JP2002155154A - 架橋型摺動性樹脂成型品 - Google Patents

架橋型摺動性樹脂成型品

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JP2002155154A JP2000353768A JP2000353768A JP2002155154A JP 2002155154 A JP2002155154 A JP 2002155154A JP 2000353768 A JP2000353768 A JP 2000353768A JP 2000353768 A JP2000353768 A JP 2000353768A JP 2002155154 A JP2002155154 A JP 2002155154A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 エンジニアリングプラスチック成型品が摩擦
熱で、焼付や変形を起こさない範囲を拡大する。 【解決手段】 電離放射線の照射で、効率よく架橋でき
るタイプに、エンジニアリングプラスチックを変性し
て、これに潤滑油と担持体をブレンドして含油プラスチ
ックとすること、あるいは、超高分子量ポリエチレン等
の固体潤滑剤をブレンドして、成型後、電離放射線を照
射して、架橋型摺動性樹脂成型品を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、軸受けなど、摺動
時の耐摩耗が要求される樹脂成型品に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】摺動時の耐摩耗が要求される軸受け用と
して、たとえば、特開昭５１−９２８５８号公報に記載
されているように、含油ポリアミド樹脂組成物などが検
討されている。
【０００３】耐摩耗性に優れているエンジニアリングプ
ラスチックには、ポリブチレンテレフタレート、ポリア
ミド、ポリアセタール、ポリカーボネートなど、種々の
ものがある。しかし、軸受けなど、摺動時の耐摩耗が要
求される用途に使用しようとすると、摩擦熱のため、焼
付を起こすなどの問題がある。ところが、これら通常の
エンジニアリングプラスチックに比べて、特開昭５１−
９２８５８号公報に記載されているように、ポリアミド
に潤滑油と活性炭とをブレンドして、含油ポリアミド樹
脂組成物とした場合、摺動時の耐摩耗性が飛躍的に向上
するとされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】含油ポリアミド樹脂組
成物の如くの、含油プラスチックにより、摺動時の耐摩
耗性が改良され、エンジニアリングプラスチック成型品
の適用範囲が広げられたことは確かだが、それにも限度
があり、もっと過酷な条件でも、摩擦熱で、焼付や変形
を起こさないエンジニアリングプラスチック成型品が求
められるようになってきた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、エンジニアリ
ングプラスチック成型品が摩擦熱で、焼付や変形を起こ
さない範囲を拡大することを目的とするもので、その特
徴とするところは、電離放射線の照射で、効率よく架橋
できるタイプに、エンジニアリングプラスチックを変性
して、これに潤滑油をブレンドして含油プラスチックと
すること、あるいは、超高分子量ポリエチレン等の固体
潤滑剤をブレンドして、成型後、電離放射線を照射し
て、架橋型摺動性樹脂成型品を得ることである。
【０００６】
【発明の実施の形態】エンジニアリングプラスチックの
中でも、６−ナイロンやＰＢＴは、電子線やγ線等の電
離放射線の照射で架橋することができる。しかしなが
ら、６−ナイロンやＰＢＴは電離放射線を照射しても、
低線量では十分な架橋密度が得られない。一方、架橋密
度を高めるために高線量の照射を行うと、照射の過程で
６，６−ナイロンやＰＢＴの崩壊も一部進行するため、
材料の機械的強度が、老化後などに大幅に低下するとい
う問題が生じる。
【０００７】鋭意検討の結果、このような問題を生じな
いように、電離放射線の照射で、効率よく架橋できるタ
イプに、エンジニアリングプラスチックを変性するに
は、次の（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物とす
るのがよいことを見出した。 （Ａ）特定の官能基との反応活性点を有するか又はこれ
を付与したエンジニアリングプラスチックと、前記官能
基と重合性官能基とを同一分子内に有する有機化合物
と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。 （Ｂ）特定の官能基との反応活性点を有するか又はこれ
を付与したエンジニアリングプラスチックと、前記官能
基を有するポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する
樹脂組成物。 （Ｃ）カルボキシル基を有するポリマーと、同一分子内
に炭素−炭素二重結合とオキサゾリン基を有する化合物
を溶融混合して得られる樹脂組成物。
【０００８】前記の（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂
組成物について、以下に述べる。まず、（Ａ）について
は、次のようなものが挙げられる。 （Ａ−１）酸無水物基を有するスチレンの単独重合体も
しくは酸無水物基を有するスチレンの共重合体と、ビニ
ル基アリル基アクリル基メタクリル基からなる群より選
ばれる重合性官能基、及び、アミン基エポキシ基からな
る群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合
物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。 （Ａ−２）オキサゾリン基を有するスチレンの単独重合
体もしくはオキサゾリン基を有するスチレンの共重合体
と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基か
らなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、
カルボン酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基
からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有
機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。 （Ａ−３）カルボキシル基を有するスチレンの単独重合
体、またはカルボキシル基を有するスチレンの共重合体
と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基か
らなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、
カルボン酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基
からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有
機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。 （Ａ−４）酸無水物基を有するポリフェニレンエーテル
と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基か
らなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、
エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内
に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組
成物。 （Ａ−５）ポリブチレンテレフタレートと、ビニル基、
アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選
ばれる重合性官能基、及び、アミン基、ヒドロキシ基、
エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能
基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を
含有する樹脂組成物。 （Ａ−６）６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２
−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂と、ビ
ニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる
群より選ばれる重合性官能基、及び、エポキシ基、カル
ボン酸基、酸無水物基からなる群より選ばれる官能基を
有する原子団を同一分子内に有する有機化合物と、の溶
融混合物を含有する樹脂組成物。
【０００９】（Ａ−１）の酸無水物基を有するスチレン
の単独重合体もしくは酸無水物基を有するスチレン共重
合体の具体例としては、無水マレイン酸とスチレンの共
重合体、無水マレイン酸とスチレンとアクリロニトリル
の共重合体等を例示でき、スチレンとアクリロニトリル
と無水マレイン酸等のモノマーをラジカル共重合するな
どの方法で得ることができる。ポリマー中の無水マレイ
ン酸の共重合比率は０．１〜１０モル％が好ましく、
０．５〜５モル％がより好ましい。共重合比率が０．１
モル％未満では耐熱性を満足するための十分な架橋度が
得らぬおそれがある。一方、１０モル％を越えて共重合
しても、よりよい効果が得られないばかりか、弾性率や
機械的強度等が低下し、材料価格が高くなるおそれがあ
る。また、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリ
ル基からなる群より選ばれる重合性官能基及びアミン
基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる
官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物
としては、アミノエチルビニルエーテル、４−アミノス
チレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルフェノール、
アリルグリシジルエーテル、アリルアミン、ジアリルア
ミン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、アミノエチルメタクリレートなどを例示でき、こ
の中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル
基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が上記ポリ
マーとの溶融混合性がよいなどの点から好ましく使用で
きる。当該有機化合物の添加量は、酸無水物基を有する
スチレンの単独重合体もしくは共重合体１００重量部に
対して、０．５〜２０重量部が好ましく、１〜１０重量
部がより好ましい。０．５重量部未満では架橋度が不十
分となり、耐熱性を満足しないおそれがある。一方、２
０重量部を越えて添加しても、よりよい効果が得られな
いばかりか、溶融混合時の加工性や成型加工性が低下す
るおそれがある。
【００１０】（Ａ−２）のオキサゾリン基を有するスチ
レンの単独重合体もしくはオキサゾリン基を有するスチ
レン共重合体には、スチレンとイソプロペニルオキサゾ
リンの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとイソプ
ロペニルオキサゾリンの共重合体などを例示でき、スチ
レン、アクリロニトリル、イソプロペニルオキサゾリン
等のモノマーをラジカル共重合するなどの方法により合
成することができる。これらのポリマー中のイソプロペ
ニルオキサゾリンの共重合比率は０．１〜１０モル％が
好ましく、０．５〜５モル％がより好ましい。共重合比
率が０．１モル％未満では十分な架橋度が得られないお
それがある。一方、１０モル％を越えて共重合しても、
よりよい効果が得られないばかりか、弾性率や機械的強
度が低下し、材料価格も高くなるおそれがある。また、
ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からな
る群より選ばれる重合性官能基及びヒドロキシ基、カル
ボン酸基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を
有する原子団を同一分子内に有する有機化合物として
は、４−メルカプトスチレン、４−ヒドロキシスチレ
ン、アリルフェノール、アクリル酸、グリシジルアクリ
レート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−
アクリロイルオキシエチルフタル酸、メタクリル酸、２
−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイ
ルオキシエチルフタル酸などを例示でき、これらの中で
もメタクリル酸や２−メタクロイルオキシエチルフタル
酸などのメタクリル基とカルボン酸基を同一分子内に有
する化合物が好適に使用できる。当該有機化合物の添加
量はオキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もし
くは共重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量
部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。
０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、耐熱性を
満足しないおそれがある。２０重量部を越えて添加して
も、よりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の
加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１１】（Ａ−３）のカルボキシル基を有するスチ
レン系ポリマーとしては、スチレンとメタクリル酸の共
重合体、スチレンとアクリロニトリルとメタクリル酸の
共重合体、スチレンとアクリロニトリルとアクリル酸の
共重合体、スチレンとイタコン酸の共重合体等のカルボ
ン酸変性ポリスチレン系樹脂を挙げることができ、ラジ
カル重合等の既知の方法で合成し得る。そして、カルボ
キシル基を有するスチレン系ポリマーのカルボキシル基
の含有量については、不飽和カルボン酸モノマーの共重
合比を変更することで、適宜設定することが可能である
が、１〜２０重量が好ましく、２〜１０重量％がより好
ましい。１重量部未満では耐熱性が不十分となるおそれ
がある。２０重量部を越えると、射出成型性が低下した
り、耐衝撃性が低下するなどの問題が生じるおそれがあ
る。一方、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロ
キシ基を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
アリルアルコール、エチレングリコールモノメタクリレ
ート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリ
メチロールプロパンモノメタクリレート、トリメチロー
ルプロパンジメタクリレート、パラヒドロキシスチレ
ン、メタヒドロキシスチレン、エチル−α−ヒドロキシ
メチルメタクリレート等を例示できる。また、カルボキ
シル基を有するスチレン系ポリマーと、同一分子内に炭
素−炭素不飽和結合とヒドロキシル基を有する化合物の
比率は、スチレン系ポリマー中のカルボキシル基の比率
が１〜２０重量％の場合、スチレン系ポリマー１００重
量部に対し、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒド
ロキシ基を有する化合物が１〜３０重量部が好ましく、
２〜２０重量部がより好ましい。１重量部未満では耐熱
性が不十分となるおそれがある。３０重量部を越える
と、成型加工性が低下し、価格の点でも不利になるおそ
れがある。
【００１２】（Ａ−４）の酸無水物基を有するポリフェ
ニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルのポリマー
末端を化学修飾して無水マレイン酸等の酸無水物基を導
入する既知の方法で合成することができる。ビニル基、
アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選
ばれる重合性官能基と、アミン基、エポキシ基、ヒドロ
キシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有
する有機化合物としては、アミノエチルビニルエーテ
ル、４−アミノスチレン、４−ヒドロキシスチレン、ア
リルアミン、ジアリルアミン、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリ
レートなどを例示でき、この中でもグリシジルメタクリ
レートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内
に有する化合物が溶融混合時の加工性がよいなどの点か
ら好適に使用できる。当該有機化合物の酸無水物基を有
するポリフェニレンエーテルに対する添加量は０．１〜
２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ま
しい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、耐
熱性が不足するおそれがある。２０重量部を越えて添加
してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時
の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがあ
る。
【００１３】（Ａ−５）のポリブチレンテレフタレート
に添加するビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリ
ル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、アミン
基、カルボン酸基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる
群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物
としては、４−ヒドロキシスチレン、４−アミノスチレ
ン、アリルフェノール、アクリル酸、グリシジルアクリ
レート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、ア
ミノエチルメタクリレート、２−アクリロイルオキシエ
チルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル
酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタ
クロイルオキシエチルフタル酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸などを例示でき、この中でもメタクリル酸やグリシ
ジルメタクリレートのようなメタクリル基とカルボン酸
基やエポキシ基を同一分子内に有する化合物がポリブチ
レンテレフタレートととの溶融混合時の加工性がよいな
どの点から好適に使用できる。当該有機化合物の添加量
は、ポリブチレンテレフタレート１００重量部に対し、
０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部が
より好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分と
なり、耐熱性が不足になるおそれがある。２０重量部を
越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、
溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するお
それがある。
【００１４】（Ａ−６）の６−ナイロン、６，６−ナイ
ロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリア
ミド樹脂に添加するビニル基、アリル基、アクリル基、
メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、
エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能
基を同一分子内に有する有機化合物としては、アクリル
酸、グリシジルアクリレート、メタクリル酸、グリシジ
ルメタクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこは
く酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メ
タクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオ
キシエチルフタル酸などを例示でき、この中でもグリシ
ジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基
を同一分子内に有する化合物が好ましく使用できる。当
該有機化合物の添加量は、ポリアミド樹脂１００重量部
に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０
重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が
不十分となり、耐熱性が不足するおそれがある。２０重
量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばか
りか、溶融混合時の加工性が低下するおそれがある。
【００１５】また、（Ｂ）については次のようなものが
挙げられる。 （Ｂ−１）ポリブチレンテレフタレートと、ポリエステ
ルと反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポ
リオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。 （Ｂ−２）６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２
−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂と、ポ
リアミドと反応するモノマーをグラフトまたは共重合さ
せたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組
成物。 （Ｂ−３）酸無水物基を有するポリフェニレンエーテル
と、ポリフェニレンエーテルの酸無水物基と反応するモ
ノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィン
と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
【００１６】（Ｂ−１）のポリエステルと反応するモノ
マーとしては、カルボキシル基、酸無水物、エポキシ
基、オキサゾリン、カルボジイミド、イソシアネート、
水酸基、シラノール基等を含有するモノマーが挙げら
れ、特に無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、
アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーが好ましい。 （Ｂ−２）のポリアミドと反応するモノマーとしては、
カルボキシル基、酸無水物、エポキシ基、オキサゾリ
ン、カルボジイミド、イソシアネート、水酸基、シラノ
ール基等を含有するモノマーが挙げられ、特に無水マレ
イン酸、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸などのモノマーが好ましい。 （Ｂ−３）のポリフェニレンエーテルの酸無水物基と反
応するモノマーとしては、アミン基またはエポキシ基を
有するモノマーが挙げられる。また、これらのモノマー
をグラフトまたは共重合させるポリオレフィンとして
は、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−
ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体など、汎用として使用されるポリオレフィンであれ
ばよく、特に限定されない。
【００１７】また、（Ｃ）については、次のようなもの
が挙げられる。スチレンとメタクリル酸の共重合体、ス
チレンとアクリロニトリルとメタクリル酸の共重合体、
スチレンとアクリメニトリルとアクリル酸の共重合体等
のカルボン酸変性ポリスチレン系樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレートのようなポ
リエステル樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、
６，１２−ナイロン、半芳香族ナイロン等のポリアミド
樹脂などのカルボキシル基を有するポリマーと、アクリ
ル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、デセン
酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸から
既知の方法により誘導される同一分子内に炭素−炭素不
飽和結合とオキサゾリン基を有する化合物との溶融混合
物を含有する樹脂組成物。
【００１８】以上に述べた（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）
の樹脂組成物に、潤滑油をブレンドするか、または、超
高分子量ポリエチレン等の固体潤滑剤をブレンドして、
成型後、電離放射線を照射することにより、目的とする
架橋型摺動性樹脂成型品が得られる。
【００１９】潤滑油としては、スピンドル油、冷凍機
油、ダイナモ油、タービン油、マシン油、シリンダー
油、ギヤ油等のパラフィン系、ナフテン系鉱油や、グリ
ース、炭化水素、エステル、ポリグリコール、ポリフェ
ニレンエーテル、シリコーン、ハロカーボン系の合成油
等が使用できる。潤滑剤をブレンドする際には、担持体
を使用することで、均一かつ大量に油を保持できる。担
持体としては、炭酸カルシウム、活性炭等、既知の粉体
が使用できる。活性炭としては、瀝青炭、泥炭、グラフ
ァイト、コークス、木材等からつくられるもので、比表
面積が５００ｍ2／ｇ以上のものが好ましい。
【００２０】固体潤滑剤としては、ＰＴＦＥ、二硫化モ
リブデン、シリコーンゴム、ポリエチレン等の既知の材
料が使用できる。ＰＴＦＥ粒子は、電離放射線の照射に
よりフィブリル化が抑制され、自己潤滑性が向上するの
で好ましい。また、超高分子量ポリエチレンは、電離放
射線の照射により、超高分子量ポリエチレン粒子自体も
架橋し、耐摩耗性が向上するので好ましい。なお、超高
分子量ポリエチレンとしては、分子量が２００万以上の
ポリエチレンで、粒子径が２０〜４０μｍのものが好ま
しい。
【００２１】（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物
と、潤滑油および担持体とのブレンドの比率としては、
（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物１００重量部
に対して、潤滑油および担持体をそれぞれ、５〜４０重
量部ブレンドすることが好ましい。また、（Ａ）、
（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物と、固体潤滑剤とのブ
レンドの比率としては、９９：１〜７０：３０が好まし
い。
【００２２】なお、本発明の配合組成物には、それぞ
れ、更に、多官能モノマーを併用することにより、耐熱
性がより一層良好な樹脂組成物を得ることができる。ま
た、本発明の配合組成物に、着色剤、滑剤、安定剤、酸
化防止剤、難燃剤、架橋促進剤等既知の配合薬品を、必
要に応じて添加することができる。また、本発明の配合
組成物は、単軸混合機、二軸混合機等の既知の混合装置
を用いて製造することが可能であり、これらの材料の成
型も既知の射出成型機を用いて行うことが可能である。
なお、成型品に対する照射は、コバルト６０を線源とす
るγ線のほか、Ｘ線、α線等も利用可能であるし、加速
電子線を適用する場合には、成型品の厚みにより加速電
圧を適宜設定して照射すれば良い。
【００２３】
【実施例】以下に実施例、比較例を用いて、本発明をさ
らに詳しく説明する。なお、実施例、比較例の樹脂成型
品の性能の評価は次のように実施した。 （１）耐摩耗性 プレート状のサンプルについて、相手材料の金属円筒
（内径９．６ｍｍ、外径１１．６ｍｍ）として、Ｓ４５
Ｃで、表面#２００サンドペーパ仕上げのものを用い
て、スラスト摩擦試験機で、回転数：５００ｒｐｍ、荷
重Ｐ＝１５０Ｎ、１０分間、温度２３℃の条件で、摩耗
量を測定し、摩耗量が１ｍｇ以下のものを良好とした。 （２）耐衝撃性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて、アイゾット衝撃強度を
測定し、アイゾット衝撃強度が４０Ｊ／ｍ以上のものを
良好とした。 （３）耐熱性 耐熱性は２６０℃の溶融半田浴にシート状成型体を６０
秒浸積にした後、変形等の有無を目視で判定し、判定の
基準は次のようにした。 ○：形状保持 △：部分的に溶融変形 ×：浸漬した面積の５０％以上が溶融変形
【００２４】（実施例Ａ−１）スチレンと無水マレイン
酸の共重合体（メルトフローレート１．５＠１９０℃／
２１６０ｇ荷重、無水マレイン酸の共重合比率５モル
％）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分
子内に併せ持つ有機化合物としてグリシジルメタクリレ
ートを５重量部、酸化防止剤（イルカ゛ノックス1010、商品名、
チバガイギー製）０．３重量部、超高分子量ポリエチレ
ンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重
量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンド
した。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤
滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量
部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を
用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンド
した材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に
投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２４０℃、スクリ
ュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合してストランドカット
し、スチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレ
ットを射出成型機（型締め力１８０トン、スクリュー径
４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧１
００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件
で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定
められた形状の試験片に成型した。得られた試験片にコ
バルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料
を得て、前記の性能試験を実施した。その結果、当該試
験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のい
ずれも良好であることがわかった。また、１２０℃７日
老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されるこ
とがわかった。
【００２５】（比較例Ａ−１）実施例１で用いたスチレ
ンと無水マレイン酸の共重合体１００重量部、架橋促進
剤としてトリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化
防止剤（イルカ゛ノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．
３重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレン
ドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダ
イ温２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合
し、ストランドカットしてスチレン系樹脂組成物のペレ
ットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００
トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度
２２０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型
温度６０℃の条件で、プレート状サンプル、および、Ｊ
ＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得
られた試験片にコバルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ
照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料を２６
０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融
してしまい、耐熱性も不足することがわかった。
【００２６】（実施例Ａ−２）スチレンと２−プロペニ
ルオキサゾリンの共重合体（メルトフローレート３＠１
９０℃／２１６０ｇ荷重、２−プロペニルオキサゾリン
の共重合比率３モル％）１００重量部、重合性官能基と
カルボン酸基を同一分子内に併せ持つ有機化合物とし
て、２−メタクロイルオキシエチルコハク酸、５重量
部、酸化防止剤（イルカ゛ノックス1010、商品名、チバガイギー
製）０．５重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペ
ロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部をスーパ
ーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、
超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオル
バス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺
Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプ
リブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸
混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル
温度２００℃、ダイ温２００℃、スクリュー回転数５０
ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてスチレン系
樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型
機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用
いて、バレル温度２００℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時
間１０秒、金型温度５０℃の条件で、プレート状サンプ
ル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片
に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子
線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能
試験を実施した。その結果、当該試験試料は、耐摩耗
性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好である
ことがわかった。また、１２０℃７日老化後にも、アイ
ゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００２７】（比較例Ａ−２）実施例２で用いたスチレ
ンと２−プロペニルオキサゾリンの共重合体１００重量
部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１０
重量部、酸化防止剤（イルカ゛ノックス1010、商品名、チバガイ
ギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温
でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合
機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度
２２０℃、ダイ温２２０℃、スクリュー回転数５０ｒｐ
ｍで溶融混合し、ストランドカットして、スチレン系樹
脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機
（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用い
て、バレル温度２２０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間
１０秒、金型温度６０℃の条件で、プレート状サンプ
ル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片
に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子
線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能
試験を実施した。その結果、摩耗量が大きく、また、当
該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸
漬した結果、溶融してしまい、耐熱性も不足することが
わかった。
【００２８】（実施例Ａ−３）カルボキシル基を有する
ポリマーとして、スチレン・メタクリル酸共重合体を１
００重量部、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とカル
ボキシル基を有する化合物として、２−ヒドロキシルエ
チルメタクリレート１０重量部、重合禁止剤として２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３重量
部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバ
ガイギー(株)社製）１重量部、超高分子量ポリエチレン
としてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量
部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドし
た。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑
油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部
と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用
いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドし
た材料を２軸混合機（３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝３０）でバレ
ル温度２６５℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混
合し、吐出ストランドを水冷し、ストランドカッターに
てペレット化した。得られたペレットを７０℃の恒温槽
内に２４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出
成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時
間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、プレート状サン
プル、および、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められ
た形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２
ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し試験試料を得て、
前記の性能試験を実施した。その結果、当該試験試料
は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも
良好であることがわかった。また、１２０℃７日老化後
にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわ
かった。
【００２９】（比較例Ａ−３）実施例Ａ−３で用いたス
チレン・メタクリル酸共重合体１００重量部、多官能性
モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタクリレ
ート１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリ
ブレンドした。プリブレンドした材料を単軸押出混練装
置（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２４）を用いて２３０℃、スク
リュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合する方法でペレット
を作成した。得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２
４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出成型機
（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０
秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３
号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験
片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射
し、試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。その
結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料の耐半田性
を調べたところ、２６０℃×６０秒の条件で溶変形して
しまい、耐熱性も不足していることがわかった。
【００３０】（実施例Ａ−４）無水マレイン酸基を有す
るポリフェニレンエーテル（導入量：１重量％）とポリ
スチレンを８０／２０の重量比で溶融ブレンドした変性
ポリフェニレンエーテル１００重量部、重合性官能基と
エポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリ
シジルメタクリレート３重量部、酸化防止剤（イルカ゛ノックス
1010、商品名、チバガイギー製）１重量部、超高分子量
ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社
製）１０重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプ
リブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代
わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社
製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）
１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらの
プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９
０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、スト
ランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力
１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレ
ル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５
秒、金型温度８０℃の条件で、プレート状サンプル、お
よび、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型
した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２
００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を
実施した。その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイ
ゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわ
かった。また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝
撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００３１】（比較例Ａ−４）実施例Ａ−４で用いた変
性ポリフェニレンエーテル１００重量部、架橋促進剤と
してトリアリルイソシアヌレート１５重量部、酸化防止
剤（イルカ゛ノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部
をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。
プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９
０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、スト
ランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力
１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレ
ル温度２９０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５
秒、金型温度８０℃の条件で、プレート状サンプル、お
よび、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型
した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２
００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を
実施した。その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験
試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した
結果、溶融してしまい、耐熱性も良くないことがわかっ
た。
【００３２】（実施例Ａ−５）ポリブチレンテレフタレ
ート（融点２２４℃、比重１．３１）１００重量部、重
合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合
物としてグリシジルメタクリレート５重量部、酸化防止
剤（イルカ゛ノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重
量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２
２０（三井化学社製）１０重量部をスーパーミキサーを
用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量ポ
リエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０
（コスモ石油社製）１０重量部と炭酸カルシウムカルラ
イトＫＴ（白石カルシウム社製）１０重量部を用いて同
様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料
を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、
バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転
数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、ポ
リブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得
た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、ス
クリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０
℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０
℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号
として定められた形状の試験片に成型した。得られた試
験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射し
て試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。その結
果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、
耐熱性のいずれも良好であることがわかった。また、１
２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維
持されることがわかった。
【００３３】（比較例Ａ−５）ポリブチレンテレフタレ
ート１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシ
アヌレート５重量部、酸化防止剤（イルカ゛ノックス1010、商品
名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサー
を用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材
料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入
し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー
回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして
ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを
得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、
スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０
℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０
℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号
として定められた形状の試験片に成型した。得られた当
該試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照
射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。そ
の結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料を２６０
℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬
した結果、１０秒、３０秒ではやや変形し、６０秒では
大きく溶融変形してしまい、耐熱性も不十分であること
がわかった。また、当該試験片に対する電子線の照射線
量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫
・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して耐
熱性を評価した結果、１０秒では変形や膨れがなかった
が、３０秒ではやや変形し、６０秒では溶融してしまう
ことがわかった。また、この３００ｋＧｙ照射した試験
試料のアイゾット衝撃強度を測定した結果、初期は優れ
た値を示したが、１２０℃のギヤオーブンで７日老化後
は、初期値の約半分に低下しており、３００ｋＧｙ照射
したものは、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００３４】（実施例Ａ−６）６、６−ナイロン（融点
２６０℃、比重１．１５）１００重量部、重合性官能基
とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグ
リシジルメタクリレート５重量部、ポリテトラフルオロ
エチレン微粒子としてアルオンＬ−１６９Ｊ（旭硝子社
製）１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリ
ブレンドした。ついで、ポリテトラフルオロエチレン微
粒子の代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ
石油社製）１０重量部と活性炭白鷺（武田薬品社製）１
０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプ
リブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ
＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０
℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストラ
ンドカットして６，６−ナイロン系の樹脂組成物のペレ
ットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００
トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度
２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型
温度６０℃の条件で、プレート状サンプル、および、Ｊ
ＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得
られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧ
ｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施し
た。その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット
衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかっ
た。また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強
度は良好に維持されることがわかった。
【００３５】（比較例Ａ−６）実施例６で用いた６、６
−ナイロン１００重量部、架橋促進剤としてトリアリル
シアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルカ゛ノックス1010、商
品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサ
ーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした
材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入
し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー
回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして
ナイロン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレット
を射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍ
ｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg
/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プレ
ート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた
形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３
ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得
て、前記の性能試験を実施した。その結果、摩耗量が大
きく、また、当該試験試料を１２０℃の恒温槽内で２時
間乾燥後に、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、
３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を調べた結果、１０
秒では変形や膨れがなく、良好であったが、３０秒では
やや変形し、６０秒では形状変化が大きく、耐熱性は不
足であった。また、当該試験片に対する電子線の照射線
量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫
・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して耐
熱性を評価した結果、何れも変形や膨れがなく、耐熱性
に優れていることがわかった。しかしながら、３００ｋ
Ｇｙ照射した試験試料のアイゾット衝撃強度を測定した
ところ（１２０℃の恒温槽で２時間乾燥後）、初期値は
優れた値を示したが、１２０℃７日老化後は、大幅に低
下し、耐熱老化性が劣ることがわかった。
【００３６】（実施例Ｂ−１）ポリブチレンテレフタレ
ート（融点２２４℃、比重１．３１）７０重量部、グリ
シジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共
重合体３０重量部、酸化防止剤イルカ゛ノックス1010、商品名、
チバガイギー製）０．５重量部、超高分子量ポリエチレ
ンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重
量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドし
た。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑
油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部
と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用
いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドし
た材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投
入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュ
ー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットし
て、ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレッ
トを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００ト
ン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２
６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度
７０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ
３号として定められた形状の試験片に成型した。得られ
た試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照
射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。そ
の結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強
度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。ま
た、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良
好に維持されることがわかった。
【００３７】（比較例Ｂ−１）ポリブチレンテレフタレ
ート７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤
としてトリアリルイソシアヌレート５重量部、酸化防止
剤（イルカ゛ノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重
量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドし
た。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温
２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、
ストランドカットしてポリブチレンテレフタレート系樹
脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機
（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用い
て、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間
１５秒、金型温度７０℃の条件で、プレート状サンプ
ル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片
に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子
線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能
試験を実施した。その結果、摩耗量が大きく、また、当
該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、
３０秒、６０秒浸漬した結果、１０秒、３０秒ではやや
変形し、６０秒では大きく溶融変形してしまい、耐熱性
も不十分であることがわかった。また、当該試験片に対
する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料に
ついて２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０
秒、６０秒浸漬して耐熱性を評価した結果、１０秒では
変形や膨れがなかったが、３０秒ではやや変形し、６０
秒では溶融してしまうことがわかった。また、この３０
０ｋＧｙ照射した試験試料の場合、初期のアシゾット衝
撃強度は優れていたが、１２０℃のギヤオーブンで７日
老化後のアイゾット衝撃強度は、初期値の約半分に低下
しており、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００３８】（実施例Ｂ−２）６、６−ナイロン（融点
２６０℃、比重１．１５）７０重量部、グリシジルメタ
クリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０
重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−
２２０（三井化学社製）１０重量部をスーパーミキサー
を用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量
ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０
（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ
（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレン
ドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混合機
（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２
８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍ
で溶融混合し、ストランドカットして６，６−ナイロン
系の樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出
成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）
を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、
保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、プレート状
サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の
試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶ
の電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記
の性能試験を実施した。その結果、当該試験試料は、耐
摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好で
あることがわかった。また、１２０℃７日老化後にも、
アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかっ
た。
【００３９】（比較例Ｂ−２）６、６−ナイロン７０重
量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリ
アリルシアヌレート５重量部をスーパーミキサーを用い
て室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二
軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレ
ル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５
０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてナイロン
系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成
型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を
用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保
圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プレート状サ
ンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試
験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの
電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の
性能試験を実施した。その結果、摩耗量が大きく、ま
た、当該試験試料を１２０℃の恒温槽内で２時間乾燥後
に２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６
０秒浸漬して半田耐熱性を調べた結果、１０秒では変形
や膨れがなく、良好であったが、３０秒ではやや変形
し、６０秒では形状変化が大きく、耐熱性は不足であっ
た。また、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験
試料について、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０
秒、３０秒、６０秒浸漬して耐熱性を評価した結果、何
れも変形や膨れがなく、耐熱性に優れていることがわか
った。しかしながら、電子線の照射線量を３００ｋＧｙ
とした試験試料の場合、初期のアイゾット衝撃強度は良
好であったが、１２０℃７日老化後は、アイゾット衝撃
強度が大幅に低下し、耐熱老化性に劣ることがわかっ
た。
【００４０】（実施例Ｂ−３）無水マレイン酸基を有す
るポリフェニレンエーテル（導入量：１重量％）とポリ
スチレンを８０／２０の重量比で溶融ブレンドした変性
ポリフェニレンエーテル７０重量部、グリシジルメタク
リレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重
量部、酸化防止剤（イルカ゛ノックス1010、商品名、チバガイギ
ー製）１重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロ
ンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部をスーパー
ミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、超
高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバ
ス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａ
ドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリ
ブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混
合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温
度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒ
ｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレッ
トを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５
ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００
kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プ
レート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められ
た形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧
３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得
て、前記の性能試験を実施した。その結果、当該試験試
料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれ
も良好であることがわかった。また、１２０℃７日老化
後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることが
わかった。
【００４１】（比較例Ｂ−３）実施例Ｂ−３で用いた変
性ポリフェニレンエーテル７０重量部、ポリエチレン３
０重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレー
ト１５重量部、酸化防止剤（イルカ゛ノックス1010、商品名、チ
バガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室
温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混
合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温
度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒ
ｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレッ
トを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５
ｍｍφ）を用いて、バレル温度２９０℃、射出圧１００
kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プ
レート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められ
た形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧
３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得
て、前記の性能試験を実施した。その結果、摩耗量が大
きく、また、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸
漬した結果、溶融してしまい耐熱性もよくないことがわ
かった。
【００４２】（実施例Ｃ）カルボキシル基を有するポリ
マーとして、スチレンとメタクリル酸の共重合体を使用
し、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とオキサゾリン
基を有する化合物としてクロトン酸とエタノールアミン
から前記の方法で合成したクロトン酸のオキサゾリン誘
導体を使用し、これらに加えて、カルボキシル基を有す
るポリマー１００重量部に対して、重合禁止剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．
１重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０
（チバガイギー(株)社製）を１重量部、超高分子量ポリ
エチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）
１０重量部をスパーミキサーを用いてプリブレンドし
た。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑
油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部
と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用
いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドし
た材料を２軸混合機（３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝３０）で２２
０〜２６０℃、スクリュー回転数１０〜１００ｒｐｍの
範囲で溶融混合し、吐出ストランドを水冷し、ストラン
ドカッターにてペレット化した。得られたペレットを７
０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、溶融流
動性をメルトインデクサーで測定した。また、ペレット
を射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、
保圧時間１０秒、金型温度６０℃）を用いて、プレート
状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状
の試験片に成型した。得られた試験片に、加速電圧が２
ＭｅＶの電子線を照射して試験試料を得て、前記の性能
試験を実施した。その結果、当該試験試料は、耐摩耗
性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好である
ことがわかった。また、１２０℃７日老化後にも、アイ
ゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００４３】（比較例Ｃ）カルボキシル基を有するポリ
マーとして実施例Ｃで用いたスチレンとメタクリル酸の
共重合体を単独で、プレート状サンプル、および、ＪＩ
Ｓ３号として定められた形状の試験片に成型した。得ら
れた試験片に電子線を照射して試験試料を得て、前記の
性能試験を実施した。その結果、摩耗量が大きく、ま
た、２６０℃×６０秒の浸漬で溶融変形し、耐熱性も劣
っていることがわかった。
【００４４】
【発明の効果】以上に述べた通り、（Ａ）、（Ｂ）また
は（Ｃ）の樹脂組成物に、潤滑油と担持体をブレンドす
るか、または、超高分子量ポリエチレン等の固体潤滑剤
をブレンドして、成型後、電離放射線を照射することに
より、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれ
も良好な架橋型摺動性樹脂成型品が得られ、エンジニア
リングプラスチック成型品の用途を大幅に拡大すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 291/00 Ｃ０８Ｆ 291/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 101/00 101/00 Ｃ１０Ｍ 145/14 Ｃ１０Ｍ 145/14 145/16 145/16 145/22 145/22 145/24 145/24 149/02 149/02 149/08 149/08 149/10 149/10 149/18 149/18 169/04 169/04 //(Ｃ０８Ｌ 101/00 (Ｃ０８Ｌ 101/00 91:00） 91:00） Ｃ１０Ｎ 30:06 Ｃ１０Ｎ 30:06 30:08 30:08 40:02 40:02 50:08 50:08 50:10 50:10 70:00 70:00 Ｆターム(参考） 4F073 AA05 AA07 BA19 BA23 BA27 BA29 BB01 CA41 4H104 AA19A BB31A CA02A CB08C CB09C CB13C CB14C CD02A CE01C CE04C CE05C CE13C CJ03A DA02A EB02 FA06 JA01 LA03 LA04 PA01 QA11 QA21 RA03 4J002 BB05X BB06X BC12W BN03X BN05X BN06X CF07W CH07W CL01W CL03W EH076 EU026 4J011 PA56 PA65 PA69 PA88 PA90 PA96 PB30 PC02 PC08 QA03 QA06 QA07 QA09 QA35 RA06 RA07 RA08 RA10 RA11 RA12 UA03 UA04 WA07 4J026 AA20 BA25 BA34 DB36 FA09 GA06 GA07

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 電離放射線の照射で、効率よく架橋でき
    るタイプに、エンジニアリングプラスチックを変性し
    て、これに潤滑油をブレンドして含油プラスチックと
    し、成型後、電離放射線を照射することを特徴とする架
    橋型摺動性樹脂成型品。
  2. 【請求項２】 電離放射線の照射で、効率よく架橋でき
    るタイプに、エンジニアリングプラスチックを変性し
    て、これに、固体潤滑剤をブレンドして、成型後、電離
    放射線を照射することを特徴とする架橋型摺動性樹脂成
    型品。
  3. 【請求項３】 電離放射線の照射で、効率よく架橋でき
    るタイプに変性したエンジニアリングプラスチックが、
    特定の官能基との反応活性点を有するか又はこれを付与
    したエンジニアリングプラスチックと、前記官能基と重
    合性官能基とを同一分子内に有する有機化合物と、の溶
    融混合物を含有する樹脂組成物であることを特徴とする
    請求項１または請求項２に記載の架橋型摺動性樹脂成型
    品。
  4. 【請求項４】 電離放射線の照射で、効率よく架橋でき
    るタイプに変性したエンジニアリングプラスチックが、
    特定の官能基との反応活性点を有するか又はこれを付与
    したエンジニアリングプラスチックと、前記官能基を有
    するポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組
    成物であることを特徴とする請求項１または請求項２に
    記載の架橋型摺動性樹脂成型品。
  5. 【請求項５】 電離放射線の照射で、効率よく架橋でき
    るタイプに変性したエンジニアリングプラスチックが、
    カルボキシル基を有するポリマーと、同一分子内に炭素
    −炭素二重結合とオキサゾリン基を有する化合物を溶融
    混合して得られる樹脂組成物であることを特徴とする請
    求項１または請求項２に記載の架橋型摺動性樹脂成型
    品。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005023152A (ja) * 2003-06-30 2005-01-27 Osaka Insatsu Ink Seizo Kk 高い滑り性をもつインキ組成物及び該インキ組成物を用いて印刷されてなるシュリンクまたはストレッチラベル
JP2013227438A (ja) * 2012-04-26 2013-11-07 Mitsui Chemicals Inc 潤滑剤組成物
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CN111356753A (zh) * 2017-11-14 2020-06-30 株式会社丰田自动织机 滑动构件及其制造方法
CN116218067A (zh) * 2023-02-01 2023-06-06 盐城工学院 一种线路板非金属粉增强回收聚乙烯复合材料的制备方法
JP7449153B2 (ja) 2020-04-23 2024-03-13 株式会社日本触媒 熱硬化性樹脂、その製造方法、及び、硬化性樹脂組成物

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