JP2002141042A - 非水電解質二次電池とセパレータおよびその製造方法 - Google Patents
非水電解質二次電池とセパレータおよびその製造方法Info
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Abstract
使用することにより、高容量で高温状況下での安全性に
優れた非水電解質二次電池を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 正極2と負極3がセパレータ4とともに
捲回された極板群が、非水電解質とともにケース5内に
密封されていて、極板間のセパレータ4は、耐熱多孔質
樹脂と多孔質ポリオレフィンとゲルポリマーの3層が一
体化していて、多孔質ポリオレフィンを中心に、耐熱多
孔質樹脂が正極2側に、ゲルポリマーが負極3側に位置
するよう配置されている非水電解質二次電池。
Description
電解質二次電池のためのセパレータとそのセパレータの
実用的な製造方法に関する。
的に隔離する方法としては、大きく分けてセパレータを
用いる方法と固体電解質を用いる方法がある。
役割としては、通常時の正極、負極間の短絡防止がある
が、非水電解質二次電池のセパレータに特有の機能とし
て、多孔質ポリオレフィンセパレータなどでは、外部短
絡による過剰電流等により電池温度が著しく上昇した場
合、多孔質セパレータが軟化することにより実質的に無
孔質となり電流を流させなくする、いわゆるシャットダ
ウン機能がある。
と、セパレータが溶融して大きく穴が開き正極、負極間
が短絡してしまう。(以下メルトダウンと称す)この時
の温度は高いのが、安全性は高いと言える。シャットダ
ウン機能を強化するために、熱溶融性を高めるとメルト
ダウン温度が低くなり、安全性は逆に下がる。この相反
する関係を解決することが問題となっていた。
持つ複合膜からなるセパレータが多数提案されてきた。
例えば、耐熱多孔質層とシャットダウン層からなる複合
膜(特開2000―100408号公報)やパラアラミ
ド系樹脂層と熱可塑性ポリマーからなる複合膜(特開平
10−6453号公報)などがある。その他にも、セパ
レータ表面に固体電解質をコーティングしたもの(特開
2000−195494号公報)やアラミド繊維とポリ
弗化ビニリデンとからなるセパレータ(特開平11−3
39555号公報)がある。
り、非水電解質二次電池は、ますます高容量となってい
る。この高容量化は、電極の活物質の改良により高性能
化している面もあるが、電池構成上、活物質以外の部材
の容積を少なくして、電池内の実質的な活物質の量を多
くして行われている。したがって、セパレータは益々薄
くなっていく方向である。セパレータが薄くなると、短
絡などに対する安全性は悪くなる方向であるが、実質的
な活物質の量が多くなるため、安全性に対する要求は逆
に大きくなる。
組成膜に比べ薄くできないか、薄くした場合は、安全性
が要求される性能より低くなるという課題があった。
全性の高いセパレータを使用することにより、高容量で
信頼性に優れた非水電解質二次電池を提供することを目
的とする。
め、本発明の電池は、渦巻き状に捲回した極板群に用い
るセパレータが、耐熱多孔質樹脂と多孔質ポリオレフィ
ンとゲルポリマーの3層が一体化したものからなり、前
記多孔質ポリオレフィンを中心に、前記耐熱多孔質樹脂
が正極側に、前記ゲルポリマーが負極側に配置されてい
ることを特徴とする。
に薄くなったセパレータでありながら、電池の高容量
化、安全性の向上を達成することができる。そのため、
高容量で信頼性に優れた非水電解質二次電池を提供する
ことが可能になる。
エチレン層(PE層という)とを中心に片方にアラミド
樹脂層、もう片方に繰り返し単位内にポリ弗化ビニリデ
ン構造を持つ共重合体からなる層(以下PVdF層とい
う。)を配置した非水電解質二次電池用セパレータであ
る。このアラミド樹脂は、電池の異常昇温時に耐熱支持
体の役割を果し、その好適な厚みは2〜3μmである。
また、PE層は、電池の異常昇温時に、シャットダウン
機能を果す役割を果し、その好適な厚みは5〜9μmで
ある。そしてPVdF層は、負極を保護する機能を果す
役割を果し、その好適な厚みは、2〜3μmである。し
たがって、セパレータ全体の厚みは、9〜15μmとな
る。
層を中心に片方にアラミド樹脂層、もう片方に繰り返し
単位内にポリエチレンオキサイド構造を持つ重合体と電
解液とからなるゲルポリマー(以下PEO系ゲルポリマ
ーと称す)を配置したセパレータであることを特徴とす
る。これらは、好ましくは、アラミド樹脂層の厚みは2
〜3μmであり、PE層の厚みは5〜9μmであり、負
極を保護するゲルポリマーの厚みは、3〜5μmであ
り、セパレータ全体の厚みが10〜17μmである。
支持体となるPE膜を製造し、さらにアラミド樹脂膜と
一体化した後、PE側に繰り返し単位内にポリ弗化ビニ
リデン構造を持つ共重合体(PVdF系ポリマー)をコ
ーティングするセパレータの製造方法である。出来上が
ったセパレータは、巻き取られて保管され、極板群の作
成の際に巻き出されて使用される。
支持体となるPE膜を製造し、さらにアラミド樹脂膜と
一体化した後、PE側に、三次元架橋前の繰り返し単位
内にポリエチレンオキサイド構造を持つ重合体(PEO
系マクロマー)と重合開始剤と電解液とからなるプレカ
ーサー液をコーティングし、熱または紫外線により三次
元架橋させるセパレータの製造方法である。出来上がっ
たセパレータは、PETフィルムなどで保護して保管さ
れ、極板群の作成の際に、PETフィルムをはがして使
用される。
は、正極と負極と非水溶媒に電解質塩を溶解した非水電
解質とセパレータを備えた非水電解質二次電池におい
て、前記セパレータが耐熱多孔質樹脂と多孔質ポリオレ
フィンとゲルポリマーの3層からなり、前記多孔質ポリ
オレフィンを中心に、前記耐熱多孔質樹脂が正極側に、
前記ゲルポリマーが負極側に配置されていることを特徴
とする非水電解質二次電池としたものである。正極と負
極と非水溶媒に電解質塩を溶解した非水電解質は、従来
公知のものが使える。これらのうち、多孔質ポリオレフ
ィンは、外部短絡による過剰電流等による電池温度の異
常な上昇に際し、シャットダウン機能により電流を遮断
し、発熱を押さえる作用を有する。耐熱多孔質樹脂は、
シャットダウン後も、何らかの原因で電池の温度が上昇
し、多孔質ポリオレフィンがメルトダウンを起こした場
合もセパレータの絶縁機能を保持する作用を有する。さ
らに、ゲルポリマーは、負極と一体化することにより、
環境温度の異常高温時もセパレータの熱収縮を防ぐとい
う前記耐熱多孔質樹脂の作用を補助すると同時に、負極
を保護し、高温保存時のガス発生を押さえる作用を有す
る。
側に使用すると、正極が高電位にあり、かつ高温になっ
た場合に、ゲルポリマーが酸化により分解されやすく不
適である。正極側に配置されている耐熱多孔質樹脂は、
酸化分解に強いので、前述の問題は起こらない。
1記載の非水電解質二次電池で、耐熱多孔質樹脂をアラ
ミド樹脂としたものである。請求項1記載の非水電解質
二次電池に好ましい耐熱多孔質樹脂には、アラミド樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリエーテル
サルホン、ポリエーテルイミド等の耐熱性に優れた樹脂
が挙げられるが、多孔質の薄膜を製造するという観点か
ら、アラミド樹脂が特に好ましい。
1記載の非水電解質二次電池で、多孔質ポリオレフィン
が、シャットダウン温度が120〜140℃である多孔
質ポリエチレン(PE)としたものである。請求項1記
載の非水電解質二次電池に好ましい多孔質ポリオレフィ
ンとしては、低密度ポリエチレン、高密度ポリプロピレ
ン、ポリエチレンとポリプロピレンの混合物が挙げられ
る。これらのシャットダウン温度は低いほうが安全性が
高いが、メルトダウン温度も低くなるため、本発明の電
池に使われる多層セパレータの中心層として、特に好ま
しくは、多孔質ポリエチレンからなるシャットダウン温
度が120〜140℃であるものが挙げられる。
1記載の非水電解質二次電池で、ゲルポリマーが繰り返
し単位内にポリ弗化ビニリデン構造を持つ共重合体また
は繰り返し単位内にポリエチレンオキサイド構造を持つ
重合体を含むとしたものである。請求項1記載の非水電
解質二次電池に好ましいゲルポリマーの主成分として
は、繰り返し単位内にポリエチレンオキサイド構造を持
つ重合体(PEO系ポリマー)、繰り返し単位内にポリ
アクリロニトリル構造を持つ共重合体(PAN系ポリマ
ー)、繰り返し単位内にポリメチルメタクリレート構造
を持つ共重合体(PMMA系ポリマー)およびポリ弗化
ビニリデン構造を持つ共重合体(PVdF系ポリマー)
が挙げられるが、電解液との相性と、機械強度の点から
PVdF系ポリマーおよびPEO系ポリマーが、特に好
ましい。
には、弗化ビニリデン、ヘキサフロロプロピレン(Vd
F−HFP)共重合体や弗化ビニリデン、3弗化モノク
ロロエチレン(VdF−CTFE)共重合体や弗化ビニ
リデン、パーフルオロメチルビニルエーテル(VdF−
FMVE)共重合体がある。
マーには、エチレンオキサイド(EO)重合体からなる
ポリエーテルや、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド(EO−PO)共重合体からなるポリエーテル
や、ジエチレングリコール、アジピン酸(DEG−A
A)共重合体からなるポリエステルがある。これらのポ
リマーの末端には、二重結合を有する官能基を導入する
のが好ましく、より好ましくは、アクリロイル基または
メタクリレイト基で変性するのが良い。
ポリエチレン層(PE層)を中心に片方にアラミド樹脂
層、もう片方に繰り返し単位内にポリ弗化ビニリデン構
造を持つ共重合体からなる層(PVdF層)を配置した
セパレータであって、前記アラミド樹脂の厚みは2〜3
μmであり、前記PE層の厚みは5〜9μmであり、前
記PVdF層の厚みは、2〜3μmであり、セパレータ
全体の厚みが9〜15μmであることを特徴とする非水
電解質二次電池用セパレータとしたものである。
持体の役割を果すが、アラミド樹脂の厚みを2μm未満
になると均一に薄膜化するのが困難であり、リチウム二
次電池に用いた場合、PE層がメルトダウンを起こした
場合に、容易に短絡してしまう。また、4μm以上では
安全性の面では問題がなく、10μm以上でもかまわな
いが、電池の高容量化という点と、高率放電などの電池
特性の点から3μm以下が好ましい。PE層は、セパレ
ータ全体の支持体となる。さらに、電池の異常昇温時に
はシャットダウンにより、反応の進行を阻止する役割を
持つ。PE層の厚みが5μm未満になると均一に薄膜化
するのが困難であり、強度が非常に弱くなる上に、シャ
ットダウン機能が十分に機能しなくなる。また、10μ
m以上では安全性の面では問題がなく、20μm以上で
もかまわないが、電池の高容量化という点と、高率放電
などの電池特性の点から9μm以下が好ましい。PVd
F層は、電解液を吸収して膨潤し、ゲルポリマー(PV
dF系ゲルポリマー)となり、負極を保護する役割を持
つ。PVdF系ゲルポリマーが、負極の異常高温時の吸
熱物質となると同時に、異常反応時に電解液などの供給
を遅らせて反応の進行を阻害する。また、保存時の負極
からのガス発生量を少なくする効果も有する。PVdF
層の厚みが2μm未満になると均一に薄膜化するのが困
難であり、強度が非常に弱くなる上に、負極の保護機能
が十分に機能しなくなる。また、4μm以上では安全性
の面では問題がなく、10μm以上でもかまわないが、
電池の高容量化という点と、高率放電などの電池特性の
点から3μm以下が好ましい。
を中心に片方にアラミド樹脂層、もう片方に繰り返し単
位内にポリエチレンオキサイド構造を持つ重合体と電解
液とからなるゲルポリマー(PEO系ゲルポリマー)を
配置したセパレータであって、前記アラミド樹脂の厚み
は2〜3μmであり、前記PE層の厚みは5〜9μmで
あり、前記ゲルポリマーの厚みは、3〜5μmであり、
セパレータ全体の厚みが10〜17μmであることを特
徴とする非水電解質二次電池用セパレータとしたもので
ある。
よび好適な厚さは、請求項5に記載の発明と同一であ
る。PEO系ゲルポリマーは、PVdF系ゲルポリマー
と同様に、負極の異常高温時の吸熱物質となると同時
に、異常反応時に電解液などの供給を遅らせて反応の進
行を阻害する。また、同じく、保存時の負極からのガス
発生量を少なくする効果も有する。PEO系ゲルポリマ
ーの厚みが3μm未満になると均一に薄膜化するのが困
難であり、強度が非常に弱くなる上に、負極の保護機能
が十分に機能しなくなる。また、6μm以上では安全性
の面では問題がなく、10μm以上でもかまわないが、
電池の高容量化という点と、高率放電などの電池特性の
点から5μm以下が好ましい。PVdF層に比べ、少し
厚くなっているのは、電解液がセパレータの段階ですで
に含まれているからである。
多孔質ポリエチレン膜(PE膜)を製造し、(2)前記
PE膜の一方の表面にアラミド樹脂をコーティングした
後、(3)前記アラミド樹脂を多孔質化し、さらに、
(4)前記PE膜の他方の表面に、繰り返し単位内にポ
リ弗化ビニリデン構造を持つ共重合体(PVdF系ポリ
マー)をコーティングするセパレータの製造方法とした
ものである。
法、例えば相分離法や延伸開孔法で、微多孔を生成した
ポリエチレンフィルムを製造する。
溶液状態で、PE膜に塗工し、脱溶媒処理をしてコーテ
ィングを行う。溶媒には極性有機溶媒が好ましい。この
極性有機溶剤には、N−メチル−2−ピロリドン(NM
P)などがある。
に、あらかじめアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
塩化物を数wt%混入させておく。
れたアラミド樹脂層を水洗し、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属の塩化物を除去する。そのとき、残留して
いた極性有機溶媒も洗浄される。
て、アラミド樹脂のコーティングされていない側の表面
にPVdF系ポリマーを溶液状態で、PE膜に塗工し、
脱溶媒処理をしてコーティングを行う。溶媒には極性有
機溶媒が好ましい。この極性有機溶剤には、NMPやア
セトンなどがある。
PE膜を製造し、(2)前記PE膜の一方の表面にアラ
ミド樹脂をコーティングした後、(3)前記アラミド樹
脂を多孔質化し、さらに、(4)前記PE膜の他方の表
面に、三次元架橋前の繰り返し単位内にポリエチレンオ
キサイド構造を持つ重合体(PEO系マクロマー)と重
合開始剤と電解液とからなるプレカーサー液をコーティ
ングし、熱または紫外線により三次元架橋させるセパレ
ータの製造方法としたものである。
項7の発明の実施の形態で説明したものと同一の工程で
ある。
ーと重合開始剤と電解液とからなるプレカーサー液を調
整する。重合開始剤には、2、2−ジメトキシ−2−フ
ェニルアセトフェノン(DMPA)などの光重合開始剤
や、有機過酸化物またはアゾ化合物などの熱重合開始剤
が好ましい。その後、プレカーサー液をPE膜の他方の
表面にコーティングし、熱または紫外線により三次元架
橋させる。この架橋反応は、プレカーサー液の組成比率
に大きく依存するのはもちろんだが、熱架橋の場合は加
熱時間および加熱温度の条件により、反応率および反応
終了時間が異なる。また、紫外線照射の場合は、照射強
度も大きなファクターになる。また、この製造方法にお
いては、すでにゲルポリマーとして電解液が含まれてい
るので、熱架橋の場合は、PETフィルムに挟んで熱重
合を行う。また、紫外線照射の場合は、そのまま光重合
を行うが、架橋後は直ちに電池の組み立てに回すか、P
ETフィルムにはさんで保管する。
いて説明する。
するため、以下に説明する円筒形電池を作製した。
図(一部断面図)を示す。
正極2と負極3とセパレータ4が、捲回されて、ケース
5内に非水溶媒に電解質塩を溶解した非水電解質(図示
せず)、とともに内蔵されており、封口板6で密閉され
ている。
安全弁やPTC素子などの安全素子が組み込まれている
が、実施例の電池においては安全性試験のために、封口
板6には一切の安全機構は組み込まれていない。
量%に対し、導電剤の炭素粉末10重量%と結着剤のポ
リ弗化ビニリデン樹脂(PVdF樹脂)5重量%を混合
し、これらを脱水NMPに分散させてスラリーを作製
し、アルミ箔からなる正極集電体状に塗布し、乾燥後、
圧延して作製した。
を用い、これの95重量%に対して、結着剤のPVdF
樹脂を5重量%を混合し、これらを脱水NMPに分散さ
せてスラリーを作製し、銅箔からなる正極集電体状に塗
布し、乾燥後、圧延して作製した。
ート(EC)とエチルメチルカーボネート(EMC)の
体積比1:1の混合溶媒にLiPF6を1モル/リット
ル溶解したものを使用した。
mm、高さ65mmである。本サイズで、通常市販され
ているものの設計容量は1800mAhであり、セパレ
ータ4の厚みも、25から27μmのものが一般的であ
る。本実施例の電池は、それよりも高容量の2200m
Ahを設計容量とした。このため、セパレータ4の厚み
は、20μm以上になると、捲回した極板群が、ケース
に確実に挿入できなかった。
タを中心とした拡大模式図を示す。
孔質ポリオレフィン4bとゲルポリマー4cの3層から
なっており、多孔質ポリオレフィン4bを中心に、耐熱
多孔質樹脂4aが正極2側に、ゲルポリマー4cが負極
3側に配置されている。
以下に述べる実施例および比較例の電池を作製した。
脂4aとしてアラミド樹脂、多孔質ポリオレフィン4b
としてPE膜、ゲルポリマー4cとしてPVdF系ゲル
ポリマーであるものを作製した。
した。
40重量部と流動パラフィン60重量部とを二軸押出機
内で溶融混練した。コートハンガーダイから冷却ロール
上に押出キャストすることにより高分子ゲルシートを作
製した。厚みはこの時点で、0.9mmであった。この
高分子ゲルシートを同時二軸延伸機を用いて122℃で
8×8倍に抽出前延伸をした。その後、塩化メチレン中
に浸漬して流動パラフィンを抽出除去し、厚さ8μmの
PE膜を作成し、セパレータの支持体とした。このセパ
レータのシャットダウン温度(SD温度)を測定した
ら、130℃であった。
にアラミド樹脂をコーティングした。
乾燥した無水塩化カルシウムを6.5重量部添加し、加
温して完全に溶解した。この塩化カルシウム添加NMP
溶液を常温に戻した後、パラフェニレンジアミン(PP
D)を3.2重量部添加し、完全に溶解した。反応槽
を、20℃の恒温槽に入れ、テレフタル酸ジクロライド
(TPC)5.8重量部を、少しづつ1時間かけて滴下
し、重合反応によりポリパラフェニレンテレフタルアミ
ド(PPTA)を合成した。その後、1時間恒温槽内で
放置し、反応が終了した後、真空槽に入れ替え、減圧下
で、30分撹拌して脱気した。得られた重合液を、さら
に、塩化カルシウム添加NMP溶液にて、希釈し、PP
TA濃度が1.4重量%のPPTA溶液を調整した。
り、薄くコートし、60℃で加熱乾燥し、PPTAから
なるアラミド樹脂層を形成し、複合膜とした。この複合
膜を、純水で十分に水洗して塩化カルシウムを除去する
ことによりアラミド樹脂層を多孔質化し、乾燥した。ア
ラミド樹脂層の乾燥後の膜厚は2μmだった。
E側の表面に、PVdF系ポリマーをコーティングし
た。
し、平均分子量約38万のVdF−HFP(88:1
2)共重合体(アトフィナ・ジャパンKynar FL
EX 2801)10重量部を、添加して懸濁させ、こ
の懸濁液にジブチルフタレート(DBP)10重量部を
加え、加温して完全に溶解した。その後、室温で数時間
熟成させた。この溶液を、複合膜のPE側の表面に、バ
ーコーターにより、薄くコートし、室温で乾燥空気によ
り乾燥した。乾燥後の複合膜をキシレンに浸漬し、DB
Pを抽出した後、減圧乾燥を行った。ゲルポリマー層の
乾燥後の膜厚は2μmだった。
電池に組み立てた。
同様の方法で厚さ8μm、SD温度130℃のPE膜を
作製し、それのみでセパレータ4とした。
以下、実施例1と同様の方法で、表1に示すような耐熱
多孔質樹脂、多孔質ポリオレフィンおよびゲルポリマー
からなる実施例2から7および比較例1から4の電池を
作製した。
膜厚4μm以下の多孔質ポリエチレン、膜厚1μm以下
のPVdF系ポリマーは、作製できなかった。
脂4aとしてアラミド樹脂、多孔質ポリオレフィン4b
としてPE膜、ゲルポリマー4cとしてPEO系ゲルポ
リマーであるものを作製した。
m、SD温度130℃のPE膜を作製し、セパレータの
支持体とした。
表面に厚さ2μmのアラミド樹脂をコーティングした。
E側の表面に、PEO系ゲルポリマーをコーティングし
た。
MCの体積比1:1の混合溶媒にLiPF6を1モル/
リットル溶解した非水電解質90重量部に対し、平均分
子量が約8千で末端にアクリロイル基を有する三官能性
アクリレートであるポリエチレン、ポリプロピレン共重
合体(第一工業製薬製 エレクセルTA−140)10
重量部を、添加して混合した。この混合液に重合開始剤
としてDMPAを0.1重量部を加え、完全に溶解し
た。この溶液を、乾燥空気雰囲気下で、複合膜のPE側
の表面に、バーコーターにより、薄くコートした。さら
に、乾燥空気雰囲気下で、照射強度7mW/cm2の紫
外線を10分間照射し、光架橋した。このときのゲルポ
リマー層の膜厚は4μmだった。
ムで挟んで一時保管後、電池に組み立てた。
>以下、実施例8と同様の方法で、表2に示すような耐
熱多孔質樹脂、多孔質ポリオレフィンおよびゲルポリマ
ーからなる実施例2から7および比較例1から4の電池
を作製した。
膜厚4μm以下の多孔質ポリエチレン、膜厚2μm以下
のPVdF系ポリマーは、作製できなかった。
1個を以下に述べる方法で評価した。
まず、1100mAの定電流で、4.2Vになるまで充
電した後、1100mAの定電流で3.0Vになるまで
放電する充放電サイクルを10サイクル繰り返した。こ
の10サイクル目の放電容量を各電池の初期容量とし
た。また、充放電は20℃の恒温槽の中で行った。その
後、各電池を4.2Vまで1100mAの定電流で充電
し、さらに、1800mAの定電流で3時間の過充電試
験を行い、この過程での電池の表面温度の測定を行い、
電池の最高到達温度を評価した。これらの結果を、表3
に示す。
パレータが薄くなっているのもかかわらず、異常昇温が
抑えられた。すべての実施例の電池で、電流が流れなく
なっており、セパレータのシャットダウン機能が正常に
働いていた。
働いたが、その後、メルトダウンを起こし、急激な温度
上昇を示した。これは、ポリエチレンのみの構成のた
め、セパレータが薄型なのでメルトダウンが起こってし
まった。
ン機能は働いたが、ガス発生による電池の変形が大き
く、そのため急激な温度上昇が起こった。これは、セパ
レータが厚すぎたため、電池の残空間が少なく、そのた
め少量のガス発生の影響が大きかったためであった。
ン機能が正常に働かず、電池の異常昇温が発生した。こ
れは、ポリエチレンのシャットダウン温度が高すぎたた
めであった。
ンが完全に終了する前に、電池の異常昇温が発生した。
これは、ポリエチレンのシャットダウン温度が低すぎた
ためであった。
セパレータを用いたにもかかわらず非水電解質二次電池
の高温状況下での安全性を高めることができる。
(一部断面図)
模式図
Claims (8)
- 【請求項1】 正極と負極と非水溶媒に電解質塩を溶解
した非水電解質とセパレータを備えた非水電解質二次電
池において、前記セパレータが耐熱多孔質樹脂と多孔質
ポリオレフィンとゲルポリマーの3層からなり、前記多
孔質ポリオレフィンを中心に、前記耐熱多孔質樹脂が正
極側に、前記ゲルポリマーが負極側に配置されているこ
とを特徴とする非水電解質二次電池。 - 【請求項2】 前記耐熱多孔質樹脂がアラミド樹脂であ
ることを特徴とする請求項1記載の非水電解質二次電
池。 - 【請求項3】 前記多孔質ポリオレフィンが、実質的に
無孔質になるシャットダウン温度が120〜140℃で
ある多孔質ポリエチレンであることを特徴とする請求項
1記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項4】 前記ゲルポリマーが、繰り返し単位内に
ポリ弗化ビニリデン構造を持つ共重合体または繰り返し
単位内にポリエチレンオキサイド構造を持つ重合体を含
むことを特徴とする請求項1記載の非水電解質二次電
池。 - 【請求項5】 多孔質ポリエチレン層を中心に片方にア
ラミド樹脂層、もう片方に繰り返し単位内にポリ弗化ビ
ニリデン構造を持つ共重合体からなる層を配置して一体
化したセパレータであって、前記アラミド樹脂の厚みは
2〜3μmであり、前記ポリエチレンの厚みは5〜9μ
mであり、前記繰り返し単位内にポリ弗化ビニリデン構
造を持つ共重合体からなる層の厚みは、2〜3μmであ
り、セパレータ全体の厚みが9〜15μmであることを
特徴とする非水電解質二次電池用セパレータ。 - 【請求項6】 多孔質ポリエチレン層を中心に片方にア
ラミド樹脂層、もう片方に繰り返し単位内にポリエチレ
ンオキサイド構造を持つ重合体と電解液とからなる薄膜
状ゲルポリマーを配置したセパレータであって、前記ア
ラミド樹脂の厚みは2〜3μmであり、前記ポリエチレ
ンの厚みは5〜9μmであり、前記ゲルポリマーの厚み
は3〜5μmであり、セパレータ全体の厚みが10〜1
7μmであることを特徴とする非水電解質二次電池用セ
パレータ。 - 【請求項7】 多孔質ポリエチレン膜を製造し、前記多
孔質ポリエチレン膜の一方の表面にアラミド樹脂をコー
ティングした後、前記アラミド樹脂を多孔質化し、さら
に、前記多孔質ポリエチレン膜の他方の表面に、繰り返
し単位内にポリ弗化ビニリデン構造を持つ共重合体をコ
ーティングするセパレータの製造方法。 - 【請求項8】 多孔質ポリエチレン膜を製造し、前記多
孔質ポリエチレン膜の一方の表面にアラミド樹脂をコー
ティングした後、前記アラミド樹脂を多孔質化し、さら
に、前記多孔質ポリエチレン膜の他方の表面に、繰り返
し単位内にポリエチレンオキサイド構造を持つ重合体と
重合開始剤と電解液とからなるプレカーサー液をコーテ
ィングし、熱または紫外線により三次元架橋させるセパ
レータの製造方法。
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