JP2002156781A

JP2002156781A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法及びトナーの定着方法

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Publication number: JP2002156781A
Application number: JP2001059378A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Mitsuhashi; 和夫三ツ橋
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2000-09-11
Filing date: 2001-03-05
Publication date: 2002-05-31
Anticipated expiration: 2021-03-05
Also published as: JP3967085B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低温定着性、耐ホットオフセット性に優れ、
ＯＨＰ透明性が良好で帯電性に優れた重合トナーを提供
する。【解決手段】少なくとも重合体一次粒子を含有する粒
子凝集体に樹脂微粒子を付着又は固着してなる静電荷現
像用トナーにおいて、重合体一次粒子のテトラヒドロフ
ラン不溶分が１５％〜８０％であり、かつトナーが融点
３０〜１００℃のワックスを含有する事を特徴とする静
電荷現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機及びプリンターに用いられる静電荷現像用トナーに
関する。さらに詳しくは、乳化重合凝集法により製造さ
れる電荷現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法において従来一般に広く用い
られてきた静電荷現像用トナーは、スチレン／アクリレ
ート系共重合体に、カーボンブラックや顔料のような着
色剤、帯電制御剤及び／または磁性体を含む混合物を押
出機により溶融混練し、ついで粉砕・分級することによ
って製造されてきた。しかし、上記のような溶融混練／
粉砕法で得られる従来のトナーは、トナーの粒径制御に
限界があり、実質的に１０μｍ以下、特に８μｍ以下の
平均粒径のトナーを歩留まり良く製造することが困難で
あり、今後電子写真に要求される高解像度化を達成する
ためには十分なものとは言えなかった。

【０００３】また、低温定着性を達成するために、混練
時に低軟化点のワックスをトナー中にブレンドする方法
が提案されているが、混練／粉砕法に於いては５％程度
のブレンドが限界であり、十分な低温定着性能及び十分
なＯＨＰ透明性を示すトナーを得ることができなかっ
た。特開昭６３−１８６２５３号公報には、粒径制御の
問題を克服し、高解像度を達成するために乳化重合／凝
集法によるトナーの製造方法が提案されている。しかし
ながら、この方法に於いても凝集工程で導入できるワッ
クスの量に限界があり、低温定着性に関しては十分な改
良効果は得られていなかった。また、特開平９−１９０
０１２号公報には、画像の光沢を抑えるため、架橋させ
た一次粒子よりなる乳化重合／凝集法によるトナーの製
造方法が提案されている。しかしながら、この方法にお
いては充分なＯＨＰ透明性が得られず、ＯＨＰ透明性に
関しては十分ではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来用いら
れていた静電荷現像用トナーの欠点を克服し、高解像
度、低温定着性、耐オフセット性、ＯＨＰ透明性を満足
させる新規のトナーを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、ワックスエマルジョンと架
橋した重合体一次粒子とを共凝集した粒子凝集体、又
は、ワックスエマルジョンをシードとして乳化重合して
得られる架橋した重合体一次粒子を用いた粒子凝集体
に、樹脂微粒子をカプセル化することにより上記課題が
解決できることを見出し本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明の要旨は、少なくとも重
合体一次粒子を含有する粒子凝集体に樹脂微粒子を付着
又は固着してなる静電荷現像用トナーにおいて、重合体
一次粒子のテトラヒドロフラン不溶分が１５％〜８０％
であり、かつトナーが融点３０〜１００℃のワックスを
含有する事を特徴とする静電荷現像用トナーに存する。

【０００７】本発明の別の要旨は、少なくとも重合体一
次粒子を含有する粒子凝集体に樹脂微粒子を付着又は固
着してなる静電荷現像用トナーにおいて、トナーのテト
ラヒドロフラン不溶分が１２％〜８０％であり且つ、ト
ナーが融点３０〜１００℃のワックスを含有する事を特
徴とする静電荷現像用トナーに存する。

【０００８】本発明の別の要旨は、少なくとも１種の多
官能モノマーを含むモノマー混合物を乳化重合法により
重合して重合体一次粒子とし、これと融点が３０〜１０
０℃のワックスを共凝集して平均体積粒径３〜１０μｍ
の粒子凝集体とし、該粒子凝集体に樹脂微粒子を付着ま
たは固着せしめることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ーの製造方法に存する。

【０００９】本発明の別の要旨は、少なくとも１種の多
官能モノマーを含むモノマー混合物を、融点が３０〜１
００℃のワックス微粒子をシードとして乳化重合法によ
り重合して重合体一次粒子とし、これを凝集して平均体
積粒径３〜１０μｍの粒子凝集体とし、該粒子凝集体に
樹脂微粒子を付着または固着せしめることを特徴とする
静電荷像現像用トナーの製造方法に存する。また、本発
明の別の要旨は、上記の静電荷像現像用トナーを、ゴム
硬度９０以下の定着ローラを備えた定着装置により定着
することを特徴とするトナーの定着方法。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の静電荷像現像用トナーは、乳化重合法により重
合体一次粒子を製造し、該重合体一次粒子、着色剤、及
び必要に応じて帯電制御剤、流動化剤等のその他の添加
剤を共凝集して粒子凝集体とし、これに樹脂微粒子を付
着又は固着してなるものであって、トナー中に低融点の
ワックスを含み、且つ重合体一次粒子が架橋されている
ことを特徴とする。

【００１１】本発明に用いられるワックスは、融点が３
０〜１００℃の低融点のワックスであれば、公知のもの
をいずれも使用することができるが、具体的には低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリ
エチレン等のオレフィン系ワックス、パラフィンワック
ス、ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリ
ン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワ
ックス、水添ひまし油カルナバワックス等の植物系ワッ
クス、ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有する
ケトン、アルキル基を有するシリコーン、ステアリン酸
等の高級脂肪酸、長鎖脂肪酸アルコール、ペンタエリス
リトール等の脂肪酸多価アルコール、及びその部分エス
テル体、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高
級脂肪酸アミド、脂肪族カルボン酸の糖類エステル等が
例示される。

【００１２】用いられるワックスの融点は３０〜１００
℃であり、４０℃以上が好ましく、５０℃以上が更に好
ましい、また、９０℃以下が好ましく、８０℃以下が更
に好ましい。融点が１００℃を越えると低温定着の効果
が乏しくなる。また更に、長鎖脂肪族基を有するエステ
ル系ワックスが好ましく、エステル系ワックスの中でも
脂肪族基の炭素数が１０〜３０のものが更に好ましく、
分子全体の炭素数としては２０〜６０が好ましい。これ
らワックスは単独で使用するのみならず、混合して用い
ても良く、特にエステル系ワックスを用いる場合は炭素
数の異なる複数種のエステルを混合して用いるのが好ま
しい。

【００１３】本発明で用いるワックス微粒子は、上記ワ
ックスを公知のカチオン界面活性剤、アニオン界面活性
剤、ノニオン界面活性剤の中から選ばれる少なくともひ
とつの乳化剤の存在下に乳化して得られる。

【００１４】本発明では、これらワックス微粒子を用
い、樹脂のシード重合に供する。もしくは上記ワックス
微粒子と以下に説明する重合体一次粒子分散液及び着色
剤微粒子等と共凝集させる。

【００１５】乳化剤として用いられるカチオン界面活性
剤の具体例としては、ドデシルアンモニウムクロライ
ド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムク
ロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデ
シルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられ
る。また、アニオン界面活性剤の具体例としては、ステ
アリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸
石けん、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げ
られる。

【００１６】さらにノニオン界面活性剤の具体例として
は、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシ
ルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオ
キシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエ
ーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレン
エーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。

【００１７】ワックス微粒子の重量平均粒径は、０．０
１μｍ以上が好ましく、０．０３μｍ以上が更に好まし
く、０．０５μｍ以上が特に好ましい。また、３μｍ以
下が好ましく、１μｍ以下が更に好ましく、０．８μｍ
以下が特に好ましい。ワックスエマルジョンの平均粒径
が３μｍよりも大きい場合にはシード重合して得られる
重合体粒子の平均粒径が大きくなりすぎるために、トナ
ーとして高解像度を要求される用途には不適当である。
また、エマルジョンの平均粒径が０．０１μｍよりも小
さい場合には、シード重合後の重合体一次粒子中のワッ
クス含有量が低くなりすぎるためワックスの効果が乏し
くなる。

【００１８】ワックスは、通常、バインダー樹脂１００
重量部に対して１重量部以上、好ましくは５重量部以
上、更に好ましくは１０重量部以上、また、通常４０重
量部以下、好ましくは３５重量部以下、更に好ましくは
３０重量部以下で用いられる。融点が３０〜１００℃の
ワックスの使用量が上記範囲内で有れば、ワックスとし
て融点が１００℃以上のものを共用しても構わない。ま
た、本発明の趣旨をはずれない範囲では、ワックス以外
の成分、例えば顔料、帯電制御剤、等を同時にシードと
して用いても構わない。

【００１９】ワックスエマルジョンの存在下でシード乳
化重合をするに当たっては、逐次、極性基を有するモノ
マー（ブレンステッド酸性基を有するモノマーもしくは
塩基性官能基有するモノマー）及びその他のモノマーと
を添加する事により、ワックスを含有するエマルジョン
内で重合を進行させる。この際、モノマー同士は別々に
加えても良いし、予め複数のモノマー混合しておいて添
加しても良い。更に、モノマー添加中にモノマー組成を
変更することも可能である。また、モノマーはそのまま
添加しても良いし、予め水や界面活性剤などと混合、調
整した乳化液として添加することもできる。

【００２０】シード乳化重合を進行するにあたっては、
乳化剤を一定量ワックスエマルジョンに添加してもかま
わない。また重合開始剤の添加時期は、モノマー添加
前、モノマーと同時添加、モノマー添加後のいずれでも
良く、またこれらの添加方法の組み合わせであっても構
わない。以上の様にして得られる重合体一次粒子は、実
質的にワックスを包含した形の重合体粒子であるが、そ
のモルフォロジーとしては、コアシェル型、相分離型、
オクルージョン型、等いずれの形態をとっていてもよ
く、またこれらの形態の混合物であってもよい。特に好
ましいのはコアシェル型である。

【００２１】本発明で用いられるブレンステッド酸性基
を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、等のカルボキシ
ル基を有するモノマー、スルホン化スチレン等のスルホ
ン酸基を有するモノマー、等があげられる。また、ブレ
ンステッド塩基性基を有するモノマーとしては、アミノ
スチレン、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を有するモ
ノマー、ビニルピリジン等の窒素含有複素環含有モノマ
ー等を挙げることができる。

【００２２】その他のコモノマーとしては、スチレン、
メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ブチルスチレン、
ｐ−ノニルスチレン、等のスチレン類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキ
シエチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル、
等の（メタ）アクリル酸エステル、アクリル酸ジメチル
アミド等のアクリルアミドを挙げることができる。この
中で、特にスチレン、ブチルアクリレートが特に好まし
い。

【００２３】本発明においては、上述のモノマーと共
に、多官能性モノマーを重合成分として用いることによ
り樹脂を架橋し、重合体一次粒子の架橋度をテトラヒド
ロフラン不溶分が１５〜８０％となるように制御する。
テトラヒドロフラン不溶分としては好ましくは２０％以
上であり、より好ましくは３０％以上である。また、好
ましくは７０％以下でありより好ましくは６０％以下で
あるので、そのように制御する。ここでテトラヒドロフ
ラン不溶分は架橋の程度を表す指標であり、テトラヒド
ロフラン不溶分が大きいほど樹脂の架橋度が高いことを
意味する。架橋度が低すぎるとオフセットが起こりやす
く、高すぎるとＯＨＰ透明性が低下する。

【００２４】本発明に用いられる多官能性モノマーと
は、分子内にラジカル重合性を有するエチレン性二重結
合を少なくとも２個有するモノマーを意味する。本発明
に用いられる多官能性モノマーとしては、例えばジビニ
ルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールアクリレート等が挙げられる。また、反応性基をペ
ンダントグループに有するモノマー、例えばグリシジル
メタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレ
イン等を用いることが可能である。これらの内、ジビニ
ルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレートが好まし
い。このような、多官能性モノマーのモノマー混合物中
の配合率は、好ましくは０．００５重量％以上、更に好
ましくは０．１重量％以上、特に好ましくは０．３重量
％以上であり、また、好ましくは５重量％以下、更に好
ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％以下で
ある。

【００２５】本発明では、重合体一次粒子及びワックス
粒子と同時に、あるいはワックスを内包化した重合体一
次粒子と同時に着色剤一次粒子を凝集させて粒子凝集体
を形成しトナー芯材とするが、ここで用いられる着色剤
としては、無機顔料又は有機顔料、有機染料のいずれで
も良く、またはこれらの組み合わせでもよい。

【００２６】着色剤一次粒子に用いられる着色剤の具体
的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハン
ザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、ト
リアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合
アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔料を単独あるいは
混合して用いることができる。フルカラートナーの場合
にはイエローはベンジジンイエロー、モノアゾ系、縮合
アゾ系染顔料、マゼンタはキナクリドン、モノアゾ系染
顔料、シアンはフタロシアニンブルーをそれぞれ用いる
のが好ましい。着色剤は、バインダー樹脂１００重量部
に対して好ましくは３重量部以上、更に好ましくは５重
量部以上、また、好ましくは２０重量部以下、更に好ま
しくは１０重量部以下の範囲で用いられる。これらの着
色剤も乳化剤の存在下で水中に乳化させエマルジョンの
状態で用いるが、平均粒径としては、０．０１〜３μｍ
のものを用いるのが好ましい。

【００２７】帯電制御剤としては、公知の任意のものを
単独ないしは併用して用いることができる。カラートナ
ー適応性（帯電制御剤自体が無色ないしは淡色でトナー
への色調障害がないこと）を勘案すると、正荷電性とし
ては４級アンモニウム塩化合物が、負荷電性としてはサ
リチル酸もしくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、
アルミニウムなどとの金属塩、金属錯体や、ベンジル酸
の金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合
物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物、４，
４’ーメチレンビス[２−[Ｎ−（４−クロロフェニル）
アミド]−３−ヒドロキシナフタレン]等のヒドロキシナ
フタレン化合物が好ましい。その使用量はトナーに所望
の帯電量により決定すればよいが、バインダー樹脂１０
０重量部に対し、好ましくは０．０１重量部以上、更に
好ましくは０．１重量部以上、特に好ましくは１重量部
以上、また、好ましくは１０重量部以下、更に好ましく
は８重量部以下、特に好ましくは５重量部以下の範囲で
用いる。

【００２８】本発明では、トナー中に帯電制御剤を含有
させる方法として、重合体一次粒子を得る際に、帯電制
御剤を単独或いはワックスと同時にシードして用いた
り、帯電制御剤をモノマーあるいはワックスに溶解又は
分散させて用いたり、重合体一次粒子と同時に帯電制御
剤一次粒子を凝集させて粒子凝集体を形成し、トナーと
しても構わないが、樹脂微粒子を付着又は固着する工程
の前又は工程と同時に又は工程の後に帯電制御剤一次粒
子を付着又は固着することが好ましい。この場合帯電制
御剤も水中で平均粒径、０．０１〜３μｍのエマルジョ
ン（帯電制御剤一次粒子）として使用する。

【００２９】次に本発明の特徴は、重合一次粒子の架橋
度がテトラヒドロフラン不溶分で１５〜８０％である上
記粒子凝集体に更に、樹脂微粒子を被覆（付着又は固
着）してトナー粒子を形成するものである。樹脂微粒子
としては、好ましくは、体積平均粒径が０．０２μｍ以
上、更に好ましくは０．０５μｍ以上、また、好ましく
は２μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以下であっ
て、前述の重合体一次粒子に用いられるモノマーと同様
なモノマーを重合して得られたもの等を用いることがで
きる。樹脂微粒子は、乳化剤（前述の界面活性剤）によ
り水又は水を主体とする液中に分散してエマルションと
して用いるが、乳化重合法によって得られた樹脂微粒子
を用いることが好ましい。また、前述のワックス微粒子
をシードとして乳化重合した樹脂微粒子も好適に用いら
れる。

【００３０】樹脂微粒子においても、前述の多官能モノ
マーを用いて架橋樹脂としても良いが、比較的柔らかい
部材にて定着する場合には、樹脂微粒子の架橋度は小さ
い方が好ましく、具体的には、ＴＨＦ不溶分として０〜
１５％が好ましく、０〜１０％が更に好ましい。

【００３１】被覆する樹脂微粒子の使用量としては、粒
子凝集体を構成する樹脂１００重量部に対し、好ましく
は１重量部以上、更に好ましくは３重量部以上、特に好
ましくは５重量部以上であり、また、好ましくは２０重
量部以下、更に好ましくは１５重量部以下、特に好まし
くは１２重量部以下である。また、粒子凝集体に樹脂微
粒子を被覆するに先立って、又は樹脂微粒子を被覆した
後に、重合体一次粒子のガラス転移点以上の温度で粒子
凝集体を融着してもよい。

【００３２】また、本発明のトナーは、必要により流動
化剤等の添加剤と共にもちいることができ、そのような
流動化剤としては、具体的には、疎水性シリカ、酸化チ
タン、酸化アルミニウム等の微粉末を挙げることがで
き、バインダー樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１重量部以上、更に好ましくは０．１重量部以
上、また、好ましくは５重量部以下、更に好ましくは３
重量部以下の範囲で用いられる。

【００３３】上述の各成分を用いて製造された本発明の
トナーにおいて、重合体一次粒子が架橋した樹脂を用い
るのであるが、ワックスはテトラヒドロフランにほとん
ど溶解し、また、樹脂微粒子も、好ましくは架橋度が低
いものが用いられるので、ほぼ溶解する。一方、着色剤
は通常テトラヒドロフランに溶解しない、また帯電制御
剤はテトラヒドロフランに溶解する場合としない場合が
あるが、通常、帯電制御剤は他の成分に対してその使用
割合が少ないので、これらを考慮すると、トナーとして
のテトラヒドロフラン不溶分を測定した場合は、概ね１
２〜８０％が不溶分となる。また、トナーのテトラヒド
ロフラン不溶分は好ましくは１５％以上、更に好ましく
は２０％以上であり、また、好ましくは７０％以下、更
に好ましくは６０％以下である。

【００３４】さらに、本発明のトナーは、マグネタイ
ト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウ
ム、導電性チタニア等の無機微粉末やスチレン樹脂、ア
クリル樹脂等の抵抗調節剤や滑剤などが内添剤又は外添
剤として用いられる。これらの添加剤の使用量は所望す
る性能により適宜選定すれば良く、通常バインダー樹脂
１００重量部に対し０．０５〜１０重量部程度が好適で
ある。

【００３５】本発明の静電荷現像用トナーは２成分系現
像剤又は非磁性１成分系現像剤のいずれの形態で用いて
もよい。２成分系現像剤として用いる場合、キャリアと
しては、鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉等の磁性
物質またはそれらの表面に樹脂コーティングを施したモ
ノや磁性キャリア等公知のものを用いることができる。
樹脂コーティングキャリアの被覆樹脂としては一般的に
知られているスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ンアクリル共重合系樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコ
ーン樹脂、フッ素樹脂、またはこれらの混合物等が利用
できる。

【００３６】次に、本発明のトナーの定着に使用できる
好適な定着装置について説明する。図１に示すごとく定
着装置は典型的には、上部定着部材と下部定着部材とか
らなり、上部又は下部の定着部材の内部には加熱装置を
有している。ここに示す定着装置は、上部定着部材（ト
ナーの載った側の記録紙面が接する部材）が定着ローラ
であり、下部定着部材が加圧ローラである。

【００３７】定着ローラは、内側に加熱源を有する円筒
状の芯金の上に弾性体層を有し、さらにその上に離型層
を有する。円筒状の芯金の材質は特に限定されないが、
アルミニウム、鉄、ステンレスなどの金属が通常用いら
れる。芯金の内側に設けられる熱源としては、従来から
定着ローラで用いられる熱源であればいずれでもよく、
例えばヒータランプなどが利用できる。弾性体層の材質
は、定着温度での連続使用に耐えうる程度の耐熱性を有
するものであれば、公知のゴム材が使用でき、熱伝導性
のよいものが好ましい。具体的には例えば、ＲＴＶシリ
コーン、ＬＴＶシリコーン、ＨＴＶシリコーン等のシリ
コーンゴムや、フッ素ゴム、ブタジエンゴム、イソプレ
ンゴム等が挙げられる。定着ローラの硬度を低くしよう
とする場合は、シリコーンゴム等の比較的柔らかい材料
の弾性体を設ければ良く、また、定着ローラの硬度を高
くしようとする場合には、比較的硬い材料の弾性体を設
けるか、あるいは弾性体を設けないこともできる。

【００３８】被覆層の厚さは、通常１０μｍ以上、好ま
しくは１２μｍ以上であり、またｍ通常２００μｍ以
下、好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは５０μ
ｍ以下である。被覆層に用いられる好ましいフッ素樹脂
としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹
脂またはテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）樹脂塗料またはテ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体（ＦＥＰ）樹脂が挙げられる。被覆層はこれらフッ
素樹脂と相溶性のある他の樹脂と混合して用いることも
できるが、好ましくは、フッ素樹脂が被覆層全体の５０
重量％以上であり、更に好ましくは７０重量％以上であ
る。

【００３９】また、加圧ローラ側にも、弾性体層、被覆
層、ヒータが設けられていても良い。本発明の好ましい
実施態様においては、定着ローラ７１と加圧ローラ７２
で圧接された定着ニップ幅は好ましくは３ｍｍ以上、更
に好ましくは４ｍｍ以上であり、また、好ましくは３０
ｍｍ以下、更に好ましくは２０ｍｍ以下である。また、
記録紙のニップ部通過速度は好ましくは７０ｍｍ／秒以
上、更に好ましくは１００ｍｍ／秒以上、特に好ましく
は１２０ｍｍ／秒以上である。また、速度の好ましい上
限は特にないが、装置の制約から、通常５００ｍｍ／以
下である。

【００４０】本発明のトナーはトナー芯材（粒子凝集
体）を構成する重合体一次粒子として架橋した樹脂を用
いており、従って、トナーの内部に対し、トナーの表面
部が比較的柔らかい構造となっている。従って、定着ロ
ーラの硬度が比較的柔らかい場合の方が、本発明のトナ
ーを定着するに際しては効果的である。具体的には定着
ローラ表面のゴム硬度が９０以下である場合が好まし
い。ここで、ゴム硬度とは、日本ゴム協会規格ＳＲＩＳ
０１０１に準拠して測定されるゴム硬度を表す。定着
ローラ表面のゴム硬度は、８５以下が更に好ましく、８
０以下が特に好ましい。

【００４１】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。以下の例で「部」とあるのは「重量部」を意味す
る。また、重合体粒子の平均粒径、分子量、ガラス転移
点（Ｔｇ）、定着温度幅、及び帯電量は、それぞれ下記
の方法により測定した。

【００４２】平均粒径：ホリバ社製ＬＡ−５００、日機
装社製マイクロトラックＵＰＡ、またはコールター社製
コールターカウンターマルチサイザーＩＩ型（コールタ
ーカウンターと略）により測定した。重量平均分子量：ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）により測定した。（溶媒：ＴＨＦ、検量
線：標準ポリスチレン）ガラス転移点（Ｔｇ）：パーキンエルマー社製ＤＳＣ７
により測定した。

【００４３】重合体一次粒子の架橋度を示すテトラヒド
ロフラン不溶分の測定は、該重合体一次粒子１ｇをテト
ラヒドロフラン１００ｇに２５℃で２４時間静置溶解
し、濾過したときの残存量を定量した。また、トナーの
テトラヒドロフラン不溶分の測定は、トナー１ｇをテト
ラヒドロフラン１００ｇに２５℃で２４時間静置溶解
し、濾過したときの残存量を定量した。

【００４４】ワックスの融点測定は、DSC-20（セイコー
製）を用いて昇温速度10℃/min.で行い、ＤＳＣカーブ
において最大の吸熱を示すピークの頂点の温度をワック
スの融点とした。定着温度幅：未定着のトナー像を担持した記録紙を用意
し、定着ローラーの温度を１００〜２２０℃まで変化さ
せ、定着ニップ部に搬送し、排出された時の定着状態を
観察した。定着時に定着ローラーにオフセットが生ぜ
ず、定着後の記録紙上のトナーが十分に記録紙に接着し
ている温度領域を定着温度領域とした。定着装置の定着
ローラ（加熱ローラ）は、芯金としてアルミニウム、弾
性体層としてＪＩＳ−Ａ規格によるゴム硬度３°のジメ
チル系の低温加硫型シリコーンゴム１．５ｍｍ厚、離型
層としてＰＦＡ（テテトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体）５０μｍ厚が用
いられている。日本ゴム協会規格ＳＲＩＳ０１０１に
準拠して測定される定着ローラ表面のゴム硬度は８０で
あった。シリコンオイルの塗布なしで、ニップ幅４ｍｍ
で評価した。定着速度は120mm/secと30mm/secで実施し
た。

【００４５】ＯＨＰ透明性の評価は、上記定着ローラー
を用い、オイルレス、30mm/sec、180℃の条件でＯＨＰ
フィルムに定着させ、分光光度計でシアンの場合、480n
mと620nmの透過率を、マゼンタの場合、700nmと560nmの
透過率を、イエローの場合、680nmと400nmの透過率を測
定し、その差を値として用いた。

【００４６】帯電量：トナーを非磁性一成分の現像槽
（カシオ社製ColorPagePrestoN4現像槽、または九州松
下社製Phaser550現像槽）に投入し、ローラーを一定回
数回転させた後、ローラー上のトナーを吸引し、帯電量
と吸引したトナー重量から単位重量あたりの帯電量を求
めた。

【００４７】（ワックス分散液の作製）ワックス分散液
１００部として、ベヘン酸ベヘニル３０部をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１．６７部の存在下に高圧
剪断をかけて乳化し、エステルワックスの分散液を得
た。得られた分散液の固形分濃度は３０％であり、ＵＰ
Ａで測定した平均粒径は２２０ｎｍであった。（これを
ワックス分散液Ａとする）

【００４８】ワックス分散液１００部として、ベヘン酸
ベヘニル３０部をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．２３部の存在下に高圧剪断をかけて乳化し、エス
テルワックスの分散液を得た。得られた分散液の固形分
濃度は３０％であり、ＵＰＡで測定した平均粒径は４０
０ｎｍであった。（これをワックス分散液Ｂとする）

【００４９】脱塩水６８．３３部、ベヘン酸ベヘニルを
主体とするエステル混合物（ユニスターＭ−２２２２Ｓ
Ｌ、日本油脂製）とステアリン酸ステアリルを主体とす
るエステル混合物（ユニスターＭ９６７６、日本油脂
製）７：３の混合物３０部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬製、有効成
分６６％）１．６７部を混合し、９０℃にて高圧剪断を
かけ乳化し、エステルワックス微粒子の分散液を得た。
ＬＡ−５００で測定したエステルワックス微粒子の平均
粒径は３４０ｎｍであった。（これをワックス分散液Ｃ
とする）

【００５０】脱塩水６８．３３部、ペンタエリスリトー
ルのステアリン酸エステル（ユニスターＨ４７６、日本
油脂製）３０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬製、有効成分６６％）
１．６７部を混合し、９０℃で高圧剪断をかけ乳化し、
エステルワックス微粒子の分散液を得た。ＬＡ−５００
で測定したエステルワックス微粒子の平均粒径は３５０
ｎｍであった。（これをワックス分散液Ｄとする）

【００５１】（重合体一次粒子分散液の作製）攪拌装
置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み
装置を備えたガラス製反応器に以下の量のワックス分散
液Ａ３５部、脱塩水４００部を仕込み、窒素気流下
で９０℃に昇温した。その後、下記のモノマー類、乳化
剤水溶液、開始剤を添加し、６．５時間乳化重合を行っ
た。

【００５２】

【表１】（モノマー類）スチレン７９部アクリル酸ブチル２１部アクリル酸３部オクタンチオール０．３８部ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．７部（乳化剤水溶液）１０％ドデンシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｓ−ＤＢＳ）水溶液１部脱塩水２５部（開始剤）８％過酸化水素水溶液１０．６部８％アスコルビン酸水溶液１０．６部

【００５３】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。得られた重合体分散液の重量平均分子量は
９８，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は１９０ｎ
ｍ、Ｔｇは５７℃であった。得られたエマルションの断
面をＴＥＭで観察したところ、ワックスが樹脂で内包化
されているのが観察された（これを重合体一次粒子分散
液Ａ）とする。重合体一次粒子のテトラヒドロフラン不
溶分は４０％であった。

【００５４】ワックス分散液Ａの代わりにワックス分散
液Ｂを用い、モノマー類を以下の通り変更する以外は重
合体一次粒子分散液Ａと同様にして、乳白色の重合体分
散液を得た。得られた重合体分散液の重量平均分子量は
７１，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は１７９ｎ
ｍ、Ｔｇは４８℃であった。（これを重合体一次粒子分
散液Ｂとする）。重合体一次粒子のテトラヒドロフラン
不溶分は５５％であった。

【００５５】

【表２】（モノマー類）スチレン６４部アクリル酸ブチル３６部アクリル酸３部トリクロロブロモメタン０．５部ジビニルベンゼン１部

【００５６】スチレンを６７部、アクリル酸ブチルを３
３部に変更する以外は重合体一次粒子分散液Ｂと同様に
して、乳白色の重合体分散液を得た。得られた重合体分
散液の重量平均分子量は５２，０００、ＵＰＡで測定し
た平均粒子径は２０５ｎｍ、Ｔｇは５１℃であった。
（これを重合体一次粒子分散液Ｃとする）。重合体一次
粒子のテトラヒドロフラン不溶分は７０％であった。

【００５７】スチレンを７２部、アクリル酸ブチルを２
８部に変更する以外は重合体一次粒子分散液Ｂと同様に
して、乳白色の重合体分散液を得た。得られた重合体分
散液の重量平均分子量は４４，０００、ＵＰＡで測定し
た平均粒子径は１５８ｎｍ、Ｔｇは５５℃であった。
（これを重合体一次粒子分散液Ｄとする）。重合体一次
粒子のテトラヒドロフラン不溶分は７５％であった。

【００５８】攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮
装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（容
積６０リットル、内径４００ｍｍ）にワックス分散液Ｃ
２８部、１５％ネオゲンＳＣ水溶液１．２部、脱塩水
３９３部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温し、８％
過酸化水素水溶液１．６部、８％アスコルビン酸水溶液
１．６部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳化
剤水溶液の混合物を重合開始から５時間かけて、開始剤
水溶液を重合開始から６時間かけて添加し、さらに３０
分保持した。

【００５９】

【表３】 [モノマー類] スチレン７９部（５５３０g）アクリル酸ブチル２１部アクリル酸３部オクタンチオール０．３８部２−メルカプトエタノール０．０１部ヘキサンジオールジアクリレート０．９部 [乳化剤水溶液] １５％ネオゲンＳＣ水溶液１部脱塩水２５部 [開始剤水溶液] ８％過酸化水素水溶液９部８％アスコルビン酸水溶液９部

【００６０】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は
１１９，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は１８９
ｎｍ、Ｔｇは５７℃であった（これを重合体一次粒子分
散液Ｅとする）。重合体一次粒子のＴＨＦ不溶分は５２
％であった。

【００６１】攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮
装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（容
積６０リットル、内径４００ｍｍ）にワックス分散液Ｃ
２８部、１５％ネオゲンＳＣ水溶液１．２部、脱塩水
３９３部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温して、８
％過酸化水素水溶液１．６部、８％アスコルビン酸水溶
液１．６部を添加した。その後、下記のモノマー類・乳
化剤水溶液の混合物を重合開始から５時間かけて、開始
剤水溶液を重合開始から６時間かけて添加し、さらに３
０分保持した。

【００６２】

【表４】 [モノマー類] スチレン７９部アクリル酸ブチル２１部アクリル酸３部ブロモトリクロロメタン０．４５部２−メルカプトエタノール０．０１部ヘキサンジオールジアクリレート０．９部 [乳化剤水溶液] １５％ネオゲンＳＣ水溶液１部脱塩水２５部 [開始剤水溶液] ８％過酸化水素水溶液９部８％アスコルビン酸水溶液９部

【００６３】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は
１４８，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は２０７
ｎｍ、Ｔｇは５５℃であった（これを重合体一次粒子分
散液Ｆとする）。重合体一次粒子のＴＨＦ不溶分は６０
％であった。

【００６４】攪拌装置（フルゾーン翼）、加熱冷却装
置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反
応器（容積２リットル、内径１２０ｍｍ）にワックス分
散液Ｄ３５部、脱塩水３９７部を仕込み、窒素気流下で
９０℃に昇温して、８％過酸化水素水溶液１．６部、８
％アスコルビン酸水溶液１．６部を添加した。その後、
下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始か
ら５時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から６時間か
けて添加し、さらに３０分保持した。

【００６５】

【表５】 [モノマー類] スチレン７９部（２３７g）アクリル酸ブチル２１部アクリル酸３部オクタンチオール０．３８部 2-メルカプトエタノール０．０１部ヘキサンジオールジアクリレート０．９部 [乳化剤水溶液] １５％ネオゲンＳＣ水溶液１部脱塩水２５部 [開始剤水溶液] ８％過酸化水素水溶液９部８％アスコルビン酸水溶液９部

【００６６】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は
１３９，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は２０１
ｎｍ、Ｔｇは不明瞭であったが、６０〜６５℃の間にあ
るものと推定される（これを重合体一次粒子分散液Ｇと
する）。重合体一次粒子のＴＨＦ不溶分は５３％であっ
た。

【００６７】（樹脂微粒子分散液の作製）攪拌装置、加
熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を
備えたガラス製反応器に１０％Ｓ−ＤＢＳ水溶液４．３
部、脱塩水４００部を仕込み、窒素気流下で９０℃に
昇温した。その後、下記のモノマー類、乳化剤水溶液、
開始剤を添加し、６．５時間乳化重合を行った。

【００６８】

【表６】（モノマー類）スチレン７９部アクリル酸ブチル２１部アクリル酸３部トリクロロブロモメタン０．５部（乳化剤水溶液）１０％Ｓ−ＤＢＳ水溶液２．２部脱塩水２５部（開始剤）８％過酸化水素水溶液１０．６部８％アスコルビン酸水溶液１０．６部

【００６９】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。得られた重合体分散液の重量平均分子量は
６０，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は１５４ｎ
ｍ、Ｔｇは６５℃であった。（これを樹脂微粒子分散液
Ａとする。）

【００７０】攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮
装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（容
積６０リットル、内径４００ｍｍ）に１５％ネオゲンＳ
Ｃ水溶液５部、脱塩水３７２部を仕込み、窒素気流下で
９０℃に昇温して、８％過酸化水素水溶液１．６部、８
％アスコルビン酸水溶液１．６部を添加した。その後、
下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始か
ら５時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から６時間か
けて添加し、さらに３０分保持した。

【００７１】

【表７】 [モノマー類] スチレン８８部（６１６０g）アクリル酸ブチル１２部アクリル酸２部ブロモトリクロロメタン０．５部２−メルカプトエタノール０．０１部ヘキサンジオールジアクリレート０．４部 [乳化剤水溶液] １５％ネオゲンＳＣ水溶液２．５部脱塩水２４部 [開始剤水溶液] ８％過酸化水素水溶液９部８％アスコルビン酸水溶液９部

【００７２】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は
５４，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は８３ｎ
ｍ、Ｔｇは８５℃であった（これを樹脂微粒子分散液Ｂ
とする）。

【００７３】攪拌装置（３枚後退翼）、加熱冷却装置、
濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器
（容積２リットル、内径１２０ｍｍ）に１５％ネオゲン
ＳＣ水溶液６部、脱塩水３７２部を仕込み、窒素気流下
で９０℃に昇温し、８％過酸化水素水溶液１．６部、８
％アスコルビン酸水溶液１．６部を添加した。その後、
下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始か
ら５時間かけて、開始剤水溶液を重合開始から６時間か
けて添加し、さらに３０分保持した。

【００７４】

【表８】 [モノマー類] スチレン８８部（３０８g）アクリル酸ブチル１２部アクリル酸２部ブロモトリクロロメタン０．５部２−メルカプトエタノール０．０１部ヘキサンジオールジアクリレート０．４部 [乳化剤水溶液] １５％ネオゲンＳＣ水溶液３部脱塩水２３部 [開始剤水溶液] ８％過酸化水素水溶液９部８％アスコルビン酸水溶液９部

【００７５】重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体分
散液を得た。重合体のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は
５７，０００、ＵＰＡで測定した平均粒子径は５６ｎ
ｍ、Ｔｇは８４℃であった（これを重合体一次粒子分散
液Ｃとする）。

【００７６】（着色剤微粒子分散液の作製）脱塩水６５
部に、ピグメントブルー１５：３３０部及びポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル５部を加え、サンド
グラインダーミルにて分散し、着色剤微粒子分散液を得
た。得られた分散液の固形分濃度は３５％であり、ＵＰ
Ａで測定した平均粒径は１５０ｎｍであった。（これを
着色剤微粒子分散液Ａとする）

【００７７】脱塩水７７．５部に、ピグメントレッド２
３８２０部、及びドデシルベンゼンスルホン酸塩２．
５部を加え、サンドグラインダーミルにて６時間分散処
理し、着色剤微粒子分散液を得た。得られた分散液の固
形分濃度は２０％であり、ＵＰＡで測定した平均粒径は
１８０ｎｍであった。（これを着色剤微粒子分散液Ｂと
する）

【００７８】脱塩水７３部に、ピグメントイエロー７４
２０部、及びポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル７部を加え、サンドグラインダーミルにて６時間分
散処理し、着色剤微粒子分散液を得た。得られた分散液
の固形分濃度は２０％であり、ＵＰＡで測定した平均粒
径は３００ｎｍであった。（これを着色剤微粒子分散液
Ｃとする）

【００７９】ピグメントブルー１５：３の水分散液（Ｅ
Ｐ−７００ＢｌｕｅＧＡ、大日精化製、固形分３５
％）ＵＰＡで測定した平均粒径は１５０ｎｍであった
（これを着色剤微粒子分散液Ｄとする）。

【００８０】ピグメントイエロー７４２０部、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル７部、脱塩水７
３部をサンドグラインダーミルにて分散し、着色剤微粒
子分散液を得た。ＵＰＡで測定した平均粒径は２１１ｎ
ｍであった（これを着色剤微粒子分散液Ｅとする）。

【００８１】（帯電制御剤微粒子分散液の作製）脱塩水
７６部に、帯電制御剤４，４’−メチレンビス〔２−
〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキ
シナフタレン〕２０部、及びアルキルナフタレンスルホ
ン酸塩４部を加え、サンドグラインダーミルにて分散し
帯電制御剤微粒子分散液を得た。得られた分散液の固形
分濃度は２４％であり、ＵＰＡで測定した平均粒径は２
００ｎｍであった。（これを荷電制御剤微粒子分散液Ａ
とする）

【００８２】

【００８３】上記の各成分を以下のような順序で混合し
た。重合体一次粒子分散液Ａにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液を添加して、均一に混合してから
着色剤微粒子分散液Ａを添加し、均一に混合した。こう
して得られた混合分散液をバッフル付きのアンカー翼で
攪拌しながら30℃で硫酸アルミニウム水溶液を添加した
（固形分として０．６部）。硫酸アルミニウム水溶液添
加後の混合分散液の平均粒径は２μｍであった。その
後、攪拌しながら５５℃に昇温して１時間保持し、更に
５８℃に昇温して１時間保持した。その後帯電制御剤微
粒子分散液Ａ、樹脂微粒子分散液Ａ、硫酸アルミニウム
水溶液（固形分として０．１部）の順に添加した。１時
間半保持した後、１０％Ｓ−ＤＢＳ水溶液（固形分とし
て３部）を添加してから９５℃に昇温し４時間保持し
た。その後冷却し桐山ロートで濾過水洗し、凍結乾燥す
ることによりトナーを得た（これをトナーＡとする）。

【００８４】トナー１００部に対して、疎水性の表面処
理をしたシリカ０．６部を混合攪拌し、現像用トナーを
得た（これを現像用トナーＡとする）。得られたトナー
Ａのコールターカウンターによる体積平均粒径は７．４
μｍであった。また、体積粒径の５μｍ以下の割合は
１．７％、１５μｍ以上の割合は０．３％、体積平均粒
径と数平均粒径の比は、１．０９であり粒径分布は非常
に狭く良好であった。このトナーのテトラヒドロフラン
不溶分は７５％であった。

【００８５】現像用トナーＡの定着性を評価したとこ
ろ、定着速度120mm/secでは１８０〜２２０℃で定着
し、定着速度30mm/secでは１５０〜１８０℃で定着し
た。ＯＨＰ透明性は６０％であった。ColorPagePrestで
測定したトナーＡの帯電量は−８μＣ／ｇ、現像用トナ
ーＡの帯電量は−１８μＣ／ｇであった。

【００８６】[実施例２]着色剤微粒子分散液Ａを着色剤
微粒子分散液Ｂに変える以外は実施例１と同様にして、
トナーＢ、現像用トナーＢを得た。トナーＢの体積平均
粒径は７．５μｍ、また、体積粒径の５μｍ以下の割合
は１．５％、１５μｍ以上の割合は０．２％であり、体
積平均粒径と数平均粒径の比は１．１１であり、粒径分
布は非常に狭く良好であった。このトナーのテトラヒド
ロフラン不溶分は６０％であった。

【００８７】現像用トナーＢの定着性を評価したとこ
ろ、定着速度120mm/secでは２００〜２２０℃で定着
し、定着速度30mm/secでは１６０〜１９０℃で定着し
た。ＯＨＰ透明性は５０％であった。ColorPagePrestで
測定したトナーＢの帯電量は−２０μＣ／ｇ、現像用ト
ナーＢの帯電量は−２５μＣ／ｇであった。

【００８８】[実施例３]着色剤微粒子分散液Ａを着色剤
微粒子分散液Ｃに変える以外は実施例１と同様にして、
トナーＣ、現像用トナーＣを得た。トナーＣの体積平均
粒径は７．６μｍ、また、体積粒径の５μｍ以下の割合
は１．５％、１５μｍ以上の割合は０％であり、体積平
均粒径と数平均粒径の比は１．０９であり、粒径分布は
非常に狭く良好であった。このトナーのテトラヒドロフ
ラン不溶分は８０％であった。

【００８９】現像用トナーＣの定着性を評価したとこ
ろ、定着速度120mm/secでは１６０〜２２０℃で定着
し、定着速度30mm/secでは１４０〜１９０℃で定着し
た。ＯＨＰ透明性は６５％であった。ColorPagePrestで
測定したトナーＣの帯電量は−３μＣ／ｇ、現像用トナ
ーＣの帯電量は−２１μＣ／ｇであった。

【００９０】[実施例４] 重合体一次粒子分散液Ｂ１００部（固形分として）樹脂微粒子分散液Ａ２１部（固形分として）着色剤微粒子分散液Ａ６．７部（固形分として）帯電制御剤微粒子分散液０．１部（固形分として）

【００９１】上記の各成分を以下のような順序で混合し
た。重合体一次粒子分散液Ｂに着色剤微粒子分散液Ａを
添加し、均一に混合した。得られた混合分散液をアンカ
ー翼で攪拌しながら20℃でNaCl水溶液を添加した（固形
分として１０部）。その後、攪拌しながら４５℃に昇温
して１時間保持し、更に９５℃に昇温して５時間保持
し、その後冷却してトナー粒子を得た。

【００９２】攪拌装置、加熱冷却装置、濃縮装置、及び
各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に、上
記トナー粒子１００部を仕込み攪拌した。ここに帯電制
御剤微粒子分散液Ａ、樹脂微粒子分散液Ａを添加し、４
５℃で２時間保持した。その後冷却し桐山ロートで濾過
水洗し、凍結乾燥することによりトナーを得た（これを
トナーＤとする）。

【００９３】トナー１００部に対して、疎水性の表面処
理をしたシリカ０．６部を混合攪拌し、現像用トナーを
得た（これを現像用トナーＤとする）。得られたトナー
Ｄの体積平均粒径は７．１μｍであった。体積平均粒径
と数平均粒径の比は、１．２であり粒径分布は非常に狭
く良好であった。このトナーのテトラヒドロフラン不溶
分は６０％であった。

【００９４】現像用トナーＤの定着性を評価したとこ
ろ、定着速度120mm/secでは１１０〜２００℃で定着
し、ＯＨＰ透明性は７３％であった。Ｐｈａｓｅｒで測
定した現像用トナーＤの帯電量は−２０μＣ／ｇであっ
た。

【００９５】[実施例５]重合体一次粒子分散液Ｂを重合
体一次微粒子分散液Ｃに変える以外は実施例４と同様に
して、トナーＥ、現像用トナーＥを得た。トナーＥの体
積平均粒径は６．８μｍ、体積平均粒径と数平均粒径の
比は１．０５であり、粒径分布は非常に狭く良好であっ
た。このトナーのテトラヒドロフラン不溶分は７０％で
あった。

【００９６】現像用トナーＥの定着性を評価したとこ
ろ、定着速度120mm/secでは１１５〜２００℃で定着
し、Ｐｈａｓｅｒで測定した現像用トナーＥの帯電量は
−１９μＣ／ｇであった。

【００９７】[実施例６]重合体一次粒子分散液Ｂを重合
体一次微粒子分散液Ｄに変更し、樹脂微粒子分散液Ａを
１０部に変更する以外は実施例４と同様にして、トナー
Ｆ、現像用トナーＦを得た。トナーＦの体積平均粒径は
６．３μｍ、体積平均粒径と数平均粒径の比は１．０４
であり、粒径分布は非常に狭く良好であった。このトナ
ーのテトラヒドロフラン不溶分は８２％であった。

【００９８】現像用トナーＦの定着性を評価したとこ
ろ、定着速度120mm/secでは１２０〜２００℃で定着
し、Ｐｈａｓｅｒで測定した現像用トナーＦの帯電量は
−２７μＣ／ｇであった。

【００９９】[比較例１]樹脂微粒子分散液Ａを添加しな
い以外は実施例３と同様にして、トナーＧ、現像用トナ
ーＧを得た。トナーＧの体積平均粒径は７．１μｍであ
った。現像用トナーＧの定着性を評価したところ、定着
速度120mm/secでは１３８〜２００℃で定着し、定着速
度30mm/secでは１１２〜１８２℃で定着した。ColorPag
ePrestで測定したところトナーＧは負帯電しなかった。
現像用トナーＧの帯電量は−１μＣ／ｇであった。

【０１００】[比較例２]樹脂微粒子分散液Ａを添加しな
い以外は実施例６と同様にして、トナーＨ、現像用トナ
ーＨを得た。トナーＨの体積平均粒径は６．０μｍであ
った。体積平均粒径と数平均粒径の比は１．０２であっ
た。現像用トナーＨの定着性を評価したところ、定着速
度120mm/secでは１２０〜２００℃で定着した。Ｐｈａ
ｓｅｒで測定したところ現像用トナーＨは負帯電しなか
った。

【０１０１】[比較例３]実施例１において、重合体一次
粒子分散液の作成でジビニルベンゼンを用いなかった以
外は実施例１と同様にしてトナーＪ及び現像用トナーＪ
を得た。トナーＪの体積平均粒径は６．５μｍであっ
た。体積平均粒径と数平均粒径の比は１．０２でであっ
た。またトナーのテトラヒドロフラン不溶分は５．５％
であった。現像用トナーＪの定着性を評価したところ、
定着温度幅は１２０mm/secでは１７０〜１８０℃で定着
した。Ｐｈａｓｅｒで測定したところ現像用トナーＪの
帯電量は−１９μＣ／ｇであった。

【０１０２】

【表９】［実施例７］重合体一次粒子分散液Ｅ１０４部（７１ｇ：固形分として）樹脂微粒子分散液Ｂ６部（固形分として）着色剤微粒子分散液Ｄ６．７部（固形分として）帯電制御剤微粒子分散液Ａ２部（固形分として）１５％ネオゲンＳＣ水溶液０．５部（固形分として）

【０１０３】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と１５％ネオ
ゲンＳＣ水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微
粒子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分
散液を撹拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した
（固形分として０．６部）。その後撹拌しながら２０分
かけて５１℃に昇温して１時間保持し、さらに６分かけ
て５８℃に昇温して１時間保持した。帯電制御剤微粒子
分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液
（固形分として０．０７部）の順に添加し、１０分かけ
て６０℃に昇温して３０分保持した。１５％ネオゲンＳ
Ｃ水溶液（固形分として３部）を添加してから３５分か
けて９５℃に昇温して３．５時間保持した。その後冷却
し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナー（トナー
Ｋ）を得た。このトナー１００部に対し、疎水性の表面
処理をしたシリカを０．６部混合撹拌し、現像用トナー
（現像用トナーＫ）を得た。

【０１０４】現像用トナーＫのコールターカウンターに
よる体積平均粒径は７．２μｍ、体積粒径の５μｍ以下
の割合は３５％、１５μｍ以上の割合は０．５％、体積
平均粒径と数平均粒径の比は１．１２であった。５０％
円形度は０．９７であった。現像用トナーＫの定着性
は、定着速度１２０ｍｍ／Ｓでは１７０〜２２０℃で定
着し、定着速度３０ｍｍ／Ｓでは１３０〜２２０℃で定
着した。ＯＨＰ透過性は７０％だった。トナーＫの帯電
量は−７μ Ｃ／ｇ、現像用トナーＫの帯電量は−１５
μ Ｃ／ｇだった。トナーのＴＨＦ不溶分は３３％であ
った。

【０１０５】

【表１０】［実施例８］重合体一次粒子分散液Ｆ１０５部（固形分として）樹脂微粒子分散液Ｂ５部（固形分として）着色剤微粒子分散液Ｅ６．７部（固形分として）帯電制御剤微粒子分散液Ａ２部（固形分として）

【０１０６】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と着色剤微粒
子分散液を仕込み、均一に混合した。得られた混合分散
液を撹拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した
（固形分として０．６部）。その後撹拌しながら２５分
かけて５１℃に昇温して１時間保持し、さらに８分かけ
て５９℃に昇温して４０分保持した。帯電制御剤微粒子
分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液
（固形分として０．０７部）の順に添加し、１５分かけ
て６１℃に昇温して３０分保持した。１５％ネオゲンＳ
Ｃ水溶液（固形分として３．８部）を添加してから３０
分かけて９６℃に昇温して４時間保持した。その後冷却
し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナー（トナー
Ｌ）を得た。トナー−２１００部に対し、疎水性の表
面処理をしたシリカを０．６部混合撹拌し、現像用トナ
ー（現像用トナーＬ）を得た。

【０１０７】現像用トナーＬのコールターカウンターに
よる体積平均粒径は７．５μｍ、体積粒径の５μｍ以下
の割合は１．６％、１５μｍ以上の割合は０．７％、体
積平均粒径と数平均粒径の比は１．１４であった。５０
％円形度は０．９６であった。現像用トナーＬの定着性
は、定着速度１２０ｍｍ／Ｓでは１５０〜２２０℃で定
着し、定着速度３０ｍｍ／Ｓでは１３０〜２２０℃で定
着した。トナーＬの帯電量は−４μ Ｃ／ｇ、現像用ト
ナーＬの帯電量は−３μ Ｃ／ｇだった。トナーのＴＨ
Ｆ不溶分は５５％であった。

【０１０８】

【表１１】［実施例９］重合体一次粒子分散液Ｅ１０４部（固形分として）樹脂微粒子分散液Ｂ６部（固形分として）着色剤微粒子分散液Ｂ６．７部（固形分として）帯電制御剤微粒子分散液Ａ２部（固形分として）１５％ネオゲンＳＣ水溶液０．６５部（固形分として）

【０１０９】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と１５％ネオ
ゲンＳＣ水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微
粒子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分
散液を撹拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した
（固形分として０．８部）。その後撹拌しながら１５分
かけて５１℃に昇温して１時間保持し、さらに６分かけ
て５９℃に昇温して２０分保持した。帯電制御剤微粒子
分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶液
（固形分として０．０９部）の順に添加し、５９℃で２
０分保持した。１５％ネオゲンＳＣ水溶液（固形分とし
て３．７部）を添加してから２５分かけて９５℃に昇温
して、さらに１５％ネオゲンＳＣ水溶液（固形分として
０．７部）を添加して、３．５時間保持した。その後冷
却し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナー（トナ
ーＭ）を得た。このトナー１００部に対し、疎水性の表
面処理をしたシリカを０．６部混合撹拌し、現像用トナ
ー（現像用トナーＭ）を得た。

【０１１０】現像用トナーＭのコールターカウンターに
よる体積平均粒径は７．８μｍ、体積粒径の５μｍ以下
の割合は２．１％、１５μｍ以上の割合は２．１％、体
積平均粒径と数平均粒径の比は１．１５であった。５０
％円形度は０．９７であった。現像用トナーＭの定着性
は、定着速度１２０ｍｍ／Ｓでは１６０〜２２０℃で定
着し、定着速度３０ｍｍ／Ｓでは１２０〜２２０℃で定
着した。トナーＭの帯電量は−１７μ Ｃ／ｇ、現像用
トナーＭの帯電量は−１７μＣ／ｇだった。トナーのＴ
ＨＦ不溶分は４８％であった。

【０１１１】

【表１２】［実施例１０］重合体一次粒子分散液Ｇ１０５部（７１ｇ：固形分として）樹脂微粒子分散液Ｃ５部（固形分として）着色剤微粒子分散液Ｄ６．７部（固形分として）帯電制御剤微粒子分散液Ａ２部（固形分として）１５％ネオゲンＳＣ水溶液０．５部（固形分として）

【０１１２】上記の各成分を用いて、以下の手順により
トナーを製造した。反応器（容積１リットル、バッフル
付きアンカー翼）に重合体一次粒子分散液と１５％ネオ
ゲンＳＣ水溶液を仕込み、均一に混合してから着色剤微
粒子分散液添加し、均一に混合した。得られた混合分散
液を撹拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を滴下した
（固形分として０．５３部）。その後撹拌しながら２５
分かけて５０℃に昇温して１時間保持し、さらに３５分
かけて６３℃に昇温して２０分保持した。帯電制御剤微
粒子分散液、樹脂微粒子分散液、硫酸アルミニウム水溶
液（固形分として０．０７部）の順に添加し、１０分か
けて６５℃に昇温して３０分保持した。１５％ネオゲン
ＳＣ水溶液（固形分として３部）を添加してから３０分
かけて９６℃に昇温して５時間保持した。その後冷却
し、濾過、水洗し、乾燥することによりトナー（トナー
Ｎ）を得た。このトナー１００部に対し、疎水性の表面
処理をしたシリカを０．６部混合撹拌し、現像用トナー
（現像用トナーＮ）を得た。

【０１１３】現像用トナーＮのコールターカウンターに
よる体積平均粒径は７．９μｍ、体積粒径の５μｍ以下
の割合は２％、１５μｍ以上の割合は１．５％、体積平
均粒径と数平均粒径の比は１．２０であった。５０％円
形度は０．９５であった。現像用トナーＮの定着性は、
定着速度１２０ｍｍ／Ｓでは１７０〜２２０℃で定着
し、定着速度３０ｍｍ／Ｓでは１３０〜２２０℃で定着
した。ＯＨＰ透過性は７０％だった。トナーＮの帯電量
は−９μ Ｃ／ｇ、現像用トナーＮの帯電量は−１５μ
Ｃ／ｇだった。トナーのＴＨＦ不溶分は４０％であっ
た。

【０１１４】

【発明の効果】本発明により、加熱ローラー定着法にお
いても十分な非オフセット域を持ち、ＯＨＰ透明性が良
好で帯電性に優れた重合トナーを提供することができ
る。また、本発明の重合トナーは粒径が小さく、粒度分
布がシャープであり、高解像度の画像形成に適してい
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる定着装置細部の概略図であ
る

【符号の説明】

７１上部定着部材（定着ローラ）７２下部定着部材（加圧ローラ）７１ａ被覆層７１ｂ弾性体層７１ｃ円筒状の芯金７１ｄヒータランプＴトナーＰ記録紙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８４

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも重合体一次粒子を含有する粒
子凝集体に樹脂微粒子を付着又は固着してなる静電荷像
現像用トナーにおいて、重合体一次粒子のテトラヒドロ
フラン不溶分が１５％〜８０％であり、かつトナーが融
点３０〜１００℃のワックスを含有する事を特徴とする
静電荷像現像用トナー。
【請求項２】ワックスを含有する粒子凝集体の表面に
ワックスを含まない樹脂微粒子が付着又は固着してなる
ことを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項３】重合体一次粒子を構成するモノマーがブ
レンステッド酸性基又はブレンステッド塩基性基を有す
ることを特徴とする請求項１又は２記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項４】ワックスの融点が４０〜９０℃であるこ
とを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項５】バインダー樹脂１００重量部に対して該
ワックスが１重量部〜４０重量部含有されていることを
特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項６】重合体一次粒子のテトラヒドロフラン不
溶分が３０〜７５％である請求項１乃至５のいずれかに
記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】重合体一次粒子を構成するモノマー中、
多官能モノマーが０．００５〜５重量％である請求項１
乃至６に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】少なくとも重合体一次粒子を含有する粒
子凝集体に樹脂微粒子を付着又は固着してなる静電荷像
現像用トナーにおいて、トナーのテトラヒドロフラン不
溶分が１２％〜８０％であり且つ、トナーが融点３０〜
１００℃のワックスを含有する事を特徴とする静電荷像
現像用トナー。
【請求項９】樹脂微粒子のテトラヒドロフラン不溶分
が０〜１５重量％である請求項８に記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項１０】少なくとも１種の多官能モノマーを含
むモノマー混合物を乳化重合法により重合して重合体一
次粒子とし、これと融点が３０〜１００℃のワックスを
共凝集して平均体積粒径３〜１０μｍの粒子凝集体と
し、該粒子凝集体に樹脂微粒子を付着または固着せしめ
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１１】少なくとも１種の多官能モノマーを含
むモノマー混合物を、融点が３０〜１００℃のワックス
微粒子をシードとして乳化重合法により重合して重合体
一次粒子とし、これを凝集して平均体積粒径３〜１０μ
ｍの粒子凝集体とし、該粒子凝集体に樹脂微粒子を付着
または固着せしめることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーの製造方法。
【請求項１２】モノマー混合物を乳化重合法により重
合する際の、多官能モノマーの割合が、全モノマー中の
１〜３０重量％である請求項１０又は１１に記載の静電
荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１３】請求項１乃至９の静電荷像現像用トナ
ーを、ゴム硬度９０以下の定着ローラを備えた定着装置
により定着することを特徴とするトナーの定着方法。