JP2002161054A - シクロドデカトリエンの製造方法 - Google Patents
シクロドデカトリエンの製造方法Info
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- JP2002161054A JP2002161054A JP2000359580A JP2000359580A JP2002161054A JP 2002161054 A JP2002161054 A JP 2002161054A JP 2000359580 A JP2000359580 A JP 2000359580A JP 2000359580 A JP2000359580 A JP 2000359580A JP 2002161054 A JP2002161054 A JP 2002161054A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ブタジエンを三量化してシクロドデカトリエン
を製造する際に、後処理工程が容易で、かつ、触媒活性
およびシクロドデカトリエンの選択率をより高める方法
を提案する。 【課題を解決するための手段】（ａ）チタン化合物およ
び（ｂ）炭化水素溶媒中でアルキルアルミニウムセスキ
ハライドと水とを反応し、該反応溶液にアルキルアルミ
ニウムセスキハライドに対して１〜８モル％のトリアル
キルアルミニウムを加えた有機アルミニウム混合物を含
む触媒の存在下、ブタジエンを三量化することを特徴す
るシクロドデカトリエンの製造方法により解決される。
を製造する際に、後処理工程が容易で、かつ、触媒活性
およびシクロドデカトリエンの選択率をより高める方法
を提案する。 【課題を解決するための手段】（ａ）チタン化合物およ
び（ｂ）炭化水素溶媒中でアルキルアルミニウムセスキ
ハライドと水とを反応し、該反応溶液にアルキルアルミ
ニウムセスキハライドに対して１〜８モル％のトリアル
キルアルミニウムを加えた有機アルミニウム混合物を含
む触媒の存在下、ブタジエンを三量化することを特徴す
るシクロドデカトリエンの製造方法により解決される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、チタン化合物と有
機アルミニウム混合物を含む触媒の存在下でブタジエン
の三量化反応を行い、シクロドデカトリエンを高収率で
製造する方法に関する。得られるシクロドデカトリエン
は、ラウロラクタム、１，１２−ドデカンジカルボン酸
ならびに１，１２−ドデカンジオールなどの出発原料と
なる重要な化合物である。
機アルミニウム混合物を含む触媒の存在下でブタジエン
の三量化反応を行い、シクロドデカトリエンを高収率で
製造する方法に関する。得られるシクロドデカトリエン
は、ラウロラクタム、１，１２−ドデカンジカルボン酸
ならびに１，１２−ドデカンジオールなどの出発原料と
なる重要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】ブタジエンの三量化によるシクロドデカ
トリエンの製造法としては、チタン化合物及び助触媒と
して有機アルミニウム化合物からなる所謂チグラーナッ
タ型触媒が知られており、さらに、触媒活性およびシク
ロドデカトリエンの選択率を上げるため、水、カルボン
酸、アルコールなどの活性水素化合物、あるいはシロキ
サン、ジアミン、スルホキシド、ケトンなどのルイス塩
基を第３成分として加えた触媒系が数多く提案されてい
る。
トリエンの製造法としては、チタン化合物及び助触媒と
して有機アルミニウム化合物からなる所謂チグラーナッ
タ型触媒が知られており、さらに、触媒活性およびシク
ロドデカトリエンの選択率を上げるため、水、カルボン
酸、アルコールなどの活性水素化合物、あるいはシロキ
サン、ジアミン、スルホキシド、ケトンなどのルイス塩
基を第３成分として加えた触媒系が数多く提案されてい
る。
【０００３】この場合、助触媒として使用される有機ア
ルミニウム化合物は、活性および選択率からアルキルア
ルミニウムジハライド、ジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキハライドが優れてお
り、特に、多用されているのはエチルアルミニウムセス
キクロライド（Ｅｔ1.5ＡｌＣｌ1.5）である。
ルミニウム化合物は、活性および選択率からアルキルア
ルミニウムジハライド、ジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキハライドが優れてお
り、特に、多用されているのはエチルアルミニウムセス
キクロライド（Ｅｔ1.5ＡｌＣｌ1.5）である。
【０００４】ところで、これら有機アルミニウム化合物
は、一定量のハロゲン成分は必要であるが、使用される
有機アルミニウムハライドは化学量論的に有機基とハロ
ゲン元素がアルミニウム元素に対して整数の関係にある
とは限らず、活性の向上に寄与する助触媒として決定的
なものは見出されていない。その為、助触媒として異な
った有機アルミニウム化合物、アルミニウムハライド化
合物の組み合せも検討されている。具体的には、特公昭
４３−２６６１６号公報には、トリアルキルアルミニウ
ム／ＡｌＣｌ3／Ｈ2Ｏからなる組み合わせが、特公昭５
１−２４４９５号公報には、エチルアルミニウムジクロ
ライド／エチルアルミニウムセスキクロライドの組み合
わせ、また、特公昭５９−１８３６８号公報には、エチ
ルアルミニウムセスキクロライド／ジエチルアルミニウ
ムヨード／Ｈ2Ｏの組み合わせが開示されている。しか
し、これらの組み合わせにおいても、必ずしも活性、選
択率が満足できるほど高くはない。また、これらの先行
技術では、スルホキシド化合物やヨウ素化合物の添加が
あり、反応後の後処理工程が煩雑となる問題点もある。
は、一定量のハロゲン成分は必要であるが、使用される
有機アルミニウムハライドは化学量論的に有機基とハロ
ゲン元素がアルミニウム元素に対して整数の関係にある
とは限らず、活性の向上に寄与する助触媒として決定的
なものは見出されていない。その為、助触媒として異な
った有機アルミニウム化合物、アルミニウムハライド化
合物の組み合せも検討されている。具体的には、特公昭
４３−２６６１６号公報には、トリアルキルアルミニウ
ム／ＡｌＣｌ3／Ｈ2Ｏからなる組み合わせが、特公昭５
１−２４４９５号公報には、エチルアルミニウムジクロ
ライド／エチルアルミニウムセスキクロライドの組み合
わせ、また、特公昭５９−１８３６８号公報には、エチ
ルアルミニウムセスキクロライド／ジエチルアルミニウ
ムヨード／Ｈ2Ｏの組み合わせが開示されている。しか
し、これらの組み合わせにおいても、必ずしも活性、選
択率が満足できるほど高くはない。また、これらの先行
技術では、スルホキシド化合物やヨウ素化合物の添加が
あり、反応後の後処理工程が煩雑となる問題点もある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、ブタジエ
ンを三量化してシクロドデカトリエンを製造する際に、
シクロドデカトリエンの収率を更に高め、後処理工程が
容易な製造方法を提案する。
ンを三量化してシクロドデカトリエンを製造する際に、
シクロドデカトリエンの収率を更に高め、後処理工程が
容易な製造方法を提案する。
【０００６】
【課題解決ための手段】本発明者らは鋭意検討した結
果、（ａ）チタン化合物および（ｂ）炭化水素溶媒中で
アルキルアルミニウムセスキハライドと水とを反応し、
該反応溶液にアルキルアルミニウムセスキハライドに対
して１〜８モル％のトリアルキルアルミニウムを加えた
有機アルミニウム混合物を含む触媒の存在下、ブタジエ
ンを三量化することを特徴するシクロドデカトリエンの
製造方法により収率が向上することを見出し、本発明を
完成した。
果、（ａ）チタン化合物および（ｂ）炭化水素溶媒中で
アルキルアルミニウムセスキハライドと水とを反応し、
該反応溶液にアルキルアルミニウムセスキハライドに対
して１〜８モル％のトリアルキルアルミニウムを加えた
有機アルミニウム混合物を含む触媒の存在下、ブタジエ
ンを三量化することを特徴するシクロドデカトリエンの
製造方法により収率が向上することを見出し、本発明を
完成した。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明で使用する（ａ）チタン化合物とし
ては、これまでブタジエンを三量化してシクロドデカト
リエンを合成する触媒として報告されたいずれのものも
含む。具体例としては、ＴｉＣｌ4、ＴｉＣｌ（Ｏ
Ｒ）3、ＴｉＣｌ2（ＯＲ）2、ＴｉＣｌ3（ＯＲ）、Ｔｉ
（ＯＲ）4が挙げられる。ここでＯＲのＲは、炭素数１
〜１２の炭化水素基であり、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル基が好ましく用
いられる。これらの化合物は、単独でも二種以上を混合
して使用しても何ら問題はない。通常、（ａ）チタン化
合物は、炭化水素溶媒に溶解して使用される。使用され
る炭化水素溶媒は、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カンなどの脂肪族炭化水素溶媒、シクロヘキサン、シク
ロオクタン、シクロドデカン、シクロドデカトリエンな
どの脂環式炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素溶媒を用いることができる。好
ましい溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素溶媒である。
ては、これまでブタジエンを三量化してシクロドデカト
リエンを合成する触媒として報告されたいずれのものも
含む。具体例としては、ＴｉＣｌ4、ＴｉＣｌ（Ｏ
Ｒ）3、ＴｉＣｌ2（ＯＲ）2、ＴｉＣｌ3（ＯＲ）、Ｔｉ
（ＯＲ）4が挙げられる。ここでＯＲのＲは、炭素数１
〜１２の炭化水素基であり、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル基が好ましく用
いられる。これらの化合物は、単独でも二種以上を混合
して使用しても何ら問題はない。通常、（ａ）チタン化
合物は、炭化水素溶媒に溶解して使用される。使用され
る炭化水素溶媒は、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カンなどの脂肪族炭化水素溶媒、シクロヘキサン、シク
ロオクタン、シクロドデカン、シクロドデカトリエンな
どの脂環式炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素溶媒を用いることができる。好
ましい溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素溶媒である。
【０００９】本発明で使用する（ｂ）有機アルミニウム
混合物は、炭化水素溶媒中でアルキルアルミニウムセス
キハライドと水とを反応し、該反応溶液にアルキルアル
ミニウムセスキハライドに対して１〜８モル％のトリア
ルキルアルミニウムを加えた炭化水素溶液である。
混合物は、炭化水素溶媒中でアルキルアルミニウムセス
キハライドと水とを反応し、該反応溶液にアルキルアル
ミニウムセスキハライドに対して１〜８モル％のトリア
ルキルアルミニウムを加えた炭化水素溶液である。
【００１０】本発明で使用する炭化水素溶媒は、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素
溶媒、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカ
ン、シクロドデカトリエンなどの脂環式炭化水素溶媒、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶
媒を用いることができる。好ましい溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒で
ある。
ン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素
溶媒、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカ
ン、シクロドデカトリエンなどの脂環式炭化水素溶媒、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶
媒を用いることができる。好ましい溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒で
ある。
【００１１】本発明のアルキルアルミニウムセスキハラ
イドは、Ｒ1.5ＡｌＸ1.5で示され、Ｘはハロゲン元素、
Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基である。特に、Ｘが塩
素、Ｒがエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル基が好ましく用いられる。
イドは、Ｒ1.5ＡｌＸ1.5で示され、Ｘはハロゲン元素、
Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基である。特に、Ｘが塩
素、Ｒがエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル基が好ましく用いられる。
【００１２】本発明で使用する（ｂ）有機アルミニウム
混合物は、予め炭化水素溶媒中でアルキルアルミニウム
セスキハライドと水を接触させて反応することが必要で
ある。この時、アルキルアルミニウムセスキハライド／
水のモル比は１〜３０、好ましくは２〜１５である。反
応温度および反応時間は、通常、０〜８０℃、１〜１２
００分、好ましくは１０〜７０℃、５〜６００分であ
る。
混合物は、予め炭化水素溶媒中でアルキルアルミニウム
セスキハライドと水を接触させて反応することが必要で
ある。この時、アルキルアルミニウムセスキハライド／
水のモル比は１〜３０、好ましくは２〜１５である。反
応温度および反応時間は、通常、０〜８０℃、１〜１２
００分、好ましくは１０〜７０℃、５〜６００分であ
る。
【００１３】該反応溶媒にトリアルキルアルミニウムを
加えることにより、（ｂ）有機アルミニウム混合物は調
製される。この順序が異なると、満足すべき活性が得ら
れない。使用するトリアルキルアルミニウムは、ＡｌＲ
3で示され、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基である。
特に、Ｒがエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル基が好ましく用いられる。通常は、上述した
炭化水素溶媒に溶解したものを該反応溶媒に加える。調
製温度および調製時間は、通常、０〜８０℃、１〜１２
０分、好ましくは１０〜５０℃、１〜６０分である。
加えることにより、（ｂ）有機アルミニウム混合物は調
製される。この順序が異なると、満足すべき活性が得ら
れない。使用するトリアルキルアルミニウムは、ＡｌＲ
3で示され、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素基である。
特に、Ｒがエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル基が好ましく用いられる。通常は、上述した
炭化水素溶媒に溶解したものを該反応溶媒に加える。調
製温度および調製時間は、通常、０〜８０℃、１〜１２
０分、好ましくは１０〜５０℃、１〜６０分である。
【００１４】トリアルキルアルミニウムの使用量は、ア
ルキルアルミニウムセスキハライド１モルに対し、１〜
８モル％、好ましくは２〜７．５モル％である。トリア
ルキルアルミニウムの使用量が８モル％より多いと、触
媒活性が低下する傾向が認められ、一方、１モル％より
小さい場合も触媒活性が向上せず、シクロドデカトリエ
ン収率が低い。
ルキルアルミニウムセスキハライド１モルに対し、１〜
８モル％、好ましくは２〜７．５モル％である。トリア
ルキルアルミニウムの使用量が８モル％より多いと、触
媒活性が低下する傾向が認められ、一方、１モル％より
小さい場合も触媒活性が向上せず、シクロドデカトリエ
ン収率が低い。
【００１５】本発明で使用する（ｂ）有機アルミニウム
混合物中のアルミニウムと（ａ）チタン化合物中のチタ
ンとのモル比は、通常、８０〜３、好ましくは４０〜５
である。
混合物中のアルミニウムと（ａ）チタン化合物中のチタ
ンとのモル比は、通常、８０〜３、好ましくは４０〜５
である。
【００１６】本発明では、（ａ）チタン化合物と（ｂ）
炭化水素溶媒中でアルキルアルミニウムセスキハライド
と水とを反応し、該反応溶液にアルキルアルミニウムセ
スキハライドに対して２〜８モル％のトリアルキルアル
ミニウムを加えた有機アルミニウム混合物を含む触媒の
存在下に、ブタジエンの三量化反応を行なう。
炭化水素溶媒中でアルキルアルミニウムセスキハライド
と水とを反応し、該反応溶液にアルキルアルミニウムセ
スキハライドに対して２〜８モル％のトリアルキルアル
ミニウムを加えた有機アルミニウム混合物を含む触媒の
存在下に、ブタジエンの三量化反応を行なう。
【００１７】本発明の（ａ）チタン化合物と（ｂ）有機
アルミニウム混合物を含む触媒は、（ａ）チタン化合物
を含む炭化水素溶媒と、（ｂ）有機アルミニウム混合物
を含む炭化水素溶媒とを０〜６０℃の範囲で接触するこ
とが好ましく、０〜３０℃で接触することが特に好まし
い。接触時間は、通常、１〜６００分、好ましくは５〜
６０分である。（ａ）チタン化合物とトリアルキルアル
ミニウムを先に接触させたり、（ａ）チタン化合物に水
とアルキルアルミニウムセスキハライドとの反応溶液を
先に接触させたりすると触媒活性が損なわれ、シクロド
デカトリエン収率が低下する。
アルミニウム混合物を含む触媒は、（ａ）チタン化合物
を含む炭化水素溶媒と、（ｂ）有機アルミニウム混合物
を含む炭化水素溶媒とを０〜６０℃の範囲で接触するこ
とが好ましく、０〜３０℃で接触することが特に好まし
い。接触時間は、通常、１〜６００分、好ましくは５〜
６０分である。（ａ）チタン化合物とトリアルキルアル
ミニウムを先に接触させたり、（ａ）チタン化合物に水
とアルキルアルミニウムセスキハライドとの反応溶液を
先に接触させたりすると触媒活性が損なわれ、シクロド
デカトリエン収率が低下する。
【００１８】ブタジエンの三量化反応における反応温度
は、特に制限はなく、通常、４０〜１５０℃で、反応時
間は通常３０分〜１０時間の範囲で実施される。反応圧
力は、通常、常圧下で実施されるが、若干の加圧下で実
施しても何ら問題はない。反応は、連続あるいはバッチ
式の攪拌機を備えた反応器を用いて行なうことができ
る。
は、特に制限はなく、通常、４０〜１５０℃で、反応時
間は通常３０分〜１０時間の範囲で実施される。反応圧
力は、通常、常圧下で実施されるが、若干の加圧下で実
施しても何ら問題はない。反応は、連続あるいはバッチ
式の攪拌機を備えた反応器を用いて行なうことができ
る。
【００１９】ブタジエンを三量化反応した後に、シクロ
ドデカトリエン、（ａ）チタン化合物および（ｂ）有機
アルミニウム混合物を含有する反応液は、水、アンモニ
ア水、ＮａＯＨ水溶液、アルコールなどで容易に触媒を
失活させることができる。触媒を失活させた後は、特別
な後処理工程は行なわず、通常の中和処理、水洗、ある
いは乾燥等の各工程を経た反応溶液から、蒸留によって
目的物であるシクロドデカトリエンを容易に分離、回収
することができる。
ドデカトリエン、（ａ）チタン化合物および（ｂ）有機
アルミニウム混合物を含有する反応液は、水、アンモニ
ア水、ＮａＯＨ水溶液、アルコールなどで容易に触媒を
失活させることができる。触媒を失活させた後は、特別
な後処理工程は行なわず、通常の中和処理、水洗、ある
いは乾燥等の各工程を経た反応溶液から、蒸留によって
目的物であるシクロドデカトリエンを容易に分離、回収
することができる。
【００２０】以下、実施例および比較例で本発明を具体
的に示す。
的に示す。
【００２１】実施例１ 攪拌器付きオートクレーブ（２Ｌ）に含水トルエン７０
０ｍｌ（水：０．８５ｍｍｏｌ）を加え、Ｅｔ1.5Ａｌ
Ｃｌ1.5（エチルアルミニウムセスキクロライド）２．
１ｍｍｏｌを含んだトルエン溶液１．１ｍｌを導入し、
３０℃で２．５分間攪拌した。その後、トリエチルアル
ミニウム０．０５ｍｍｏｌを含んだトルエン溶液０．５
ｍｌを導入し、３０℃で２．５分間攪拌した。次に、Ｔ
ｉＣｌ4０．０５ｍｍｏｌを含んだトルエン溶液０．５
ｍｌ、続いて３００ｍｌのブタジエンを導入し、オート
クレーブ内温６０℃で反応を開始した。３０分間攪拌
後、１４％のアンモニア水１ｍｌを添加して反応を停止
した。反応液は、室温で一夜放置し、析出した触媒分解
固体をデカンテーションで分離し、減圧蒸留でシクロド
デカトリエンを含む軽沸点成分と高沸点成分に分け、ガ
スクロマトグラフィーでシクロドデカトリエンを分析し
た。結果を表１にまとめて示した。
０ｍｌ（水：０．８５ｍｍｏｌ）を加え、Ｅｔ1.5Ａｌ
Ｃｌ1.5（エチルアルミニウムセスキクロライド）２．
１ｍｍｏｌを含んだトルエン溶液１．１ｍｌを導入し、
３０℃で２．５分間攪拌した。その後、トリエチルアル
ミニウム０．０５ｍｍｏｌを含んだトルエン溶液０．５
ｍｌを導入し、３０℃で２．５分間攪拌した。次に、Ｔ
ｉＣｌ4０．０５ｍｍｏｌを含んだトルエン溶液０．５
ｍｌ、続いて３００ｍｌのブタジエンを導入し、オート
クレーブ内温６０℃で反応を開始した。３０分間攪拌
後、１４％のアンモニア水１ｍｌを添加して反応を停止
した。反応液は、室温で一夜放置し、析出した触媒分解
固体をデカンテーションで分離し、減圧蒸留でシクロド
デカトリエンを含む軽沸点成分と高沸点成分に分け、ガ
スクロマトグラフィーでシクロドデカトリエンを分析し
た。結果を表１にまとめて示した。
【００２２】実施例２ トリエチルアルミニウムを０．１ｍｍｏｌ導入した以外
は、実施例１と同様に行なった。その結果を表１にまと
めて示した。
は、実施例１と同様に行なった。その結果を表１にまと
めて示した。
【００２３】実施例２ トリエチルアルミニウムを０．１５ｍｍｏｌ導入した以
外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１にまと
めて示した。
外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１にまと
めて示した。
【００２４】比較例１ トリエチルアルミニウムを全く使用しなかったこと以外
は、実施例１と同様に行なった。その結果を表１にまと
めて示した。
は、実施例１と同様に行なった。その結果を表１にまと
めて示した。
【００２５】比較例２ トリエチルアルミニウムを０．２ｍｍｏｌ導入した以外
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１にまとめ
て示した。
は実施例１と同様に行なった。その結果を表１にまとめ
て示した。
【００２６】比較例３ トリエチルアルミニウムの導入をブタジエン３００ｍｌ
導入した後に行ったこと以外は、実施例１と同様に行な
った。その結果を表１にまとめて示した。
導入した後に行ったこと以外は、実施例１と同様に行な
った。その結果を表１にまとめて示した。
【００２７】実施例４ 攪拌器付きオートクレーブ（２Ｌ）に含水トルエン９５
０ｍｌ（水：０．７０ｍｍｏｌ）を加え、エチルアルミ
ニウムセスキクロライド７．０ｍｍｏｌを含んだトルエ
ン溶液３．５ｍｌを導入し、３０℃で１０分間攪拌し
た。その後、トリエチルアルミニウム０．３５ｍｍｏｌ
を含んだトルエン溶液３．５ｍｌを導入し、３０℃で５
分間攪拌した。次に、ＴｉＣｌ4０．５ｍｍｏｌを含ん
だトルエン溶液５ｍｌ、続いて５０ｍｌのブタジエンを
導入し、オートクレーブ内温６０℃で反応を開始した。
７分間攪拌後、２８％のアンモニア水２ｍｌを添加し反
応を停止した。反応液は、室温で一夜放置し、析出した
触媒分解固体をデカンテーションで分離し、減圧蒸留で
シクロドデカトリエンを含む軽沸点成分と高沸点成分に
分け、ガスクロマトグラフィーでシクロドデカトリエン
を分析した。結果を表１にまとめて示した。
０ｍｌ（水：０．７０ｍｍｏｌ）を加え、エチルアルミ
ニウムセスキクロライド７．０ｍｍｏｌを含んだトルエ
ン溶液３．５ｍｌを導入し、３０℃で１０分間攪拌し
た。その後、トリエチルアルミニウム０．３５ｍｍｏｌ
を含んだトルエン溶液３．５ｍｌを導入し、３０℃で５
分間攪拌した。次に、ＴｉＣｌ4０．５ｍｍｏｌを含ん
だトルエン溶液５ｍｌ、続いて５０ｍｌのブタジエンを
導入し、オートクレーブ内温６０℃で反応を開始した。
７分間攪拌後、２８％のアンモニア水２ｍｌを添加し反
応を停止した。反応液は、室温で一夜放置し、析出した
触媒分解固体をデカンテーションで分離し、減圧蒸留で
シクロドデカトリエンを含む軽沸点成分と高沸点成分に
分け、ガスクロマトグラフィーでシクロドデカトリエン
を分析した。結果を表１にまとめて示した。
【００２８】比較例４ トリエチルアルミニウムの添加をエチルアルミニウムセ
スキクロライドの前に行った以外は、実施例４と同様に
行なった。その結果を表１にまとめて示した。
スキクロライドの前に行った以外は、実施例４と同様に
行なった。その結果を表１にまとめて示した。
【００２９】実施例１〜４および比較例１〜４の結果を
表１にまとめて示した。
表１にまとめて示した。
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明により、反応後の後処理も容易で
しかも従来より高い収率でシクロドデカトリエンを製造
することができる。
しかも従来より高い収率でシクロドデカトリエンを製造
することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）チタン化合物および（ｂ）炭化水素
溶媒中でアルキルアルミニウムセスキハライドと水とを
反応し、該反応溶液にアルキルアルミニウムセスキハラ
イドに対して１〜８モル％のトリアルキルアルミニウム
を加えた有機アルミニウム混合物を含む触媒の存在下、
ブタジエンを三量化することを特徴するシクロドデカト
リエンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000359580A JP2002161054A (ja) | 2000-11-27 | 2000-11-27 | シクロドデカトリエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000359580A JP2002161054A (ja) | 2000-11-27 | 2000-11-27 | シクロドデカトリエンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002161054A true JP2002161054A (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=18831325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000359580A Pending JP2002161054A (ja) | 2000-11-27 | 2000-11-27 | シクロドデカトリエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002161054A (ja) |
-
2000
- 2000-11-27 JP JP2000359580A patent/JP2002161054A/ja active Pending
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