
と、それ以外のイオン性基（ａ１）とを併有するポリエ
ステル樹脂（Ａ）と、着色剤（Ｂ）とを必須成分として
含有してなることを特徴とする、電子写真用球形トナ
ー、 ８．イオン性基（ａ１）が、スルホン酸基および／また
はその塩である、上記７記載の電子写真用球形トナー、 ９．スルホン酸の塩が、スルホン酸基とアルカリ金属と
の塩である、上記８記載の電子写真用球形トナー、 １０．ポリエステル樹脂（Ａ）中のイオン性基（ａ１）
の量が、ポリエステル樹脂（Ａ）１，０００ｇあたり
０．００１〜０．７当量である、上記７、８または９記
載の電子写真用球形トナー、および、 １１．ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価が５〜１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇである、上記７〜１０のいずれか１つに記載
の電子写真用球形トナー、を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】次に、本発明の電子写真用球形ト
ナーの製造方法について説明する。まずは、本発明で使
用するカルボキシル基と、それ以外のイオン性基（ａ
１）とを併有するポリエステル樹脂（Ａ）について説明
する。

【００１１】本発明で使用するカルボキシル基と、それ
以外のイオン性基（ａ１）とを併有するポリエステル樹
脂（Ａ）中のイオン性基（ａ１）とは、水性媒体中でイ
オンを形成することができる極性基であり、アニオン性
基やカチオン性基を示す。そして、ポリエステル樹脂
（Ａ）中に導入されるイオン性基（ａ１）はアニオン性
基およびカチオン性基からなる群から選ばれる少なくと
も１種のイオン性基であり、それぞれの単独であっても
よいし、安定性をおとさない範囲でアニオン性基とカチ
オン性基とを併用しても構わない。

【００１２】アニオン性基としては、特に代表的なもの
を例示すれば、スルホン酸基、スルフィン酸基、燐酸
基、酸性燐酸エステル基、亜燐酸基、ホスホン酸基や、
それらのアンモニウム塩や金属塩の基、さらにはカルボ
キシル基のアンモニウム塩や金属塩の基等が挙げられる
し、カチオン性基としては、１級アミノ基、２級アミノ
基、３級アミノ基などが挙げられるが、これらの中で
も、特に造粒性が優れることから、なかでも、アニオン
性基であるスルホン酸基やスルホン酸塩の基が好まし
く、さらにスルホン酸金属塩の基が特に好ましい。そし
て、ここで用いる金属の塩としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｃｕ、Ｆｅ等の金属との塩が挙げられ、なかでもアルカ
リ金属であるＬｉ、Ｎａの塩が球形粒子を得る上で好適
である。

【００１３】次に、ポリエステル樹脂（Ａ）の調製方法
について説明する。本発明で使用するポリエステル樹脂
（Ａ）は、例えば、イオン性基含有化合物（ａ２）と、
ポリエステル樹脂を調製する際に使用される公知慣用の
原料を使用して、公知慣用の製造方法により調製するこ
とができる。

【００１４】例えば、上記イオン性基含有化合物（ａ
２）を必須の成分とし、その他の原料には、ジカルボン
酸等の多塩基酸、その無水物もしくはその低級アルキル
エステル等の反応性誘導体などのような多塩基酸類と、
ジオールなどのような多価アルコール類とを使用して脱
水縮合させる等の製造方法が挙げられる。

【００１５】その際に使用される上記イオン性基含有化
合物（ａ２）として特に代表的なものを例示すれば、ス
ルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スル
ホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン
酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、オルト
スルホ安息香酸、メタスルホ安息香酸、パラスルホ安息
香酸、ならびに、これらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等との塩）等を挙げることができ
る。そして上記化合物（ａ２）は単独で使用してもよい
し、２種類以上の併用でも構わない。

【００１６】そして、ポリエステル樹脂（Ａ）の調製に
おいて、上記イオン性基含有化合物（ａ２）と共に、そ
の他の原料として使用される多塩基酸類や多価アルコー
ル類としては、例えば、以下のものが好適に用いられる

【００１７】ジカルボン酸としては、例えば、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、修酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカン−１，
１０−ジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸；フタル酸、無
水フタル酸、テトラヒドロフタル酸およびその無水物、
ヘキサヒドロフタル酸およびその無水物、テトラブロム
フタル酸およびその無水物、テトラクロルフタル酸およ
びその無水物、ヘット酸およびその無水物、ハイミック
酸およびその無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族または脂環族の二塩基酸類；などが挙
げられる。

【００１８】また、一分子中に３個以上のカルボキシル
基を有するカルボン酸およびその反応性誘導体も３官能
以上の多塩基酸類として使用することができる。

【００１９】これらの代表的なものを挙げると、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセン
トリカルボン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸
無水物、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げ
られる。

【００２０】これらの多塩基酸類は、それぞれ単独で使
用してもよいし、２種以上のものを併用してもよい。

【００２１】さらに、上記した多塩基酸類は、そのカル
ボキシル基の一部または全部がアルキルエステル、アル
ケニルエステルまたはアリールエステルとなっているも
のも使用できる。

【００２２】また、ポリエステル樹脂（Ａ）を調製する
際に原料成分として、例えば、ジメチロールプロピオン
酸、ジメチロールブタン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸
のような、１分子中に水酸基とカルボキシル基を併有す
る化合物あるいはそれらの反応性誘導体も使用できる。

【００２３】さらに、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸のような一塩基酸も本発明の効果を損なわない
範囲内で併用することができる。

【００２４】次に、多価アルコール類として使用できる
代表的なものを挙げると、エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族ジオール類；ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ等のビスフェノール類；ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド付加物等のビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物；キシリレンジグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、水添ビスフェノールＡ等のアラルキレン
グリコールまたは脂環族のジオール類；などがある。

【００２５】また、フェニルグリシジルエーテル、「カ
ージュラＥ１０」〔シェルケミカル社製分岐脂肪酸のモ
ノグリシジルエステル〕等のモノエポキシ化合物もかか
るジオール類として使用することができる。

【００２６】多価アルコール類として、３個以上の水酸
基を有する化合物も使用することができ、その代表的な
ものとして、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ソルビトール、１，２，３，６−
ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、２−メチルプロ
パントリオール、１，３，５−トリヒドロキシベンゼ
ン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
等がある。

【００２７】また、次に示すようなポリエポキシ化合物
も３官能以上の原料成分としての多価アルコール類とし
て使用することができる。例えば、エチレングリコー
ル、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、水添ビスフ
ェノールＡ等の如き、各種の脂肪族ないしは脂環式ポリ
オールのポリグリシジルエーテル類；

【００２８】ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノール
Ｆ等の如き、各種のフェノール性水酸基の２個を含有す
る化合物のポリグリシジルエーテル類；上記したフェノ
ール性水酸基の２個を含有する化合物のエチレンオキシ
ドもしくはプロピレンオキシド付加体等の如き誘導体の
ジグリシジルエーテル類；

【００２９】ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如き、
各種のポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテ
ル類；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トのポリグリシジルエーテル類；アジピン酸、ブタンテ
トラカルボン酸、プロパントリカルボン酸、フタル酸、
テレフタル酸、トリメリット酸等の如き、各種の脂肪族
ないしは芳香族ポリカルボン酸のポリグリシジルエステ
ル類；

【００３０】ブタジエン、ヘキサジエン、オクタジエ
ン、ドデカジエン、シクロオクタジエン、α−ピネン、
ビニルシクロヘキセン等の如き、各種の炭化水素系ジエ
ンのビスエポキシド類；ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート等の如き、各種の脂環式ポリエポキシ化合
物；ポリブタジエン、ポリイソプレン等の如き、各種の
ジエンポリマーのエポキシ化物；「ＥＧＭ−４００」
〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製の３−グ
リシドキシプロピル基を有する環状のポリシロキサ
ン〕；等のポリエポキシ化合物が挙げられる。

【００３１】これら上記した多価アルコール類は、単独
で使用してもよいし２種以上のものを併用することもで
きる。さらに、これらの多価アルコール類の他、ステア
リルアルコールなどの１価の高級アルコール等も本発明
の特徴を損なわない範囲で併用することができる。

【００３２】そして、これら上記した原料を用いてポリ
エステル樹脂（Ａ）を調製するには公知慣用の方法、例
えば、上記した原料成分であるイオン性基含有化合物
（ａ２）と、その他の多塩基酸類および多価アルコール
類とを、窒素雰囲気中で加熱下に脱水縮合させてポリエ
ステル樹脂を調製する方法が挙げられる。

【００３３】その際使用される装置は、窒素導入口、温
度計、攪拌装置、精留塔等を備えた反応容器の如き回分
式の製造装置が好適に使用できるほか、脱気口を備えた
押し出し機や連続式の反応装置、混練機等も使用でき
る。また、必要に応じて反応系を適度に減圧することに
よって、エステル化反応を促進することもできる。さら
に、エステル化反応の促進のために、公知慣用の触媒を
添加することもできる。

【００３４】かくして得られる、本発明に用いられるポ
リエステル樹脂（Ａ）の性状について説明する。

【００３５】ポリエステル樹脂（Ａ）は、カルボキシル
基と、カルボキシル基以外のイオン性基（ａ１）とを併
有する為、このポリエステル樹脂（Ａ）を必須の成分と
する着色樹脂溶融体（Ｉ）を塩基性化合物（Ｃ）を含有
する水性媒体（ＩＩ）に分散する際、ポリエステル樹脂
（Ａ）は塩基性化合物（Ｃ）により中和されたカルボキ
シル基とイオン性基（ａ１）の両基を有するようにな
り、中和されたカルボキシル基のみを有するポリエステ
ル樹脂に比べて、その分散状態が非常に良好でより安定
となるため、球形で、かつ狭い粒度分布の微粒子を容易
に得ることができる。そのためには、ポリエステル樹脂
（Ａ）中のイオン性基（ａ１）の量としては、ポリエス
テル樹脂（Ａ）１，０００ｇ当たり０．００１〜０．７
当量が好ましく、０．００５当量〜０．５当量が特に好
ましい。

【００３６】また、ポリエステル樹脂（Ａ）は、良好な
定着性と耐オフセット性のある電子写真トナー用バイン
ダーとして実用に供せられるため、適度の溶融粘度、ガ
ラス転移温度等の性質を具備することが好ましい。かか
る観点より、ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量
（以下「Ｍｎ」と表記する。）は、１，０００〜１０，
０００の範囲、好ましくは２，０００〜８，０００の範
囲であることが、また、重量平均分子量（以下「Ｍｗ」
と表記する。）は、３０，０００〜５００，０００の範
囲、好ましくは４０，０００〜４００，０００の範囲で
あることが、それぞれ望ましい。

【００３７】さらに、高化式フローテスターによる溶融
粘度の定速昇温測定において、ポリエステル樹脂（Ａ）
の溶融粘度が１×１０⁴Ｐａ・ｓとなる温度（以下「Ｔ
４」と表記する。）は、８０〜２００℃の範囲であるこ
とが好ましく、９０〜１６０℃の範囲であること特に好
ましい。また、示差熱測定（以下「ＤＳＣ」と略記す
る。）によるガラス転移温度（以下「Ｔｇ」と略記す
る。）は、５０〜１００℃の範囲であることが好まし
く、６０〜８０℃の範囲であることが特に好ましい。

【００３８】ポリエステル樹脂（Ａ）の水酸基価は、ト
ナーバインダーとしての帯電特性および球形粒子化の容
易性等を考慮すると、通常５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの
範囲であり、なかでも７〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で
あることが好ましい。また、同様の観点から、ポリエス
テル樹脂（Ａ）の酸価は、通常５〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇの範囲であり、なかでも７〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲であることが好ましく、７〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲であることが特に好ましい。

【００３９】次に、本発明の電子写真用球形トナーの製
造方法で用いる、ポリエステル樹脂（Ａ）と、着色剤
（Ｂ）とを必須の成分とする着色樹脂溶融体（Ｉ）につ
いて説明する。

【００４０】上記着色樹脂溶融体（Ｉ）は、前記に説明
したポリエステル樹脂（Ａ）と、後記する着色剤（Ｂ）
とを必須の成分とし、必要に応じて、その他の成分とし
て帯電制御剤、ワックス、流動調整剤等を含有するもの
である。

【００４１】上記着色樹脂溶融体（Ｉ）の必須の成分の
一つである着色剤（Ｂ）として使用できる代表的なもの
を挙げると、黒色トナーの場合には、サーマルブラック
法、アセチレンブラック法、チャンネルブラック法、フ
ァーネスブラック法、ランプブラック法等により製造さ
れる各種のカーボンブラック；カラートナーの場合に
は、フタロシアニンブルー、アニリンブルー、カルコオ
イルブルー、ウルトラマリンブルー、メチレンブルーク
ロライド、マラカイトグリーンオクサレート、クロムイ
エロー、キノリンイエロー、デュポンオイルレッド、ロ
ーズベンガル等の顔料や、ニグロシン系、ローダミン系
等の染料などがあり、これらは、それぞれ単独で使用で
きるし、２種以上を併用してもよい。

【００４２】帯電制御剤としては、低分子化合物から高
分子化合物まで種々の物質が使用できるが、代表的なも
のを挙げると、ニグロシン染料、４級アンモニウム化合
物、アミノ基を有するモノマーを単独重合あるいは共重
合してなる高分子化合物や、有機金属錯体、キレート化
合物等がある。

【００４３】ワックスは、複写機あるいはプリンター等
の定着ロールにトナーがオフセットすることを防止し、
かつ低温定着が可能となるよう添加されるが、その代表
的なものを挙げると、天然ワックス、各種のポリオレフ
ィン類等がある。

【００４４】流動調整剤はトナーの流動性を向上させる
ために添加されるが、例えばフッ化ビニリデン微粉末、
ポリテトラフルオロエチレン微粉末、湿式法若しくは乾
式法のシリカ微粉末等が挙げられる。

【００４５】ただし、上記の着色剤以外の帯電制御剤、
ワックス、および流動調整剤は必ずしも必須の成分とい
うわけではなく、それらのうち一部の使用を欠如するこ
ともできるし、さらに別の成分を加えることもできる。

【００４６】本発明に係る電子写真用球形トナーの製造
方法としては、以下に示す造粒方法によるものであるこ
とが好ましい。

【００４７】すなわち、以下に示す工程〜工程によ
り製造されるすることが好ましい。 工程：前記した着色樹脂溶融体（Ｉ）の必須成分であ
るポリエステル樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）、ならびに、
必要に応じてその他の添加剤、例えば耐電調製剤、ワッ
クス、流動調製剤などを粉砕法トナーの製造の場合と同
様にして、加圧ニーダー、加熱３本ロール、２軸押出混
練機などを用いて溶融混練して着色樹脂溶融体（Ｉ）を
製造し、

【００４８】工程：次に、この着色樹脂溶融体（Ｉ）
を、該着色樹脂溶融体（Ｉ）の溶融状態を維持できる温
度に加熱した水性媒体（II）中に、溶融状態を維持しな
がら、必要に応じて加圧下に、機械的手段により微分散
させると共に、該ポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキ
シル基やその他の酸基、例えばスルホン酸基を水性媒体
（II）中に含有される塩基性化合物（Ｃ）によって中和
することで安定な微分散とし、 工程：その後、好ましくは直ちに急速冷却することに
より着色樹脂微粒子の水分散液を製造し、 工程：該分散液から得られた着色樹脂微粒子を分離
し、 工程：分離された着色樹脂微粒子を乾燥し、必要なら
分級し、その後疎水性シリカなどの外添剤を添加してト
ナーとするものである。

【００４９】ここでで用いる水性媒体（II）としては、
塩基性化合物（Ｃ）を含有させた水性媒体であればよ
く、特に限定されないが、乾燥工程での除去が難しいこ
とから有機溶剤は含有しないものが好ましく、通常は塩
基性化合物（Ｃ）を含有させた水を用いる。

【００５０】上記塩基性化合物（Ｃ）として代表的なも
のを挙げると、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウムなどのアルカリ化合物、それらの炭酸塩、
それらの酢酸塩；アンモニア；メチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン類；ジエ
タノールアミンなどのアルカノールアミン類などがあ
る。この中でも、前記工程の乾燥工程で大部分が除去
され、トナーとしての特性に影響を与えないことから、
アンモニアが推奨され、通常アンモニア水を用いる。こ
れらは、単独使用でも、２種類以上の併用でも構わな
い。

【００５１】上記工程の着色樹脂溶融体（Ｉ）を水性
媒体（II）中に機械的手段により微分散させるための装
置としては、特に限定されるものではないが、例えば、
マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）、連
続式超音波ホモジナイザー（日本精機株式会社）、ナノ
マイザー（ナノマイザー社）、マイクロフルイダイザー
（みずほ工業株式会社）、ハレル型ホモジナイザー、ス
ラッシャ（三井鉱山株式会社）、キャビトロン（株式会
社ユーロテック）などが挙げられ、なかでも、キャビト
ロンが分散能力が高く、微粒子の製造が容易なことから
特に好ましい。従って、当該装置を使用する連続分散方
法が本発明において好ましい分散方法の一つである。

【００５２】上記キャビトロンは回転型連続分散装置で
あり、スリットを有するリング状の突起を備えた固定子
とスリットを有するリング状の突起を備えた回転子とが
間隔を保って相互に咬み合うように同軸上に設けられた
構造を有しており、これを本発明の製造方法で用いる場
合には、この分散機の固定子と回転子の中心部分に着色
樹脂溶融体（Ｉ）と水性媒体（II）とを供給して、回転
子を回転させながら該スリットと該間隔とを通して中心
部分から外周の方向に流動させることにより、水性媒体
（II）中に着色樹脂溶融体（Ｉ）を分散させることがで
きる。

【００５３】以下、図面により、上記回転型連続式分散
装置を用いた製造方法について詳しく説明する。

【００５４】図１は本発明の製造方法に用いられる回転
型連続式分散装置の固定子の一例を示す斜視図、図２は
本発明の製造方法に用いられる回転型連続式分散装置の
回転子の一例を示す斜視図、図３は本発明に用いる回転
型連続式分散装置の要部の一例を表した断面図、図４は
図３のＡ−Ａ’断面を側面から見たときの固定子突起と
回転子突起の組み合わせ状態を表した図である。

【００５５】図１〜図４に示すように、回転型連続式分
散装置の固定子１は、中心に設置され、その中心に液入
り口２を備えている。固定子１の円形状の面上には、固
定子と同心円でリング状に並べられた突起３が１段又は
２段以上の多段状に備えられており、従って、突起同士
の間隙には、円周溝４が形成されている。そして、突起
同士の間には複数のスリット５が形成されている。

【００５６】この分散装置内の固定子１に対向する内壁
の中心には駆動軸６が設置され、駆動装置に接続され
て、回転される。回転子７は、固定子１と平行で且つ中
心が揃うように、駆動軸の先端に固定されている。固定
子１に対向する回転子７の面上には、回転子と同心円で
リング状に並べられた突起８が一段または２段以上の多
段状に備わっている。従って、突起同士の間隙には、固
定子と同様に、環状の溝９が形成されている。そして、
突起同士の間には複数のスリット１０が形成されてい
る。

【００５７】この固定子１と回転子７とは、固定子１の
突起３と回転子７の突起８が僅かな間隙を保つように、
咬み合わされた状態で使用に供される。

【００５８】この分散装置の液入り口２に、着色樹脂溶
融体（Ｉ）と加熱された水性媒体（II）が供給され、そ
れらからなる混合物は回転子７が回転すると、最も内側
に位置する回転子７の突起８のスリット１０に入り、遠
心力により該回転子７の突起８の外側から環状の溝９に
吐出され、次いで最も内側に位置する固定子１の突起３
のスリット５に入る。さらに、このスリット５に流入し
た混合物は、固定子１の環状の溝４に押し出される。

【００５９】このようにして当該混合物は、回転子７の
回転により遠心力を受け、スリット内を液入口から吐出
口へと流動する。一方回転子７と固定子１のスリットの
ずれにより混合物の遠心流れの封じ込めと開放を繰り返
して差圧が発生する。さらに回転子７と固定子１の微少
隙間で混合液に対し剪断力が働く。この中心から外周方
向への流れと円周方向流れが直角に衝突し、それによっ
て、強力な撹拌・破砕効果が発生し、これにより着色樹
脂溶融体（Ｉ）が加熱された水性媒体（II）中に微粒子
状に分散した分散液が得られる。

【００６０】この分散装置の回転子７の回転数は駆動軸
に接続された駆動モーターで制御される。回転数が大き
く周速が大きいほど大きい遠心力と剪断力を受けて、水
性媒体（II）中に分散した着色樹脂溶融体（Ｉ）の粒子
径が小さくなる。直径１０ｃｍの回転子を使用して平均
粒子径が１０μｍ以下の電子写真用球形トナーを製造す
る場合、好ましい回転数は３，０００〜１０、０００ｒ
ｐｍである。

【００６１】このような回転型連続式分散装置を使用す
る場合、着色樹脂溶融体（Ｉ）の良好な流動性を維持す
るために、当該分散装置には保温のためにジャケットを
設置すること望ましい。そして、分散装置内の温度は、
着色樹脂溶融体（Ｉ）の温度、供給する水性媒体（II）
の温度、及び、ジャケットによる保温効果と装置内での
剪断により発生する熱量のバランスを取ることにより、
一定温度に制御される。

【００６２】かかる分散装置内の圧力は、水性媒体（I
I）の装置内における蒸気圧と回転する回転子による吐
出圧で決まる。また、着色樹脂溶融体（Ｉ）の水分散液
を冷却して得られる分散液の取り出しは、取り出し口に
自動圧力制御弁を設けて、内部圧を一定に保ちつつ、分
散液を大気圧下に連続的に取り出すことが好ましい。

【００６３】上述した方法で得られた電子写真用球形ト
ナーにキャリヤを配合し混合することにより現像剤を調
製することができる。

【００６４】本発明の電子写真用球形トナーは、球形で
あることに特徴を有しており、球形であることにより、
粉砕法と比較して、キャリヤ汚染を起こしにくく、かつ
極めて耐久性が良く、流動性が良いという効果が発揮さ
れる。本発明にいう「球形」は、真球状はもちろん、楕
円状、繭状等を含む広い概念であるが形状中に鋭利な尖
点部分を含まないものをいう。

【００６５】また、本発明に係る電子写真用トナーの粒
子径は、体積平均粒子径で通常２〜２０μｍであるが、
画像の解像力の点で３〜１３μｍが好ましく、より好ま
しくは３〜８μｍである。本発明におけるトナーの平均
粒子径とは、粒度分布測定機であるコールターマルチサ
イザー２（ベックマン・コールター社製）で測定した５
０％体積平均粒子径の値をいう。

【００６６】本発明におけるトナーの粒度分布とは、コ
ールターマルチサイザー２を用いた体積粒子径の分布測
定において、１６％径と８４％径の比の平方根で表され
る値「√（Ｄ１６/Ｄ８４）」をいうが、ここで１６％
径とは体積粒子径の大きい側から粒子の重量を積算した
ときの重量が全重量の１６％となる位置にある粒子の体
積粒子径であり、同様に８４％径は粒子の重量を積算し
たときの重量が全重量の８４％となる位置にある粒子の
体積粒子径をいう。この数値が大きいほど粒度分布の広
がりが大きく、小さいほど粒度分布の広がりは小さいこ
とを示す。この数値が１．３６以下であることは、トナ
ーとして実用上問題のないレベルにまで分級されたこと
を表す。本発明に係る電子写真用球形トナーは、上記の
粒度分布の数値から分布がシャープであり、通常分級工
程を必要としないものである。

【００６７】本発明に係るの電子写真用球形トナーは、
電子写真用トナー以外にも水性もしくは油性インキに用
いる着色樹脂微粒子、粉体塗料などの分野にも利用でき
る。

【００６８】

【実施例】次に、実施例と比較例を示して本発明を具体
的に説明する。ただし、本発明の技術的な範囲は以下の
実施例に限定されるものではない。例中「部」、「％」
とあるのは、特にことわりがない限り重量基準をある。

【００６９】合成例１〔ポリエステル樹脂（Ａ）の合
成〕 攪拌装置、窒素導入管、温度センサーおよび精留塔を備
えた内容量５リットルのフラスコに、エチレングリコー
ル３８６部、ネオペンチルグリコール６５０部、トリメ
チロールプロパン１７４部、テレフタル酸２，２００部
および５−（スルホン酸ナトリウム）イソフタル酸〔イ
ーストマン ケミカルジャパン社製スルホン酸ナトリウ
ム基含有イソフタル酸〕８０部を仕込み、１時間を要し
て温度を１９０℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌され
ていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド２．０
部を投入し、６時間を要して同温度から２４０℃まで生
成する水を留去しながら温度を上げ、さらに同温度で３
時間脱水縮合反応を継続し、最終的に酸価が８．２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、環球法に
よる軟化点が１３４℃、Ｔ４が１４２℃、Ｔｇが６７
℃、ＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎと略記する）が
３，８００、重量平均分子量（Ｍｗと略記する）が１６
５，０００の、カルボキシル基とスルホン酸ナトリウム
基とを併有するポリエステル樹脂を得た。これをポリエ
ステル樹脂（Ａ−１）と略記する。

【００７０】なお、ＧＰＣ法によるＭｎ（数平均分子
量）、Ｍｗ（重量平均分子量）の測定は、Ｓｈｏｄｅｘ
ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−２１（昭和電工（株）製）を使
用して行なった（以下、同様）。

【００７１】また、ポリエステル樹脂（Ａ）の溶融粘度
が１×１０⁴Ｐａ・ｓ となる温度（Ｔ４）の測定におい
て、高化式フローテスター〔島津製作所（株）製ＣＦＴ
−５００〕の測定条件は、昇温速度６℃／分、荷重１０
Ｋｇ、ダイス１ｍｍφ×１ｍｍである（以下、同様）。
さらに、ＤＳＣ法によるガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
は、昇温速度１０℃／分で行なった（以下、同様）。

【００７２】合成例２（同上） ５−（スルホン酸ナトリウム）イソフタル酸８０部の代
わりにスルホテレフタル酸８０部を用いた以外は合成例
１と同様にして、酸価が７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基
価が３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、環球法による軟化点が１２９
℃、Ｔ４が１３８℃、Ｔｇが６５℃、Ｍｎが３，６０
０、Ｍｗが１４２，０００の、カルボキシル基とスルホ
ン酸基とを併有するポリエステル樹脂を得た。これをポ
リエステル樹脂（Ａ−２）と略記する。

【００７３】合成例３（比較対照用のポリエステル樹脂
の合成） 攪拌装置、窒素導入管、温度センサーおよび精留塔を備
えた内容量５リットルのフラスコに、エチレングリコー
ル４００部、ネオペンチルグリコール６３６部、トリメ
チロールプロパン１８０部、テレフタル酸２，２８０部
を仕込み、１時間を要して温度を１９０℃まで上げ、反
応系内が均一に攪拌されていることを確認した後、ジブ
チル錫オキサイド２．０部を投入し、６時間を要して同
温度から２４０℃まで生成する水を留去しながら温度を
上げ、さらに同温度で３時間脱水縮合反応を継続し、最
終的に酸価が８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、環球法による軟化点が１３５℃、Ｔ４が
１４０℃、Ｔｇが６６℃、Ｍｎが３，７００、Ｍｗが１
５５，０００の、カルボキシル基は有するが、その他の
イオン性基（ａ１）を含有しないポリエステル樹脂を得
た。これをポリエステル樹脂（比較Ａ）と略記する。

【００７４】実施例１ ポリエステル樹脂（Ａ−１）９０部とカーボンブラック
（キャボット社製エルフテックス８）１０部を、２軸連
続混練機を用いて１８０℃に加熱された着色樹脂溶融体
とし、キャビトロンＣＤ１０１０（ユーロテック社製回
転型連続分散装置）に毎分１００ｇの速度で移送した。
別途準備した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイ
オン交換水で希釈した０．５％濃度の希アンモニア水溶
液を入れ、熱交換器で１３５℃に加熱しながら毎分７０
ｃｃの速度で、上記着色樹脂溶融体と同時にキャビトロ
ンに移送した。回転子の回転速度が７５００ｒｐｍ、圧
力が５Ｋｇ／ｃｍ² の運転条件で製造した温度１４０℃
の分散液を１０秒間で温度５０℃まで冷却して出口から
取り出した。この分散液中のトナー粒子は球形であり、
分散液の濃度は固形分が６０％であった。また、コール
ターマルチサイザー２による測定によるとトナー粒子の
平均粒子径は６．９μｍであり、その粒度分布は１．３
１であった。このトナー原体粒子は、トナーとして実用
的に使用するための粒度調整を必要としないものであ
り、造粒性の良好なものであった。トナー原体粒子を濾
別した後に水洗を行い、乾燥して粉体のトナー原体を得
た。このトナー原体粒子１００部に対して０．２部の疎
水性シリカ（日本アエロジル社製Ｒ−９７２）をドライ
ブレンドして、平均粒径６．９μｍの球形の黒色トナー
を得た。この黒色トナーを「トナー１」と略記する。

【００７５】得られたトナー１を使用し、トナー濃度が
１０重量％となるように酸化鉄粉（平均粒子径１００μ
ｍ）と混合し、電子写真用現像剤を得た。この現像剤を
用いて、定着／オフセット、定着強度及び画像の評価を
行った。具体的には、実際の複写機の定着ロールを用い
て定着下限温度（「Ｔｌ」と略記する。）、非オフセッ
ト上限温度（「Ｔｕ」と略記する。）、定着強度及び画
像品質の評価を行った。その結果を、造粒性の評価結果
と共に、第１表に示す。

【００７６】定着／オフセットの評価方法の詳細は、以
下〜の手順で行った。すなわち、調製した電子写
真用現像剤を用い、紙が定着機構に移行する直前に当該
紙を取り出せるように改造した電子写真複写機「Ｕ−Ｂ
ｉｘ５０００」（小西六写真工業社製）によりＡ４サイ
ズの普通紙に未定着の黒ベタの帯状画像（幅２ｃｍ長さ
１０ｃｍ）を、定着／オフセット試験を実施する各温度
（８０〜２５０℃で１０℃ごと１８水準）に対応した枚
数分と、境界領域の評価を５℃きざみで行うときに使用
する枚数分とを作成し、次いで、直径が５０ｍｍで表
層がテフロン（登録商標）製の熱ローラーと、表層がシ
リコーンゴム製の定着ローラーからなり、かつ熱ローラ
ーの温度を８０〜２５０℃の範囲で任意に設定できるよ
うにした定着機を使用し、線速度４５０ｍｍ／秒、線圧
０．８Ｋｇ／ｃｍ、ニップ幅８ｍｍ、温度８０〜２５０
℃〔１０℃間隔、ただし、定着下限温度（Ｔｌ）および
非オフセット上限温度（Ｔｕ）付近の境界領域では５℃
間隔〕の条件下で当該黒ベタの帯状画像を普通紙に熱定
着させた後、得られた帯状の定着画像を脱脂綿でこす
ってもトナーが脱脂綿に付着しなくなるを定着下限温度
（Ｔｌ）とし、また、かかる普通紙の定着画像以外の白
色部分に定着ロールからオフセットしたトナーが再度付
着することによる画像の汚染が認められなくなる温度を
非オフセット上限温度（Ｔｕ）として、評価した。

【００７７】定着強度は、それぞれ１２０℃および１６
０℃で黒ベタ画像を定着させた複写物にテ−プを付着さ
せ、剥離したときのテ−プに付着したトナ−の量を１０
段階で目視評価した。数字の大きいもの程、付着トナ−
が少なく、低温定着性が良好であることを表す。

【００７８】画像品質は、電子写真学会テストチャ−ト
Ｎｏ．１−Ｔ（１９７５）標準反射画像とし、改造しな
い電子写真複写機「Ｕ−Ｂｉｘ５０００」（小西六写真
工業社製）により通常の使用条件で複写した初期画像お
よび１万枚連続複写後（ランニング後）の画像の画像荒
れ、鮮明性等を目視で比較評価した。

【００７９】実施例２ ポリエステル樹脂（Ａ−１）９０部の代わりにポリエス
テル樹脂（Ａ―２）９０部を用いた以外は実施例１と同
様にして、コールターマルチサイザー２による測定によ
るトナー粒子の平均粒子径が７．４μｍで、その粒度分
布が１．３２であるトナー原体を得た。このトナー原体
粒子は、トナーとして実用的に使用するための粒度調整
を必要としないものであり、造粒性の良好なものであっ
た。トナー原体粒子を濾別した後に水洗を行い、乾燥し
て粉体のトナー原体を得た。このトナー原体粒子１００
部に対して０．２部の疎水性シリカ（日本アエロジル社
製Ｒ−９７２）をドライブレンドして、平均粒径７．４
μｍの球形の黒色トナーを得た。この黒色トナーを「ト
ナー２」と略記する。

【００８０】得られたトナー２を使用した以外は実施例
１と同様にして電子写真用現像剤を得、次いで同様にし
て定着／オフセット、定着強度および画像品質の評価を
行った。その結果を、造粒性の評価結果と共に、第１表
に示す。

【００８１】比較例１ ポリエステル樹脂（Ａ−１）９０部の代わりに比較用ポ
リエステル樹脂（比較Ａ）９０部を用いた以外は実施例
１と同様にして、コールターマルチサイザー２による測
定によるトナー粒子の平均粒子径が１３．２μｍで、そ
の粒度分布が１．５２であるトナー原体を得た。このト
ナー原体粒子は球状のものは少なく、繭状、紐状等の異
形の微粒子を含んでおり、造粒性はやや不良であった。
この原体粒子を濾別した後に水洗を行い、乾燥して粉体
のトナー原体を得た。このトナー原体粒子１００部に対
して、０．２部の疎水性シリカ（日本アエロジル社製Ｒ
−９７２）をドライブレンドして、平均粒径１３．２μ
ｍの黒色トナーを得た。この黒色トナーを「トナー
１′」と略記する

【００８２】得られたトナー１′を使用した以外は実施
例１と同様にして電子写真用現像剤を得、次いで同様に
して定着／オフセット、定着強度および画像品質の評価
を行った。その結果を、造粒性の評価結果と共に、第１
表に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【発明の効果】本発明の電子写真用球形トナーの製造方
法によれば、定着下限温度と非オフセット上限温度の範
囲が広く、低い温度でも高い定着強度が得られる球形ト
ナーを得ることができる。また、本発明に係る電子写真
用球形トナーは、低温での定着性と高温での耐オフセッ
ト性に優れ、現像機中での過粉砕による画像劣化が起こ
り難い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる回転型連続式分散装置の固定子
の一例を示す斜視図である。

【図２】本発明に用いる回転型連続式分散装置の回転子
の一例を示す斜視図である。

【図３】本発明に用いる回転型連続式分散装置の要部の
一例を表した断面図である。

【図４】図３のＡ−Ａ’部を側面から見たときの固定子
突起と回転子突起の組み合わせ状態を表した図である。

【符号の説明】

１ 固定子 ２ 液入口 ３ 固定子の突起 ４ 固定子の円周溝 ５ 固定子突起のスリット ６ 回転子の駆動軸 ７ 回転子 ８ 回転子の突起 ９ 回転子の円周溝 １０ 回転子突起のスリット １１ 回転型連続式分散装置

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
   グラフィー）法による重量平均分子量が３０，０００〜
   ５００，０００で、かつ、カルボキシル基と、それ以外
   のイオン性基（ａ１）とを併有するポリエステル樹脂
   （Ａ）と、着色剤（Ｂ）とからなる着色樹脂溶融体
   （Ｉ）を、該着色樹脂溶融体（Ｉ）の溶融状態を維持し
   つつ、塩基性化合物（Ｃ）を含有する水性媒体（II）中
   に分散させ、次いで冷却し、乾燥することを特徴とす
   る、電子写真用球形トナーの製造方法。
2. 【請求項２】 イオン性基（ａ１）が、スルホン酸基お
   よび／またはスルホン酸塩の基である、請求項１記載の
   電子写真用球形トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 スルホン酸塩が、スルホン酸とアルカリ
   金属との塩である、請求項２記載の電子写真用球形トナ
   ーの製造方法。
4. 【請求項４】 ポリエステル樹脂（Ａ）中のイオン性基
   （ａ１）の量が、ポリエステル樹脂（Ａ）１，０００ｇ
   あたり０．００１〜０．７当量である、請求項１、２ま
   たは３記載の電子写真用球形トナーの製造方法。
5. 【請求項５】 ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価が５〜１
   ００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜４のいずれか１
   項記載の電子写真用球形トナーの製造方法。
6. 【請求項６】 スリットを有するリング上の突起を備え
   た固定子と、スリットを有するリング上の突起を備えた
   回転子とが、間隔を保って相互に咬み合うように同軸上
   に設けられた構造を有する回転型連続分散装置を用い、
   この分散機の固定子と回転子の中心部分に、着色樹脂溶
   融体（Ｉ）と水性媒体（II）とを供給して、回転子を回
   転させながら該スリットと該間隙とを通して中心部分か
   ら外周の方向に流動させることにより、水性媒体（II）
   中に着色樹脂溶融体（Ｉ）を分散させる、請求項１〜５
   のいずれか１項記載の電子写真用球形トナーの製造方
   法。
7. 【請求項７】 ＧＰＣ法による重量平均分子量が３０，
   ０００〜５００，０００で、かつ、カルボキシル基と、
   それ以外のイオン性基（ａ１）とを併有するポリエステ
   ル樹脂（Ａ）と、着色剤（Ｂ）とを必須成分として含有
   してなることを特徴とする、電子写真用球形トナー。
8. 【請求項８】 イオン性基（ａ１）が、スルホン酸基お
   よび／またはその塩である、請求項７記載の電子写真用
   球形トナー。
9. 【請求項９】 スルホン酸の塩が、スルホン酸基とアル
   カリ金属との塩である、請求項８記載の電子写真用球形
   トナー。
10. 【請求項１０】 ポリエステル樹脂（Ａ）中のイオン性
    基（ａ１）の量が、ポリエステル樹脂（Ａ）１，０００
    ｇあたり０．００１〜０．７当量である、請求項７、８
    または９記載の電子写真用球形トナー。
11. 【請求項１１】 ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価が５〜
    １００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項７〜１０のいずれ
    か１項記載の電子写真用球形トナー。