JP2002136841A - ダイオキシン類処理装置 - Google Patents

ダイオキシン類処理装置

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JP2002136841A JP2001210520A JP2001210520A JP2002136841A JP 2002136841 A JP2002136841 A JP 2002136841A JP 2001210520 A JP2001210520 A JP 2001210520A JP 2001210520 A JP2001210520 A JP 2001210520A JP 2002136841 A JP2002136841 A JP 2002136841A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温活性型のダイオキシン類処理剤を用い
て、焼却炉の排ガスに含まれるダイオキシン類を効率的
に分解処理する装置を提供する。 【解決手段】 本発明に係るダイオキシン類処理装置
は、焼却炉から排出される飛灰及び焼却灰を含む排ガス
を所定温度に冷却するガス冷却装置;前記ガス冷却装置
からの排出ガスを処理してその中に含まれる飛灰及び焼
却灰を分離するための集塵装置;前記焼却炉からガス冷
却装置への排出ガス及び/又はガス冷却装置からの排出
ガスにダイオキシン類処理剤を供給するためのダイオキ
シン類処理剤供給装置;を具備することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ダイオキシン類の
処理装置に関し、詳しくは、ごみ焼却炉等の各種焼却炉
から排出される飛灰及び焼却灰(以下、これらを併せて
「焼却飛灰」と称する)中に含まれるポリ−塩化−p−
ジベンゾダイオキシン類(PCDD)やポリ塩化ジベン
ゾフラン類(PCDF)、コプラナーPCB(co−P
CB)等の有機塩素化合物(以下、これらを併せて「ダ
イオキシン類」と称する)を効率的に処理するための処
理装置に関する。
【0002】
【従来の技術】ごみ焼却炉等の焼却炉では、燃焼中にフ
ェノール、ベンゼン等の有機化合物、クロロフェノー
ル、クロロベンゼン等の塩素化芳香族化合物等のダイオ
キシン類前駆体が発生する。これらのダイオキシン類前
駆体は、焼却飛灰が存在すると、その触媒作用によって
ダイオキシン類となって焼却飛灰中に存在する。
【0003】従来、このようなダイオキシン類含有焼却
飛灰の処理方法としては、次のような方法が提案されて
いた。 (1) ダイオキシン類含有焼却飛灰を、窒素ガス等の還元
性雰囲気下で、320℃では2時間、340℃では1〜
1.5時間保持することによりダイオキシン類を分解す
る方法(ハーゲンマイヤープロセス, Organohalogen Co
mpound, 27, 147-152 (1996)、特開昭64−50032
0)。
【0004】(2) ダイオキシン類含有焼却飛灰を、ダイ
オキシン類生成抑制剤(ピリジン)の存在下で、300
〜500℃で熱処理する方法(特開平4−241880
号公報)。
【0005】ダイオキシン類は、従来より、300℃未
満では熱分解しないとされており、上記の方法は、この
定説通りに、300℃以上に加熱することによってダイ
オキシン類を分解するものであり、加熱処理中に、ダイ
オキシン前駆体からのダイオキシン類の生成を抑制する
ために、ダイオキシン類分解温度域でダイオキシン類生
成抑制剤を焼却飛灰に添加している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来の方法には、以下のような問題点があった。 (a) 処理温度が高く、処理時間も長いため、必要とする
エネルギーが多く、処理コストも高くなる。
【0007】(b) 冷却時にダイオキシン類が再合成する
可能性がある。 (c) 窒素ガス等の還元性雰囲気下で処理する必要がある
が、酸素を完全には遮断できないために、ダイオキシン
類の分解率が低くなる。
【0008】(d) 部分的に脱塩素反応が進行するため、
より毒性の高いダイオキシン類が生成する。本発明者
は、これらの従来法の問題点を解決し、従来法ではダイ
オキシン類を分解できないと考えられていた低温度域で
も、短時間でダイオキシン類を分解除去処理することが
でき、更には酸素の存在下においても、ダイオキシン類
を効率よく処理することのできるダイオキシン類処理剤
を考案し、特許出願を行った。
【0009】これらの提案されたダイオキシン類処理剤
は、次の化合物を含むものである。次式:
【0010】
【化7】
【0011】(式中、R1及びR2は、同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリール
アミノ基、アリールアルキル基、アルケニル基又はアリ
ールアルケニル基を表す)で示される化合物(特願平2
000−62980号);次式:
【0012】
【化8】
【0013】で示される化合物のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩(特願平
2000−112910号);次式:
【0014】
【化9】
【0015】(式中、R3及びR4は、同一でも異なって
いてもよく、アルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ルアルキル基を表し、又はR3とR4とで環を形成してい
てもよい)で示される化合物のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、亜鉛酸塩又
はニッケル塩(特願平2000−112912号);次
式:
【0016】
【化10】
【0017】(式中、R5及びR6は、同一でも異なって
いてもよく、アルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ルアルキル基を表し、又はR5とR6とで環を形成してい
てもよい)で示される化合物(特願平2000−112
913号);次式:
【0018】
【化11】
【0019】(式中、Mはアンモニウム又は金属を表
す)で示される化合物(特願平2000−112914
号);次式:
【0020】
【化12】
【0021】(式中、R7は、それぞれ独立して、水
素、メチル基を表し;R8は、それぞれ独立して、R7
水素の場合には、水素、フェニル基を表し、R7がメチ
ル基の場合には、水素、メチル基を表す)で示される化
合物(特願平2000−112916号)。
【0022】なお、これらのダイオキシン類処理剤は、
シリカ、アルミナ、ゼオライト、珪藻土又は活性炭から
選択される担体に担持されていてもよい。これらのダイ
オキシン類処理剤を用いてダイオキシン類と接触させる
ことにより、ダイオキシン類を300℃以下、好ましく
は250℃以下、更に好ましくは230℃以下、最も好
ましくは200℃以下の温度でも分解することができ
る。したがって、燃焼排ガスを300℃以下の温度に冷
却した後に、これらのダイオキシン類処理剤を排ガスに
加えることによってダイオキシン類を処理することがで
きる。また、上記のダイオキシン類処理剤は、例えば9
00℃程度の高温下でもダイオキシン類を分解処理でき
ることが分かった。したがって、上記のダイオキシン類
処理剤を、例えば焼却炉からの高温の排ガスに直接加え
ることによって、排ガス中のダイオキシン類を分解処理
することができる。この場合、処理後の排ガス中にはダ
イオキシン類処理剤が残留しており、その後に排ガスを
冷却する際にダイオキシン類が再合成されても、残留し
ているダイオキシン類分解剤によって、再合成されたダ
イオキシン類を300℃以下の温度で分解することがで
きる。
【0023】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記に示す本
発明者が提案したダイオキシン類処理剤を用いて焼却飛
灰を含む焼却炉排ガスに含まれるダイオキシン類を効率
よく処理するための装置を提供するものである。
【0024】即ち、本発明は、焼却炉から排出される飛
灰及び焼却灰を含む排ガスを所定温度に冷却するガス冷
却装置;前記ガス冷却装置からの排出ガスを処理してそ
の中に含まれる飛灰及び焼却灰を分離するための集塵装
置;前記焼却炉からガス冷却装置への排出ガス及び/又
はガス冷却装置からの排出ガスにダイオキシン類処理剤
を供給するためのダイオキシン類処理剤供給装置;を具
備することを特徴とするダイオキシン類処理装置に関す
る。
【0025】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら、本発
明に係るダイオキシン類処理装置の具体的な一態様を説
明する。図1は、本発明の一態様に係るダイオキシン類
処理装置の構成を示す概念図である。以下の説明は、図
1に示す本発明の一態様に係るダイオキシン類処理装置
に関するもので、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【0026】図1中、1は焼却炉、2はガス冷却塔、3
はガス冷却塔から集塵装置への煙道、13は焼却炉から
ガス冷却塔への煙道、4は集塵装置、5はダイオキシン
類処理剤ホッパ、6及び12はダイオキシン類処理剤供
給配管である。焼却炉1から排出される排ガスは、90
0℃〜950℃の高温であるが、ガス冷却塔2により3
00℃以下の適当な温度に冷却される。ここでいう適当
な温度とは、配管6を通して排ガス中に供給されるダイ
オキシン類処理剤によって、ダイオキシン類の再合成温
度以下の温度でダイオキシン類を分解処理する反応の反
応温度であり、ガス中のダイオキシン類の濃度や用いら
れるダイオキシン類処理剤の種類、ガスの流量などによ
って変動するが、一般に、150℃以上、好ましくは1
80℃以上であって、300℃以下、好ましくは250
℃以下、更に好ましくは230℃以下、最も好ましくは
200℃以下の温度である。ガス冷却塔2を適宜制御す
ることにより、所望の温度に排ガスを冷却することがで
きる。なお、ガス冷却塔に代えて、排ガスを所望の温度
に制御しながら冷却することのできる当該技術において
公知の任意の冷却装置を用いることができる。冷却塔2
で冷却された排ガスは、所望により設けられる煙道3を
通って集塵装置4に送られ、そこで集塵処理されて、焼
却飛灰が排ガスから分離される。
【0027】図1に示す装置においては、煙道3及び/
又は13にダイオキシン類処理剤ホッパ5が配管6及び
/又は12を介して接続されており、所定量のダイオキ
シン類処理剤が煙道3及び/又は13内に供給される。
ダイオキシン類処理剤としては、上述した先の出願に係
るダイオキシン類処理剤のいずれか、又はこれらを混合
したものを用いることができる。これにより、煙道3及
び/又は13を流れる焼却飛灰を含む排ガス中に含まれ
るダイオキシン類が、ダイオキシン類処理剤と反応して
分解処理される。なお、ダイオキシン類処理剤は、図1
に示すように焼却炉1からガス冷却塔2への煙道13に
供給しても、又はガス冷却塔2から集塵装置4への煙道
3に供給してもよく、或いはこれらの両方に供給するこ
ともできる。更には、ダイオキシン類処理剤は、集塵装
置4に直接供給することもできる。いずれの態様におい
ても、ダイオキシン類処理剤とダイオキシン類との反応
が十分に進行してダイオキシン類が処理される。なお、
本発明において、ダイオキシン類の処理としては、ダイ
オキシン類の分解のほかに、その生成の抑制も含まれ
る。これは、塩化水素ガスからの塩素ガスの生成抑
制;銅等の金属触媒の不活性化;の二つの作用によ
る。
【0028】本発明に係る装置においては、ダイオキシ
ン類と、上記に示すようなダイオキシン類処理剤とを接
触させることによって、ダイオキシン類中の塩素原子と
ダイオキシン類処理剤の化合物とが反応し、ダイオキシ
ン類の脱塩素反応又は六員環(ベンゼン環)の開裂反応
が迅速に進行して、ダイオキシン類が分解される。
【0029】本発明に係るダイオキシン類処理剤は、上
記に示すものの1種だけ用いてもよく、或いは2種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、本発明に係るダイ
オキシン類処理剤は、担体に担持された形態であっても
よい。用いることのできる担体としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、ゼオライト、珪藻土、活性炭などを挙げ
ることができる。このような担体上に本発明に係るダイ
オキシン類処理剤を担持させることにより、かかる担体
によるダイオキシン類分解の触媒効果も期待され、より
効率よくダイオキシン類を分解処理することが可能にな
る。
【0030】本発明によれば、ダイオキシン類中の塩素
とダイオキシン類処理剤とが反応することにより、従来
法ではダイオキシン類は分解しないとされていた300
℃よりも低い温度で、ダイオキシン類の脱塩素反応或い
は六員環(ベンゼン環)の開裂反応が迅速に進行して、
ダイオキシン類が分解処理される。
【0031】本発明において、ダイオキシン類処理剤を
焼却飛灰を含む焼却炉排ガスと接触させてダイオキシン
類を処理する際には、ダイオキシン類処理剤を、排ガス
量に対して10〜200ppm、好ましくは10〜10
0ppmの割合で接触させることが好ましい。
【0032】なお、焼却飛灰は、焼却炉排ガス中のダイ
オキシン類の吸着除去剤として焼却炉の煙道に吹き込ま
れた粉末活性炭を含むものであってもよい。本発明にお
いて、ダイオキシン類処理剤を、焼却飛灰を含む焼却炉
排ガスと接触させる際の形態は、粉体状又はガス状のい
ずれであってもよい。しかし、焼却飛灰を含む焼却炉排
ガスを、ガス状の本発明に係るダイオキシン類処理剤と
接触させた場合に最も効率よくダイオキシン類が分解処
理されるので、ダイオキシン類処理剤として300℃よ
りも低い温度で十分に高い蒸気圧を有するものを用いる
ことが好ましい。
【0033】本発明において、焼却飛灰を含む焼却炉排
ガスとダイオキシン類処理剤とを接触させる方法として
は、以下のような方法を採用することができる。 A.ダイオキシン類処理剤を煙道3及び/又は13及び
/又は集塵装置4において排ガス中に吹き込み、排ガス
中のダイオキシン類とダイオキシン類処理剤とを接触さ
せる。
【0034】B.ダイオキシン類処理剤を、処理対象の
排ガスの温度程度に加熱してガス化し、このガスを含む
気流を煙道3及び/又は13及び/又は集塵装置4にお
いて排ガス中に吹き込み、排ガス中のダイオキシン類と
接触させる。
【0035】C.ダイオキシン類処理剤の気化物又は該
気化物を含むガスを煙道3及び/又は13及び/又は集
塵装置4において排ガス中に吹き込み、排ガス中のダイ
オキシン類と接触させる。
【0036】D.ダイオキシン類処理剤を、粉末活性
炭、シリカ、アルミナ、珪藻土又はゼオライト等の担体
に担持させたものを、煙道3及び/又は13及び/又は
集塵装置4において排ガス中に吹き込み、排ガス中のダ
イオキシン類と接触させる。
【0037】上記のようにダイオキシン類が分解処理さ
れた焼却飛灰を含む焼却炉排ガスは、集塵装置4におい
て集塵処理され、焼却飛灰が分離される。集塵装置4に
入る排ガスは、冷却塔2において300℃以下に冷却さ
れたものであるので、バグフィルタや電気集塵器等、こ
の温度範囲で当該技術において用いられている任意の集
塵装置を用いることができる。
【0038】次に、集塵装置4において分離された焼却
飛灰は、配管7を通って灰貯留槽8に送られ、排出管9
を介して外部に廃棄されるか、或いは更なる後段の処理
(例えば重金属処理工程)に送られる。所望により、灰
貯留槽8に、焼却飛灰を300℃以下のダイオキシン類
分解反応温度に保持するための加熱・保温装置を設ける
ことができる。このような加熱・保温装置を灰貯留槽8
に設けて、焼却飛灰を一定時間、例えば30分〜1時
間、300℃以下の所定のダイオキシン類反応温度に保
持することにより、ダイオキシン類の分解反応を更に十
分に進行させることができる。また、更に灰貯留槽8の
後段に、一定時間、例えば1時間程度、焼却飛灰を30
0℃以下の所定の温度に保持するための装置を設置して
もよい。
【0039】一方、集塵装置4において焼却飛灰が分離
除去された排ガスは、IDF(Induced Draft Fan:誘引
送風機)10及び煙突11を通して系外に放出される。
上記に示すダイオキシン類処理剤は、ダイオキシン類
と、還元性雰囲気下で接触させても、或いは酸素存在
下、即ち大気中若しくは排ガス中で接触させても、ダイ
オキシン類を効率よく分解処理することができる。した
がって、本発明に係るダイオキシン類処理装置において
は、ダイオキシン類処理剤とダイオキシン類とを接触さ
せる雰囲気を調整するのための設備や作業は不要であ
る。
【0040】
【発明の効果】本発明に係るダイオキシン類処理装置に
よれば、本発明者が先に提案した低温活性のダイオキシ
ン類処理剤を用いて、焼却炉から排出されるダイオキシ
ン類を含む排ガスを極めて効率的に分解処理することが
できる。本発明に係るダイオキシン類処理装置は、ダイ
オキシン類の処理雰囲気を還元性雰囲気とすることなし
に、大気中又は排ガス中でダイオキシン類の分解除去を
実施することができるので、処理設備が簡単で、容易に
実施することができる。
【0041】
【実施例】以下の参考例及び実施例により、本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定され
るものではない。
【0042】なお、以下の参考例及び実施例において、
ダイオキシン類の濃度(ng/g)は、ガスクロマトグ
ラフィー−質量分析法によってダイオキシン類(PCD
Ds・PCDFsの合計)の濃度として測定し、また、
ダイオキシン類毒性等量値(ng−TEQ/g)は、国
際毒性等価係数(I−TEF)を用いて算出した。
【0043】参考例:各種ダイオキシン類処理剤の調製
及び分解能の評価 参考例1 シリカに吸着させたニトロベンゼン5gと、飛灰100
g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とをよく混合
し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた
後、室温(20℃)、50℃、100℃、150℃、2
30℃の各温度で30分間加熱した。その後、処理物の
ダイオキシン濃度を測定した。結果を表1に示す。
【0044】参考例2 シリカに吸着させたニトロフェノール5gと飛灰100
g(ダイオキシン類濃度950ng/g)をよく混合
し、参考例1と同様にダイオキシン類除去試験を行っ
た。結果を表1に示す。
【0045】参考例3 p−ニトロトルエン5gと飛灰100g(ダイオキシン
類濃度950ng/g)をよく混合し、参考例1と同様
にダイオキシン類除去試験を行った。結果を表1に示
す。
【0046】参考例4 p−n−ブチルニトロベンゼン5gと、飛灰100g
(ダイオキシン類濃度950ng/g)とをよく混合
し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた
後、室温(20℃)、50℃、100℃、200℃、3
00℃の各温度で30分間加熱した。その後、処理物の
ダイオキシン濃度を測定した。結果を表1に示す。
【0047】参考例5 p−メトキシニトロベンゼン5gと飛灰100g(ダイ
オキシン類濃度950ng/g)をよく混合し、参考例
4と同様にダイオキシン類除去試験を行った。結果を表
1に示す。
【0048】参考例6 p−ニトロビフェニル5gと飛灰100g(ダイオキシ
ン類濃度950ng/g)をよく混合し、参考例4と同
様にダイオキシン類除去試験を行った。結果を表1に示
す。
【0049】参考例7 p−アリルニトロベンゼン5gと飛灰100g(ダイオ
キシン類濃度950ng/g)をよく混合し、参考例4
と同様にダイオキシン類除去試験を行った。結果を表1
に示す。
【0050】参考例8 p−ジメチルアミノニトロベンゼン5gと飛灰100g
(ダイオキシン類濃度950ng/g)をよく混合し、
参考例4と同様にダイオキシン類除去試験を行った。結
果を表1に示す。
【0051】比較例1 シリカ粒子5gと、飛灰100gとをよく混合し、容量
500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた後、室温
(20℃)、50℃、100℃、150℃、200℃、
230℃、300℃の各温度で30分間加熱した。その
後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表1
に示す。
【0052】
【表1】
【0053】参考例9 トリメルカプトトリアジンの1ナトリウム塩5gと、飛
灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とを
よく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し
入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、150
℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表2に示
す。
【0054】参考例10 トリメルカプトトリアジンの2ナトリウム塩5gと、飛
灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とを
よく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し
入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、150
℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表2に示
す。
【0055】参考例11 トリメルカプトトリアジンの3ナトリウム塩5gと、飛
灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とを
よく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し
入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、150
℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表2に示
す。
【0056】参考例12 トリメルカプトトリアジンのカルシウム塩5gと、飛灰
100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とをよ
く混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入
れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、150
℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表2に示
す。
【0057】参考例13 トリメルカプトトリアジンのメチルアミン塩5gと、飛
灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とを
よく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し
入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、150
℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表2に示
す。
【0058】参考例14 トリメルカプトトリアジンのオクチルアミン塩5gと、
飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)と
をよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移
し入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、15
0℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、
処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表2に示
す。
【0059】参考例15 トリメルカプトトリアジンのジメチルアミン塩5gと、
飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)と
をよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移
し入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、15
0℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、
処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表2に示
す。
【0060】参考例16 トリメルカプトトリアジンのトリメチルアミン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表2に示す。
【0061】参考例17 トリメルカプトトリアジンのシクロヘキシルアミン塩5
gと、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表2に示す。
【0062】参考例18 トリメルカプトトリアジンのベンジルアミン塩5gと、
飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)と
をよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移
し入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、15
0℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、
処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表2に示
す。
【0063】参考例19 トリメルカプトトリアジンのジベンジルアミン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表2に示す。
【0064】参考例20 トリメルカプトトリアジンのエタノールアミン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表2に示す。
【0065】参考例21 トリメルカプトトリアジンのメチルアミン塩5gにシリ
カ5gを混合したものと、飛灰100g(ダイオキシン
類濃度950ng/g)とをよく混合し、容量500m
Lの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた後、室温(20
℃)、50℃、100℃、150℃、200℃の各温度
で30分間加熱した。その後、処理物のダイオキシン濃
度を測定した。結果を表2に示す。
【0066】参考例22 トリメルカプトトリアジンのモノピペリジン塩5gと、
飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)と
をよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移
し入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、15
0℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、
処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表2に示
す。
【0067】比較例2 シリカ粒子5gと、飛灰100gとをよく混合し、参考
例9と同様に熱処理を行った。処理物のダイオキシン類
濃度を表2に示す。
【0068】
【表2】
【0069】参考例23 ジメチルジチオカルバミン酸のナトリウム塩5gと、飛
灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とを
よく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し
入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、150
℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表3に示
す。
【0070】参考例24 ジオクチルジチオカルバミン酸のナトリウム塩5gと、
飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)と
をよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移
し入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、15
0℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、
処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表3に示
す。
【0071】参考例25 ジベンジルジチオカルバミン酸のナトリウム塩5gと、
飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)と
をよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移
し入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、15
0℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、
処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表3に示
す。
【0072】参考例26 ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸のナトリウム塩5
gと、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表3に示す。
【0073】参考例27 ジメチルジチオカルバミン酸のカルシウム塩5gと、飛
灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とを
よく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し
入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、150
℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表3に示
す。
【0074】参考例28 ジメチルジチオカルバミン酸のメチルアミン塩5gと、
飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)と
をよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移
し入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、15
0℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、
処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表3に示
す。
【0075】参考例29 ジメチルジチオカルバミン酸のオクチルアミン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表3に示す。
【0076】参考例30 ジメチルジチオカルバミン酸のジメチルアミン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表3に示す。
【0077】参考例31 ジメチルジチオカルバミン酸のトリメチルアミン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表3に示す。
【0078】参考例32 ジメチルジチオカルバミン酸のシクロヘキシルアミン塩
5gと、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng
/g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こ
う鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表3に示す。
【0079】参考例33 ジメチルジチオカルバミン酸のベンジルアミン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表3に示す。
【0080】参考例34 ジメチルジチオカルバミン酸のジベンジルアミン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表3に示す。
【0081】参考例35 ジメチルジチオカルバミン酸のエタノールアミン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表3に示す。
【0082】参考例36 ジメチルジチオカルバミン酸のジメチルアミン塩5gに
シリカ5gを混合したものと、飛灰100g(ダイオキ
シン類濃度950ng/g)とをよく混合し、容量50
0mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた後、室温(20
℃)、50℃、100℃、150℃、200℃の各温度
で30分間加熱した。その後、処理物のダイオキシン濃
度を測定した。結果を表3に示す。
【0083】参考例37 ペンタメチレンジチオカルバミン酸のピペリジン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱した。
その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を
表3に示す。
【0084】比較例3 シリカ粒子5gと、飛灰100gとをよく混合し、参考
例23と同様に熱処理を行った。処理物のダイオキシン
類濃度を表4に示す。
【0085】
【表3】
【0086】参考例38 テトラメチルチウラムジスルフィド5gと、飛灰100
g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とをよく混合
し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた
後、室温(20℃)、50℃、100℃、150℃、2
00℃の各温度で30分間加熱した。その後、処理物の
ダイオキシン濃度を測定した。結果を表4に示す。
【0087】参考例39 シリカに吸着させたテトラオクチルチウラムジスルフィ
ド5gと、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950n
g/g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型
こう鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、10
0℃、150℃、200℃の各温度で30分間加熱し
た。その後、処理物のダイオキシン濃度を測定した。結
果を表4に示す。
【0088】参考例40 テトラベンジルチウラムジスルフィド5gと、飛灰10
0g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とをよく混
合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた
後、室温(20℃)、50℃、100℃、150℃、2
00℃の各温度で30分間加熱した。その後、処理物の
ダイオキシン濃度を測定した。結果を表4に示す。
【0089】参考例41 テトラシクロヘキシルチウラムジスルフィド5gと、飛
灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とを
よく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し
入れた後、室温(20℃)、50℃、100℃、150
℃、200℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表4に示
す。
【0090】参考例42 ジペンタメチレンチウラムジスルフィド5gと、飛灰1
00g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とをよく
混合し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れ
た後、室温(20℃)、50℃、100℃、150℃、
200℃の各温度で30分間加熱した。その後、処理物
のダイオキシン濃度を測定した。結果を表4に示す。
【0091】比較例4 シリカ粒子5gと、飛灰100gとをよく混合し、参考
例38と同様に熱処理を行った。処理物のダイオキシン
類濃度を表5に示す。
【0092】
【表4】
【0093】参考例43 ペルオクソ二硫酸のアンモニウム塩5gと、飛灰100
g(ダイオキシン類濃度950ng/g)とをよく混合
し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた
後、室温(20℃)、50℃、100℃、150℃、2
00℃の各温度で30分間加熱した。その後、処理物の
ダイオキシン濃度を測定した。結果を表5に示す。
【0094】参考例44 ペルオクソ二硫酸のナトリウム塩5gと、飛灰100g
(ダイオキシン類濃度950ng/g)とをよく混合
し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた
後、室温(20℃)、50℃、100℃、150℃、2
00℃の各温度で30分間加熱した。その後、処理物の
ダイオキシン濃度を測定した。結果を表5に示す。
【0095】比較例5 シリカ粒子5gと、飛灰100gとをよく混合し、参考
例43と同様に試験を実施した。処理物のダイオキシン
類濃度を表5に示す。
【0096】
【表5】
【0097】参考例45 ジチオカルバジン酸ヒドラジン塩5gと、飛灰100g
(ダイオキシン類濃度950ng/g)とをよく混合
し、容量500mLの蓋付き角型こう鉢へ移し入れた
後、室温(20℃)、50℃、100℃、150℃の各
温度で30分間加熱した。その後、処理物のダイオキシ
ン濃度を測定した。結果を表6に示す。
【0098】参考例46 2−メチルジチオカルバジン酸メチルヒドラジン塩5g
と、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng/
g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こう
鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表6に示
す。
【0099】参考例47 3−フェニルジチオカルバジン酸フェニルヒドラジン塩
5gと、飛灰100g(ダイオキシン類濃度950ng
/g)とをよく混合し、容量500mLの蓋付き角型こ
う鉢へ移し入れた後、室温(20℃)、50℃、100
℃、150℃の各温度で30分間加熱した。その後、処
理物のダイオキシン濃度を測定した。結果を表6に示
す。
【0100】比較例6 シリカ粒子5gと、飛灰100gとをよく混合し、参考
例45と同様に試験を実施した。処理物のダイオキシン
類濃度を表6に示す。
【0101】
【表6】
【0102】実施例1 本実施例及び以下の実施例、比較例においては全て、図
1に示すダイオキシン類処理装置を用いて実験を行っ
た。焼却炉1からの排ガスをガス冷却塔2によって冷却
し、煙道3を通して集塵装置4に送った。ジチオカルバ
ジン酸ヒドラジン塩からなるダイオキシン類処理剤を、
集塵装置4の前段の煙道3において、燃焼排ガス1m3
(NTP)当たり100mgの割合で排ガス中に吹き込
み、排ガス中のダイオキシン類とダイオキシン類処理剤
とを接触させた。なお、集塵装置4内の排ガスの温度
は、160℃であった。集塵装置4としては、バグフィ
ルタを用いた。その後、集塵装置4から灰貯留槽8に払
い落とされた焼却飛灰を採取し、ダイオキシン類の濃度
測定を行った。また、煙道3におけるダイオキシン類処
理剤の吹き込み口の直前と、集塵装置4の直後(図1の
IDF10の直前)の位置において排ガスを採取し、ダ
イオキシン類の濃度測定を行った。結果を表7に示す。
【0103】また、灰貯留槽8から採取した焼却飛灰を
更に加熱装置に移し入れ、150℃で30分間保温し
て、ダイオキシン類の分解反応を促進させた。この際、
雰囲気の制御は行わなかった。その後、焼却飛灰中のダ
イオキシン類の濃度測定を行った。結果を表7に示す。
【0104】実施例2 ジチオカルバジン酸ヒドラジン塩からなるダイオキシン
類処理剤を、加熱気化装置によってガス化して、集塵装
置4の前段の煙道において、濃度100ppmで排ガス
中に吹き込み、排ガス中のダイオキシン類と接触させ
た。集塵装置4内の排ガスは、冷却塔2により160℃
に冷却されていた。集塵装置4としては、バグフィルタ
を用いた。その後、集塵装置4から灰貯留槽8に払い落
とされた焼却飛灰を採取し、ダイオキシン類の濃度測定
を行った。また、ダイオキシン類処理剤の吹き込み口の
直前と集塵装置直後の位置において排ガスを採取し、ダ
イオキシン類の濃度測定を行った。結果を表7に示す。
【0105】また、灰貯留槽8から採取した焼却飛灰を
更に加熱装置に移し入れ、150℃で30分間保温し
て、ダイオキシン類の分解反応を促進させた。この際、
雰囲気の制御は行わなかった。その後、焼却飛灰中のダ
イオキシン類の濃度測定を行った。結果を表7に示す。
【0106】実施例3 粉末活性炭に担持させたジチオカルバジン酸ヒドラジン
塩からなるダイオキシン類処理剤を、集塵装置4の前段
の煙道において、燃焼排ガス1m3(NTP)当たり1
00mgの割合で排ガス中に吹き込み、排ガス中のダイ
オキシン類と接触させた。集塵装置4内の排ガスは、冷
却塔2により160℃に冷却されていた。集塵装置4と
しては、バグフィルタを用いた。その後、集塵装置4か
ら灰貯留槽8に払い落とされた焼却飛灰を採取し、ダイ
オキシン類の濃度測定を行った。また、ダイオキシン類
処理剤の吹き込み口の直前と集塵装置直後の位置におい
て排ガスを採取し、ダイオキシン類の濃度測定を行っ
た。結果を表7に示す。
【0107】また、灰貯留槽8から採取した焼却飛灰を
更に加熱装置に移し入れ、150℃で30分間保温し
て、ダイオキシン類の分解反応を促進させた。この際、
雰囲気の制御は行わなかった。その後、焼却飛灰中のダ
イオキシン類の濃度測定を行った。結果を表7に示す。
【0108】比較例7 実施例1〜3と同一のダイオキシン類処理装置におい
て、集塵装置又は煙道においてダイオキシン類処理剤を
供給せずに運転を行なった。その他の条件は実施例1〜
3と同様であった。集塵装置4から灰貯留槽8に払い落
とされた焼却飛灰を採取し、ダイオキシン類の濃度測定
を行った。また、集塵装置の前後の位置において排ガス
を採取し、ダイオキシン類の濃度測定を行った。結果を
表7に示す。
【0109】
【表7】
【0110】表7のデータから、実施例において集塵装
置直後の排ガス中及び灰貯留槽の焼却飛灰中のダイオキ
シン類濃度がダイオキシン類処理剤吹込み前の濃度と比
較して著しく小さく、ダイオキシン類が極めて効率的に
分解されたことが分かる。また、焼却飛灰を更に保温保
持することにより、焼却飛灰中のダイオキシン類が更に
分解されたことが分かる。これに対して、ダイオキシン
類処理剤を供給しなかった比較例7ではダイオキシン類
は分解されず、焼却飛灰中にも排ガス中にもダイオキシ
ン類が残留していることが分かる。
【0111】実施例4 実施例1〜3と同様に、図1に示すダイオキシン類処理
装置を用いて実験を行った。焼却炉1からの排ガスをガ
ス冷却塔2によって冷却し、煙道3を通して集塵装置4
に送った。ジチオカルバジン酸ヒドラジン塩からなるダ
イオキシン類処理剤を、ガス冷却塔2の前段の煙道13
において、燃焼排ガス1m3(NTP)当たり100m
gの割合で排ガス中に吹き込み、排ガス中のダイオキシ
ン類とダイオキシン類処理剤とを接触させた。なお、集
塵装置4内の排ガスの温度は、180℃であった。集塵
装置4としては、バグフィルタを用いた。その後、集塵
装置4から灰貯留槽8に払い落とされた焼却飛灰を採取
し、ダイオキシン類の濃度測定を行った。また、煙道1
3におけるダイオキシン類処理剤の吹き込み口の直前
と、集塵装置4の直後(図1のIDF10の直前)の位
置において排ガスを採取し、ダイオキシン類の濃度測定
を行った。結果を表8に示す。
【0112】また、灰貯留槽8から採取した焼却飛灰を
更に加熱装置に移し入れ、170℃で30分間保温し
て、ダイオキシン類の分解反応を促進させた。この際、
雰囲気の制御は行わなかった。その後、焼却飛灰中のダ
イオキシン類の濃度測定を行った。結果を表8に示す。
【0113】実施例5 ジチオカルバジン酸ヒドラジン塩からなるダイオキシン
類処理剤を、加熱気化装置によってガス化して、ガス冷
却塔2の前段の煙道13において、濃度100ppmで
排ガス中に吹き込み、排ガス中のダイオキシン類と接触
させた。集塵装置4内の排ガスは、冷却塔2により18
0℃に冷却されていた。集塵装置4としては、バグフィ
ルタを用いた。その後、集塵装置4から灰貯留槽8に払
い落とされた焼却飛灰を採取し、ダイオキシン類の濃度
測定を行った。また、ダイオキシン類処理剤の吹き込み
口の直前と集塵装置直後の位置において排ガスを採取
し、ダイオキシン類の濃度測定を行った。結果を表8に
示す。
【0114】また、灰貯留槽8から採取した焼却飛灰を
更に加熱装置に移し入れ、170℃で30分間保温し
て、ダイオキシン類の分解反応を促進させた。この際、
雰囲気の制御は行わなかった。その後、焼却飛灰中のダ
イオキシン類の濃度測定を行った。結果を表8に示す。
【0115】実施例6 粉末活性炭に担持させたジチオカルバジン酸ヒドラジン
塩からなるダイオキシン類処理剤を、ガス冷却塔2の前
段の煙道13において、燃焼排ガス1m3(NTP)当
たり100mgの割合で排ガス中に吹き込み、排ガス中
のダイオキシン類と接触させた。集塵装置4内の排ガス
は、冷却塔2により170℃に冷却されていた。集塵装
置4としては、バグフィルタを用いた。その後、集塵装
置4から灰貯留槽8に払い落とされた焼却飛灰を採取
し、ダイオキシン類の濃度測定を行った。また、ダイオ
キシン類処理剤の吹き込み口の直前と集塵装置直後の位
置において排ガスを採取し、ダイオキシン類の濃度測定
を行った。結果を表7に示す。
【0116】また、灰貯留槽8から採取した焼却飛灰を
更に加熱装置に移し入れ、170℃で30分間保温し
て、ダイオキシン類の分解反応を促進させた。この際、
雰囲気の制御は行わなかった。その後、焼却飛灰中のダ
イオキシン類の濃度測定を行った。結果を表8に示す。
【0117】
【表8】
【0118】表8に示す結果から、本発明に係るダイオ
キシン類処理装置において、ダイオキシン類処理剤を焼
却炉からガス冷却塔への煙道中に加えても、実施例1〜
3(ダイオキシン類処理剤をガス冷却塔から集塵装置へ
の煙道へ添加)と同様にダイオキシン類が極めて効率的
に分解されたことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一態様に係るダイオキシン類処理装置
の構成を示す概念図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C07B 37/06 B01D 53/34 134E C07D 319/24 ZAB F23J 15/02 F23J 15/00 C (72)発明者 辻 秀樹 東京都大田区羽田旭町11番1号 株式会社 荏原製作所内 Fターム(参考) 2E191 BA13 BA15 BC05 BD13 3K070 DA05 DA16 DA27 DA35 4D002 AA21 AC04 BA13 DA41 DA45 DA70 EA02 GA01 GA03 GB11 4D058 SA20 TA06 UA03 4H006 AA04 AA05 AC13 AC26 BC10 BE90

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 焼却炉から排出される飛灰及び焼却灰を
    含む排ガスを所定温度に冷却するガス冷却装置;前記ガ
    ス冷却装置からの排出ガスを処理してその中に含まれる
    飛灰及び焼却灰を分離するための集塵装置;前記焼却炉
    からガス冷却装置への排出ガス及び/又はガス冷却装置
    からの排出ガスにダイオキシン類処理剤を供給するため
    のダイオキシン類処理剤供給装置;を具備することを特
    徴とするダイオキシン類処理装置。
  2. 【請求項2】 集塵装置から排出される飛灰及び焼却灰
    を300℃以下の温度で保持するための装置を更に具備
    する請求項1に記載のダイオキシン類処理装置。
  3. 【請求項3】 ダイオキシン類処理剤が、次式: 【化1】 (式中、R1及びR2は、同一でも異なっていてもよく、
    水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキル基、ア
    ルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
    アリール基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、ア
    リールアルキル基、アルケニル基又はアリールアルケニ
    ル基を表す)で示される化合物;次式: 【化2】 で示される化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
    塩、アンモニウム塩又はアミン塩;次式: 【化3】 (式中、R3及びR4は、同一でも異なっていてもよく、
    アルキル基、シクロアルキル基又はアリールアルキル基
    を表し、又はR3とR4とで環を形成していてもよい)で
    示される化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
    塩、アンモニウム塩、アミン塩、亜鉛酸塩又はニッケル
    塩;次式: 【化4】 (式中、R5及びR6は、同一でも異なっていてもよく、
    アルキル基、シクロアルキル基又はアリールアルキル基
    を表し、又はR5とR6とで環を形成していてもよい)で
    示される化合物;次式: 【化5】 (式中、Mはアンモニウム又は金属を表す)で示される
    化合物;又は次式: 【化6】 (式中、R7は、それぞれ独立して、水素、メチル基を
    表し;R8は、それぞれ独立して、R7が水素の場合に
    は、水素、フェニル基を表し、R7がメチル基の場合に
    は、水素、メチル基を表す)で示される化合物を含むも
    のである請求項又は2に記載のダイオキシン類処理装
    置。
  4. 【請求項4】 ダイオキシン類処理剤が、シリカ、アル
    ミナ、ゼオライト、珪藻土又は活性炭から選択される担
    体に担持されている請求項3に記載のダイオキシン類処
    理装置。
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