JP2002146078A - シリコーンゴムスポンジ組成物及びこれを用いたシリコーンゴムスポンジ - Google Patents
シリコーンゴムスポンジ組成物及びこれを用いたシリコーンゴムスポンジInfo
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）下記平均組成式（１）
Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１）
（式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化
水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。） で表されるオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末１〜１
００重量部、 （Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ化合物０．０１
〜５０重量部 【化１】 （式中、Ｒ2，Ｒ3は同一又は異種のアルキレン基を示
し、Ｒ4，Ｒ5は同一又は異種の水素原子又は非置換の一
価炭化水素基を示す。）を必須成分とすることを特徴と
するシリコーンゴムスポンジ組成物。 【効果】 本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物は、
ノンシアノタイプの有機アゾ化合物である式（Ｉ）の有
機アゾ化合物を発泡剤として用いるため、長時間のポス
トキュアーを必要としなくても安全性が高く、かつ発泡
性に優れ、均一で微細なセルを有し、スキン層の表面が
平滑で粘着性のないシリコーンゴムスポンジを得ること
ができる。
水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。） で表されるオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末１〜１
００重量部、 （Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ化合物０．０１
〜５０重量部 【化１】 （式中、Ｒ2，Ｒ3は同一又は異種のアルキレン基を示
し、Ｒ4，Ｒ5は同一又は異種の水素原子又は非置換の一
価炭化水素基を示す。）を必須成分とすることを特徴と
するシリコーンゴムスポンジ組成物。 【効果】 本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物は、
ノンシアノタイプの有機アゾ化合物である式（Ｉ）の有
機アゾ化合物を発泡剤として用いるため、長時間のポス
トキュアーを必要としなくても安全性が高く、かつ発泡
性に優れ、均一で微細なセルを有し、スキン層の表面が
平滑で粘着性のないシリコーンゴムスポンジを得ること
ができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築ガスケット、
スポンジロール、断熱シート等に使用される硬化してシ
リコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポンジ
組成物に関する。
スポンジロール、断熱シート等に使用される硬化してシ
リコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴムスポンジ
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンスポンジは、シリコーンゴム特有の物理特性を持っ
ており、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性、難燃性、圧縮永
久ひずみ等に優れた性質を有している。このシリコーン
ゴムスポンジは、基本的に熱硬化性シリコーンゴム組成
物と硬化剤、発泡剤とを組み合わせ、加熱により発泡、
硬化させてスポンジを形成させるものであるが、その場
合、発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキ
ン層の表面が平滑で、粘着性がなく、しかも、シリコー
ンゴム特有の物理特性を損なわないことが重要である。
ーンスポンジは、シリコーンゴム特有の物理特性を持っ
ており、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性、難燃性、圧縮永
久ひずみ等に優れた性質を有している。このシリコーン
ゴムスポンジは、基本的に熱硬化性シリコーンゴム組成
物と硬化剤、発泡剤とを組み合わせ、加熱により発泡、
硬化させてスポンジを形成させるものであるが、その場
合、発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキ
ン層の表面が平滑で、粘着性がなく、しかも、シリコー
ンゴム特有の物理特性を損なわないことが重要である。
【０００３】従来より使用されているシリコーンゴムス
ポンジ用の発泡剤は、アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）が一般的である。しかし、ＡＩＢＮは、その分
解生成物中に有機シアン化合物を含むために、処理設備
が整った加硫装置で、十分なポストキュアーが必要とな
っている。
ポンジ用の発泡剤は、アゾビスイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）が一般的である。しかし、ＡＩＢＮは、その分
解生成物中に有機シアン化合物を含むために、処理設備
が整った加硫装置で、十分なポストキュアーが必要とな
っている。
【０００４】このため、有機発泡剤であるアゾジカルボ
ンアミド（ＡＤＣＡ）、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン（ＤＰＴ）を使用する方法が提案さ
れているが、これらは、ＡＩＢＮと比較して分解温度が
高く、シリコーンゴムスポンジの一般的な成形方法であ
る常圧熱気加硫では、ほとんど発泡せず、得られるスポ
ンジのセルも大きく不均一である。
ンアミド（ＡＤＣＡ）、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン（ＤＰＴ）を使用する方法が提案さ
れているが、これらは、ＡＩＢＮと比較して分解温度が
高く、シリコーンゴムスポンジの一般的な成形方法であ
る常圧熱気加硫では、ほとんど発泡せず、得られるスポ
ンジのセルも大きく不均一である。
【０００５】また、特開平８−２５９８１６号公報に
は、分解生成物中の毒性を低減させた有機アゾ系発泡剤
が提案されているが、毒性の低減やセルの均一性等、十
分満足するものではなかった。
は、分解生成物中の毒性を低減させた有機アゾ系発泡剤
が提案されているが、毒性の低減やセルの均一性等、十
分満足するものではなかった。
【０００６】また、特開平８−１２３４５６号公報に記
載されている有機発泡剤１，１’−アゾ−ビス−（１−
アセトキシ−１−フェニル−エタン）は、分解時に酸化
合物独特の悪臭が発生するという欠点がある。
載されている有機発泡剤１，１’−アゾ−ビス−（１−
アセトキシ−１−フェニル−エタン）は、分解時に酸化
合物独特の悪臭が発生するという欠点がある。
【０００７】本発明は、上記問題を克服するためになさ
れたもので、シアノ基を有しない有機アゾ化合物の内、
特にシリコーンゴムスポンジの成形に適した温度で分解
し、悪臭を発生しない発泡剤としてニトリル基を含まな
い特定のアゾ化合物を使用することにより、ポストキュ
アー時間を短縮することができ、かつ発泡性に優れ、そ
の発泡硬化物が均一で微細なセル構造を有し、スキン層
の表面が平滑であるシリコーンゴムスポンジ組成物及び
これを発泡・硬化させてなるシリコーンゴムスポンジを
提供することを目的とする。
れたもので、シアノ基を有しない有機アゾ化合物の内、
特にシリコーンゴムスポンジの成形に適した温度で分解
し、悪臭を発生しない発泡剤としてニトリル基を含まな
い特定のアゾ化合物を使用することにより、ポストキュ
アー時間を短縮することができ、かつ発泡性に優れ、そ
の発泡硬化物が均一で微細なセル構造を有し、スキン層
の表面が平滑であるシリコーンゴムスポンジ組成物及び
これを発泡・硬化させてなるシリコーンゴムスポンジを
提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を行っ
た結果、（Ａ）下記平均組成式（１）で表されるオルガ
ノポリシロキサン、（Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上の
シリカ微粉末、（Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ
化合物、更に好ましくはジメチル−１，１’−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボキシレート）を必須成分と
するシリコーンゴムスポンジ組成物が、アゾビスイソブ
チロニトリルを発泡剤として使用しなくとも、均一で微
細なセル構造を有し、スキン層の表面が平滑で粘着性が
ないシリコーンゴムスポンジを与えることを見出し、本
発明をなすに至ったものである。
発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を行っ
た結果、（Ａ）下記平均組成式（１）で表されるオルガ
ノポリシロキサン、（Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上の
シリカ微粉末、（Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ
化合物、更に好ましくはジメチル−１，１’−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボキシレート）を必須成分と
するシリコーンゴムスポンジ組成物が、アゾビスイソブ
チロニトリルを発泡剤として使用しなくとも、均一で微
細なセル構造を有し、スキン層の表面が平滑で粘着性が
ないシリコーンゴムスポンジを与えることを見出し、本
発明をなすに至ったものである。
【０００９】従って、本発明は、 （Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化
水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。）で表
されるオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末１〜１
００重量部、 （Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ化合物０．０１
〜５０重量部
水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。）で表
されるオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末１〜１
００重量部、 （Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ化合物０．０１
〜５０重量部
【００１０】
【化２】 （式中、Ｒ2，Ｒ3は同一又は異種のアルキレン基を示
し、Ｒ4，Ｒ5は同一又は異種の水素原子又は非置換の一
価炭化水素基を示す。）を必須成分とすることを特徴と
するシリコーンゴムスポンジ組成物、及びこのシリコー
ンゴムスポンジ組成物を発泡・硬化させてなることを特
徴とするシリコーンゴムスポンジを提供する。
し、Ｒ4，Ｒ5は同一又は異種の水素原子又は非置換の一
価炭化水素基を示す。）を必須成分とすることを特徴と
するシリコーンゴムスポンジ組成物、及びこのシリコー
ンゴムスポンジ組成物を発泡・硬化させてなることを特
徴とするシリコーンゴムスポンジを提供する。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、
下記平均組成式（１） Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化
水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。）で表
されるオルガノポリシロキサンである。
下記平均組成式（１） Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化
水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。）で表
されるオルガノポリシロキサンである。
【００１３】ここで、Ｒ1としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基等
のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等
のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール
基、ベンジル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキ
ル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の
一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した
クロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチ
ル基などから選択される同一又は異種の好ましくは炭素
数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８の非置換又は
置換の一価炭化水素基である。具体的にはメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、メチル基が５０モル％以上、特に８０モル％以上含
有することが好ましい。また、ａは１．９５〜２．０４
の正数であり、好ましくは１．９８〜２．０２の正数で
ある。
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基等
のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等
のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール
基、ベンジル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキ
ル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の
一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した
クロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチ
ル基などから選択される同一又は異種の好ましくは炭素
数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８の非置換又は
置換の一価炭化水素基である。具体的にはメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、メチル基が５０モル％以上、特に８０モル％以上含
有することが好ましい。また、ａは１．９５〜２．０４
の正数であり、好ましくは１．９８〜２．０２の正数で
ある。
【００１４】この場合、このオルガノポリシロキサン
は、分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニル
シリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、メチルジビニ
ルシリル基、トリビニルシリル基などで封鎖されたもの
とすることができるが、末端に少なくとも１つのアルケ
ニル基を含むことが好ましい。本発明において、このオ
ルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも２個の
ケイ素原子に結合するアルケニル基を有することが好ま
しく、また、Ｒ1中のアルケニル基量が０．００１〜５
モル％、特に０．０１〜０．５モル％であることが好ま
しい。このＲ1中のアルケニル基としては、特にビニル
基であることが好ましい。
は、分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニル
シリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、メチルジビニ
ルシリル基、トリビニルシリル基などで封鎖されたもの
とすることができるが、末端に少なくとも１つのアルケ
ニル基を含むことが好ましい。本発明において、このオ
ルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも２個の
ケイ素原子に結合するアルケニル基を有することが好ま
しく、また、Ｒ1中のアルケニル基量が０．００１〜５
モル％、特に０．０１〜０．５モル％であることが好ま
しい。このＲ1中のアルケニル基としては、特にビニル
基であることが好ましい。
【００１５】このようなオルガノポリシロキサンは、例
えば、オルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を
（共）加水分解縮合することにより、或いは環状ポリシ
ロキサン（シロキサンの３量体或いは４量体など）をア
ルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによ
って得ることができる。これらは基本的に直鎖状のジオ
ルガノポリシロキサンであるが、一部分岐していてもよ
い。また、分子構造や重合度の異なる２種又は３種以上
の混合物であってもよい。なお、上記オルガノポリシロ
キサンの２５℃における粘度は、１００センチストーク
ス（ｃｓ）以上が好ましく、特に好ましくは１００，０
００〜１００，０００，０００ｃｓ、中でも５，００
０，０００〜２０，０００，０００ｃｓである。オルガ
ノポリシロキサンの重合度は１００以上が好ましく、特
に３，０００以上が好ましく、その上限は１００，００
０であることが好ましく、更に好ましくは２０，０００
である。
えば、オルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を
（共）加水分解縮合することにより、或いは環状ポリシ
ロキサン（シロキサンの３量体或いは４量体など）をア
ルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによ
って得ることができる。これらは基本的に直鎖状のジオ
ルガノポリシロキサンであるが、一部分岐していてもよ
い。また、分子構造や重合度の異なる２種又は３種以上
の混合物であってもよい。なお、上記オルガノポリシロ
キサンの２５℃における粘度は、１００センチストーク
ス（ｃｓ）以上が好ましく、特に好ましくは１００，０
００〜１００，０００，０００ｃｓ、中でも５，００
０，０００〜２０，０００，０００ｃｓである。オルガ
ノポリシロキサンの重合度は１００以上が好ましく、特
に３，０００以上が好ましく、その上限は１００，００
０であることが好ましく、更に好ましくは２０，０００
である。
【００１６】（Ｂ）成分のシリカ微粉末は、機械的強度
の優れたシリコーンゴムスポンジを得るために必須とさ
れるものであるが、この目的のためにはＢＥＴ法比表面
積が５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／
ｇのシリカ微粉末が用いられる。このシリカ微粉末とし
ては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式
シリカ）などが例示され、煙霧質シリカ（乾式シリカ）
が好ましい。また、これらの表面を、オルガノポリシロ
キサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコ
キシシラン等で疎水化処理したものを用いてもよい。こ
れらのシリカは１種単独でも２種以上を併用してもよ
い。また、煙霧質シリカと沈殿シリカを併用して用いて
もよい。
の優れたシリコーンゴムスポンジを得るために必須とさ
れるものであるが、この目的のためにはＢＥＴ法比表面
積が５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／
ｇのシリカ微粉末が用いられる。このシリカ微粉末とし
ては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式
シリカ）などが例示され、煙霧質シリカ（乾式シリカ）
が好ましい。また、これらの表面を、オルガノポリシロ
キサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコ
キシシラン等で疎水化処理したものを用いてもよい。こ
れらのシリカは１種単独でも２種以上を併用してもよ
い。また、煙霧質シリカと沈殿シリカを併用して用いて
もよい。
【００１７】本発明に使用されるシリカ微粉末の添加量
は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部
に対し１重量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得
られず、１００重量部より多くすると加工性が悪くな
り、また、得られるシリコーンゴムの物理特性が低下す
るので、１〜１００重量部、好ましくは５〜１００重量
部、より好ましくは１０〜９０重量部、特に好ましくは
３０〜８０重量部である。
は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部
に対し１重量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得
られず、１００重量部より多くすると加工性が悪くな
り、また、得られるシリコーンゴムの物理特性が低下す
るので、１〜１００重量部、好ましくは５〜１００重量
部、より好ましくは１０〜９０重量部、特に好ましくは
３０〜８０重量部である。
【００１８】（Ｃ）成分の有機アゾ化合物は、本発明の
効果を付与するための特徴となる成分である。即ち、有
機アゾ化合物は、融点、分解温度が、シリコーンゴムス
ポンジの成形に適した特性を有し、これを用いたシリコ
ーンゴムスポンジは、常圧における熱風下においても、
発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層
の表面が平滑で粘着性がないスポンジを与える。また、
先に述べたようにアゾビスイソブチロニトリルは、長時
間のポストキュアーを必要としていたが、有機アゾ化合
物は、ポストキュアーを特に必要としない。
効果を付与するための特徴となる成分である。即ち、有
機アゾ化合物は、融点、分解温度が、シリコーンゴムス
ポンジの成形に適した特性を有し、これを用いたシリコ
ーンゴムスポンジは、常圧における熱風下においても、
発泡性に優れ、均一で微細なセル構造を有し、スキン層
の表面が平滑で粘着性がないスポンジを与える。また、
先に述べたようにアゾビスイソブチロニトリルは、長時
間のポストキュアーを必要としていたが、有機アゾ化合
物は、ポストキュアーを特に必要としない。
【００１９】（Ｃ）成分の有機アゾ化合物は下記式
（Ｉ）で表されるものが使用される。
（Ｉ）で表されるものが使用される。
【００２０】
【化３】
【００２１】式中、Ｒ2，Ｒ3は同一あるいは異種のアル
キレン基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、へキシレン基等の炭素数１
〜１２、特に２〜８のものが挙げられる。また、Ｒ4，
Ｒ5は同一あるいは異種の水素原子あるいは非置換の一
価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基
が好ましく、特にメチル基が好ましい。
キレン基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、へキシレン基等の炭素数１
〜１２、特に２〜８のものが挙げられる。また、Ｒ4，
Ｒ5は同一あるいは異種の水素原子あるいは非置換の一
価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜１２のアルキル基
が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００２２】有機アゾ化合物として、具体的には、構造
式（ＩＩ）で示されるジメチル−１，１’−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボキシレート）が例示され
る。
式（ＩＩ）で示されるジメチル−１，１’−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボキシレート）が例示され
る。
【００２３】
【化４】
【００２４】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０１〜５
０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。０．
０１重量部未満であると発泡性が不十分であり、５０重
量部より多いとセルが不均一となり、スキン層も形成さ
れなくなる。
ガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０１〜５
０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。０．
０１重量部未満であると発泡性が不十分であり、５０重
量部より多いとセルが不均一となり、スキン層も形成さ
れなくなる。
【００２５】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物の
硬化剤は、ゴム状弾性体を得るための反応機構に応じて
適宜選択されるものである。その反応機構は特に制限さ
れないが、（１）有機過酸化物加硫剤による架橋反応、
（２）付加反応による架橋反応、（３）上記（１）と
（２）の架橋反応を併用した架橋反応から選ばれるもの
が好ましい。
硬化剤は、ゴム状弾性体を得るための反応機構に応じて
適宜選択されるものである。その反応機構は特に制限さ
れないが、（１）有機過酸化物加硫剤による架橋反応、
（２）付加反応による架橋反応、（３）上記（１）と
（２）の架橋反応を併用した架橋反応から選ばれるもの
が好ましい。
【００２６】（１）有機過酸化物加硫剤による架橋反応
を用いる場合の有機過酸化物加硫剤としては、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、２−
メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジメチルベ
ンゾイルパーオキサイド、１，６−ビス（パラ−トルオ
イルパーオキシカルボニルオキシ）ブタン、１，６−ビ
ス（２，４−ジメチルベンゾイルパーオキシカルボニル
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−ビス（２，５−
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、クミル−ｔ
−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が用いられ
る。常圧熱気加硫を行う場合には、ベンゾイルパーオキ
サイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
４−メチルベンゾイルパーオキサイド等のジアシル系有
機過酸化物を用いることが好ましく、この場合ジアシル
系有機過酸化物と他の有機過酸化物とを１：９〜９：
１、特に２：８〜８：２の配合比率で併用することが好
ましい。硬化剤としての有機過酸化物の配合量は、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対
して０．０５〜１５重量部が好ましく、より好ましくは
０．２〜５重量部である。０．０５重量部より少ないと
架橋が不十分となる場合があり、１５重量部を超えても
硬化速度の向上はなく、未反応物や分解残査の除去に長
時間が必要となるおそれがある。
を用いる場合の有機過酸化物加硫剤としては、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、２−
メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジメチルベ
ンゾイルパーオキサイド、１，６−ビス（パラ−トルオ
イルパーオキシカルボニルオキシ）ブタン、１，６−ビ
ス（２，４−ジメチルベンゾイルパーオキシカルボニル
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−ビス（２，５−
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、クミル−ｔ
−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が用いられ
る。常圧熱気加硫を行う場合には、ベンゾイルパーオキ
サイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
４−メチルベンゾイルパーオキサイド等のジアシル系有
機過酸化物を用いることが好ましく、この場合ジアシル
系有機過酸化物と他の有機過酸化物とを１：９〜９：
１、特に２：８〜８：２の配合比率で併用することが好
ましい。硬化剤としての有機過酸化物の配合量は、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対
して０．０５〜１５重量部が好ましく、より好ましくは
０．２〜５重量部である。０．０５重量部より少ないと
架橋が不十分となる場合があり、１５重量部を超えても
硬化速度の向上はなく、未反応物や分解残査の除去に長
時間が必要となるおそれがある。
【００２７】上記（２）付加反応による架橋反応を用い
る場合、（Ａ）成分に用いられるオルガノポリシロキサ
ンとしては、一分子中のケイ素原子に結合した有機基の
うち少なくとも２個がアルケニル基、特にビニル基であ
るオルガノポリシロキサンが用いられる。
る場合、（Ａ）成分に用いられるオルガノポリシロキサ
ンとしては、一分子中のケイ素原子に結合した有機基の
うち少なくとも２個がアルケニル基、特にビニル基であ
るオルガノポリシロキサンが用いられる。
【００２８】付加反応触媒としては、従来より知られて
いるいずれのものでもよく、具体的には白金族の金属単
体及びその化合物を用いることができる。例えば、シリ
カ、アルミナ又はシリカゲルのような担体上に吸着され
た微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化
白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジメチルポリシ
ロキサンとの錯体、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液
等の白金系触媒、パラジウム触媒、ロジウム触媒などが
挙げられる。これら触媒の添加量は触媒量であり、通
常、白金系金属量に換算して１〜１，０００ｐｐｍの範
囲で使用されるが、好ましくは１０〜５００ｐｐｍの範
囲が適当である。１ｐｐｍより少ないと架橋反応が十分
促進されず、硬化が不十分となる場合があり、１，００
０ｐｐｍより多く加えても反応性に対する影響も少な
く、また不経済である。
いるいずれのものでもよく、具体的には白金族の金属単
体及びその化合物を用いることができる。例えば、シリ
カ、アルミナ又はシリカゲルのような担体上に吸着され
た微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化
白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジメチルポリシ
ロキサンとの錯体、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液
等の白金系触媒、パラジウム触媒、ロジウム触媒などが
挙げられる。これら触媒の添加量は触媒量であり、通
常、白金系金属量に換算して１〜１，０００ｐｐｍの範
囲で使用されるが、好ましくは１０〜５００ｐｐｍの範
囲が適当である。１ｐｐｍより少ないと架橋反応が十分
促進されず、硬化が不十分となる場合があり、１，００
０ｐｐｍより多く加えても反応性に対する影響も少な
く、また不経済である。
【００２９】付加反応用架橋剤としては、一分子中に２
個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンが用いられ、このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンとしては、直鎖状、環状、分枝状のいずれ
であってもよく、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物
の硬化剤として公知なオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンを使用することができるが、通常、下記平均組成
式（２） Ｒ4 xＨyＳｉＯ(4-x-y)/2 （２） （式中、Ｒ4は上記Ｒ1と同様の好ましくは炭素数１〜１
２、特に１〜８のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基や、これらのハロゲン置換体、シアノ
基置換体などの非置換又は置換一価炭化水素基であり、
ｘ，ｙは０≦ｘ＜３、０＜ｙ≦３、好ましくは１≦ｘ≦
２．２、０．００２≦ｙ≦１で、１．００２≦ｘ＋ｙ≦
３を満たす正数である。）で示されるものを用いること
ができる。上記ＳｉＨ基を１分子中に２個以上、好まし
くは３個以上有するが、これは分子鎖末端にあっても途
中にあってもよい。また、このオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンとしては、２５℃における粘度が３００
ｃｓ以下であることが好ましい。オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポ
リシロキサン１００重量部に対して０．０１〜２０重量
部配合することが好ましい。特に（Ａ）成分中のアルケ
ニル基１個に対し、ケイ素原子に結合した水素原子の割
合が０．５〜１０個の範囲が好ましく、中でも１〜４個
となるような範囲が好ましい。０．５個より少ないと架
橋が十分でなく、十分な機械的強度が得られないことが
あり、また、１０個より多いと硬化後の物理特性が低下
し、特に耐熱性と圧縮永久ひずみが著しく劣化すること
がある。
個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンが用いられ、このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンとしては、直鎖状、環状、分枝状のいずれ
であってもよく、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物
の硬化剤として公知なオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンを使用することができるが、通常、下記平均組成
式（２） Ｒ4 xＨyＳｉＯ(4-x-y)/2 （２） （式中、Ｒ4は上記Ｒ1と同様の好ましくは炭素数１〜１
２、特に１〜８のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基や、これらのハロゲン置換体、シアノ
基置換体などの非置換又は置換一価炭化水素基であり、
ｘ，ｙは０≦ｘ＜３、０＜ｙ≦３、好ましくは１≦ｘ≦
２．２、０．００２≦ｙ≦１で、１．００２≦ｘ＋ｙ≦
３を満たす正数である。）で示されるものを用いること
ができる。上記ＳｉＨ基を１分子中に２個以上、好まし
くは３個以上有するが、これは分子鎖末端にあっても途
中にあってもよい。また、このオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンとしては、２５℃における粘度が３００
ｃｓ以下であることが好ましい。オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポ
リシロキサン１００重量部に対して０．０１〜２０重量
部配合することが好ましい。特に（Ａ）成分中のアルケ
ニル基１個に対し、ケイ素原子に結合した水素原子の割
合が０．５〜１０個の範囲が好ましく、中でも１〜４個
となるような範囲が好ましい。０．５個より少ないと架
橋が十分でなく、十分な機械的強度が得られないことが
あり、また、１０個より多いと硬化後の物理特性が低下
し、特に耐熱性と圧縮永久ひずみが著しく劣化すること
がある。
【００３０】更に、この付加反応による架橋反応を用い
るシリコーンゴムスポンジ組成物には、ポリメチルビニ
ルシロキサン環状化合物、アセチレン基含有アルコール
等の公知の白金触媒抑制剤を添加するのが好ましい。
るシリコーンゴムスポンジ組成物には、ポリメチルビニ
ルシロキサン環状化合物、アセチレン基含有アルコール
等の公知の白金触媒抑制剤を添加するのが好ましい。
【００３１】また、硬化剤としての有機過酸化物と、付
加反応による架橋反応に用いる付加反応用触媒と、オル
ガノハイドロジェンポリシロキサンを併用することも可
能である。この場合の配合割合としては上記と同様であ
る。
加反応による架橋反応に用いる付加反応用触媒と、オル
ガノハイドロジェンポリシロキサンを併用することも可
能である。この場合の配合割合としては上記と同様であ
る。
【００３２】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物に
は、必要に応じて粉砕石英、珪藻土等の非補強性シリ
カ、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャン
ネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カルシウム等
の充填剤、着色剤、耐熱向上剤、難燃性向上剤、受酸
剤、熱伝導向上剤等の添加剤や離型剤、アルコキシシラ
ン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショ
ナルシラン、両末端シラノール基封鎖低分子シロキサン
等の分散剤などを添加してもよい。
は、必要に応じて粉砕石英、珪藻土等の非補強性シリ
カ、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャン
ネルブラック等のカーボンブラック、炭酸カルシウム等
の充填剤、着色剤、耐熱向上剤、難燃性向上剤、受酸
剤、熱伝導向上剤等の添加剤や離型剤、アルコキシシラ
ン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショ
ナルシラン、両末端シラノール基封鎖低分子シロキサン
等の分散剤などを添加してもよい。
【００３３】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物
は、上記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、
ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて
均一に混合することにより得ることができる。
は、上記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、
ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて
均一に混合することにより得ることができる。
【００３４】このようにして調製されたシリコーンゴム
スポンジ組成物は、加熱発泡硬化させることにより容易
にシリコーンゴムスポンジを得ることができる。その硬
化発泡方法は発泡の分解及びシリコーンゴムの加硫に十
分な熱をかけられる方法であればよく、またその成形法
も押出成形による連続加硫、プレス、インジェクション
による型成形等、特に制限されるものではないが、特に
本発明は常圧熱気加硫が好適に採用される。この場合、
加熱温度は１００〜５００℃、特に２００〜４００℃、
加熱時間は数秒〜１時間、特に１０秒〜３０分であるこ
とが好ましい。また、必要に応じて１８０〜２５０℃で
１〜１０時間程度２次加硫してもよい。
スポンジ組成物は、加熱発泡硬化させることにより容易
にシリコーンゴムスポンジを得ることができる。その硬
化発泡方法は発泡の分解及びシリコーンゴムの加硫に十
分な熱をかけられる方法であればよく、またその成形法
も押出成形による連続加硫、プレス、インジェクション
による型成形等、特に制限されるものではないが、特に
本発明は常圧熱気加硫が好適に採用される。この場合、
加熱温度は１００〜５００℃、特に２００〜４００℃、
加熱時間は数秒〜１時間、特に１０秒〜３０分であるこ
とが好ましい。また、必要に応じて１８０〜２５０℃で
１〜１０時間程度２次加硫してもよい。
【００３５】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記の例において部は重量部を示
す。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記の例において部は重量部を示
す。
【００３６】［実施例１］ジメチルシロキサン単位９
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約８０００であるオルガノ
ポリシロキサン１００部、比表面積が２００ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ（アエロジル２００（日本アエロ
ジル（株）製））４５部、分散剤として両末端シラノー
ル基を有し、平均重合度１３、２５℃における粘度が１
５ｃｓであるジメチルポリシロキサン１０部をニーダー
にて混練りし、１８０℃にて３時間熱処理して、コンパ
ウンド１を調製した。
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モ
ル％からなり、平均重合度が約８０００であるオルガノ
ポリシロキサン１００部、比表面積が２００ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ（アエロジル２００（日本アエロ
ジル（株）製））４５部、分散剤として両末端シラノー
ル基を有し、平均重合度１３、２５℃における粘度が１
５ｃｓであるジメチルポリシロキサン１０部をニーダー
にて混練りし、１８０℃にて３時間熱処理して、コンパ
ウンド１を調製した。
【００３７】上記コンパウンド１の１００部に対してジ
メチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカル
ボキシレート）４部と４−メチルベンゾイルパーオキサ
イドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部とジク
ミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使
用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これを２５０℃にて
１０分間加熱した。得られたスポンジの発泡倍率は４２
０％であり、着色がなく、セルの大きさは１ｍｍ以下で
均一であり、更に表面は粘着がなく平滑であった。
メチル−１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカル
ボキシレート）４部と４−メチルベンゾイルパーオキサ
イドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部とジク
ミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使
用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これを２５０℃にて
１０分間加熱した。得られたスポンジの発泡倍率は４２
０％であり、着色がなく、セルの大きさは１ｍｍ以下で
均一であり、更に表面は粘着がなく平滑であった。
【００３８】［実施例２］上記コンパウンド１の１００
部に対して、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボキシレート）４部と１−メチルベンゾ
イルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト
１．０部とジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、
２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これ
を２５０℃にて１０分間加熱した。得られたスポンジの
発泡倍率は４００％であり、着色がなく、セルの大きさ
は１ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着がなく平滑
であった。
部に対して、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボキシレート）４部と１−メチルベンゾ
イルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト
１．０部とジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、
２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これ
を２５０℃にて１０分間加熱した。得られたスポンジの
発泡倍率は４００％であり、着色がなく、セルの大きさ
は１ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着がなく平滑
であった。
【００３９】［実施例３］上記コンパウンド１の１００
部に対して、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボキシレート）４部と４−メチルベンゾ
イルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト
１．０部、白金化合物のポリビニルシロキサン錯体０．
５部、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０
５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ
−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配合し、２本
ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これを２
５０℃にて１０分間加熱した。得られたスポンジの発泡
倍率は４２０％であり、着色がなく、セルの大きさは１
ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着がなく平滑であ
った。
部に対して、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボキシレート）４部と４−メチルベンゾ
イルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト
１．０部、白金化合物のポリビニルシロキサン錯体０．
５部、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０
５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ
−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配合し、２本
ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、これを２
５０℃にて１０分間加熱した。得られたスポンジの発泡
倍率は４２０％であり、着色がなく、セルの大きさは１
ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着がなく平滑であ
った。
【００４０】［実施例４］上記コンパウンド１の１００
部に対して、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボキシレート）４部と白金化合物のポリ
ビニルシロキサン錯体０．５部、１−エチニルシクロヘ
キサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／
ｇ）１．０部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚
のシートを作製し、これを２５０℃にて１０分間加熱し
た。得られたスポンジの発泡倍率は４５０％であり、着
色がなく、セルの大きさは１ｍｍ以下で均一であり、更
に表面は粘着がなく平滑であった。
部に対して、ジメチル−１，１’−アゾビス（１−シク
ロヘキサンカルボキシレート）４部と白金化合物のポリ
ビニルシロキサン錯体０．５部、１−エチニルシクロヘ
キサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／
ｇ）１．０部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚
のシートを作製し、これを２５０℃にて１０分間加熱し
た。得られたスポンジの発泡倍率は４５０％であり、着
色がなく、セルの大きさは１ｍｍ以下で均一であり、更
に表面は粘着がなく平滑であった。
【００４１】［比較例１］上記コンパウンド１の１００
部に対して、アゾビスイソブチロニトリル２部と４−メ
チルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイ
ルペースト１．０部、ジクミルパーオキサイド０．６部
を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作
製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたス
ポンジの発泡倍率は４００％であり、着色がなく、セル
の大きさは１ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着が
なく平滑であった。しかしながら、アゾビスイソブチル
ニトリルの分解生成物を取り除くためには、２００℃で
４時間の２次加硫を必要とした。
部に対して、アゾビスイソブチロニトリル２部と４−メ
チルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイ
ルペースト１．０部、ジクミルパーオキサイド０．６部
を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作
製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたス
ポンジの発泡倍率は４００％であり、着色がなく、セル
の大きさは１ｍｍ以下で均一であり、更に表面は粘着が
なく平滑であった。しかしながら、アゾビスイソブチル
ニトリルの分解生成物を取り除くためには、２００℃で
４時間の２次加硫を必要とした。
【００４２】［比較例２］上記コンパウンド１の１００
部に対して、アゾビスイソブチルニトリル２部と白金化
合物のポリビニルシロキサン錯体０．５部、１−エチニ
ルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７
ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配合し、２本ロールを使用して
２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱
処理した。得られたスポンジの発泡倍率は１５０％であ
り、セルの大きさは１ｍｍ以上で不均一であった。
部に対して、アゾビスイソブチルニトリル２部と白金化
合物のポリビニルシロキサン錯体０．５部、１−エチニ
ルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７
ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配合し、２本ロールを使用して
２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱
処理した。得られたスポンジの発泡倍率は１５０％であ
り、セルの大きさは１ｍｍ以上で不均一であった。
【００４３】［比較例３］上記コンパウンド１の１００
部に対して、１，１’−アゾビス−（１−アセトキシ−
１−フェニル−エタン）４部と、４−メチルベンゾイル
パーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．
０部、ジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本
ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃
にて１０分間加熱処理した。得られたスポンジの発泡倍
率は３００％であり、黄色く着色し、セルの大きさは１
ｍｍ以上で不均一であった。また、加硫時に刺激的な酢
酸臭がした。
部に対して、１，１’−アゾビス−（１−アセトキシ−
１−フェニル−エタン）４部と、４−メチルベンゾイル
パーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．
０部、ジクミルパーオキサイド０．６部を配合し、２本
ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃
にて１０分間加熱処理した。得られたスポンジの発泡倍
率は３００％であり、黄色く着色し、セルの大きさは１
ｍｍ以上で不均一であった。また、加硫時に刺激的な酢
酸臭がした。
【００４４】［比較例４］上記コンパウンド１の１００
部に対して、１，１’−アゾビス−（１−アセトキシ−
１−フェニル−エタン）４部と、白金化合物のポリビニ
ルシロキサン錯体０．５部、１−エチニルシクロヘキサ
ン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチル／メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配
合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製
し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたスポ
ンジの発泡倍率は３５０％であったが、セルが１ｍｍ以
上と大きく不均一であった。また、加硫時に刺激的な酢
酸臭がした。
部に対して、１，１’−アゾビス−（１−アセトキシ−
１−フェニル−エタン）４部と、白金化合物のポリビニ
ルシロキサン錯体０．５部、１−エチニルシクロヘキサ
ン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチル／メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１．０部を配
合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚のシートを作製
し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。得られたスポ
ンジの発泡倍率は３５０％であったが、セルが１ｍｍ以
上と大きく不均一であった。また、加硫時に刺激的な酢
酸臭がした。
【００４５】［比較例５］上記コンパウンド１の１００
部に対して、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）２部
と、４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリ
コーンオイルペースト１．０部、ジクミルパーオキサイ
ド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚の
シートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。
得られたスポンジの発泡倍率は１２０％であり、発泡性
は悪かった。
部に対して、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）２部
と、４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリ
コーンオイルペースト１．０部、ジクミルパーオキサイ
ド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２ｍｍ厚の
シートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処理した。
得られたスポンジの発泡倍率は１２０％であり、発泡性
は悪かった。
【００４６】［比較例６］上記コンパウンド１の１００
部に対して、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレ
ート２部と、４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５
０％シリコーンオイルペースト１．０部、ジクミルパー
オキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２
ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処
理した。得られたスポンジの発泡倍率は３００％であ
り、セルの大きさは１ｍｍ以上と大きく不均一であっ
た。また、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレー
トは、液体であり、配合時にコンパウンドがロールに粘
着し、作業性は著しく悪かった。
部に対して、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレ
ート２部と、４−メチルベンゾイルパーオキサイドの５
０％シリコーンオイルペースト１．０部、ジクミルパー
オキサイド０．６部を配合し、２本ロールを使用して２
ｍｍ厚のシートを作製し、２５０℃にて１０分間加熱処
理した。得られたスポンジの発泡倍率は３００％であ
り、セルの大きさは１ｍｍ以上と大きく不均一であっ
た。また、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレー
トは、液体であり、配合時にコンパウンドがロールに粘
着し、作業性は著しく悪かった。
【００４７】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物
は、ノンシアノタイプの有機アゾ化合物である式（Ｉ）
の有機アゾ化合物を発泡剤として用いるため、長時間の
ポストキュアーを必要としなくても安全性が高く、かつ
発泡性に優れ、均一で微細なセルを有し、スキン層の表
面が平滑で粘着性のないシリコーンゴムスポンジを得る
ことができる。
は、ノンシアノタイプの有機アゾ化合物である式（Ｉ）
の有機アゾ化合物を発泡剤として用いるため、長時間の
ポストキュアーを必要としなくても安全性が高く、かつ
発泡性に優れ、均一で微細なセルを有し、スキン層の表
面が平滑で粘着性のないシリコーンゴムスポンジを得る
ことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１１月９日（２００１．１１．
９）
９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】また、特開平８−１２３４５０号公報に記
載されている有機発泡剤１，１’−アゾ−ビス−（１−
アセトキシ−１−フェニル−エタン）は、分解時に酸化
合物独特の悪臭が発生するという欠点がある。
載されている有機発泡剤１，１’−アゾ−ビス−（１−
アセトキシ−１−フェニル−エタン）は、分解時に酸化
合物独特の悪臭が発生するという欠点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2E001 DA01 DB01 FA24 FA31 FA51 FA71 GA77 HD01 HE02 LA09 MA02 MA04 3J103 FA15 FA30 GA02 GA52 HA03 HA18 HA22 HA53 4F074 AA90 BA12 BA20 BB02 BB12 BB22 BC05 CA29 CC07Y DA18 DA32 DA39 DA59 4J002 CP031 DJ016 FA110 FD320 GJ02 GL00 GQ00
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化
水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。）で表
されるオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上のシリカ微粉末１〜１
００重量部、 （Ｃ）下記式（Ｉ）で表される有機アゾ化合物０．０１
〜５０重量部 【化１】 （式中、Ｒ2，Ｒ3は同一又は異種のアルキレン基を示
し、Ｒ4，Ｒ5は同一又は異種の水素原子又は非置換の一
価炭化水素基を示す。）を必須成分とすることを特徴と
するシリコーンゴムスポンジ組成物。 - 【請求項２】 上記有機アゾ化合物が、ジメチル−１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレー
ト）であることを特徴とする請求項１記載のシリコーン
ゴムスポンジ組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）成分のシリカ微粉末が煙霧質シリ
カである請求項１又は２記載のシリコーンゴムスポンジ
組成物。 - 【請求項４】 硬化剤として、有機過酸化物を含有する
請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴムス
ポンジ組成物。 - 【請求項５】 硬化剤として、ジアシル系有機過酸化物
と、他の有機過酸化物を併用する請求項４記載のシリコ
ーンゴムスポンジ組成物。 - 【請求項６】 硬化剤として、付加反応系硬化剤を含有
する請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴ
ムスポンジ組成物。 - 【請求項７】 硬化剤として、有機過酸化物と付加反応
系硬化剤を含有する請求項１乃至３のいずれか１項記載
のシリコーンゴムスポンジ組成物。 - 【請求項８】 請求項１乃至７のいずれか１項記載のシ
リコーンゴムスポンジ組成物を発泡・硬化させてなるこ
とを特徴とするシリコーンゴムスポンジ。
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|---|---|---|---|
| JP2000348593A JP3705349B2 (ja) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | シリコーンゴムスポンジ組成物及びこれを用いたシリコーンゴムスポンジ |
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| CN103502337B (zh) | 2011-12-09 | 2015-11-25 | 迈图高新材料日本合同公司 | 硅橡胶发泡体用组合物、硅橡胶发泡体的制造方法和硅橡胶发泡体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08259816A (ja) * | 1995-03-20 | 1996-10-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 発泡性シリコーンゴム組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3776885A (en) * | 1971-10-28 | 1973-12-04 | Pennwalt Corp | Method of curing polymers with azo compounds |
| US4129531A (en) * | 1977-12-14 | 1978-12-12 | Pennwalt Corporation | Crosslinking of polymers with azo-esters |
| US4460748A (en) * | 1982-07-06 | 1984-07-17 | Luperox Gmbh | Process for crosslinking and, if desired, foaming natural or synthetic homo- and/or copolymers |
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-
2000
- 2000-11-15 JP JP2000348593A patent/JP3705349B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-11-15 US US09/987,665 patent/US6387971B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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