JP2002131951A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】近紫外領域から５００ｎｍの波長域でも高感度
を示し、かつ繰り返し使用しても帯電電位及び残留電位
がほとんど変化せずに安定した性能を有し、電子写真プ
ロセスにより画像形成を行う際に、安定して高品位な出
力画像を与える電子写真感光体を提供すること。 【解決手段】近紫外領域から５００ｎｍの範囲に発振波
長を有する半導体レーザーを露光光源とする電子写真装
置に使用される電子写真感光体において、該電子写真感
光体の感光層が電荷発生物質として特定構造のビスアゾ
顔料を少なくとも一種含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は発振波長の短い半導
体レーザーに適した電子写真感光体に関するものであ
り、詳しくは高感度で繰り返し特性に優れ、かつ解像度
の高い画像を与える電子写真感光体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】レーザーを露光光源とする電子写真装置
は、レーザープリンターが代表的な製品であり、コンピ
ュータの出力端末として極めて一般的なものとなってい
る。初期のレーザープリンターは露光光源として波長６
３３ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザーを用いた装置が主流であ
ったが、装置の小型化が難しいという問題点があったた
め、近年は露光光源に半導体レーザーを用いた装置が主
流となっている。

【０００３】電子写真装置の露光光源に使用される半導
体レーザーの殆どはＡｌＧａＡｓ／ＧａＡｓ系の８００
ｎｍ近傍の近赤外領域に発振波長を有するものである。
一方、電子写真装置の出力画像の画質を向上させるため
に、高解像度化が加速的に進んでいる。解像度を上げる
ための手段としては半導体レーザーの発振波長を短くす
ることが有効である。半導体レーザーのスポット径は発
振波長が短くなるほど細かくなるため、発振波長の短波
長化により書き込み密度を高くすることが可能となる。

【０００４】発振波長の短い半導体レーザーを得る手法
としては、非線形光学材料を用いてＳＨＧ（第２高調波
発生）により波長を２分の１にすることと、ワイドギャ
ップ半導体を用いることが挙げられる。非線形光学材料
使用の場合に比べるとワイドギャップ半導体を用いた方
が装置の小型化が可能であることから、以前から多くの
研究が進められている。例えば、特開平６−３３４２７
２号公報、特開平７−３２１４０９号公報等にはＺｎＳ
ｅ系半導体が、特開平７−３３５９７５号公報、特開平
８−８８４４１号公報等にはＧａＮ系半導体がそれぞれ
開示されている。

【０００５】近年、発振波長の短い半導体レーザーの開
発は着実に進展しており、１９９５年に日亜化学工業で
は４１０ｎｍに発振波長を有する青紫色半導体レーザー
の開発に成功している。このように、近紫外領域から５
００ｎｍの青色系半導体レーザーの実用化が注目を浴び
ている。

【０００６】一方、電子写真装置に使用される電子写真
感光体としては、特に、電荷発生機能と電荷移動機能と
をそれぞれ別個の物質に分担させるようにした機能分離
型感光体が、各々の材料の選択範囲が広く、帯電特性、
感度、耐久性などの電子写真特性において任意の特性を
有する電子写真感光体を比較的容易に作製出来得るとい
う利点を持っている。そのため、従来の一般的な電子写
真感光体の層構成は導電性支持体側から電荷発生層、電
荷輸送層の順に積層したものとなっている。しかしなが
ら、このような電子写真感光体の殆どは、近紫外領域か
ら５００ｎｍの半導体レーザーを用いた電子写真装置に
組み込んでも実用的な感度特性が得られない。その主な
理由は、電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質がこの波
長域における吸収が強いものが多く、十分な光が電荷発
生層に到達できなくなるためである。また、照射光が電
荷輸送物質に吸収されると何らかの光化学反応が生じて
感光体が劣化する可能性がある。したがって、良好な特
性を得るために最適な電荷輸送物質の開発が望まれてい
るのが現状である。

【０００７】また、近紫外領域から５００ｎｍの波長域
における吸収の弱い電荷輸送物質を用いた場合でも、十
分な感度特性が得られるとは限らない。従来のレーザー
の発振波長は８００ｎｍ付近であることから、特に近赤
外領域に光吸収を有するフタロシアニン顔料等の電荷発
生物質が主流であったが、これらの電荷発生物質は短波
長域に十分な吸収帯がないものが多く、高感度特性が得
られないという問題点がある。

【０００８】これまで電荷発生物質としては、フタロシ
アニン顔料以外に、スクエアリウム系染料、アゾ顔料、
ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中でもアゾ顔
料は多様な分子構造が可能であり、また、高い電荷発生
効率が期待できることから広く研究され、実用化も進ん
でいる。しかしながら、このアゾ顔料においては、分子
構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかになってい
ない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構造を探索
しているのが実情であるが、短波長レーザー用電子写真
感光体として要求される基本的な性質や高い耐久性等を
十分に満足するものは未だ得られていない。

【０００９】例えば、特公昭４８−３０５１３号公報、
特開昭５２−４２４１号公報、特開昭５４−４６５５８
号公報、特公昭５６−１１９４５号公報にはモノアゾ顔
料やビスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真感光体
が、特開平８−１５８８１号公報には特定の結晶構造の
ペリレン顔料を用いて可視半導体レーザーで露光する感
光体が提案されている。しかし、これらの電荷発生物質
を短波長レーザー用電子写真感光体に用いても実用的な
感度特性は得られず、安定した性能の感光体を得ること
はできない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近紫
外領域から５００ｎｍの波長域でも高感度を示し、かつ
繰り返し使用しても帯電電位及び残留電位がほとんど変
化せずに安定した性能を有し、電子写真プロセスにより
画像形成を行う際に、安定して高品位な出力画像を与え
る電子写真感光体を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために種々の検討をした結果、近紫外領域か
ら５００ｎｍの範囲に発振波長を有する半導体レーザー
を露光光源とする電子写真装置に使用される電子写真感
光体において、該電子写真感光体の感光層中に電荷発生
物質として下記一般式（１）〜（６）で示されるビスア
ゾ顔料から選ばれる少なくとも１種を含有させることが
有効であることを見いだし、本発明に至ったものであ
る。

【００１２】

【化８】

【００１３】式（１）中、Ａ₁は水素、置換基を有して
いてもよいアルキル基、アリール基、複素環基であり、
ｍ及びｎは０または１であり、Ｘは水素、メチル基、シ
アノ基、ハロゲンであり、Ｃｐ¹はカップラー残基を示
す。

【００１４】

【化９】

【００１５】式（２）中、ｐは０、１、２または３を示
し、Ｒ₁はハロゲン、水酸基、置換基を有していてもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
アルコキシ基を示す。ｐが２または３の場合は、Ｒ₁は
同一であっても異なっていてもよい。Ｒ₂は水素、ハロ
ゲン、シアノ基、置換されていてもよいエステル基、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基を示し、Ａｒ₁は
置換基を有していてもよいアリーレン基またはヘテロア
リーレン基を示す。Ａ₂、Ａ₃は水酸基を有するアリール
基または複素環基を示すが、同一であっても異なってい
てもよい。

【００１６】

【化１０】

【００１７】式（３）中、ｑは０、１、２または３を示
し、Ｒ₃はハロゲン、水酸基、置換基を有していてもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
アルコキシ基を示す。ｑが２または３の場合は、Ｒ₃は
同一であっても異なっていてもよい。Ｒ₄は水素、ハロ
ゲン、シアノ基、置換されていてもよいエステル基、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基を示し、Ｒ₅は置
換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環基を示し、Ａｒ₂は置換基を有してい
てもよいアリーレン基またはヘテロアリーレン基を示
す。Ａ₄、Ａ₅は水酸基を有するアリール基または複素環
基を示すが、同一であっても異なっていてもよい。

【００１８】

【化１１】

【００１９】式（４）中、Ｒ₆は水素、ハロゲン、ニト
ロ基、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、
アラルキル基、アリール基、複素環基を示し、Ｒ₇は置
換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基
を示す。また、Ｃｐ²は下記一般式（ａ）で示されるカ
ップラー残基を示す。

【００２０】

【化１２】

【００２１】式（ａ）中、Ｚはベンゼン環と縮合して、
置換されていてもよい芳香環または複素環を形成するの
に必要な原子群を示し、Ｒ₁₀は水素、ハロゲン、置換基
を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、水
酸基を示し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は水素、置換基を有していても
よいアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基
を示す。Ｒ₁₁とＲ₁₂は環構造を形成していてもよい。

【００２２】

【化１３】

【００２３】式（５）中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素、ハロゲ
ン、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ
基、アリール基または複素環基を示す。また、Ｃｐ³は
カップラー残基を示す。

【００２４】

【化１４】

【００２５】式（６）中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は水素、ハ
ロゲン、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基または複素環基を示す。また、Ｃｐ
⁴はカップラー残基を示す。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体は、導電
性支持体上に少なくとも前記一般式（１）〜（６）で示
されるビスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種を電荷
発生物質として含有する感光層を有する電子写真感光体
である。これらのビスアゾ顔料を電荷発生物質として用
いることにより、キャリヤー発生効率が高く、近紫外領
域から５００ｎｍの短波長領域でも高い感度を与え、優
れた性能を有するため好ましい。

【００２７】前記一般式（１）〜（６）で示されるビス
アゾ顔料の具体例は、既に提案した特開昭６３−８９８
６６号公報、特開平１−２００２６７号公報、特開平１
−２０２７５７号公報、特開平４−９６０６８号公報、
特開平４−９６０６９号公報、特開平８−２２７１６６
号公報、特開平８−２７８６５０号公報等に記載されて
いる。

【００２８】以下、本発明の電子写真感光体における各
構成要素について詳細に説明する。

【００２９】本発明の電子写真感光体の形態は、その何
れを用いることもできる。例えば、導電性支持体上に電
荷発生物質、電荷輸送物質、及びフィルム形成性結着剤
樹脂からなる感光層を設けたものがある。また、導電性
支持体上に、電荷発生物質と結着剤樹脂からなる電荷発
生層と、電荷輸送物質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層
を設けた積層型の感光体も知られている。電荷発生層と
電荷輸送層はどちらが上層となっても構わない。また、
必要に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、
感光体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合
は電荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けること
もできる。

【００３０】本発明に係わる導電性支持体としては、周
知の電子写真感光体に採用されているものをはじめ種々
のものが使用できる。具体的には、例えば金、銀、白
金、チタン、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、導電処理を
した金属酸化物等のドラム、シート、ベルト、あるいは
これらの薄膜のラミネート物、蒸着物等が挙げられる。

【００３１】さらに、金属粉末、金属酸化物、カーボン
ブラック、炭素繊維、ヨウ化銅、電荷移動錯体、無機
塩、イオン伝導性の高分子電解質等の導電性物質を適当
なバインダーと共に塗布しポリマーマトリックス中に埋
め込んで導電処理を施したプラスチックやセラミック、
紙等で構成されるドラム、シート、ベルト等、またこの
ような導電性物質を含有し導電性となったプラスチッ
ク、セラミック、紙等のドラム、シート、ベルト等が挙
げられる。

【００３２】本発明に係わるビスアゾ顔料は、他の電荷
発生物質と組み合わせて使用してもよい。使用してもよ
い電荷発生物質としては、トリフェニルメタン系染料、
ザンセン系染料、アクリジン系染料、チアジン系染料、
ピリリウム系染料、アズレニウム系染料、チイリウム系
染料、シアニン系染料、スクエアリウム系染料、ピロロ
ピロール系染料、多環キノン系顔料、ペリレン系顔料、
ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン
系顔料、フタロシアニン顔料等が挙げられる。

【００３３】本発明において、感光層を形成するために
用いるバインダーであるフィルム形成性結着剤樹脂とし
ては、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、塩化ビニル系
共重合樹脂、シリコン樹脂、フェノキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ウレタ
ン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらの中で
も、ブチラール樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂を用いる
ことにより、ビスアゾ顔料から作製した分散液が非常に
高い分散性を示し、塗布性も良好になる。さらに、その
分散液を用いて電子写真感光体を作製することにより、
帯電性、感度、繰り返し安定性が良好になるため好まし
い。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上混合して用
いることができる。

【００３４】感光層中に含まれるこれらの樹脂は、ビス
アゾ顔料１００重量部に対し１０〜３０００重量部が好
ましく、５０〜５００重量部がより好ましい。積層型感
光体の場合、ビスアゾ顔料１００重量部に対し、１０〜
５００重量部が好ましく、５０〜１５０重量部がより好
ましい。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が
低下し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問
題が生じる。

【００３５】これらのバインダーの中には、引っ張り、
曲げ、圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質
を改良するために、可塑性を与える物質を加えることが
できる。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯ
Ｐ、ＤＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯ
Ｐ等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニ
トリルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの
物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を
及ぼすので、その割合はバインダー１００重量部に対し
２０重量部以下が好ましい。

【００３６】本発明において感光層に電荷輸送物質を含
有させる場合、用いられる電荷輸送物質には正孔移動物
質と電子移動物質がある。正孔移動物質としては、例え
ば特公昭４５−５５５号公報等に示されているトリフェ
ニルメタン類、特公昭５２−４１８８号公報等に示され
ているピラゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報等
に示されているヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４
４号公報等に示されているオキサジアゾール類、特公昭
５８−３２３７２号公報等に示されているトリアリール
アミン類、特開昭５８−１９８０４３号公報等に示され
ているスチルベン類等が挙げられる。一方、電子移動物
質としては、例えばクロラニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニト
ロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ
−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキ
サントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、
１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン、１，３，
７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシ
ド等が挙げられる。これらの電荷輸送物質は、単独また
は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００３７】これらの電荷輸送物質の中で、ヒドラゾン
類、トリアリールアミン類、スチルベン類は近紫外領域
から５００ｎｍの波長域における吸収が小さく、かつ高
い電荷（正孔）移動度を有し、優れた電子写真感光体を
提供するため好ましい。これらの電荷輸送物質は吸収光
が発光によって放出される割合（発光の量子収率）が高
く、光吸収によって何らかの光化学反応が生じる可能性
が低くなり、感光体劣化を防止することができるため特
に好ましい。前記ヒドラゾン類の中では、特開平１−１
００５５５号公報、同２−１０３６７号公報、同２−５
１１６３号公報、同２−９６７６７号公報、同２−１８
３２６０号公報、同２−１８４８５６号公報、同２−１
８４８５８号公報、同２−１８４８５９号公報、同２−
２２６１６０号公報、同３−７３９５８号公報、同５−
１８８６０９号公報、同７−１４０６８６号公報に記載
のヒドラゾン化合物が特に好ましい。前記スチルベン類
の中では、特開平２−５１１６２号公報、同２−１８４
８５７号公報、同３−７５６６０号公報、同４−１７７
３５８号公報、同６−１９４８５１号公報、同７−１２
０９４５号公報、同７−１４０６８３号公報、同１０−
７８６７１号公報、同１０−９０９２３号公報に記載の
スチルベン化合物が特に好ましい。前記トリアリールア
ミン類の中では、下記一般式（７）で示される化合物が
特に好ましい。

【００３８】

【化１５】

【００３９】式（７）中、Ａｒ₃、Ａｒ₄は置換基を有し
ていてもよいアリール基を示し、Ｒ ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ
₂₁は置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル
基、アリール基、ビニル基を示す。

【００４０】また、さらに増感効果を増大させる増感剤
として、ある種の電子吸引性化合物を添加することもで
きる。この電子吸引性化合物としては例えば、２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラ
キノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−
クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノ
ン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、
９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５
−ジニトロベンゾフェノン、あるいは３，３′，５，
５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水
フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、
テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデ
ンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリ
ル、あるいは４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベン
ザルマロノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザルフ
タリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタ
リド、あるいは３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザ
ル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタ
リド類等を挙げることができる。

【００４１】積層型感光体では少なくともこれら電荷輸
送物質とバインダーとの混合で電荷輸送層が構成され
る。電荷輸送層に用いられるバインダーとしては、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレートに代表されるアク
リル樹脂、ビスフェノールＡやＺに代表される骨格を持
つポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、
ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルサルフォン、ポ
リアミド、ポリイミド等を用いることができる。これら
のバインダーは単独、あるいは２種以上用いることがで
きる。

【００４２】電荷輸送層に含有されるこれらのバインダ
ーは、電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜２０
００重量部が好ましく、１〜５００重量部がより好まし
い。バインダーの比率が高すぎると感度が低下し、ま
た、バインダーの比率が低くなりすぎると繰り返し特性
の悪化や塗膜の欠損を招くおそれがある。

【００４３】本発明の電子写真感光体は、構成材料の有
機化合物の酸化による劣化を防止するために、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ＤＬ−α−ト
コフェロール等の酸化防止剤を感光層に添加するのが好
ましい。これらの酸化防止剤を添加することによって、
繰り返し特性の優れた電子写真感光体が得られる。

【００４４】本発明の電子写真感光体を製造する際は、
ビスアゾ顔料をボールミル、縦型ビーズミル、水平型ビ
ーズミル、ペイントコンディショナー、アトライター等
の分散機により分散して用いる。分散メディアの材質と
しては、ソーダガラス、低アルカリガラス、イットリア
含有ジルコニアが好ましく、直径数ｍｍのビーズ状のも
のがよく使われる。このようにして作製した塗布液を回
転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗
布、ロッドバー塗布、及びスプレー塗布の様な公知の方
法で導電性支持体上に塗布乾燥して電子写真感光体が得
られる。また、特にドラムに塗工する場合には、浸漬
（ディップ）塗布方法等が用いられる。

【００４５】本発明の電子写真感光体では、ビスアゾ顔
料は溶媒に分散し、バインダー及び電荷輸送物質は溶媒
に溶解させて使用する。使用される溶媒としては、水、
あるいは有機溶媒が挙げられ、単独、あるいは２種以上
の混合溶媒として使用される。水は、重水でもよいし、
あるいは水と重水の混合液であってもよい。有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ギ酸
エチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶
媒、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テ
トラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジ
オキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、ブロモホルム、ヨウ化メチ
ル、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエ
チレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、フル
オロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、α−
クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ｎ−
ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、１，５−ヘキ
サジエン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シ
クロヘキサジエン、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレ
ン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、ク
メン等の炭化水素系溶媒を挙げることができる。特にそ
の中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系
溶媒が好ましい。

【００４６】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

【００４７】実施例１ （８）で示されるビスアゾ顔料１０重量部、ブチラール
樹脂（積水化学製；ＢＭ−１）１０重量部を１，２−ジ
メトキシエタン１０００重量部に混合し、レッドデビル
社製のペイントコンディショナー装置により直径１ｍｍ
のガラスビーズと共に１時間分散した。得られた分散液
を、アプリケーターにて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ
規格 ＃１０５０）上に塗布して乾燥し、膜厚約０．２
μｍの電荷発生層を形成した。

【００４８】

【化１６】

【００４９】次に、（９）で示されるヒドラゾン化合物
１００重量部、ポリカーボネート（三菱ガス化学製；Ｚ
−４００）１００重量部、ＤＬ−α−トコフェロール
（理研ビタミン製；Ｅ１０００）１重量部を、テトラヒ
ドロフラン２０００重量部に溶解させて、この溶液をア
プリケーターにて前記電荷発生層上に塗布して乾燥し、
乾燥膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００５０】

【化１７】

【００５１】このように作製した電子写真感光体を、室
温暗所で一昼夜保管した後、アルミニウム製のドラム素
管に貼り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテック
製；シンシア９０）を用いて、プロセス速度１９０ｍｍ
／秒、帯電電圧−７．０ｋＶ、露光波長４１０ｎｍ、露
光強度１μＷ／ｃｍ²の条件で、帯電、露光、除電の１
００００回の繰り返しを行い、その前後で、感光体の帯
電電位及び残留電位を測定した。これらの結果を表１に
示す。

【００５２】次に、前記電子写真感光体をキャノン製プ
リンターＬＢＰ−２０００改造機（光源として日亜化学
工業製の青紫色半導体レーザー（発振波長４１０ｎｍ）
を搭載。また、反転現像系で６００ｄｐｉ相当の画像入
力に対応できる帯電−露光−現像−転写−クリーニング
からなる電子写真システムに改造。）に装着し、暗部電
位６００Ｖ、明部電位１５０Ｖに設定し、１００００回
にわたり画像を形成させ、１回目と１００００回目の画
質（解像度）を目視により評価した。これらの結果を表
２に示す。表２中、◎は「特に優れている」、○は「優
れている」、△は「少し劣っている」、×は「かなり劣
っている」を示す。

【００５３】実施例２〜７ （８）で示されるビスアゾ顔料をそれぞれ（１０）〜
（１５）で示されるビスアゾ顔料に変更した以外は、実
施例１と同様に感光体を作製し、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１及び表２に示す。

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】比較例１〜３ （８）で示されるビスアゾ顔料をそれぞれ（１６）〜
（１８）で示されるビスアゾ顔料に変更した以外は、実
施例１と同様に感光体を作製し、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１及び表２に示す。

【００６１】

【化２４】

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】前記一般式（１）〜（６）で示される化合
物以外のビスアゾ顔料を用いた比較例１〜３では、電子
写真感光体の感度及び繰り返し特性が悪く、プリンター
に装着して画像を形成させた際に初期から画質が劣って
いるだけでなく、カブリが発生するなどの画像故障も見
られた。一方、前記一般式（１）〜（６）で示されるビ
スアゾ顔料を用いた実施例１〜７では、電子写真感光体
の感度が高く、繰り返し使用による帯電電位及び残留電
位の変化量も小さく、プリンターに装着して繰り返し画
像を形成させても画質が優れており、またカブリ等の画
像故障も全く見られなかった。これらの結果から、前記
一般式（１）〜（６）で示されるビスアゾ顔料を用いる
ことにより高解像度で鮮明な出力画像が安定して得られ
ることが分かる。

【００６７】実施例８ （１９）で示されるビスアゾ顔料５重量部、テトラヒド
ロフラン１００重量部をボールミル装置により直径２ｍ
ｍのジルコニアビーズと共に４８時間分散した。こうし
て得た分散液に、（２０）で示されるヒドラゾン化合物
５０重量部、アセタール樹脂（積水化学製；ＫＳ−５）
５０重量部、テトラヒドロフラン７００重量部を加え、
更にボールミルで３０分間分散処理を行った後、アプリ
ケーターにて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格 ＃１
０５０）上に塗布して乾燥し、膜厚７μｍの感光層を形
成した。

【００６８】

【化２７】

【００６９】

【化２８】

【００７０】このようにして作製した電子写真感光体
を、室温暗所で一昼夜保管した後、帯電極性をプラスに
変更した以外は、実施例１と同様の評価を行った。結果
を表３及び表４に示す。

【００７１】実施例９〜１３ （１９）で示されるビスアゾ顔料をそれぞれ（２１）〜
（２５）で示されるビスアゾ顔料に変更した以外は、実
施例８と同様に感光体を作製し、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表３及び表４に示す。

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【００７６】

【化３３】

【００７７】比較例４〜７ （８）で示されるビスアゾ顔料をそれぞれ無金属フタロ
シアニン顔料（東洋インキ製；ＴＰＡ−８９１）、銅フ
タロシアニン顔料（東洋インキ製；Ｌｉｏｐｈｏｔｏｎ
ＥＭ）、チタニルフタロシアニン顔料（山陽色素製；Ｔ
−２２Ｓ）、ペリレン顔料（大日精化工業製；ＤＰＡ−
１）に変更した以外は、実施例８と同様に感光体を作製
し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３及び表
４に示す。

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】ビスアゾ顔料以外の電荷発生物質を用いた
比較例４〜７では、電子写真感光体の感度及び繰り返し
特性が悪く、プリンターに装着して画像を形成させた際
に初期から画質が劣っているだけでなく、カブリが発生
するなどの画像故障も見られた。一方、前記一般式
（１）〜（６）で示されるビスアゾ顔料を用いた実施例
８〜１３では、電子写真感光体の感度が高く、繰り返し
使用による帯電電位及び残留電位の変化量も小さく、プ
リンターに装着して繰り返し画像を形成させても画質が
優れており、またカブリ等の画像故障も全く見られなか
った。これらの結果から、前記一般式（１）〜（６）で
示されるビスアゾ顔料を用いることにより高解像度で鮮
明な出力画像が安定して得られることが分かる。

【００８１】実施例１４ アルコール可溶性ナイロン（東レ製；ＣＭ−８０００）
１０重量部をメタノール５０重量部と１，３−ジオキソ
ラン５０重量部との混合溶剤に溶解させ、酸化チタン
（ルチル型、石原産業製；ＴＴＯ−Ｍ−１）１０重量部
を混合し、レッドデビル社製のペイントコンディショナ
ー装置により直径１ｍｍのジルコニアビーズ（ニッカト
ー製；ＹＴＺ）と共に５時間分散した。こうして得た下
引き層形成用塗液を金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格
＃１０５０）上に、アプリケーターにて塗布し、乾燥
膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。

【００８２】（８）で示されるビスアゾ顔料１０重量
部、ブチラール樹脂（電気化学工業製；５０００Ａ）１
０重量部を１，３−ジオキソラン１０００重量部に混合
し、レッドデビル社製のペイントコンディショナー装置
により直径１ｍｍのガラスビーズと共に１時間分散し
た。得られた分散液を、アプリケーターにて前記下引き
層上に塗布して乾燥し、膜厚約０．３μｍの電荷発生層
を形成した。

【００８３】次に、（２６）で示されるベンジジン化合
物１０重量部、ポリエステル（東洋紡製；Ｖ−２２０）
１０重量部を、テトラヒドロフラン２００重量部に溶解
させて、この溶液をアプリケーターにて前記電荷発生層
上に塗布して乾燥し、乾燥膜厚３０μｍの電荷輸送層を
形成した。

【００８４】

【化３４】

【００８５】このようにして作製した電子写真感光体
を、室温暗所で一昼夜保管した後、実施例１と同様の評
価を行った。結果を表５及び表６に示す。

【００８６】実施例１５ ドラム感光体評価装置の露光波長を４３０ｎｍ、プリン
ターに搭載する光源を日立金属製の全固体青色ＳＨＧレ
ーザー（発振波長４３０ｎｍ）に変更した以外は、実施
例１４と同様に感光体を作製し、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表５及び表６に示す。

【００８７】比較例８ ドラム感光体評価装置の露光波長を５２５ｎｍ、プリン
ターに搭載する光源を３Ｍ製の緑色半導体レーザー（発
振波長５２５ｎｍ）に変更した以外は、実施例１４と同
様に感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
結果を表５及び表６に示す。

【００８８】比較例９ ドラム感光体評価装置の露光波長を６３３ｎｍ、プリン
ターに搭載する光源を日立製作所製赤色半導体レーザー
（発振波長６３３ｎｍ）に変更した以外は、実施例１４
と同様に感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行っ
た。結果を表５及び表６に示す。

【００８９】

【表５】

【００９０】

【表６】

【００９１】５００ｎｍより長波長領域に発振波長を有
する半導体レーザーを用いた比較例８、９では、電子写
真感光体の感度及び繰り返し特性はあまり悪くないが、
前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を電荷発生物
質に用いているにもかかわらず、プリンターに装着して
画像を形成させた際に初期から画質が劣っているだけで
なく、カブリが発生するなどの画像故障も見られた。一
方、近紫外領域から５００ｎｍの範囲に発振波長を有す
る半導体レーザーを用いた実施例１４、１５では、電子
写真感光体の感度及び繰り返し特性が良好であるだけで
なく、プリンターに装着して繰り返し画像を形成させて
も画質が優れており、またカブリ等の画像故障も全く見
られなかった。その中でも、３８０〜４２０ｎｍの範囲
に発振波長を有する半導体レーザーを用いた実施例１４
では、繰り返し使用後の画質が特に優れているのが分か
る。

【００９２】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば、近紫外領域から５００ｎｍの波長域でも高感度を示
し、かつ繰り返し使用しても帯電電位及び残留電位がほ
とんど変化せずに安定した性能を有し、電子写真プロセ
スにより画像形成を行う際に、安定して高品位な出力画
像を与える電子写真感光体を提供することができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 近紫外領域から５００ｎｍの範囲に発振
   波長を有する半導体レーザーを露光光源とする電子写真
   装置に使用される電子写真感光体において、該電子写真
   感光体の感光層が電荷発生物質として下記一般式（１）
   〜（６）で示されるビスアゾ顔料から選ばれる少なくと
   も１種を含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式（１）中、Ａ₁は水素、置換基を有していてもよい
   アルキル基、アリール基、複素環基であり、ｍ及びｎは
   ０または１であり、Ｘは水素、メチル基、シアノ基、ハ
   ロゲンであり、Ｃｐ¹はカップラー残基を示す。） 【化２】 （式（２）中、ｐは０、１、２または３を示し、Ｒ₁は
   ハロゲン、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル
   基、アラルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
   基を示す。ｐが２または３の場合は、Ｒ₁は同一であっ
   ても異なっていてもよい。Ｒ₂は水素、ハロゲン、シア
   ノ基、置換されていてもよいエステル基、アルキル基、
   アラルキル基、アリール基を示し、Ａｒ₁は置換基を有
   していてもよいアリーレン基またはヘテロアリーレン基
   を示す。Ａ₂、Ａ₃は水酸基を有するアリール基または複
   素環基を示すが、同一であっても異なっていてもよ
   い。） 【化３】 （式（３）中、ｑは０、１、２または３を示し、Ｒ₃は
   ハロゲン、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル
   基、アラルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
   基を示す。ｑが２または３の場合は、Ｒ₃は同一であっ
   ても異なっていてもよい。Ｒ₄は水素、ハロゲン、シア
   ノ基、置換されていてもよいエステル基、アルキル基、
   アラルキル基、アリール基を示し、Ｒ₅は置換基を有し
   ていてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、
   複素環基を示し、Ａｒ₂は置換基を有していてもよいア
   リーレン基またはヘテロアリーレン基を示す。Ａ₄、Ａ₅
   は水酸基を有するアリール基または複素環基を示すが、
   同一であっても異なっていてもよい。） 【化４】 （式（４）中、Ｒ₆は水素、ハロゲン、ニトロ基、水酸
   基、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル
   基、アリール基、複素環基を示し、Ｒ₇は置換基を有し
   ていてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、
   複素環基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基を示す。ま
   た、Ｃｐ²は下記一般式（ａ）で示されるカップラー残
   基を示す。） 【化５】 （式（ａ）中、Ｚはベンゼン環と縮合して、置換されて
   いてもよい芳香環または複素環を形成するのに必要な原
   子群を示し、Ｒ₁₀は水素、ハロゲン、置換基を有してい
   てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、水酸基を示
   し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は水素、置換基を有していてもよいアル
   キル基、アラルキル基、アリール基、複素環基を示す。
   Ｒ₁₁とＲ₁₂は環構造を形成していてもよい。） 【化６】 （式（５）中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素、ハロゲン、置換基を
   有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、アリール
   基または複素環基を示す。また、Ｃｐ³はカップラー残
   基を示す。） 【化７】 （式（６）中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇は水素、ハロゲン、置
   換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基、ア
   リール基または複素環基を示す。また、Ｃｐ⁴はカップ
   ラー残基を示す。）
2. 【請求項２】 前記電荷発生物質が下記一般式（１）で
   示されるビスアゾ顔料であることを特徴とする請求項１
   記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記電荷発生物質が下記一般式（２）で
   示されるビスアゾ顔料であることを特徴とする請求項１
   記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記電荷発生物質が下記一般式（３）で
   示されるビスアゾ顔料であることを特徴とする請求項１
   記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記電荷発生物質が下記一般式（４）で
   示されるビスアゾ顔料であることを特徴とする請求項１
   記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記電荷発生物質が下記一般式（５）で
   示されるビスアゾ顔料であることを特徴とする請求項１
   記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記電荷発生物質が下記一般式（６）で
   示されるビスアゾ顔料であることを特徴とする請求項１
   記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 半導体レーザーの発振波長が３８０〜４
   ２０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
   かに記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
   質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷
   輸送層が順次積層された構成を有する請求項１〜８のい
   ずれかに記載の電子写真感光体。