JP2002145813A - エチルアルコールの製造方法 - Google Patents
エチルアルコールの製造方法Info
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- Silicon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレンの水和反応によりエチルアルコール
を製造するに際し、物理的及び化学的に劣化しにくいシ
リカ担体に担持させたリン酸触媒を用い、高いエチレン
の転化率及びエチルアルコール収率で、エチルアルコー
ルを製造する方法を提供する。 【解決手段】 シリカ担体に担持させたリン酸触媒の存
在下、エチレンを水和してエチルアルコールを製造する
に当り、シリカ担体として水熱反応により生成したケイ
酸カルシウムから脱カルシウムして得られるケイ酸多孔
質凝集体を用いる。
を製造するに際し、物理的及び化学的に劣化しにくいシ
リカ担体に担持させたリン酸触媒を用い、高いエチレン
の転化率及びエチルアルコール収率で、エチルアルコー
ルを製造する方法を提供する。 【解決手段】 シリカ担体に担持させたリン酸触媒の存
在下、エチレンを水和してエチルアルコールを製造する
に当り、シリカ担体として水熱反応により生成したケイ
酸カルシウムから脱カルシウムして得られるケイ酸多孔
質凝集体を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレンの水和反
応によりエチルアルコールを製造するに際し、物理的及
び化学的に劣化を生じにくい、シリカ担体に担持させた
リン酸触媒を用い、高いエチレンの転化率及びエチルア
ルコール収率でもって、エチルアルコールを製造する工
業的に有利な方法に関するものである。
応によりエチルアルコールを製造するに際し、物理的及
び化学的に劣化を生じにくい、シリカ担体に担持させた
リン酸触媒を用い、高いエチレンの転化率及びエチルア
ルコール収率でもって、エチルアルコールを製造する工
業的に有利な方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、エチルアルコールの製造方法とし
て、担体に担持させたリン酸触媒の存在下、エチレンと
水蒸気とを水和反応させてエチルアルコールを製造する
方法が知られている。そして、上記リン酸触媒の担体と
しては、通常ケイ酸ナトリウムから酸処理により脱ナト
リウムして得られたシリカ担体（特開昭５２−１３３０
９５号公報、特公昭５３−３７３１５号公報、特開平６
−１８４０２２号公報など）が用いられている。
て、担体に担持させたリン酸触媒の存在下、エチレンと
水蒸気とを水和反応させてエチルアルコールを製造する
方法が知られている。そして、上記リン酸触媒の担体と
しては、通常ケイ酸ナトリウムから酸処理により脱ナト
リウムして得られたシリカ担体（特開昭５２−１３３０
９５号公報、特公昭５３−３７３１５号公報、特開平６
−１８４０２２号公報など）が用いられている。
【０００３】このケイ酸ナトリウムから脱ナトリウムし
て得られたシリカ担体は、シリカ微粒子の結合体から構
成された、均一な細孔径を有するものである。しかしな
がら、このようなシリカ担体において、リン酸触媒の保
持効果を高めるには、細孔径を小さくする必要がある
が、このような細孔径を小さくする処理を施すと、細孔
容積が小さくなって、リン酸触媒の担持率が低下し、リ
ン酸触媒の効果が十分に発揮されないという欠点があ
る。
て得られたシリカ担体は、シリカ微粒子の結合体から構
成された、均一な細孔径を有するものである。しかしな
がら、このようなシリカ担体において、リン酸触媒の保
持効果を高めるには、細孔径を小さくする必要がある
が、このような細孔径を小さくする処理を施すと、細孔
容積が小さくなって、リン酸触媒の担持率が低下し、リ
ン酸触媒の効果が十分に発揮されないという欠点があ
る。
【０００４】このため、一般には、むしろリン酸触媒の
保持効果を犠牲にしてシリカ担体の細孔径を大きくする
ことにより細孔容積を大きくして、リン酸触媒の担持率
を高め、エチレンの転化率及びエチルアルコールの収率
を向上させる方法が採られている。しかしながら、この
ようなシリカ担体においては、リン酸触媒の保持性が不
十分なため、高温、高圧条件下でのエチレンと水蒸気と
の水和反応において、物理的及び化学的に劣化しやす
く、長時間使用すると活性が低下するとともに、担体粒
子同士が凝集してブロック状になり、取り扱いにくくな
るという欠点がある。
保持効果を犠牲にしてシリカ担体の細孔径を大きくする
ことにより細孔容積を大きくして、リン酸触媒の担持率
を高め、エチレンの転化率及びエチルアルコールの収率
を向上させる方法が採られている。しかしながら、この
ようなシリカ担体においては、リン酸触媒の保持性が不
十分なため、高温、高圧条件下でのエチレンと水蒸気と
の水和反応において、物理的及び化学的に劣化しやす
く、長時間使用すると活性が低下するとともに、担体粒
子同士が凝集してブロック状になり、取り扱いにくくな
るという欠点がある。
【０００５】したがって、物理的及び化学的に劣化しに
くく、長期間にわたって安定して使用しうるリン酸触媒
の開発が望まれていた。
くく、長期間にわたって安定して使用しうるリン酸触媒
の開発が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、エチレンの水和反応によりエチルアルコ
ールを製造するに際し、物理的及び化学的に劣化しにく
いシリカ担体に担持させたリン酸触媒を用い、高いエチ
レンの転化率及びエチルアルコール収率でもって、エチ
ルアルコールを製造する工業的に有利な方法を提供する
ことを目的としてなされたものである。
事情のもとで、エチレンの水和反応によりエチルアルコ
ールを製造するに際し、物理的及び化学的に劣化しにく
いシリカ担体に担持させたリン酸触媒を用い、高いエチ
レンの転化率及びエチルアルコール収率でもって、エチ
ルアルコールを製造する工業的に有利な方法を提供する
ことを目的としてなされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これまで
のリン酸触媒用シリカ担体のもつ欠点を克服するために
鋭意研究を重ねた結果、シリカ担体として水熱反応によ
り生成したケイ酸カルシウムから脱カルシウムして得ら
れる繊維状シリカの絡合したミクロ、メソ及びマクロポ
アで形成されたケイ酸多孔質凝集体を用いることによ
り、リン酸触媒の担持率を少なくしても、高いエチレン
転化率と高いエチルアルコール収率が得られることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
のリン酸触媒用シリカ担体のもつ欠点を克服するために
鋭意研究を重ねた結果、シリカ担体として水熱反応によ
り生成したケイ酸カルシウムから脱カルシウムして得ら
れる繊維状シリカの絡合したミクロ、メソ及びマクロポ
アで形成されたケイ酸多孔質凝集体を用いることによ
り、リン酸触媒の担持率を少なくしても、高いエチレン
転化率と高いエチルアルコール収率が得られることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、シリカ担体に担持さ
せたリン酸触媒の存在下、エチレンを水和してエチルア
ルコールを製造するに当り、シリカ担体として水熱反応
により生成したケイ酸カルシウムから脱カルシウムして
得られるケイ酸多孔質凝集体を用いたことを特徴とする
エチルアルコールの製造方法を提供するものである。
せたリン酸触媒の存在下、エチレンを水和してエチルア
ルコールを製造するに当り、シリカ担体として水熱反応
により生成したケイ酸カルシウムから脱カルシウムして
得られるケイ酸多孔質凝集体を用いたことを特徴とする
エチルアルコールの製造方法を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のエチルアルコールの製造
方法においては、シリカ担体に担持させたリン酸触媒の
存在下に、エチレンを水和反応させることにより、エチ
ルアルコールを製造するためのリン酸触媒の担体とし
て、水熱反応により生成したケイ酸カルシウムから脱カ
ルシウムして得られるケイ酸多孔質凝集体を用いること
が必要である。上記シリカ担体の原料は、シリカ供給原
料及び石灰供給原料からなるが、シリカ供給原料として
は、例えば石英、非晶質ケイ酸、ホワイトカーボン、も
みがら灰などが、また石灰供給原料としては、通常の石
灰原料として用いられているもの、例えば生石灰や消石
灰などが用いられる。これらのシリカ供給原料や石灰供
給原料は単独のものを用いてもよいし、また２種以上混
合したものを用いてもよい。
方法においては、シリカ担体に担持させたリン酸触媒の
存在下に、エチレンを水和反応させることにより、エチ
ルアルコールを製造するためのリン酸触媒の担体とし
て、水熱反応により生成したケイ酸カルシウムから脱カ
ルシウムして得られるケイ酸多孔質凝集体を用いること
が必要である。上記シリカ担体の原料は、シリカ供給原
料及び石灰供給原料からなるが、シリカ供給原料として
は、例えば石英、非晶質ケイ酸、ホワイトカーボン、も
みがら灰などが、また石灰供給原料としては、通常の石
灰原料として用いられているもの、例えば生石灰や消石
灰などが用いられる。これらのシリカ供給原料や石灰供
給原料は単独のものを用いてもよいし、また２種以上混
合したものを用いてもよい。
【００１０】本発明においては、前記シリカ供給原料と
石灰供給原料とをＣａＯ／ＳｉＯ2モル比が０．４〜
１．２の範囲になるように用いることが好ましい。この
モル比が０．４未満ではケイ酸カルシウムの生成が不十
分となり、リン酸触媒担持用シリカ担体としての役割が
十分に果されないし、１．２を超えると酸処理によって
酸化カルシウムを除去する際に歩留り低下の原因とな
る。
石灰供給原料とをＣａＯ／ＳｉＯ2モル比が０．４〜
１．２の範囲になるように用いることが好ましい。この
モル比が０．４未満ではケイ酸カルシウムの生成が不十
分となり、リン酸触媒担持用シリカ担体としての役割が
十分に果されないし、１．２を超えると酸処理によって
酸化カルシウムを除去する際に歩留り低下の原因とな
る。
【００１１】本発明においては、前記のシリカ供給原料
と石灰供給原料との混合物を水熱反応させるが、この水
熱反応は、通常該混合物の水性スラリーを調製し、オー
トクレーブ中で加熱処理することにより行われる。上記
水性スラリーの調製には、通常、水が用いられるが、濃
度０．０１〜０．５モル／リット程度の水酸化アルカリ
水溶液を用いるのが好ましい。この場合のアルカリ水溶
液には、生成するケイ酸カルシウムの形態を変化させる
効果と、水熱反応性を促進させる効果がある。
と石灰供給原料との混合物を水熱反応させるが、この水
熱反応は、通常該混合物の水性スラリーを調製し、オー
トクレーブ中で加熱処理することにより行われる。上記
水性スラリーの調製には、通常、水が用いられるが、濃
度０．０１〜０．５モル／リット程度の水酸化アルカリ
水溶液を用いるのが好ましい。この場合のアルカリ水溶
液には、生成するケイ酸カルシウムの形態を変化させる
効果と、水熱反応性を促進させる効果がある。
【００１２】水熱反応は、例えばオートクレーブ中にお
いて、８０〜２３０℃の範囲の温度に加熱することによ
り行うことができる。この温度が８０℃未満では反応速
度が遅すぎて反応に長時間を要し、一方、２３０℃を超
えると自生圧力が高くなりすぎ、特殊な装置が必要とな
るため経済的に不利となる。
いて、８０〜２３０℃の範囲の温度に加熱することによ
り行うことができる。この温度が８０℃未満では反応速
度が遅すぎて反応に長時間を要し、一方、２３０℃を超
えると自生圧力が高くなりすぎ、特殊な装置が必要とな
るため経済的に不利となる。
【００１３】本発明においては、上記水熱反応によって
生成したケイ酸カルシウムについて、次に脱カルシウム
を行うことが必要である。この脱カルシウムは、公知の
方法（特開平８−２４５２１５号公報、特開平１０−１
９２７００号公報、特開平１０−３２３５５９号公報参
照）に従い、ケイ酸カルシウムスラリーを酸処理するこ
とにより行うことができる。この酸処理の酸としては塩
酸が好ましいが、そのほか、硝酸、リン酸などの無機酸
やシュウ酸、酢酸、クエン酸、酒石酸などの有機酸を用
いることもできる。
生成したケイ酸カルシウムについて、次に脱カルシウム
を行うことが必要である。この脱カルシウムは、公知の
方法（特開平８−２４５２１５号公報、特開平１０−１
９２７００号公報、特開平１０−３２３５５９号公報参
照）に従い、ケイ酸カルシウムスラリーを酸処理するこ
とにより行うことができる。この酸処理の酸としては塩
酸が好ましいが、そのほか、硝酸、リン酸などの無機酸
やシュウ酸、酢酸、クエン酸、酒石酸などの有機酸を用
いることもできる。
【００１４】このようにして、ケイ酸カルシウムスラリ
ーの酸処理による脱カルシウムを行ったのち、十分に水
洗後、常法に従って固形分を分離回収し、必要に応じ、
破砕状又は粒状として乾燥処理することにより、ケイ酸
多孔質凝集体からなるリン酸触媒担持用シリカ担体が得
られる。この際、乾燥処理は、通常４０〜１２０℃程度
の温度で行われる。
ーの酸処理による脱カルシウムを行ったのち、十分に水
洗後、常法に従って固形分を分離回収し、必要に応じ、
破砕状又は粒状として乾燥処理することにより、ケイ酸
多孔質凝集体からなるリン酸触媒担持用シリカ担体が得
られる。この際、乾燥処理は、通常４０〜１２０℃程度
の温度で行われる。
【００１５】このようにして得られたケイ酸多孔質凝集
体は、その歪みを除去し、担体としての粒子強度を向上
させるために、必要に応じ４００〜１２００℃の範囲の
温度において焼成したのち、リン酸触媒担持用シリカ担
体として用いる。焼成温度が４００℃未満では歪み除去
効果が十分に発揮されないし、１２００℃を超えるとケ
イ酸多孔質凝集体が収縮することによって、細孔容積や
比表面積が減少し、リン酸触媒担持能力が低下する。
体は、その歪みを除去し、担体としての粒子強度を向上
させるために、必要に応じ４００〜１２００℃の範囲の
温度において焼成したのち、リン酸触媒担持用シリカ担
体として用いる。焼成温度が４００℃未満では歪み除去
効果が十分に発揮されないし、１２００℃を超えるとケ
イ酸多孔質凝集体が収縮することによって、細孔容積や
比表面積が減少し、リン酸触媒担持能力が低下する。
【００１６】このようにして得られたシリカ担体は、一
般に繊維状シリカから構成されたミクロ、メソ及びマク
ロポアを有する高比表面積の多孔質体であって、リン酸
触媒担持用担体として用いることにより、エチレンの転
化率、エチルアルコールの収率及び選択性を向上させ得
るとともに、リン酸触媒の低い担持率で高いエチレン転
化率と高いエチルアルコール収率を与える。
般に繊維状シリカから構成されたミクロ、メソ及びマク
ロポアを有する高比表面積の多孔質体であって、リン酸
触媒担持用担体として用いることにより、エチレンの転
化率、エチルアルコールの収率及び選択性を向上させ得
るとともに、リン酸触媒の低い担持率で高いエチレン転
化率と高いエチルアルコール収率を与える。
【００１７】このシリカ担体に、リン酸を担持させる方
法としては特に制限はなく、従来公知の方法、例えば適
当な濃度のリン酸水溶液中に該担体を浸せきしたのち、
乾燥処理する方法などを用いることができる。また、リ
ン酸担持量としては、触媒全量に基づき、通常５〜７０
質量％、好ましくは２０〜６０質量％の範囲で選定され
る。
法としては特に制限はなく、従来公知の方法、例えば適
当な濃度のリン酸水溶液中に該担体を浸せきしたのち、
乾燥処理する方法などを用いることができる。また、リ
ン酸担持量としては、触媒全量に基づき、通常５〜７０
質量％、好ましくは２０〜６０質量％の範囲で選定され
る。
【００１８】本発明方法においては、このようにして得
られたシリカ担体を担持させたリン酸触媒の存在下、エ
チレンを水和してエチルアルコールを製造する。このエ
チレンの水和方法としては特に制限はなく、従来のシリ
カ担体を担持させたリン酸触媒を用いるエチレンの水和
方法と同様にして実施することができる。例えば、塔式
反応器に前記の本発明に係るシリカ担体を担持させたリ
ン酸触媒を充填し、これに通常、反応温度１００〜４０
０℃、好ましくは２００〜３５０℃、反応圧力は通常１
００００ＫＰａ以下、好ましくは３０００〜１００００
ＫＰａ、水／エチレン混合物のガス時空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）１００〜１００００ｈｒ-1、好ましくは３００〜２
０００ｈｒ-1、水／エチレンモル比０．１〜０．８の条
件で、水とエチレンを供給してエチレンの水和反応を行
う方法などを用いることができる。
られたシリカ担体を担持させたリン酸触媒の存在下、エ
チレンを水和してエチルアルコールを製造する。このエ
チレンの水和方法としては特に制限はなく、従来のシリ
カ担体を担持させたリン酸触媒を用いるエチレンの水和
方法と同様にして実施することができる。例えば、塔式
反応器に前記の本発明に係るシリカ担体を担持させたリ
ン酸触媒を充填し、これに通常、反応温度１００〜４０
０℃、好ましくは２００〜３５０℃、反応圧力は通常１
００００ＫＰａ以下、好ましくは３０００〜１００００
ＫＰａ、水／エチレン混合物のガス時空間速度（ＬＨＳ
Ｖ）１００〜１００００ｈｒ-1、好ましくは３００〜２
０００ｈｒ-1、水／エチレンモル比０．１〜０．８の条
件で、水とエチレンを供給してエチレンの水和反応を行
う方法などを用いることができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明方法によれば、リン酸触媒のシリ
カ担体として、水熱反応により生成したケイ酸カルシウ
ムから脱カルシウムして得られるものを用いることによ
り、従来のケイ酸ナトリウムから脱ナトリウムして得ら
れるものを用いる場合に比べて、物理的及び化学的な劣
化を少なくすることができ、しかもエチレンの転化率及
びエチルアルコール収率を向上させることができる。
カ担体として、水熱反応により生成したケイ酸カルシウ
ムから脱カルシウムして得られるものを用いることによ
り、従来のケイ酸ナトリウムから脱ナトリウムして得ら
れるものを用いる場合に比べて、物理的及び化学的な劣
化を少なくすることができ、しかもエチレンの転化率及
びエチルアルコール収率を向上させることができる。
【００２０】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、シリカ担体の物性は、以下に
示す方法により測定した。
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、シリカ担体の物性は、以下に
示す方法により測定した。
【００２１】（１）シリカ純度；蛍光Ｘ線法により測定
した。 （２）比表面積、細孔容積及び平均細孔直径；ＢＥＴ比
表面積測定装置を用い、２００℃で十分に加熱脱気した
試料について、窒素ガスを吸着させる多点法により測定
した。 （３）粒子強度；ＪＩＳ Ｋ１１５０−１９９４ シリ
カゲル試験方法（５．９．２）に従い測定した。 （４）平均粒子径；ＪＩＳ Ｋ１１５０−１９９４ シ
リカゲル試験方法（５．７．１）に従い測定した。 （５）嵩密度；ＪＩＳ Ｋ１１５０−１９９４ シリカ
ゲル試験方法（５．１０）に従い測定した。
した。 （２）比表面積、細孔容積及び平均細孔直径；ＢＥＴ比
表面積測定装置を用い、２００℃で十分に加熱脱気した
試料について、窒素ガスを吸着させる多点法により測定
した。 （３）粒子強度；ＪＩＳ Ｋ１１５０−１９９４ シリ
カゲル試験方法（５．９．２）に従い測定した。 （４）平均粒子径；ＪＩＳ Ｋ１１５０−１９９４ シ
リカゲル試験方法（５．７．１）に従い測定した。 （５）嵩密度；ＪＩＳ Ｋ１１５０−１９９４ シリカ
ゲル試験方法（５．１０）に従い測定した。
【００２２】実施例１ 非晶質のケイ酸粉体と生石灰を温水で乳化した石灰乳と
をＣａＯ／ＳｉＯ2モル比が０．７になるように混合
し、固形分に対し、質量比で２５倍の水を加えてかきま
ぜ、スラリーを調製した。次いで、このスラリーをオー
トクレーブ中でかきまぜながら１４０℃で８時間水熱反
応を行い、ケイ酸カルシウム水和物スラリーを得た。こ
のケイ酸カルシウム水和物スラリーに、１モル／リット
ル濃度の塩酸水溶液を加えてｐＨ７に調整して３０分間
保持したのち、ｐＨ３において１．５時間保持した。酸
処理終了後、十分に水洗したのち、スラリー中の固形分
をろ取して、５０℃で乾燥処理することにより、ケイ酸
多孔質凝集体を得た。このケイ酸多孔質凝集体の物性を
表１に示す。
をＣａＯ／ＳｉＯ2モル比が０．７になるように混合
し、固形分に対し、質量比で２５倍の水を加えてかきま
ぜ、スラリーを調製した。次いで、このスラリーをオー
トクレーブ中でかきまぜながら１４０℃で８時間水熱反
応を行い、ケイ酸カルシウム水和物スラリーを得た。こ
のケイ酸カルシウム水和物スラリーに、１モル／リット
ル濃度の塩酸水溶液を加えてｐＨ７に調整して３０分間
保持したのち、ｐＨ３において１．５時間保持した。酸
処理終了後、十分に水洗したのち、スラリー中の固形分
をろ取して、５０℃で乾燥処理することにより、ケイ酸
多孔質凝集体を得た。このケイ酸多孔質凝集体の物性を
表１に示す。
【００２３】次に、上記ケイ酸多孔質凝集体からなるシ
リカ担体を、６５質量％のリン酸水溶液中に２０時間浸
せきしたのち、リン酸水溶液を液切りして１５０℃で２
０時間乾燥処理することにより、シリカ担体に担持させ
たリン酸触媒を調製した。なお、リン酸担持率は、シリ
カ担体の浸せき前の質量と、浸せきし乾燥した後の質量
から算出した。
リカ担体を、６５質量％のリン酸水溶液中に２０時間浸
せきしたのち、リン酸水溶液を液切りして１５０℃で２
０時間乾燥処理することにより、シリカ担体に担持させ
たリン酸触媒を調製した。なお、リン酸担持率は、シリ
カ担体の浸せき前の質量と、浸せきし乾燥した後の質量
から算出した。
【００２４】次に、このようにして得られたシリカ担体
に担持させたリン酸触媒２０ｍｌを、内径約２ｃｍの銅
内張りステンレス鋼製の縦型固定層流通管状小型反応器
に充填し、これに反応圧力４９００ＫＰａ、反応温度２
５０℃、触媒容積２０ｃｍ3、水／エチレン混合物のガ
ス時空間速度７５０ｈｒ-1の条件で、水とエチレンを供
給してエチルアルコールを製造した。反応が進行し、触
媒の安定な定常活性が得られたことを確認したのち、反
応出口のガスを全量気相でガスクロマトグラフに導入
し、分析を行い、エチレン転化率及びエチルアルコール
収率を求めた。これらの結果を表１に示す。
に担持させたリン酸触媒２０ｍｌを、内径約２ｃｍの銅
内張りステンレス鋼製の縦型固定層流通管状小型反応器
に充填し、これに反応圧力４９００ＫＰａ、反応温度２
５０℃、触媒容積２０ｃｍ3、水／エチレン混合物のガ
ス時空間速度７５０ｈｒ-1の条件で、水とエチレンを供
給してエチルアルコールを製造した。反応が進行し、触
媒の安定な定常活性が得られたことを確認したのち、反
応出口のガスを全量気相でガスクロマトグラフに導入
し、分析を行い、エチレン転化率及びエチルアルコール
収率を求めた。これらの結果を表１に示す。
【００２５】実施例２ 実施例１と同様にして、ケイ酸カルシウム水和物スラリ
ーを得たのち、酸処理を行い、十分に水洗後、スラリー
中の固形分をろ取して、６０℃で乾燥処理した。次い
で、このものを９００℃で１時間焼成することにより、
ケイ酸多孔質凝集体を得た。このケイ酸多孔質凝集体の
物性を表１に示す。次に、上記ケイ酸多孔質凝集体から
なるシリカ担体を用い、実施例１と全く同様にして、シ
リカ担体に担持させたリン酸触媒を調製し、これを用い
てエチルアルコールを製造した。結果を表１に示す。
ーを得たのち、酸処理を行い、十分に水洗後、スラリー
中の固形分をろ取して、６０℃で乾燥処理した。次い
で、このものを９００℃で１時間焼成することにより、
ケイ酸多孔質凝集体を得た。このケイ酸多孔質凝集体の
物性を表１に示す。次に、上記ケイ酸多孔質凝集体から
なるシリカ担体を用い、実施例１と全く同様にして、シ
リカ担体に担持させたリン酸触媒を調製し、これを用い
てエチルアルコールを製造した。結果を表１に示す。
【００２６】実施例３ 実施例１と同様にして、ケイ酸カルシウム水和物スラリ
ーを得たのち、酸処理を行い、十分に水洗後、スラリー
中の固形分をろ取して、１００℃で乾燥処理した。次い
で、このものを９００℃で１時間焼成することにより、
ケイ酸多孔質凝集体を得た。このケイ酸多孔質凝集体の
物性を表１に示す。次に、上記ケイ酸多孔質凝集体から
なるシリカ担体を用い、実施例１と全く同様にして、シ
リカ担体に担持させたリン酸触媒を調製し、これを用い
てエチルアルコールを製造した。結果を表１に示す。
ーを得たのち、酸処理を行い、十分に水洗後、スラリー
中の固形分をろ取して、１００℃で乾燥処理した。次い
で、このものを９００℃で１時間焼成することにより、
ケイ酸多孔質凝集体を得た。このケイ酸多孔質凝集体の
物性を表１に示す。次に、上記ケイ酸多孔質凝集体から
なるシリカ担体を用い、実施例１と全く同様にして、シ
リカ担体に担持させたリン酸触媒を調製し、これを用い
てエチルアルコールを製造した。結果を表１に示す。
【００２７】比較例 比較のため、従来リン酸触媒担持用として用いられてい
たシリカ担体（ダブリュ・アール・グレース・アンド・
カンパニー社製，商品記号「＃５７」）の物性を表１に
示す。次に、このシリカ担体を用い、実施例１と全く同
様にして、シリカ担体に担持させたリン酸触媒を調製
し、これを用いてエチルアルコールを製造した。結果を
表１に示す。
たシリカ担体（ダブリュ・アール・グレース・アンド・
カンパニー社製，商品記号「＃５７」）の物性を表１に
示す。次に、このシリカ担体を用い、実施例１と全く同
様にして、シリカ担体に担持させたリン酸触媒を調製
し、これを用いてエチルアルコールを製造した。結果を
表１に示す。
【００２８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 31/08 Ｃ０７Ｃ 31/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 恒松 修二 佐賀県鳥栖市宿町字野々下807番地１ 工 業技術院九州工業技術研究所内 (72)発明者 井上 耕三 佐賀県鳥栖市宿町字野々下807番地１ 工 業技術院九州工業技術研究所内 (72)発明者 山田 英夫 佐賀県鳥栖市宿町字野々下807番地１ 工 業技術院九州工業技術研究所内 (72)発明者 安部 英一 佐賀県鳥栖市宿町字野々下807番地１ 工 業技術院九州工業技術研究所内 (72)発明者 吉井 勝彦 香川県三豊郡詫間町大字香田80番地 神島 化学工業株式会社詫間工場内 (72)発明者 小野 正昭 香川県三豊郡詫間町大字香田80番地 神島 化学工業株式会社詫間工場内 (72)発明者 石野 巌 愛知県名古屋市名東区一社二丁目186番地 Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA02A BA02B BA42A BB14A BB14B CB22 DA06 EA02Y FA01 FB06 FB10 FB30 FB49 FB57 FC07 FC08 4G072 AA25 BB15 HH23 RR07 UU17 4H006 AA02 AC41 BA28 BA35 BA55 BE60 FE11 4H039 CA60 CF10
Claims (3)
- 【請求項１】 シリカ担体に担持させたリン酸触媒の存
在下、エチレンを水和してエチルアルコールを製造する
に当り、シリカ担体として水熱反応により生成したケイ
酸カルシウムから脱カルシウムして得られるケイ酸多孔
質凝集体を用いたことを特徴とするエチルアルコールの
製造方法。 - 【請求項２】 ケイ酸多孔質凝集体が、シリカ供給原料
と石灰供給原料とを、ＣａＯ／ＳｉＯ2モル比が０．４
〜１．２の範囲になるような割合で混合し、この混合物
を水の存在下、８０〜２３０℃の範囲の温度において水
熱反応させ、生成したケイ酸カルシウムスラリーを酸処
理して脱カルシウムしたのち、固形分を分離回収し、乾
燥して得られるケイ酸多孔質凝集体である請求項１記載
のエチルアルコールの製造方法。 - 【請求項３】 ケイ酸多孔質凝集体を４００〜１２００
℃の温度で焼成して用いる請求項１又は２記載のエチル
アルコールの製造方法。
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- 2000-11-08 JP JP2000340083A patent/JP3849753B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| US11981622B2 (en) | 2018-11-02 | 2024-05-14 | Resonac Corporation | Method for producing alcohol and catalyst for producing alcohol |
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