JP2002156731A - ロール状ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 巻癖回復性に優れ、ピンボケの発生無く、更
に接着性にも優れるロール状ハロゲン化銀写真感光材料
を提供する。 【解決手段】 複数層が積層されている総膜厚１０５〜
１３０μｍのポリエステル支持体、少なくとも片面に該
支持体に隣接している塩化ビニリデン系樹脂層及び該支
持体の上にハロゲン化銀写真構成層を有するロール状ハ
ロゲン化銀写真感光材料において、前記複数層支持体の
１層が、全エステル結合単位に対して金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸成分を４〜１０ｍｏｌ
％、且つポリエステルの質量に対してポリアルキレング
リコール成分を２〜８％で含有するコポリエステルで形
成されており、塩化ビニリデン系樹脂層の膜厚が片面当
たり０．００５〜０．２５μｍであるロール状ハロゲン
化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着性、現像後の
巻き癖回復性に優れ、撮影時にピンボケの発生のないロ
ール状ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料（感光
材料）の代表的な例としては、Ｘ線撮影用フィルム、製
版用フィルム及びカットフィルムの如くシート状態の形
態のもの、そしてロール状の形態のものがある。ロール
フィルムの代表的なものとしては、３５ｍｍ幅またはそ
れ以下の幅でパトローネ内に収められた、一般のカメラ
に装填して撮影に用いられるカラーフィルムまたは黒白
ネガフィルムが挙げられるが、更に幅広タイプのブロー
ニーフィルム等のロールフィルムも挙げることが出来
る。

【０００３】ロールフィルムの支持体には、従来からセ
ルローストリアセテート（以降、ＴＡＣとすることがあ
る）フィルムが用いられている。ＴＡＣフィルムの写真
用支持体としての特徴は、光学的に異方性が無く透明度
が高いこと、更には現像処理後のカール解消性について
も優れた性質を有していることである。ＴＡＣフィルム
は、セルローストリアセテートを塩化メチレン等の有機
溶媒に溶解し、得られた溶液を金属ベルト等に流延、乾
燥することにより得られる。このセルローストリアセテ
ートの溶解に使用される有機溶剤、特に塩化メチレン等
の塩素系の溶剤は作業環境問題に懸念がある。

【０００４】一方、溶剤を使用しないでフィルム形成が
可能な材料として、ポリエチレンテレフタレート（以
降、ＰＥＴとすることがある）、ポリエチレン−２，６
−ナフタレート（以降、ＰＥＮとすることがある）等の
ポリエステルが知られている。ＰＥＴフィルムは、通常
ＰＥＴを溶融押し出しした後、二軸延伸することにより
得られる。このようなＰＥＴフィルムは、従来からＸ線
フィルム、リスフィルムの支持体として使用されてい
る。しかしながら、このＰＥＴフィルムを１３５型また
はブローニー型フィルムの支持体にロール状態で使用し
た場合、巻きぐせを起こし易いため、例えば、カメラで
の搬送トラブル、現像工程や現像後写真印画紙に画像を
形成させる焼き付け工程等での擦り傷の発生、搬送時の
ジャミング等の問題を生じる。ＰＥＮフィルムは、新し
いカメラシステムであるアドバンスドフォトシステム
（ＡＰＳ）や一体型カメラの写真フィルムに使用出来る
薄い支持体の形成材料として検討され、実用化されてい
る（欧州特許０６０６０７０Ａ１明細書、特開平７−７
２５８４号公報）。また、世界特許９４／１９７２２に
は、各種物性が規定され、厚さ４０〜１２０μｍのＰＥ
Ｎフィルムで、巻きぐせが付きにくく、透明性、滑り性
に優れたフィルムが開示されている。しかしながらこれ
らのＰＥＮフィルムは、いわゆるフィルムの腰が強く、
従来の１３５型あるいはブローニー型フィルムの支持体
として用いた場合、カメラへのフィルムの自動ローディ
ングや自動巻き上げの際にトラブルが発生することが多
く、１３５型あるいはブローニー型フィルムに利用する
方向では検討が進んでいない。

【０００５】ＰＥＴフィルムの巻きぐせ回復性を改良す
る方法として、特開平１−２４４４４６号、同４−２３
４０３９号、同５−２１０１９９号、同６−８２９６９
号公報等には、スルホン酸基またはその塩を有する芳香
族ジカルボン酸及び／またはポリアルキレングリコール
が共重合成分として含有するポリエステルについて、更
に、特開平４−９３９３７号、同６−１１７９５号、同
６−１６１０３５号、同６−２８９５３４号、同６−２
４００２０号、同６−１１０１５４号公報等にはこうし
たポリエステルを２層以上積層したポリエステルについ
て記載されている。こうした支持体は巻癖はつくが現像
処理で回復する、積層支持体の場合はアンチカールを付
与出来る等、ＴＡＣフィルム類似の性能を有しＴＡＣフ
ィルム置き換えに対して非常に優れた技術である。しか
しながら、この技術は主に膜厚８０μｍ前後の薄手ベー
スで検討された技術であるのに対して、１３５型やブロ
ーニーフィルムで使用されるＴＡＣは１２０μｍ前後で
ある。カメラ等の小型化を考えた場合はフィルムの薄膜
化は有効であるが、通常使用されているＴＡＣの置き換
えを考えた場合はカメラ等のピンボケの問題から１２０
μｍ前後にすることが好ましい。

【０００６】現像時の吸水は表層から数十ミクロンの範
囲が中心となるため、積層支持体をＴＡＣ同等の１２０
μｍ前後にした場合、８０μｍ前後の薄手支持体に比べ
て、現像時の吸水が不十分になり易い。そのため、塗布
層が水分を透過しにくい場合は現像処理時に十分に巻癖
が回復せず、現像後の作業において扱いにくかったり、
ラボ機器にスムーズに搬送することが出来ずジャミング
等の問題を起こしたり、フィルム表面に傷が付き易い等
の問題を生じることが分かってきた。

【０００７】一方、ポリエステルフィルムを感光材料用
支持体に用いる場合、通常下引層を設けるが、作業環境
及び防爆設備が不要であるとの観点から水溶性または水
分散性樹脂を用いている。

【０００８】特に、塩化ビニリデン系樹脂下引層はポリ
エステル系支持体との接着性が良好で好ましく使用され
るが、そのバリア性の高さから本発明のような吸水性の
１２０μｍ前後のポリエステル支持体に用いた場合、上
述の問題を生じ易いことが分かってきた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
よりなされたものであり、その目的は巻癖回復性に優
れ、ピンボケの発生無く、更に接着性にも優れるロール
状ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成より
なる。

【００１１】（１） 複数層が積層されている総膜厚１
０５〜１３０μｍのポリエステル支持体、少なくとも片
面に該支持体に隣接している塩化ビニリデン系樹脂層及
び該支持体の上にハロゲン化銀写真構成層を有するロー
ル状ハロゲン化銀写真感光材料において、前記複数層の
支持体の少なくとも１層が、全エステル結合単位に対し
て金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸成分
を４〜１０ｍｏｌ％、且つポリエステルの質量に対して
ポリアルキレングリコール成分及び／またはポリアルキ
レングリコール−ジオキシカルボニルアルキルエーテル
成分を２〜８％で含有するコポリエステルで形成されて
おり、塩化ビニリデン系樹脂層の膜厚が片面当たり０．
００５〜０．２５μｍであることを特徴とするロール状
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】（２） 複数層が積層されている総膜厚１
０５〜１３０μｍのポリエステル支持体、少なくとも片
面に該支持体に隣接している塩化ビニリデン系樹脂層及
び該支持体の上にハロゲン化銀写真構成層を有するロー
ル状ハロゲン化銀写真感光材料において、前記複数層の
支持体の少なくとも１層が、全エステル結合単位に対し
て金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸成分
を４〜１０ｍｏｌ％、且つポリエステルの質量に対して
ポリアルキレングリコール成分及び／またはポリアルキ
レングリコール−ジオキシカルボニルアルキルエーテル
成分を２〜８％で含有するコポリエステルで形成されて
おり、塩化ビニリデン系樹脂層が水溶性ポリマーを塩化
ビニリデン系樹脂／水溶性ポリマーの質量比で１／４〜
２０／１として含有することを特徴とするロール状ハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００１３】（３） 複数層が積層されている総膜厚１
０５〜１３０μｍのポリエステル支持体及び該支持体の
上にハロゲン化銀写真構成層を有するロール状ハロゲン
化銀写真感光材料において、前記複数層の支持体の少な
くとも１層が、全エステル結合単位に対して金属スルホ
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸成分を４〜１０ｍ
ｏｌ％、且つポリエステルの質量に対してポリアルキレ
ングリコール成分及び／またはポリアルキレングリコー
ル−ジオキシカルボニルアルキルエーテル成分を２〜８
％で含有するコポリエステルで形成されており、該支持
体上に、水蒸気透過係数Ｐ（ｃｍ³（ＳＴＰ）ｃｍ^-2・
ｓｅｃ^-1・Ｐａ^-1）が３×１０^-7以上であるハロゲン化
銀写真構成層を有することを特徴とするロール状ハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００１４】以下に本発明を詳述する。まず本発明に使
用する複数層積層したポリエステル支持体を構成するポ
リエステルについて記載する。

【００１５】本発明の、複数層の積層ポリエステル支持
体を構成する少なくとも１層は、金属スルホネート基を
有する芳香族ジカルボン酸、ポリアルキレングリコール
及び／またはポリアルキレングリコール−ジオキシカル
ボニルアルキルエーテルを変性成分として、且つ芳香族
ジカルボン酸とグリコールを主構成成分として縮合重合
したコポリエステルで形成されている。

【００１６】本発明に使用するコポリエステルの主構成
成分である芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレン
ジカルボン酸、キシリデンジカルボン酸等挙げることが
出来、テレフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン
酸を本発明において好ましく用いることが出来る。芳香
族ジカルボン酸はフリーのカルボン酸として重合に供し
ても、またカルボン酸をメタノールでエステル化したも
の、またはエチレングリコールでモノエステル化したも
のを用いてもよい。また、グリコールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ジエチレングリコール、ｐ−キシリレン
グリコール等を挙げることが出来、本発明においては、
エチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールを好ましく用いることが出来る。特に本発明にお
けるコポリエステルの主構成成分の芳香族ジカルボン酸
及びグリコールとしては、テレフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸またはそれらのエステル化物、とエ
チレングリコールが好ましい。

【００１７】本発明に使用するコポリエステルの構成成
分である金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−
ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタ
レンジカルボン酸もしくはそのエステル化物、及びこれ
らのナトリウムを他の金属（例えばカリウム、リチウム
等）で置換した化合物が用いられる。金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸成分の縮合重合割合は、
巻癖回復性及び機械的性質等の点から全エステル結合単
位に対して４〜１０ｍｏｌ％がよい。また、本発明に使
用するコポリエステルの構成成分であるポリアルキレン
グリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等を挙げることが出来るが、ポ
リエチレングリコールが好ましい。ポリアルキレングリ
コールの数平均分子量は、特に限定されないが、３００
〜２０，０００が好ましく、更に好ましくは６００〜１
０，０００、特に１，０００〜５，０００のものが好ま
しい。本発明に使用してもよいコポリエステルの構成成
分であるポリアルキレングリコール−ジオキシカルボニ
ルアルキルエーテルとしては、ポリエチレングリコール
−ジオキシカルボニルエチルエーテル、ポリプロピレン
グリコール−ジオキシカルボニルプロピルエーテル、ポ
リブチレングリコール−ジオキシカルボニルブチルエー
テル、ポリエチレングリコール−ジオキシカルボニルプ
ロピルエーテル等を挙げることが出来るが、ポリエチレ
ングリコール−ジオキシカルボニルエチルエーテルが好
ましい。ポリアルキレングリコール−ジオキシカルボニ
ルアルキルエーテルの数平均分子量は３００〜２０，０
００程度が好ましく、より好ましくは６００〜１０，０
００、特に１，０００〜５，０００のものが好ましい。
ポリアルキレングリコール成分及び／またはポリアルキ
レングリコール−ジオキシカルボニルアルキルエーテル
成分は、耐酸化性、または巻癖回復性等の点からこれら
を含有するコポリエステル生成物の２〜８質量％である
ことがよい。

【００１８】本発明に使用するポリエステルには、オリ
ゴマー、アルデヒド、ジエチレングリコール（以降、Ｄ
ＥＧとする）等の不純物が僅かに存在するが、ポリエス
テルの安定性（例えば支持体自体の耐酸化性、耐分解
性）やカブリ等の写真性能に影響すること等の点から、
例えば、オリゴマー量は３質量％以下、好ましくは１質
量％以下、ＤＥＧは全グリコールに対して５ｍｏｌ％以
下、好ましくは３ｍｏｌ％以下、またアルデヒドは１０
０ｐｐｍ以下、更には３０ｐｐｍ以下が好ましい。

【００１９】本発明の複数層の積層ポリエステル支持体
を構成する上記の層に用いられるコポリエステルは、複
数層の他の層にも使用してよく、通常使用されているポ
リエステルまたは異なった上記と同様な組成のコポリエ
ステルをブレンドして用いてもよい。

【００２０】また、本発明において、複数層の積層ポリ
エステル支持体を構成する他の層の少なくとも１層は通
常のポリエステルで形成してもよい。通常のポリエステ
ルは、芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分を縮合
重合したもので、ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸もしくはそれらの
メタノールまたはエチレングリコール等のエステル形成
性誘導体を挙げることが出来、また、グリコールとして
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ｐ−キ
シリレングリコール等を挙げることが出来る。特に本発
明においてはテレフタル酸（またはそのエステル形成性
誘導体）成分とエチレングリコール成分または２，６−
ナフタレンジカルボン酸（またはそのエステル形成性誘
導体）成分とエチレングリコール成分で形成したポリエ
チレテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレン−
２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）が好ましい。

【００２１】上記のコポリエステル及びポリエステルに
使用する以外のジカルボン酸化合物成分として本発明に
おいて使用出来るものとして（上記において多少重複す
るところがある）、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその低級アルキルエス
テル（無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成
可能な誘導体）；シクロプロパンジカルボン酸、シクロ
ブタンジカルボン酸及びヘキサヒドロテレフタル酸等の
脂環式ジカルボン酸及びその誘導体（無水物、低級アル
キルエステル等のエステル形成可能な誘導体）；アジピ
ン酸、コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、セバシン酸
及びダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体
（無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成可能
な誘導体）等を全ジカルボン酸化合物の１０ｍｏｌ％以
下の量で使用してもよい。また、グリコール化合物成分
として本発明において使用出来るものとして（上記にお
いて多少重複するところがある）、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡ、ｐ，ｐ′−ジヒドロキシ
フェニルスルフォン、１，４−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン、ポリアルキレン（例、アル
キレンがエチレン、プロピレン）グリコール、及びｐ−
フェニレンビス（ジメチロールシクロヘキサン）等を挙
げることが出来る。これらはグリコール化合物の１０ｍ
ｏｌ％以下の量で使用してもよい。

【００２２】上記ポリエステルは、例えば安息香酸、ベ
ンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシ
ポリアルキレングリコール等の１官能性化合物によって
末端の水酸基及び／またはカルボキシル基を封鎖したも
のであってもよく、あるいは、例えば極く少量のグリセ
リン、ペンタエリスリトールの如き３官能、４官能エス
テル形成化合物で実質的に線状の共縮重合体が得られる
範囲内で変性されたものでもよい。

【００２３】上記の本発明に用いるポリエステルまたは
コポリマー（以降、断らない限りポリエステルと総称名
で呼ぶこととする）は、通常の公知の方法で行うことが
出来る。すなわちジカルボン酸とグリコールをエステル
交換後、高温、減圧下にて重縮合せしめてポリエステル
を得ることが出来る。コポリエステルの場合には、金属
スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸成分やポリ
エチレングリコールまたは前記構造式化合物成分は、主
構成成分のエステル交換反応後に添加し重縮合を行うの
がよい。

【００２４】本発明に用いられるポリエステルは０．３
５〜０．７０の範囲の固有粘度を有しているものが好ま
しい。

【００２５】本発明に用いられるポリエステルには、酸
化防止剤を含有させてもよい。特にコポリエステルの場
合、支持体の製膜工程で熱分解を受け易く、その対策と
して酸化防止剤をポリエステルを溶融する前に添加して
おくことが好ましい。熱分解物が発生すると、そのポリ
エステル支持体を使用したハロゲン化銀写真感光材料
は、未露光部分の濃度が高くなるいわゆるカブリ現象を
生ずることがある。酸化防止剤はその種類につき特に限
定はなく各種の酸化防止剤を使用することが出来るが、
例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ホスファイト
系化合物、チオエーテル系化合物等の酸化防止剤が好ま
しく用いられる。中でも製膜後の支持体の透明性がよい
という点でヒンダードフェノール系化合物の酸化防止剤
が特に好ましい。酸化防止剤の含有量は、通常、ポリエ
ステルに対して０．０１〜２質量％、好ましくは０．１
〜０．５質量％である。なお、これらの酸化防止剤は２
種以上を組合せて使用してもよい。

【００２６】本発明に用いられるポリエステルには、ハ
ロゲン化銀写真感光材料としてのライトパイピング現象
を防止する目的で、染料を含有させることが好ましい。
このような目的で配合される染料としては、その種類に
特に限定があるわけではないが、フィルムの製造上、耐
熱性に優れていることが必要であり、アンスラキノン系
やペリノン系の染料を好ましく用いることが出来る。ま
た、色調としては、一般のハロゲン化銀写真感光材料に
見られるようにグレーが好ましい。これらの染料として
は、Ｂａｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸシリーズ、住友
化学〔株〕製のＳＵＭＩＰＬＡＳＴシリーズ、三菱化成
〔株〕製のＤｉａｒｅｓｉｎシリーズ等を挙げることが
出来、これらを２種以上混合して必要な色調となるよう
にしてもよい。この際、フィルムの分光透過率を４００
〜７００ｎｍの波長範囲で６０〜８５％とし、更に６０
０〜７００ｎｍの波長範囲で分光透過率の最大と最小の
差が１０％以内とするように染料を用いることが、ライ
トパイピング現象を防止し、かつ良好な写真プリントを
得る上で好ましい。

【００２７】染料の添加方法としては特に限定がある訳
ではなく、ポリエステルの重合から溶融押出までのいず
れかの段階で必要量の染料を添加し着色すればよく、ま
た、あらかじめ高濃度のいわゆるマスターペレットを用
意しておき、適宜希釈して溶融押出する方法は濃度をコ
ントロールし易いことから好ましく用いられる。回収ポ
リエステル（後述の）を含有させる場合等で濃度の微調
整が必要な場合はこの方法が有効である。マスターペレ
ットにおける染料の濃度は１００〜１０，０００ｐｐｍ
が好ましい。

【００２８】本発明に使用するポリエステル支持体に
は、必要に応じて易滑性を付与することも出来る。易滑
性付与手段としては特に限定はないが、ポリエステル樹
脂と不活性無機粒子を混合する外部粒子添加方法、ポリ
エステルの縮合重合時に添加する触媒を析出させる内部
粒子析出方法、あるいは界面活性剤等を支持体表面に塗
布する方法等が一般的である。これらの中でも、縮合重
合時に析出する粒子を比較的小さくコントロール出来る
内部粒子析出方法が、フィルムの透明性を損なうことな
く易滑性を付与出来るので好ましい。縮合重合に使用す
る触媒としては、公知の各種触媒が使用出来るが、特に
エステル化にＣａ、Ｍｎを使用すると高い透明性が得ら
れるので好ましい。これらの触媒は１種でもよいし、２
種を併用してもよい。

【００２９】本発明に使用する積層ポリエステル支持体
の各層の着色濃度は、全層の全着色濃度をもとにを任意
に設定すればよい。また、酸化防止、ライトパイピング
防止、易滑性等の機能付与、または上記以外の各種添加
剤の添加は、全層に添加することが出来るが、少なくと
も表面層に添加されていることが好ましい。他の層の添
加量を減らす、あるいは添加しないことでフィルムの透
明性を高くすることも出来る。

【００３０】更に、本発明のポリエステル支持体の製造
には、回収ポリエステルを含有させ製造することが出来
る。回収ポリエステルとは、ポリエステル支持体の製膜
工程において、エッジ屑や不良品等として発生するフィ
ルム片を回収して粉砕した物、あるいは、ハロゲン化銀
写真感光材料から出る屑（例えば、塗布先頭部分、パー
フォレーション切り屑、不良品等）やユーザーで不要と
なったフィルム等を支持体以外の層を剥離し粉砕した物
等である。回収ポリエステルは、積層支持体のハロゲン
化銀乳剤層が塗設される層用に混合して形成することは
出来るだけ避けた方がよく、例えば３層の場合、中の層
と裏面の層に混合するのが好ましい。混合する割合はヴ
ァージンチップに対して４０質量％以下であることが好
ましい。なお、回収ポリエステルとして、写真用フィル
ム以外の例えば、ＰＥＴボトル等の回収屑の使用は、ど
んな不純物があるかも知れず、写真性能への影響等を考
慮すると好ましくない。ただし、こうした屑も精製の度
合いや、性能に影響しない範囲で混合させる量により混
合する可能性はあり、このことは資源リサイクルの観点
からは好ましい。

【００３１】本発明に係る積層ポリエステル支持体の製
膜は、従来公知の方法で行うことが出来る。例えば、複
数の押出機を用い、フィードブロック式ダイあるいはマ
ルチマニフォールド式ダイにより共押出して積層する方
法、単層フィルムまたは積層フィルム上に性質の異なる
ポリエステル樹脂を押出機から溶融押出して冷却ドラム
上で冷却固化させることにより押出ラミネートして積層
する方法、あるいは単層フィルムまたは積層フィルムを
必要に応じてアンカー剤や接着剤を介してドライラミネ
ートして積層する方法等を挙げることが出来る。中でも
製造工程が少なく、各層間の接着性が確実で良好な共押
出法が好ましい。

【００３２】上記のような方法で積層して、未延伸のポ
リエステルシートを得る方法、及びそれを縦方向に一軸
延伸する方法は、従来公知の方法で行うことが出来る。

【００３３】例えば、まず、各層の原料のポリエステル
をそれぞれペレット状に成型し、熱風乾燥するが、乾燥
中の酸素や水分の存在はポリエステルの酸化を助長し、
分解や着色が起こりやすく、脱気して真空にするか、窒
素ガスで置換するかの方法が好ましく、特に真空乾燥が
好ましい。乾燥温度は熱で酸化分解しない範囲で高い方
が好ましく、通常１００〜２００℃、好ましくは１４０
〜１８０℃である。乾燥はポリエステルペレットの含水
率を１００ｐｐｍ、好ましくは３０ｐｐｍ以下とするの
がよい。

【００３４】その後、それぞれのポリエステルペレット
をそれぞれの複数の押出機に導入し溶融し、それぞれの
溶融樹脂を濾過した後、共流延用ダイに導入してダイ内
で層状に接合し、そのまま進行させＴダイより複数層を
一つのシートとして押出して、静電印加法等により冷却
ドラムに密着させ、冷却固化させ、積層状態の未延伸シ
ートを得る。

【００３５】次いで得られた未延伸シートを複数のロー
ル群及び／または赤外線ヒーター等の加熱装置を介して
ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋１０
０℃）の範囲内に加熱し、一段または多段縦延伸する
が、延伸倍率は通常２．５倍〜６倍の範囲とし、続く横
延伸が可能な範囲とする必要がある。縦延伸温度の設定
は各構成層のポリエステルのＴｇの中で最も高いＴｇを
基準にすることが好ましい。

【００３６】上記の様にして得られた縦方向に一軸延伸
済みのポリエステルフィルムの両端をクリップで把持し
ながら、Ｔｇ〜（Ｔｍ−２０℃）の温度範囲内（Ｔｍは
ポリエステルの溶融温度）で、２つ以上に分割された延
伸領域で昇温しながら横延伸し、次いで熱固定する。横
延伸倍率は通常３〜６倍であり、また縦、横延伸倍率の
比は、得られた二軸延伸済みフィルムの物性を測定し、
好ましい特性を有するように適宜調整する。横延伸温度
の分割領域は少なくとも２段階、更に３段階であること
が好ましい。各領域の温度は順次高くなるように設定
し、且つ温度差は１〜５０℃の範囲とすることが好まし
い。

【００３７】なお、同時二軸延伸等の無接触延伸も、傷
等の故障が発生しにくいことから好ましく用いることが
出来る。

【００３８】次の熱固定においては、その前に二軸延伸
済みフィルムを、その最終横延伸温度以下で、Ｔｇ−４
０℃以上の範囲に０．０１〜５分間保持することが好ま
しい。

【００３９】縦、横方向に二軸延伸したフィルムを、熱
固定するに際しては、その最終横延伸温度より高温で、
Ｔｍ−２０℃以下の温度範囲内で、２つ以上に分割され
た領域で昇温しながら熱固定することが好ましい。熱固
定時間は通常０．５〜３００秒間である。

【００４０】熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで
冷却し、クリップ把持をはずし、把持部分をカットして
積層ポリエステル支持体（フィルム）として巻き取る。
この際、最終熱固定温度以下、Ｔｇ以上の温度範囲内
で、横方向に０．１〜１０％弛緩処理することが好まし
い。また、冷却は、最終熱固定温度からＴｇまでを、毎
秒１００℃以下の冷却速度で徐冷することが好ましい。
冷却、弛緩処理する手段は特に限定はなく、従来公知の
手段で行えるが、特に複数の温度領域で順次冷却しなが
らこれらの処理を行うことが、フィルムの寸法安定性向
上の点で好ましい。なお、冷却速度の算出は、最終熱固
定温度をＴ１、フィルムが最終熱固定温度からＴｇに達
するまでの時間をｔとしたとき、（Ｔ１−Ｔｇ）／ｔで
算出した値である。これら熱固定条件、冷却、弛緩処理
条件のより最適な条件は、フィルムを構成するポリエス
テルにより異なるので、得られた二軸延伸済みフィルム
の物性を測定し、好ましい特性を有するように適宜調整
することにより決定すればよい。

【００４１】本発明に使用される積層ポリエステル支持
体の積層数は、少なくとも２層で、２層以上であれば何
層積層してもかまわないが製造設備が複雑化する等の点
から本発明においては、２層または３層が好ましい。

【００４２】積層ポリエステル支持体のコポリエステル
層の層位置は、巻癖の付き易さ、巻癖回復性等から決め
られる。２層の場合はハロゲン化銀乳剤層が塗設される
側の反対側をコポリエステル層とするのがよい。ハロゲ
ン化銀乳剤層を塗設する側の層はＰＥＴやＰＥＮの層で
もよいが、ＰＥＴやＰＥＮとコポリエステルの混合物で
もよく、その場合の混合割合は任意に設定することが出
来る。また、３層の場合（ハロゲン化銀乳剤層塗設側か
ら１層を内層、２層を中間層、３層を外層とする）、少
なくとも外層コポリエステルを用いるのが好ましく、更
に、内層、外層の両層に用いることが、巻き癖回復性の
点から好ましい。中間層はＰＥＴやＰＥＮの層でもよい
が、ＰＥＴやＰＥＮとコポリエステルの混合物でもよ
い。

【００４３】本発明に係る積層ポリエステル支持体の総
膜厚は、通常のＴＡＣ支持体を使用しているハロゲン化
銀写真カラー感光材料と物理的な厚さに関連する性質を
少なくとも同等にするため、例えば、巻癖がついている
ロールフィルムのカメラ内でのカメラ等でのピント、ま
たはパトローネへの充填可能な厚さ等から決められ、１
０５〜１３０μｍが適当である。

【００４４】また、本発明に係る積層ポリエステル支持
体の各層の厚さの割合は、任意でもよいが、該支持体の
厚みを二等分する位置を中心として、その両側の積層構
造が互いに非対称であることが巻き癖防止やアンチカー
ルの観点から好ましい。ここでいう非対称とは物理的、
機械的あるいは化学的に相違することを意味し、例え
ば、構成する層の厚さが異なる、ポリエステルを構成す
る主構成成分やその量が異なる、ポリエステルの共重合
成分やその量が異なる、あるいは固有粘度が異なる、更
には吸水率、弾性率が異なることも含まれる。

【００４５】これら積層ポリエステル支持体の非対称を
確認する方法としては、各種分析機器を用いることが出
来、特に限定されないが、層構成については支持体断面
を顕微鏡観察により確認することが出来る。また、支持
体を半分に分割する面まで、それぞれ上下から削り取
り、上下の分析対象物を得て、加水分解を行い液体クロ
マトグラフィーやＮＭＲ分析、ＧＰＣ分析を行ってもよ
い。また、この上下の分析対象物の固有粘度測定、吸水
率、弾性率測定を行ってもよい。

【００４６】３層積層の場合の中間層の膜厚は、巻癖の
付き易さ及び巻癖回復の点から４０〜１００μｍである
ことが好ましく、５５〜８５μｍであることがより好ま
しい。２層の場合はポリエステル層の膜厚が５０〜１０
０μｍであることが好ましく、６５〜９０μｍであるこ
とがより好ましい。

【００４７】本発明に係わる積層ポリエステル支持体に
より親水性のコポリエステルを積層の１層に使用するよ
うな場合やＰＥＴあるいはＰＥＮを使用したり、積層の
組み合わせによって、積層の層間の接着が弱くなる場合
がある。このような場合は、積層層間の接着性向上のた
めには特開平６−１６１０３５号公報に記載のように、
ＰＥＴやＰＥＮと本発明に使用するコポリエステルを混
合することが好ましく、混合する割合は５〜５０質量％
であることが好ましく、１０〜４０質量％であることが
より好ましい。

【００４８】また、共重合成分の比率の異なるコポリエ
ステルを２種以上準備して２層以上積層してもよい。こ
の時、積層層間の接着性向上のためには隣接する層間の
共重合成分差をある範囲内に設定することが好ましく、
例えば特開平６−２８９５３４号公報を参考にすること
が出来る。コポリエステルを３層以上積層する場合、写
真現像時の巻き癖回復のためには外層または内層の共重
合成分比率を中間層よりも多くすることが好ましい。

【００４９】尚、本発明の積層ポリエステル支持体を構
成する層は、厚み２μｍ以上のものであり、コポリエス
テル成分を有する下引層等は含まない。

【００５０】本発明の積層ポリエステル支持体は、ロー
ルフィルムとして巻かれているうちに付いた巻き癖が、
現像処理後に戻る巻き癖回復性に優れている。パトロー
ネ中に数ヶ月巻かれている間に付く巻き癖はカール度
（ｍ^-1）にして、しばしば５０ｍ^-1以上、パトローネの
巻き芯付近では部分的に１２０ｍ^-1程度にまでなる。こ
のような巻き癖が回復しない場合は、現像処理後の取り
扱い、例えばプリント操作時、ネガケースへの差込等が
やりにくい。本発明においては、このような巻き癖を現
像処理後では、巻き癖の非常に強いところでもカール度
として４０ｍ^-1になり、この程度になれば後の取り扱い
が問題なく行われるようになる。実際に本発明に使用す
る積層ポリエステルを設計する場合の、簡易的試験方法
としては、支持体を３５ｍｍ（製造時の幅方向）×１２
０ｍｍ（製造時の縦方向）の帯状に切断し、２３℃、５
５％ＲＨの条件下で１日放置した後に直径が１０．８ｍ
ｍの巻き芯に巻き付ける。この時、支持体バック面側を
外側にして巻く。このものを５５℃、２０％ＲＨの条件
下で４時間熱処理後、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で
３０分かけて冷やし、その後巻きを解放し、１分後にカ
ール度を測定する。本発明においては、このような試験
の結果、１３５ｍ^-1以下になることが好ましい。更に、
この支持体の一端に７０ｇの荷重をかけ、３８℃の温水
中に浸漬する。その後、荷重をかけたまま５５℃の温風
乾燥機で３分かけて乾燥する。荷重を除去し、支持体を
横向きにして２３℃、５５％ＲＨの条件下で１日放置し
た後、フィルム中央部のカール度を測定する。本発明に
おいては、このような試験の結果、４０ｍ^-1以下になる
ことが好ましく、そうすることによって現像処理または
その後の取り扱い中での様々なトラブルが起こらなくな
る。因みに、上記熱処理時の巻き芯付近のカール度は１
８５ｍ^-1である。

【００５１】以下に、本発明に使用する積層ポリエステ
ル支持体自体の好ましい特性値及びより好ましい特性
値、その範囲内での改善点、簡単な測定方法を示す。 （ａ）熱処理後の巻き癖としてのカール度：１３５ｍ^-1
以下、好ましくは１３０ｍ^-1以下、改善点（搬送性、耐
擦り傷性）、測定法上記。 （ｂ）温水中でのカール度：５０ｍ^-1以下、好ましくは
４５ｍ^-1以下、改善点（搬送性、耐擦り傷性）、測定法
３８℃温水中３０分に３５ｍｍ×２ｍｍ試料を浸漬後測
定。 （ｃ）温水処理後の回復カール度：４０ｍ^-1以下、好ま
しくは３５ｍ^-1以下、改善点（プリント操作時）、測定
法上記。 （ｄ）空気中での処理前の幅手方向カール度：３〜２０
ｍ^-1、改善点（カメラ内耐擦り傷性）、３５ｍｍ×２ｍ
ｍ試料２３℃、２０％ＲＨで測定。 （ｅ）空気中の弾性率：３．４〜４．７ＧＰａ、改善点
（巻き上げ性）、２３℃、５５％ＲＨ放置４時間後、１
５０ｍｍ×１０ｍｍの試料、引っ張り速度１００ｍｍ／
分で測定。 （ｆ）水中での弾性率：２．４ＧＰａ、改善点（現像処
理中の折れにくさ）、２５℃水中３０分放置後（ｅ）と
同様に測定。 （ｇ）ループスティフネス：９８〜３００ｍＮ、改善点
（巻き上げ性、搬送性）、３５ｍｍ×１８０ｍｍ試料、
長さ１００ｍｍでループを形成、このループを外側から
１０ｍｍ押し込んだ時にかかる荷重を測定。 （ｈ）縦方向の熱収縮率：−０．５〜＋３．０％、改善
点（塗布性、平面性）、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ試料、
２３℃、５５％ＲＨ３時間放置後１００ｍｍ間隔で印を
つけ、１３０℃３０分放置、更に２３℃、５５％ＲＨ１
日放置後の間隔測定。

【００５２】次に、塩化ビニリデン系樹脂層について述
べる。本発明において、積層ポリエステル支持体の上
に、親水性バインダーを使用するハロゲン化銀乳剤層等
を塗設するが、これらを強固に接着するために下引層を
設ける。本発明においては、様々な下引層のうち、少な
くとも片面に塩化ビニリデン系樹脂を用いた下引層を設
けるのが特徴である。

【００５３】本発明における塩化ビニリデン系樹脂は、
塩化ビニリデンを主成分として含む共重合体であり、本
発明においては、このような塩化ビニリデン系共重合体
であれば制限なく使用出来る。塩化ビニリデン系共重合
体の共重合成分としては、例えば、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェネチ
ルアクリレート、フェネチルメタクリレート、スチレ
ン、ブタジエン、イソプレン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、吉草酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸等を挙げること
が出来、これらに限定されない。本発明に有用な塩化ビ
ニリデン共重合体中に含まれる塩化ビニリデン単量体成
分は５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更に
６５質量％以上が好ましい。塩化ビニリデン系樹脂は、
ラテックスや粉体の形態で市販されているものも好まし
く使用出来るが、ラテックスの形態のものがより好まし
い。このようなラテックスとしては、例えば旭化成株式
会社あるいは呉羽化学株式会社が市販しているものなど
を好ましく使用出来る。これらの市販塩化ビニリデン共
重合体ラテックスとして、サランラテックスＬ５０２、
サランラテックスＬ１０６Ｃ、サランラテックスＬ１０
８、サランラテックスＬ１１０Ａ、サランラテックスＬ
１１５Ａ、クレハロンラテックスＤＯＡ・Ｘ−１、クレ
ハロンラテックスＤＯＡ・Ｘ−２等を挙げることが出
来、何れも好ましく用いることが出来る。

【００５４】本発明に有用な塩化ビニリデン系樹脂層
は、積層ポリエステル支持体に隣接して片面または両面
に塗設され、ハロゲン化銀乳剤層側には塩化ビニリデン
系樹脂層が塗設されていることが好ましい。塩化ビニリ
デン系樹脂中の塩化ビニリデン系樹脂の含量は９５質量
％以上、好ましくは９６質量％以上含有することが好ま
しい。塩化ビニリデン系樹脂層の膜厚は片面当たり０．
００５〜０．２５μｍで塗膜の形成性と膜付性とを両立
することが出来る（本発明の構成（１））。

【００５５】本発明の構成（２）においては、塩化ビニ
リデン系樹脂層を設けることによって、巻き癖回復性が
若干低下するため、塩化ビニリデン系樹脂層に水溶性ポ
リマーを含有させるのがよく、塩化ビニリデン樹脂と水
溶性ポリマーの比率は、固形分質量比として、塩化ビニ
リデン系樹脂／水溶性ポリマーが１／４〜２０／１、好
ましくは１／１〜１０／１である。この比率において、
巻き癖回復性と現像処理工程での膜付とを両立すること
が出来る。

【００５６】本発明において有用な水溶性ポリマーとし
ては、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル等のごときセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、セルロース硫酸エステル、デキ
ストリン、デキストラン、デキストラン硫酸塩等の糖誘
導体等の天然素材からのものと、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の合成素材からのものを挙げるこ
とが出来、これらに限定されない。ゼラチンは本発明に
おいて好ましい水溶性ポリマーで、石灰処理ゼラチン
（アルカリ処理ゼラチン）、酸処理ゼラチン、ゼラチン
の加水分解物、ゼラチンの酵素分解物、脱イオン化ゼラ
チン、また誘導体ゼラチンとして、部分フタル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン等を挙げることが出来る。合成
素材からの水溶性ポリマーとしては上記のポリマーを構
成する単量体と他の単量体との共重合体も用いることが
出来る。

【００５７】本発明におけるハロゲン化銀写真構成層
は、ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、ハレーショ
ン防止層、バック層、導電性層、滑り層、透明磁性層、
下引層等である。本発明において、ハロゲン化銀写真構
成層の水蒸気透過係数というのは、積層ポリエステル支
持体の両面上に接着してあるハロゲン化銀写真構成層を
含むハロゲン化銀写真感光材料全体のものではなく、ハ
ロゲン化銀写真構成層そのものだけのものであって、積
層ポリエステル支持体のない状態の膜の水蒸気透過係数
である。つまり、現像処理工程において、巻き癖回復性
を積層ポリエステル支持体に発現させるためには、該支
持体に十分に水分が供給される必要があり、該支持体上
のハロゲン化銀写真構成層が水蒸気透過性を十分有して
いることが重要である。従って、ハロゲン化銀写真構成
層の水蒸気透過係数を知る必要があり、その水蒸気透過
係数を得るには、仮の支持体の上にハロゲン化銀写真構
成層を、実際のハロゲン化銀写真感光材料のように複数
層塗設した後、構成層を剥離し、水蒸気透過係数を測定
すれば得られる。仮の支持体はその上に離型剤（例えば
井内盛栄堂製ＶＡＬＦＬＯＮスプレー）を塗布したもの
やテフロン（登録商標）樹脂を仮支持体としてもよく、
単にＰＥＴやＰＥＮフィルムの上に塗布しても得ること
が出来剥離可能な仮支持体であれば特に制限なく使用出
来る。本発明の構成（３）における水蒸気透過係数Ｐは
３×１０^-7以上で、それ以上無限大にいたるいくらまで
透過してもよい。因みに、本発明に使用する巻き癖回復
性を有する積層ポリエステル支持体は７×１０^-8以上の
水蒸気透過係数を有している。本発明において、積層ポ
リエステル支持体の上に有するハロゲン化銀写真構成層
の水蒸気透過係数が該支持体のそれより小さい場合（水
を通しにくい）には該支持体の巻き癖回復性は発現しに
くくなる。

【００５８】塩化ビニリデン系樹脂層（下引層として
の）は水蒸気透過係数が比較的小さいため、本発明の構
成（２）においては、塩化ビニリデン系樹脂層に水溶性
ポリマーを含有させて水蒸気透過係数を大きくしてお
り、前述のように、塩化ビニリデン系樹脂／水溶性ポリ
マーの質量比が、水蒸気透過及び現像工程における膜付
性が両立するためには１／４〜２０／１の範囲がよい。

【００５９】水蒸気透過係数Ｐのディメンションはｃｍ
³（ＳＴＰ）・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・Ｐａ^-1である。本発
明において、水蒸気透過係数Ｐは以下の方法で、測定方
法を簡単に説明すると、剥離（離型）可能な仮支持体の
上にハロゲン化銀写真構成層を塗設した後、剥離し試料
膜とし、試料膜を挟んで隔てた一次側と二次側の２つの
容器を真空にする。一次側に水蒸気を導入する。試料膜
を透過し二次側に出てきた水蒸気量を、真空計を用いて
計測する。これを経時的に測定し、縦軸に二次側水蒸気
圧（Ｐａ）、横軸に時間（秒）をとり透過曲線を作成す
る。この透過曲線の直線部の勾配から下記式に従い水蒸
気透過係数を求める。なお、ｃｍ³（ＳＴＰ）とは、気
体の標準状態での体積の意味である。

【００６０】水蒸気透過係数Ｐ＝（Δｐ／Δｔ）×（Ｖ
／１００３２５）×（ｌ／ｐ・Ｓ） ここで、 Δｐ／Δｔ：透過曲線の直線部の勾配 Ｖ：二次側の容積（ｃｍ³） ｐ：一次側の水蒸気圧（Ｐａ） Ｓ：試料膜の面積（ｃｍ²） である。

【００６１】ハロゲン化銀写真構成層の代表的なものを
説明する。ハロゲン化銀写真感光材料は静電気の発生を
特に嫌う。静電気が発生するとハロゲン化銀乳剤層をス
タティックマークといわれる特有の部分的なパターンが
露光され現像すると画面に現れる。これを防止するため
に、導電性物質を有する帯電防止層が塗設される。導電
性物質（帯電防止剤）としては、例えば特公昭６０−５
１６９３号、特開昭６１−２２３７３６号及び同６２−
９３４６号公報に記載の第４級アンモニウム基を側鎖に
持つ架橋型共重合体粒子、特開平７−２８１９４号公報
に記載のアイオネン重合体架橋型あるいはアイオネン重
合体を側鎖に持つ共重合体粒子等のカチオン帯電防止
剤、特公昭３５−６６１６号公報記載のアルミナゾルを
主成分とするもの、特開昭５７−１０４９３１号公報に
記載のＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、ＺｉＯ₂等
の微粒子金属酸化物、特公昭５５−５９８２号公報に記
載のＶ ₂Ｏ₅等の金属酸化物等を挙げることが出来る。帯
電防止層は帯電防止剤がポリマーの場合、そのものだけ
で層を形成してもよいが、通常バインダー中に混合して
用いられる。バインダーとしては特に限定するものでな
いが、例えば、ゼラチンヒドロキシエチルセルロース等
の水溶性ポリマー、セルロースジアセテート、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート、セルロースプロピオネート等のセルロースエ
ステル類、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルプロピラール、セルロースブチラール等
のポリビニルアルコール誘導体等を挙げることが出来
る。

【００６２】また、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
中、あるいは使用中にバック層側に擦り傷が発生し易
く、これを防止する手段として、滑り剤層をバック層側
に塗設することがある。滑り剤層に使用する滑り剤とし
ては、例えば特開２０００−１９６８２号公報に記載の
滑り剤を使用することが出来る。

【００６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハ
ロゲン化銀写真構成層の一つとして、少なくとも片方の
面側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する。
本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料として、ハロ
ゲン化銀写真白黒感光材料でも、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料でも何れでもよい。

【００６４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤層を構成
するハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀、臭化銀または沃臭化銀を挙げることが出来
る。ハロゲン化銀乳剤は、米国特許第３，５７４，６２
８号、同第３，６６５，３９４号及び英国特許第１，４
１３，７４８号明細書に記載された単分散乳剤が好まし
い。本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料を構
成するハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分
光増感を行ったものを使用するのが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤を調製する過程において、様々な添加剤が用い
られる。添加剤としては、リサーチディスクロージャー
（略してＲＤとする）ＲＤ３８９５７のIV及びＶ項、Ｒ
Ｄ４０１４５のXV項等に記載されているものを用いるこ
とが出来る。その他の公知の写真用添加剤として、ＲＤ
３８９５７のII〜Ｘ項、ＲＤ４０１４５のＩ〜XIII項に
記載のものを用いることが出来る。

【００６５】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
赤、緑及び青に感光性のハロゲン化銀乳剤層を設けら
れ、各層にはそれぞれに発色出来るカプラーが含有され
ている。各層のカプラーから形成される発色色素は、そ
れぞれの分光吸収の極大波長が少なくとも２０ｎｍは離
れていることが好ましい。カプラーとしては、シアンカ
プラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーを用いる
ことが好ましい。各乳剤層とカプラーの組み合わせとし
ては、通常、イエローカプラーと青感光性層、マゼンタ
カプラーと緑感光性層、シアンカプラーと赤感光性層の
組み合わせが用いられるが、これら組み合わせに限られ
るものではなく、他の組み合わせであってもよい。有用
なＤＩＲ化合物としては、ＤＩＲ化合物の具体例として
は、特開平４−１１４１５３号公報に記載のＤ−１〜Ｄ
−３４等を挙げることが出来、何れの化合物も好ましく
用いることが出来る。具体例としては、上記のほかに、
例えば、米国特許第４，２３４，６７８号、同第３，２
２７，５５４号、同第３，６４７，２９１号、同第３，
９５８，９９３号、同第４，４１９，８８６号、同第
３，９３３，５００号明細書、特開昭５７−５６８３７
号、同５１−１３２３９号公報、米国特許第２，０７
２，３６３号、同第２，０７０，２６６号明細書、ＲＤ
４０１４５のXIV項等に記載されているものを挙げるこ
とが出来る。また、本発明に有用なカプラーの具体例
は、ＲＤ４０１４５のII項等に記載されているものを用
いることが出来る。また、添加剤については、ＲＤ４０
１４５のVIII項に記載されている分散法等により添加す
ることが出来る。

【００６６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
前述ＲＤ３８９５７のXI項に記載されるフィルター層や
中間層等の補助層を設けることも出来る。ハロゲン化銀
写真感光材料は、前述ＲＤ３８９５７のXI項に記載の順
層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採ることが
出来る。

【００６７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、一般用
のカラーネガフィルム、映画用のカラーネガフィルム、
スライド用またはテレビ用のカラー反転フィルム、カラ
ーペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー
に代表される種々のカラー感光材料に好ましく適用する
ことが出来る。

【００６８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現
像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオ
リイ オブ ザ ホトグラフイック プロセス第４版
（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉ
ｏｎ）２９１〜３３４頁、及びジャーナル オブ ジア
メリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａ１ ｏ
ｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ
ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、３，１００頁（１９５１）に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
が出来、また、前述のＲＤ３８９５７のXVII〜XX項及び
ＲＤ４０１４５のXXIII項に記載された通常の方法によ
って、現像処理することが出来る。

【００６９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。

【００７０】〔ポリエステルの調製〕 《ポリエステルＡ》テレフタル酸ジメチル１００質量
部、エチレングリコール６４質量部に酢酸カルシウムの
水和物と酢酸マンガンの水和物とをそれぞれテレフタル
酸ジメチルに対するｍｏｌ比で２×１０^-4の量だけ添加
し、常法によりエステル交換反応を行った。得られた生
成物に５−ナトリウムスルホ−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）イソフタル酸（以降、ＳＩＰと略すことがある）の
エチレングリコール溶液（濃度３５質量％）３２質量部
（５．８ｍｏｌ％／全酸成分）、ポリエチレングリコー
ル（数平均分子量３０００）８．４質量部（６．７質量
％／ポリエステル）、三酸化アンチモン０．０５質量
部、リン酸トリメチルエステル０．１３質量部、酸化防
止剤としてイルガノックス１０１０（チバ・スペッシャ
リティ・ケミカルズ社製）０．４質量％、及び酢酸ナト
リウム０．０４質量部を添加した。次いで徐々に昇温、
減圧し、２８０℃、６６．５Ｐａで重合を行いポリエス
テルＡを得た。

【００７１】《マスターペレットの調製》このポリエス
テルＡを用いて下記バイエル社製染料を下記の配合割合
で混練し、染料濃度２０００ｐｐｍのマスターペレット
を調製した。

【００７２】Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ ＥＧ １、Ｍ
ａｃｒｏｌｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ１、及びＭａｃｒｏ
ｌｅｘ Ｇｒｅｅｎ Ｇ １ 《ポリエステルＢ（着色ポリエステル）》ポリエステル
Ａとマスターペレットを９対１の割合でブレンドし、ポ
リエステルＢを得た。

【００７３】《ポリエステルＣ（ブレンドポリエステ
ル）》市販のＰＥＴ（固有粘度０．６５）とポリエステ
ルＢを、質量比でポリエステルＡ／ＰＥＴ＝３５／６５
の割合になるようにタンブラー型混合機でブレンドし、
ポリエステルＣとした。

【００７４】《ポリエステルＤ》テレフタル酸ジメチル
１００質量部、エチレングリコール６４質量部に酢酸カ
ルシウム水和物０．１質量部を添加し、常法によりエス
テル交換反応を行なった。得られた生成物にＳＩＰのエ
チレングリコール溶液（濃度３５質量％）３９質量部
（７ｍｏｌ％／全酸成分）、ポリエチレングリコール
（数平均分子量３０００）５．８質量部（５質量％／ポ
リエステル）、三酸化アンチモン０．０５質量部、リン
酸トリメチルエステル０．１３質量部を添加した。次い
で徐々に昇温、減圧し、２８０℃、６６．５Ｐａで重合
を行ないポリエステルＤとした。

【００７５】《ポリエステルＥ》添加量をＳＩＰのエチ
レングリコール溶液（濃度３５質量％）２２質量部（４
ｍｏｌ％／全酸成分）、ポリエチレングリコール（数平
均分子量３０００）０．６質量部（０．５質量％／ポリ
エステル）に変更した以外はポリエステルＤと同様にし
て、ポリエステルＥを得た。

【００７６】《ポリエステルＦ》テレフタル酸ジメチル
１００質量部、エチレングリコール７０質量部、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジメチル７質量部、平均分
子量４０００のポリエチレングリコール−ジオキシカル
ボニルエチルエーテル１０質量部に酢酸カルシウム０．
１質量部及び三酸化アンチモン０．０３質量部を添加
し、常法によりエステル交換反応を行った。得られた生
成物にリン酸トリメチルエステル０．０５質量部を添加
し、徐々に昇温、減圧し、最終的に２８０℃、１３３Ｐ
ａ以下で重合を行いポリエステルＦを得た。

【００７７】《ポリエステルＧ（ブレンドポリエステ
ル）》市販のＰＥＴ（固有粘度０．６５）とポリエステ
ルＦを質量比でポリエステルＦ／ＰＥＴ＝３０／７０の
割合になるようにタンブラー混合機でブレンドし、ポリ
エステルＧとした。

【００７８】〔積層ポリエステル支持体の作製〕 〈積層ポリエステル支持体１〉ポリエステルＢとポリエ
ステルＣ、各々１５０℃で８時間真空乾燥した後、３台
の押出機を用いて２８０℃で溶融押出し、Ｔダイ内で層
状に接合し、冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ
て冷却固化し、３層構成の積層未延伸シートを得た。こ
のときポリエステルＢが両外層、ポリエステルＣが中間
層であり、各層の厚さの比が１：４：３となるように各
押出機の押出し量を調整した。この未延伸シートをロー
ル式縦延伸機を用いて９０℃で縦方向に３．５倍延伸し
た。次いでこのフィルムをテンター式横延伸機を用い
て、まず第１延伸ゾーン１００℃で横延伸しようとする
倍率の５０％を延伸し、更に第２延伸ゾーンにおいて１
２０℃で全横延伸倍率の３．６倍となるように延伸し
た。次いで１００℃で２秒間熱処理し、更に第１熱固定
ゾーン１７０℃で５秒間熱固定し、第２熱固定ゾーン２
１０℃で１５秒間熱固定した。次いで横方向に５％弛緩
処理しながら室温まで３０秒かけて徐冷して厚さ１２０
μｍ（各層の膜厚１５μｍ／６０μｍ／４５μｍ）の２
軸延伸した積層ポリエステル支持体１を得た。

【００７９】〈積層ポリエステル支持体２〉全膜厚を８
０μｍとし、各層の膜厚をそれぞれ順に１０μｍ、４０
μｍ、３０μｍとした以外は、積層ポリエステル支持体
１と同様にして積層ポリエステル支持体２を得た。

【００８０】〈積層ポリエステル支持体３〉ポリエステ
ルＤを両外層、ポリエステルＥを中間層と変更した以外
は積層ポリエステル支持体１と同様にして積層ポリエス
テル支持体３を得た。

【００８１】〈積層ポリエステル支持体４〉ポリエステ
ルＦを両外層、ポリエステルＧを中間層と変更した以外
は積層ポリエステル支持体１と同様にして積層ポリエス
テル支持体４を得た。

【００８２】なお、以下の実施例において、上記に各積
層ポリエステル支持体においてポリエステルＢ、Ｄ、ま
たはＦの膜厚が薄い側の面をハロゲン化銀乳剤層塗布
面、また厚い側をバック層塗布面とする。

【００８３】〔塗布液の調製〕 〈下引層塗布液ｐ−１〉旭化成（株）製サランラテック
スＬ５０２と日本ポリウレタン工業（株）製ＤＣ−３９
００（架橋剤、自己入荷型イソシアネート）をそれぞれ
固形分比９７．５質量％、２．５質量％になるように調
製し、下引層塗布液ｐ−１を調製した。

【００８４】〈下引層塗布液ｐ−２〉旭化成（株）製サ
ランラテックスＬ１０６Ｃと日本ポリウレタン工業
（株）製ＤＣ−３９００をそれぞれ固形分比９７．５質
量、２．５質量％になるように調製し、下引層塗布液ｐ
−２を調製した。

【００８５】〈下引層塗布液ｐ−３〉旭化成（株）製サ
ランラテックスＬ５０２／ゼラチンの混合比を１／５と
なるように混合し、その固形分を全組成物の９７．５質
量％また日本ポリウレタン工業（株）製ＤＣ−３９００
を２．５質量％となるように調製し下引層塗布液ｐ−３
とした。

【００８６】〈下引層塗布液ｐ−４〉旭化成（株）製サ
ランラテックスＬ５０２／ゼラチンの混合比を１／４と
なるのように混合し、その固形分を全組成物の９７．５
質量％また日本ポリウレタン工業（株）製ＤＣ−３９０
０を２．５質量％となるように調製し下引層塗布液ｐ−
４とした。

【００８７】〈下引層塗布液ｐ−５〉旭化成（株）製サ
ランラテックスＬ５０２／ゼラチンの混合比を１／１と
なるように混合し、その固形分を全組成物の９７．５質
量％また日本ポリウレタン工業（株）製ＤＣ−３９００
を２．５質量％となるように調製し下引層塗布液ｐ−５
とした。

【００８８】〈下引層塗布液ｐ−６〉旭化成（株）製サ
ランラテックスＬ５０２／ゼラチンの混合比を１０／１
となるように混合し、その固形分を全組成物の９７．５
質量％また日本ポリウレタン工業（株）製ＤＣ−３９０
０を２．５質量％となるように調製し下引層塗布液ｐ−
６とした。

【００８９】〈下引層塗布液ｐ−７〉旭化成（株）製サ
ランラテックスＬ５０２／ゼラチンの混合比を２０／１
となるのように混合し、その固形分を全組成物の９７．
５質量％また日本ポリウレタン工業（株）製ＤＣ−３９
００を２．５質量％となるように調製し下引層塗布液ｐ
−７とした。

【００９０】〈下引層塗布液ｐ−８〉旭化成（株）製サ
ランラテックスＬ５０２Ｃ／ゼラチンの混合比を２５／
１となるように混合し、その固形分を全組成物の９７．
５質量％また日本ポリウレタン工業（株）製ＤＣ−３９
００を２．５質量％となるように調製し下引層塗布液ｐ
−８とした。

【００９１】〈下引層塗布液ｐ−９〉旭化成（株）製サ
ランラテックスＬ５０２Ｃ／ゼラチンの混合比を３０／
１となるように混合し、その固形分を全組成物の９７．
５質量％また日本ポリウレタン工業（株）製ＤＣ−３９
００を２．５質量％となるように調製し下引層塗布液ｐ
−９とした。

【００９２】〈下引層塗布液ｐ−１０〉塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体／ゼラチンの混合比を２０
／１となるのように混合し、その固形分を全組成物の９
７．５質量％また日本ポリウレタン工業（株）製ＤＣ−
３９００を２．５質量％となるように調製し下引層塗布
液ｐ−１０とした。

【００９３】 〈下引上層塗布液の調製〉 ゼラチン １０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１０００ｍｌに仕上げ、下引上層塗布液とした。

【００９４】

【化１】

【００９５】 〈帯電防止層塗布液〉 石原産業（株）製アンチモンドープ酸化錫ＳＮ−１００Ｄ（固形分３０質量％ ） ３００ｇ ゼラチン １０ｇ ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂（アジピン酸とジエチレントリアミンの 反応生成物をエピクロルヒドリンに常法で反応させた合成物） 固形分で０．５ｇ ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（重合度１０） ０．１ｇ 水で１０００ｍｌに仕上げ、帯電防止層塗布液とした。

【００９６】 〈保護層塗布液の調製〉 セルロースジアセテート ８２ｇ シリカ（平均粒径０．２μｍ） ０．５ｇ トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパン（ＴＤＩ／ＴＭＰ） １５ｇ アセトン ９９０ｇ シクロヘキサノン １１０ｇ 上記組成物を混合し、ディゾルバーで１時間混和し保護
層塗布液とした。

【００９７】 〈滑り剤分散液の調製〉 カルナウバワックス ７ｇ トルエン ７００ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ 実施例１ 本実施例１は請求項１の発明に係わるものである。

【００９８】〔ロール状ハロゲン化銀写真感光材料の作
製〕各積層ポリエステル支持体の両面に１２Ｗ・分／ｍ
²の強さのコロナ放電処理を施し、ハロゲン化銀乳剤層
側及びバック層側それぞれに、前述の下引層塗布液ｐ−
１またはｐ−２を表１記載の乾燥膜厚になるように塗布
し下引層Ｐ−１及びＰ−２とした。次にハロゲン化銀乳
剤層側の下引層Ｐ−１及びＰ−２の上に１２Ｗ・分／ｍ
²の強さのコロナ放電処理を施し、前述の下引上層塗布
液を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗布し下引上層
とした。更にバック層側下引層Ｐ−１及びＰ−２の上に
１２Ｗ・分／ｍ²のコロナ放電処理を施し、前述の帯電
防止層塗布液を乾燥膜厚０．３μｍになるように塗布し
帯電防止層とした。なお、各層は１１０℃で１０秒間乾
燥した。帯電防止層の上に保護層塗布液を乾燥膜厚０．
８μｍとなるように塗布し、また、その上に滑り剤分散
液を乾燥膜厚が０．０２μｍになるように塗布しそれぞ
れの塗布液を塗布後、８０℃で１０秒間乾燥し引き続い
て９０℃で２分間熱処理を行った。

【００９９】更に下引上層面上に、特開平７−２４８５
７３号公報に記載の実施例１のハロゲン化銀乳剤層構成
層（第１〜１２層）を塗設した後、ＪＩＳ Ｋ ７５１
９−１９８２の「１３５型フィルム・パトローネ」に規
定された寸法に切断し、パトローネに装着してロール状
ハロゲン化銀写真感光材料（試料Ｎｏ．１０１〜１１
０）を作製した。

【０１００】〔現像処理〕特開平１０−１２３６５２号
公報段落〔０２２０〕〜〔０２２７〕記載の現像処理工
程に従ってカラー現像処理を行った。

【０１０１】〔評価方法〕 《現像処理後の巻癖回復性》ロール状ハロゲン化銀写真
感光材料（試料Ｎｏ．１０１〜１１０）を３５ｍｍ（製
造時の横方向）×１２０ｍｍ（製造時の縦方向）の帯状
に切断し、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１日放置した
後に、直径が１０．８ｍｍの巻き芯にハロゲン化銀乳剤
層側が内側になるように巻き付けた。その後、５５℃、
２０％ＲＨの条件下で４時間熱処理を行う。熱処理後、
巻き芯から解放して試料の一端に７０ｇの荷重をかけ、
上記の現像処理を行った。荷重を除去し、試料を横置き
にして２３℃、５５％ＲＨの条件下で１日放置した後に
試料の巻き芯部分に相当するところのカール度（ｍ^-1）
を測定し、下記のようにランク分けした。

【０１０２】 Ａ：カール度が２５ｍ^-1未満 Ｂ：カール度が２５ｍ^-1以上３０ｍ^-1未満 Ｃ：カール度が３０ｍ^-1以上３５ｍ^-1未満 Ｄ：カール度が３５ｍ^-1以上４０ｍ^-1未満 Ｅ：カール度が４０ｍ^-1以上５０ｍ^-1未満 Ｆ：カール度が５０ｍ^-1以上。

【０１０３】《ウエット膜付》上記現像処理の発色現像
液に、得られたハロゲン化銀写真感光材料試料の両面
に、鋭利な針で支持体にまで達する傷を格子状につけ、
その上を濡れたままの状態でゴム手袋をつけた手で１０
秒間強くまんべんなく擦る。この際、格子状の傷を付け
た面積と、剥離したハロゲン化銀写真構成層の面積を比
較し、剥離面積を下記膜付き評価基準に従って評価し
た。 Ａ：接着力は非常に強く、剥離面積は格子面積の５％未
満 Ｂ：接着力は強く、剥離面積は格子面積の５％以上、２
０％未満 Ｃ：剥離面積は格子面積の２０％以上、５０％未満 Ｄ：剥離面積は格子面積の５０％以上、１００％未満 Ｅ：接着力は非常に弱く、１００％以上剥離した。

【０１０４】《ピンボケ》得られたハロゲン化銀写真感
光材料試料を、プランナーＴ Ｆ１．４の５０ｍｍ標準
レンズを装着したコンタックＲＴ ＳＩＩＩ−カメラに
セットし、実際に撮影を行い、現像処理した試料のピン
ボケの有無を観察した。

【０１０５】 ○ピンボケの発生なし ×ピンボケの発生あり 以上の評価の結果を表１に示した。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】（結果）表１から分かるように、ハロゲン
化銀乳剤層側またはバック層側の何れかのビニリデン系
樹脂下引層の膜厚が０．２５μｍを超える試料（Ｎｏ．
１０１、１０２、１０３）は巻き癖回復性が不十分であ
る。また、試料Ｎｏ．１０８は、積層ポリエステル支持
体膜厚が８０μｍと薄手のため、バック層側のビニリデ
ン系樹脂下引層の膜厚が０．２５μｍを超えていても、
巻き癖回復性はよかった。但し、カメラでピンボケが発
生している。一方、本発明の試料（Ｎｏ．１０４、１０
５、１０６、１０７、１０９、１１０）はウエット膜付
き、巻き癖回復性、カメラでのピント全て良好である。

【０１０８】実施例２ 本実施例２は請求項２の発明に係わるものである。

【０１０９】〔ロール状ハロゲン化銀写真感光材料の作
製〕積層ポリエステル支持体の両面に下引層塗布液ｐ−
１及びｐ−３〜８を乾燥膜厚０．３μｍとなるように塗
布した以外は実施例１同様にしてロール状ハロゲン化銀
写真感光材料を作製し、試料Ｎｏ．２０１〜２１１とし
た。これらの試料について、実施例１と同様に評価を行
い、結果を表２に示した。なお、表中ＶＤＣ系樹脂は、
塩化ビニリデン系樹脂の略である。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】（結果）表２から分かるように、ビニリデ
ン系樹脂／ゼラチンが１０／０の試料（Ｎｏ．２０１）
は巻き癖回復性が不十分である。また、ビニリデン系樹
脂／ゼラチンが１／４を下回る試料（Ｎｏ．２０６）は
ウエット膜付きが不十分となる。支持体膜厚が８０μｍ
と薄手である試料（Ｎｏ．２０９）はカメラでのピンボ
ケが発生している。一方、本発明の試料（Ｎｏ．２０
２、２０３、２０４、２０５、２０７、２０８、２１
０、２１１）はウエット膜付き、巻き癖回復性、カメラ
でのピント全て良好である。

【０１１２】実施例３ 本実施例３は請求項３の発明に係わるものである。

【０１１３】テフロンフィルムの表面に１２Ｗ・分／ｍ
²の強さのコロナ放電処理を行い、その上に、表３に示
した下引層を塗布し、その上に実施例２と同様に乳剤層
側及びバック層側にそれぞれのハロゲン化銀写真構成層
を塗布乾燥した後、剥離した膜（試料のＮｏ．３０１〜
３０８）を下記水蒸気透過係数Ｐの評価方法に供し、結
果を表３に示した。またこれらのハロゲン化銀写真構成
層と表３に記載の積層ポリエステル支持体に塗設した試
料について、巻き癖回復性を評価し、結果を表３に示
す。

【０１１４】〔評価方法〕 《水蒸気透過係数Ｐの測定方法》水蒸気透過係数試料膜
を、２つの容器を隔てるように挟んで密着させ、両方の
容器を０．１Ｐａまで真空にし、一次側に９２％ＲＨの
水蒸気を導入し、試験膜に対して反対側の容器内を透過
し二次側に出てきた水蒸気量を、２５℃において真空計
を用いて計測する。これを経時で測定し、縦軸に二次側
水蒸気圧（Ｐａ）、横軸に時間（秒）をとり透過曲線を
作成する。この透過曲線の直線部の勾配から下記式に従
い水蒸気透過係数を求める。

【０１１５】水蒸気透過係数Ｐ＝（Δｐ／Δｔ）×（Ｖ
／１０１３２５）×（ｌ／ｐ・Ｓ）として計算する。こ
こで、Δｐ／Δｔは透過曲線の直線部の勾配、Ｖは二次
側の容積（ｃｍ³）、ｐは一次側の水蒸気圧（Ｐａ）及
びＳはフィルムの面積（ｃｍ²）である。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】（結果）表３から分かるように、ハロゲン
化銀写真構成層の水蒸気透過係数が３×１０ ^-7を下回る
試料（Ｎｏ．３０６、３０７）が塗設されたロール状ハ
ロゲン化銀写真感光材料は巻き癖回復性が劣る。一方、
水蒸気透過係数が３×１０^-7以上のハロゲン化銀写真構
成層が塗設された本発明の試料（Ｎｏ．３０１、３０
２、３０３、３０４、３０５、３０８）は、巻き癖回復
性が良好である。

【０１１８】

【発明の効果】セルローストリアセテートフィルムを使
用しなくとも、巻き癖回復性に優れ、カメラのピントが
良好な積層ポリエステル支持体及びビニリデン系樹脂層
を有するコンベンショナルのロール状ハロゲン化銀写真
感光材料が提供出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５１０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 複数層が積層されている総膜厚１０５〜
   １３０μｍのポリエステル支持体、少なくとも片面に該
   支持体に隣接している塩化ビニリデン系樹脂層及び該支
   持体の上にハロゲン化銀写真構成層を有するロール状ハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、前記複数層の支持体
   の少なくとも１層が、全エステル結合単位に対して金属
   スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸成分を４〜
   １０ｍｏｌ％、且つポリエステルの質量に対してポリア
   ルキレングリコール成分及び／またはポリアルキレング
   リコール−ジオキシカルボニルアルキルエーテル成分を
   ２〜８％で含有するコポリエステルで形成されており、
   塩化ビニリデン系樹脂層の膜厚が片面当たり０．００５
   〜０．２５μｍであることを特徴とするロール状ハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 複数層が積層されている総膜厚１０５〜
   １３０μｍのポリエステル支持体、少なくとも片面に該
   支持体に隣接している塩化ビニリデン系樹脂層及び該支
   持体の上にハロゲン化銀写真構成層を有するロール状ハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、前記複数層の支持体
   の少なくとも１層が、全エステル結合単位に対して金属
   スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸成分を４〜
   １０ｍｏｌ％、且つポリエステルの質量に対してポリア
   ルキレングリコール成分及び／またはポリアルキレング
   リコール−ジオキシカルボニルアルキルエーテル成分を
   ２〜８％で含有するコポリエステルで形成されており、
   塩化ビニリデン系樹脂層が水溶性ポリマーを塩化ビニリ
   デン系樹脂／水溶性ポリマーの質量比で１／４〜２０／
   １として含有することを特徴とするロール状ハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 複数層が積層されている総膜厚１０５〜
   １３０μｍのポリエステル支持体及び該支持体の上にハ
   ロゲン化銀写真構成層を有するロール状ハロゲン化銀写
   真感光材料において、前記複数層の支持体の少なくとも
   １層が、全エステル結合単位に対して金属スルホネート
   基を有する芳香族ジカルボン酸成分を４〜１０ｍｏｌ
   ％、且つポリエステルの質量に対してポリアルキレング
   リコール成分及び／またはポリアルキレングリコール−
   ジオキシカルボニルアルキルエーテル成分を２〜８％で
   含有するコポリエステルで形成されており、該支持体上
   に、水蒸気透過係数Ｐ（ｃｍ³（ＳＴＰ）ｃｍ^-2・ｓｅ
   ｃ^-1・Ｐａ^-1）が３×１０^{- 7}以上であるハロゲン化銀写
   真構成層を有することを特徴とするロール状ハロゲン化
   銀写真感光材料。