JP2002121452A

JP2002121452A - オフセット印刷用インキ組成物

Info

Publication number: JP2002121452A
Application number: JP2000312420A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Nagayama; 俊彦永山; Masahiro Oki; 正啓大木; Koji Iwase; 孝司岩瀬
Original assignee: Sakata Inx Corp; Sakata Corp
Current assignee: Sakata Inx Corp
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2000-10-12
Publication date: 2002-04-23
Anticipated expiration: 2020-10-12
Also published as: JP4390997B2

Abstract

(57)【要約】【課題】オフセット印刷において、セット性、耐１
次、２次ブロッキング性等のブロッキング適性に優れ、
かつ印刷面の光沢、乾燥性等オフセット印刷に要求され
る性能を損わないオフセット印刷用インキ組成物を提供
する。【解決手段】（１）着色剤、（２）水酸基を有するバ
インダー樹脂と、架橋剤として多官能イソシアネート化
合物とからなる混合物、又は、更に触媒とからなる混合
物を加熱反応させて得られるオフセット印刷インキ用ワ
ニス、並びに、（３）溶剤成分中５重量％以上の、化
学式（Ａ）で表される脂肪酸モノエステル、常温液状
で沸点が１５０℃以上かつ水と相溶しない脂肪族二塩基
酸のジエステル化合物、及び、常温液状で沸点が１５
０℃以上でかつ水と相溶しない脂肪族ジオールのエステ
ル化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含
有し、かつ、鉱物油を実質的に含有しないことを特徴と
するオフセット印刷用インキ組成物。【化１】式中、Ｒ^１は、炭素数５〜２４のアルキル基、Ｒ^２は、
炭素数１〜１０のアルキル基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷イ
ンキ用ワニス、及び、それを用いたオフセット印刷用イ
ンキ組成物に関するものであり、より詳しくは、印刷直
後に印刷物を棒積みした際の裏付き(以下、１次ブロッ
キングという)、印刷物を加工する際のブロッキング(以
下、２次ブロッキングという)を起こすことのない耐ブ
ロッキング適性及びセット性に優れたオフセット印刷物
の製造を可能とするオフセット印刷インキ用ワニス、及
び、それを用いたオフセット印刷用インキ組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】一般的にオフセット印刷インキは着色
剤、バインダー樹脂、鉱物油等の石油系溶剤等で構成さ
れ、印刷上の諸適性を向上させるために必要に応じて種
々の添加剤が使用されており、従来、鉱物油類、ロジン
変性フェノール樹脂とアルミニウムキレート等の架橋剤
とを反応させた樹脂組成物を含有するオフセット印刷用
インキ組成物が知られている。

【０００３】近年の環境問題に対する認識の高まりとと
もに、印刷インキ業界においても環境対策が求められて
おり、従来から原材料として使用されてきた鉱物油類の
大部分又は全てを植物油由来の脂肪酸モノエステルを含
有する植物油成分で置き換え、ノンＶＯＣ又は低ＶＯＣ
（ＶＯＣ＝ＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍ
ｐｏｕｎｄ）としたインキが注目を浴びてきており、特
開平５−１１２７４５号公報、特開平６−９３２２０号
公報に開示されている。

【０００４】しかしながら、これら従来のオフセット印
刷用インキ組成物中で植物油由来の脂肪酸モノエステル
を含有する植物油成分を多用しただけでは、セット性の
低下、印刷直後に印刷物を棒積みした際の裏付き（以
下、１次ブロッキングという）や印刷物を加工する際の
ブロッキング（以下、２次ブロッキングという）が生じ
る等の問題が発生する。これは印刷物の溶剤成分の離
脱性が低下し、植物油成分が残留し易いことが原因であ
り、植物油成分が鉱物油より樹脂を溶解する性質が高い
ことに起因していると考えられる。更にこれを解決する
ために、特開平１０−１４００７０号公報ではワニス用
樹脂として、炭化水素樹脂とレゾール及び／又はノボラ
ックで変性して得られるフェノール変性ロジンとを加熱
して得られる樹脂を使用しこれを解決する技術が提案さ
れているが、未だ十分なセット性、耐１次ブロッキン
グ、耐２次ブロッキング性等のブロッキング適性が得ら
れない問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記問題点に鑑み、鉱物油を実質的に使用しなくても、
セット性を向上させ、更に１次ブロッキング、２次ブロ
ッキング等の耐ブロッキング適性の向上等オフセット印
刷に要求される性能を満足し得るオフセット印刷用イン
キ組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために研究を重ねた結果、バインダー樹脂
と特定の架橋剤とを反応させて得られるオフセット印刷
インキ用ワニスの使用、並びに、溶剤成分中に特定の脂
肪酸モノエステル、脂肪族二塩基酸のジエステル化合
物、及び、脂肪族ジオールのエステル化合物からなる群
より選択される少なくとも１種を使用し、鉱物油を実質
的に使用しないことにより、更に溶解性パラメーターが
１９（ＭＰａ）^1/2以下で、溶剤成分と相溶するオレフ
ィン系及び／又はジエン系ポリマーをオフセット印刷イ
ンキ用ゲルワニス中若しくはオフセット印刷用インキ組
成物中に添加することにより、上記問題点が著しく改善
されることを見出し、本発明を完成するに至ったもので
ある。

【０００７】すなわち、本発明は、（１）着色剤、
（２）水酸基を有するバインダー樹脂と、架橋剤として
多官能イソシアネート化合物とからなる混合物、又は、
更に触媒とからなる混合物を加熱反応させて得られるオ
フセット印刷インキ用ワニス、並びに、（３）溶剤成分
中５重量％以上の、化学式（Ａ）で表される脂肪酸モ
ノエステル、常温液状で沸点が１５０℃以上かつ水と
相溶しない脂肪族二塩基酸のジエステル化合物、及び、
常温液状で沸点が１５０℃以上でかつ水と相溶しない
脂肪族ジオールのエステル化合物からなる群より選択さ
れる少なくとも１種を含有し、かつ、鉱物油を実質的に
含有しないオフセット印刷用インキ組成物を提供しよう
とするものである。

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ｒ^１は、炭素数５〜２４のアルキル
基、Ｒ^２は、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。本発
明はまた、上記多官能イソシアネート化合物が芳香族環
に直接イソシアネート基が結合している多官能イソシア
ネート化合物であるオフセット印刷用インキ組成物を提
供しようとするものでもある。本発明はそして、上記オ
フセット印刷用インキ組成物に、更に、溶解性パラメー
ターが１９（ＭＰａ）^1/2以下で、溶剤成分に相溶する
オレフィン系及び／又はジエン系ポリマーをオフセット
印刷用インキ組成物中に０．１〜１０重量％含有させて
なるオフセット印刷用インキ組成物を提供しようとする
ものでもある。

【００１０】

【発明の実施の形態】まず、本発明のオフセット印刷用
インキ組成物中のオフセット印刷インキ用ワニスについ
て説明する。本発明のオフセット印刷インキ用ワニスを
得るために使用される水酸基を有するバインダー樹脂と
しては、水酸基を有する公知のバインダー樹脂、即ち、
フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等の各種フ
ェノール系樹脂；油変性アルキッド樹脂等の各種アルキ
ッド系樹脂；各種ロジン又は重合ロジンとペンタエリス
リトール等とのロジンエステル系樹脂、ロジン変性マレ
イン酸樹脂等の各種ロジンエステル系樹脂；各種石油系
樹脂；各種ポリエステル系樹脂等が使用できる。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００１１】次に、本発明でオフセット印刷インキ用ワ
ニスを得るために使用される多官能イソシアネート化合
物としては、（１）テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネー
ト、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート等の脂肪族多官能イソシアネート；（２）ｍ又は
ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２'−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネー
ト、ｏ，ｍ又はｐ−キシリレンジイソシアネート、テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４'−ジフ
ェニルエーテルジイソシネート、２，２'−ジフェニル
プロパン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジメ
チルジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、
４，４'−ジフェニルプロパンジイソシアネート、クロ
ロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１，３，５
−トリイソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネー
ト、３，３'−ジメトキシフェニル−４，４'−ジイソシ
アネート、クルードジフェニルメタンジイソシアネート
と知られているポリフェニレンポリイソシアネート、ト
リフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネ
ート等の芳香族多官能イソシアネート；（３）イソホロ
ンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソ
シアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素
添加キシリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソ
シアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族
多官能イソシアネート；（４）ダイマージイソシアネー
ト等のその他多官能イソシアネート、（１）〜（４）の
変性（カルボジイミド変性、ウレア変性、ビューレット
変性、アロファネート変性、イソシアヌレート変性等）
多官能イソシアネート等が挙げられる。これらは単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中
でも好ましいのは水巾適性の面から、芳香族環に直接イ
ソシアネート基が結合している多官能イソシアネート化
合物である。

【００１２】本発明の水酸基を有するバインダー樹脂と
多官能イソシアネート化合物との反応においては、必要
に応じて有機チタネート化合物、有機スズ系化合物、及
び、有機アミン系化合物等の一般的な触媒が使用でき
る。すなわち水酸基を有するバインダー樹脂と、架橋剤
として多官能イソシアネート化合物と、更に触媒とから
なる混合物として加熱反応させることによりオフセット
印刷インキ用ワニスを得てもよい。上記触媒として、具
体的には、テトラブチルチタネート、オクチル酸第１
錫、ジブチル錫アセテート、トリエチルアミン、ジメチ
ルアニリン、トリエチレンジアミン等が挙げられる。こ
れら触媒は単独で使用してもよく、また併用してもかま
わない。

【００１３】本発明のオフセット印刷インキ用ワニスを
得るために使用される溶剤成分としては、上記化学式
（Ａ）で表される脂肪酸モノエステル、常温液状で沸
点が１５０℃以上かつ水と相溶しない脂肪族二塩基酸の
ジエステル化合物、及び、常温液状で沸点が１５０℃
以上かつ水と相溶しない脂肪族ジオールのエステル化合
物からなる群より選択される少なくとも１種、並びに／
又は、植物油が使用できる。

【００１４】本発明の脂肪酸モノエステルを構成する脂
肪酸は、炭素数５〜２４のアルキル基を有する脂肪酸
で、具体的にはカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
イソオクタン酸、イソノナン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リシノール酸、リノレン酸、エレ
オステアリン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン
酸、エルカ酸等が挙げられる。これらの脂肪酸の中で
も、動植物油由来の脂肪酸が好適に使用できる。

【００１５】本発明における脂肪酸モノエステルを構成
するアルコールは、炭素数１〜１０のアルキル基を有す
るアルコールで、具体的にはメタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
チルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−エ
チルヘキシルアルコール等が挙げられる。

【００１６】本発明のオフセット印刷インキ用ワニスを
得るために使用される、常温液状で沸点が１５０℃以上
かつ水と相溶しない脂肪族二塩基酸のジエステル化合物
としては、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、ア
ジピン酸ジイソノニル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジ
ブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、アゼラ
イン酸ジエチル、アゼライン酸ビス（２−エチルヘキシ
ル）、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、セ
バシン酸ビス（２−エチルヘキシル）、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マ
レイン酸ジブチル、マレイン酸ジアミル、マレイン酸ジ
ヘキシル、マレイン酸ジヘプチル、マレイン酸ジオクチ
ル、マレイン酸ビス（２−エチルヘキシル）、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フ
マル酸ジブチル、フマル酸ジイソブチル等が例示され
る。

【００１７】本発明のオフセット印刷インキ用ワニスを
得るために使用される、常温液状で沸点が１５０℃以上
かつ水と相溶しない脂肪族ジオールのエステル化合物と
しては、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジ
オールジイソブチレート、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート等が例示
される。

【００１８】また本発明のオフセット印刷インキ用ワニ
スを得るために使用される植物油としては、乾性油又は
半乾性油であり、具体的には大豆油、綿実油、アマニ
油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カ
ノーラ油等が例示できる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００１９】なお、上記材料を用いて本発明のオフセッ
ト印刷インキ用ワニスを得るには、例えば、水酸基を有
するバインダー樹脂、多官能性イソシアネート化合物、
上記の脂肪酸モノエステル、脂肪族二塩基酸のジエ
ステル化合物、及び、脂肪族ジオールのエステル化合
物からなる群より選択される少なくとも１種、並びに／
又は、植物油と、必要に応じて触媒とからなる混合物
を、通常６０〜１５０℃で、３０分〜５時間反応させれ
ばよい。なお、オフセット印刷インキ用ワニス製造時に
下記に説明するＳＰ値１９（ＭＰａ）^1/2以下で、溶剤
成分に相溶するオレフィン系及び／又はジエン系ポリマ
ーを用いても問題はない。

【００２０】次に、本発明にオフセット印刷インキ用ワ
ニスを含有するオフセット印刷用インキ組成物について
詳細に説明する。本発明のオフセット印刷用インキ組成
物中の上記オフセット印刷インキ用ワニスの含有量は２
０〜８０重量％であることが好ましい。

【００２１】本発明のオフセット印刷用インキ組成物に
は耐ブロッキング適性を向上させるために、更に、溶解
性パラメーターが１９（ＭＰａ）^1/2以下で、溶剤成分
に相溶するオレフィン系及び／又はジエン系ポリマーを
含有させることが好ましい。より好ましくは、溶解性パ
ラメータが１５〜１８（ＭＰａ）^1/2にあり、常温で液
状であり、かつ溶剤成分に相溶するオレフィン系及び／
又はジエン系ポリマーを含有させる。このオレフィン系
及び／又はジエン系ポリマーの具体例としては、ポリブ
タジエン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイソブ
チレン、ポリイソプレン、或いはそれらの共重合体、及
びポリブタジエン−スチレンコポリマー等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。

【００２２】溶剤成分と相溶しない場合は、オレフィン
系及び／又はジエン系ポリマーと他の成分との混和性が
充分でなく、逆に溶解性パラメーターが高いと他の成分
との相溶性が高くなりすぎて、セット性、耐ブロッキン
グ適性を改善させることができないおそれがある。本発
明の溶解性パラメーターが１９（ＭＰａ）^1/2より小さ
く、かつ植物油成分と相溶するオレフィン系及び／又は
ジエン系ポリマーを使用することでセット性、耐ブロッ
キング適性が向上するのは、溶解性パラメーターが離れ
たオレフィン系及び／又はジエン系ポリマーが溶剤成分
に相溶することで、溶剤系全体としての樹脂成分からの
離脱性が向上することによると考えられる。

【００２３】これらポリマーの添加時期は、オフセット
印刷インキ用ワニス製造時や、オフセット印刷用インキ
組成物製造時どちらかで添加してもよく、両方で添加し
てもよい。オレフィン系及び／又はジエン系ポリマーの
使用量は、オフセット印刷用インキ組成物中に０．１〜
１０重量％が適切であり、オレフィン系及び／又はジエ
ン系ポリマーの使用量が上記範囲未満では耐２次ブロッ
キング性等に対し十分な効果が得られず、また上記範囲
を超えると光沢の低下、経時安定性等の性能が不十分で
ある等の問題が生じるおそれがある。ただし、適切な使
用量はオフセット印刷インキ用ワニス及びオレフィン系
及び／又はジエン系ポリマーの種類により異なるので、
上記範囲内で適切な使用量を選択することが好ましい。

【００２４】本発明のオフセット印刷用インキ組成物を
得るために使用する着色剤としては、オフセット印刷イ
ンキに一般的に用いられる無色又は有色の、無機又は有
機顔料が使用でき、具体的には、二酸化チタン、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄等の無機顔料；ア
ゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインド
リン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料等の
有機顔料；カーボンブラック等が使用できる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。着色
剤のオフセット印刷用インキ組成物中における含有量は
５〜４０重量％程度が適当である。

【００２５】本発明のオフセット印刷インキ組成物を得
るために使用できる溶剤成分としては、上記オフセット
印刷インキ用ワニスを得るために用いることができるも
のと同様なものが使用できる。ただし、溶剤成分中５重
量％以上、好ましくは４０〜６０重量％が上記の脂肪
酸モノエステル、脂肪族二塩基酸のジエステル化合
物、及び、脂肪族ジオールのエステル化合物からなる
群より選択される少なくとも１種である。

【００２６】上記の脂肪酸モノエステル、脂肪族二
塩基酸のジエステル化合物、及び、脂肪族ジオールの
エステル化合物からなる群より選択される少なくとも１
種が溶剤成分中５重量％未満であると、セット性、耐ブ
ロッキング適性を改善することができない。本発明のオ
フセット印刷用インキ組成物は、鉱物油を実質的に含有
しない。オフセット印刷用インキ組成物中に鉱物油が実
質的に含有されると、環境対策が充分とはならない。な
お、鉱物油を実質的に含有しないとは、オフセット印刷
用インキ組成物中の溶剤成分として意図的に作用させる
ための鉱物油を含有しないことを意味し、オフセット印
刷用インキ組成物中に全く鉱物油が含まれない場合の
他、後述するような添加剤中に鉱物油が含まれるために
少量の鉱物油がオフセット印刷用インキ組成物中に含ま
れる場合、すなわちオフセット印刷用インキ組成物中に
鉱物油が含まれていても本発明の環境対策上の効果を害
さない程度である場合がある。

【００２７】更に、本発明のオフセット印刷用インキ組
成物には、顔料分散剤、ドライヤー、乾燥遅延剤、酸化
防止剤、整面助剤、耐摩擦性向上剤、裏移り防止剤、非
イオン系界面活性剤等の添加剤を適宜使用することがで
きる。

【００２８】本発明のオフセット印刷用インキ組成物を
製造するには、従来公知の方法が使用できる。例えば、
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスに、着色剤、植
物油成分を加え、ビーズミルや３本ロールミル等で練肉
分散させることによりオフセット印刷インキ用ベースを
得る。得られたオフセット印刷インキ用ベースに、必要
に応じて使用可能な樹脂ワニス、ドライヤー等のその他
の添加剤を加え、植物油成分等で所定の粘度に調整しオ
フセット印刷用インキ組成物を得る方法等が挙げられ
る。

【００２９】本発明のオフセット印刷インキ用組成物
は、枚葉印刷用インキ、オフセット輪転コールドセット
印刷用インキ、新聞印刷用インキ等で使用できるが、枚
葉印刷用インキ、オフセット輪転コールドセット印刷用
インキ又は新聞印刷用インキに使用するのが好ましい。

【００３０】

【実施例】以下、実施例によって、本発明のオフセット
印刷インキ用ワニス及びそれを用いたオフセット印刷用
インキ組成物並びにその製造方法を更に詳細に説明する
が、本発明はその趣旨と適用範囲に逸脱しない限りこれ
らに限定されるものではない。なお、以下の記述におい
て「部」は重量部を示す。

【００３１】[オフセット印刷インキ用ワニスの製造] （実施例ワニスＡ）コンデンサー、温度計及び攪拌機を
装着した四つ口フラスコに、重量平均分子量１００００
０、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性フェノール樹
脂Ａ(日立化成ポリマー社製)、亜麻仁油、及び、脂肪酸
エステルＡ(大豆油脂肪酸メチルエステル)をそれぞれ表
１の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）と
なるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間
加熱溶解した後、架橋剤として４，４'−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ）を表１の配合となるよ
うに仕込み、１００℃で３時間加熱攪拌し、ワニスＡを
得た。

【００３２】（実施例ワニスＢ）ワニスＡの製造におい
て、ロジン変性フェノール樹脂Ａを重量平均分子量１５
００００、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性フェノ
ール樹脂Ｂ（日立化成ポリマー社製）に変えた以外は、
ワニスＡを得る方法と同様にしてワニスＢを得た。

【００３３】（実施例ワニスＣ）ワニスＡの製造におい
て、ロジン変性フェノール樹脂Ａを重量平均分子量１５
００００、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性マレイ
ン酸樹脂(ＬａｗｔｅｒＩｎｃ．製)に変えた以外は、ワ
ニスＡを得る方法と同様にしてワニスＣを得た。

【００３４】（実施例ワニスＤ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、大豆油、及び、脂肪酸エステルＡをそ
れぞれ表１の配合となるように仕込み、２００℃に昇温
し、同温度で１時間加熱溶解した後、架橋剤として４，
４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を
表１の配合となるように仕込み、１００℃で３時間加熱
攪拌し、ワニスＤを得た。

【００３５】（実施例ワニスＥ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、亜麻仁油、及び脂肪酸エステルＢ(大
豆油脂肪酸ブチルエステル)をそれぞれ表１の配合とな
るように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加
熱溶解した後、架橋剤として４，４'−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）を表１の配合となるよう
に仕込み、１００℃で３時間加熱攪拌し、ワニスＥを得
た。

【００３６】（実施例ワニスＦ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、亜麻仁油、及び、脂肪酸エステルＡを
それぞれ表１の配合となるように仕込み、２００℃に昇
温し、同温度で１時間加熱溶解した後、架橋剤としてト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を表１の配合となる
ように仕込み、１００℃で３時間加熱攪拌し、ワニスＦ
を得た。

【００３７】（実施例ワニスＧ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、亜麻仁油、及び、脂肪酸エステルＡを
それぞれ表１の配合となるように仕込み、２００℃に昇
温し、同温度で１時間加熱溶解した後、架橋剤としてヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を表１の配合
となるように仕込み、１００℃で３時間加熱攪拌し、ワ
ニスＧを得た。

【００３８】（実施例ワニスＨ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、亜麻仁油、及び、脂肪酸エステルＡを
それぞれ表１の配合となるように仕込み、２００℃に昇
温し、同温度で１時間加熱溶解した後、架橋剤としてイ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を表１の配合と
なるように仕込み、１００℃で３時間加熱攪拌し、ワニ
スＨを得た。

【００３９】（実施例ワニスＩ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、亜麻仁油、及び、脂肪酸エステルＡを
それぞれ表１の配合となるように仕込み、２００℃に昇
温し、同温度で１時間加熱溶解した後、架橋剤として
４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）及び触媒としてテトラブトキシチタネート（ＴＢ
Ｔ）を表１の配合となるように仕込み、１００℃で３時
間加熱攪拌し、ワニスＩを得た。

【００４０】（実施例ワニスＪ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、亜麻仁油、脂肪酸エステルＡ、及び、
ポリブタジエン（ＳＰ値１７．２）をそれぞれ表１の配
合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１
時間加熱溶解した後、架橋剤として４，４'−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を表１の配合とな
るように仕込み、１００℃で３時間加熱攪拌し、ワニス
Ｊを得た。

【００４１】（実施例ワニスＫ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、亜麻仁油、及び、セバシン酸ビス（２
−エチルヘキシル）をそれぞれ表１の配合となるように
仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解し
た後、架橋剤として４，４'−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）を表１の配合となるように仕込
み、１００℃で３時間加熱攪拌し、ワニスＫを得た。

【００４２】（比較例ワニスＡ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、亜麻仁油、及び、脂肪酸エステルＡを
それぞれ表１の配合となるように仕込み、２００℃に昇
温し、同温度で１時間加熱溶解した後、架橋剤としてア
ルミニウムキレート(川研ファインケミカル社製、商品
名「ＡＬＣＨ」、エチルアセテートアルミニウムジイソ
プロポキシド）を表１の配合となるように仕込み、１７
０℃で１時間加熱攪拌し、ワニスＡを得た。

【００４３】（比較例ワニスＢ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、及び、亜麻仁油をそれぞれ表１の配合
となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時
間加熱溶解した後、架橋剤としてアルミニウムキレート
を表１の配合となるように仕込み、１７０℃で１時間加
熱攪拌し、ワニスＢを得た。

【００４４】（比較例ワニスＣ）コンデンサー、温度計
及び攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フ
ェノール樹脂Ａ、及び、亜麻仁油をそれぞれ表１の配合
となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時
間加熱溶解した後、架橋剤として４，４'−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を表１の配合となる
ように仕込み、１００℃で３時間加熱攪拌し、ワニスＣ
を得た。

【００４５】

【表１】

【００４６】[オフセット印刷用インキ組成物の製造] （実施例１〜４）実施例ワニスＡ〜Ｄ、及び、カーボン
ブラック（三菱化学社製、商品名「ＭＡ−７」）をそれ
ぞれ表２の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同
様）で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、
各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対し
て表２の配合で脂肪酸エステルＡ(大豆油脂肪酸メチル
エステル)、ワックスコンパウンド（シャムロック社
製、ポリエチレンワックスコンパウンド）、ドライヤー
を添加、攪拌し、実施例１〜４のオフセット印刷用イン
キ組成物を得た。

【００４７】（実施例５）ワニス実施例Ｅ、及び、カー
ボンブラックをそれぞれ表２の配合で混合し、ビーズミ
ル、３本ロールで順次練肉し、インキベースを得た。次
いで、インキベースに対して表２の配合で脂肪酸エステ
ルＢ(大豆油脂肪酸ブチルエステル)、ワックスコンパウ
ンド、ドライヤーを添加、攪拌し、実施例５のオフセッ
ト印刷用インキ組成物を得た。

【００４８】（実施例６〜１１）ワニス実施例Ｆ〜Ｋ、
及び、カーボンブラックをそれぞれ表２の配合で混合
し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、各インキベ
ースを得た。次いで、各インキベースに対して表２の配
合で脂肪酸エステルＡ、ワックスコンパウンド、ドライ
ヤーを添加、攪拌し、実施例６〜１１のオフセット印刷
用インキ組成物を得た。

【００４９】（実施例１２及び１３）ワニス実施例Ａ、
及び、カーボンブラックをそれぞれ表２の配合で混合
し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、各インキベ
ースを得た。次いで、各インキベースに対して表２の配
合で、溶解性パラメーター１７．２（ＭＰａ）^1/2のポ
リブタジエン、又は、溶解性パラメーター１６．６（Ｍ
Ｐａ）^1/2のポリイソプレン、ワックスコンパウンド、
ドライヤーを添加、攪拌し、実施例１２及び１３のオフ
セット印刷用インキ組成物を得た。

【００５０】（実施例１４）ワニス実施例Ａ、及び、カ
ーボンブラックをそれぞれ表２の配合で混合し、ビーズ
ミル、３本ロールで順次練肉し、インキベースを得た。
次いで、インキベースに対して表２の配合で、脂肪酸エ
ステルＡを添加、攪拌し、実施例１４のオフセット印刷
用インキ組成物を得た。

【００５１】（比較例１）比較例ワニスＡ、及び、カー
ボンブラックをそれぞれ表２の配合で混合し、ビーズミ
ル、３本ロールで順次練肉し、インキベースを得た。次
いで、インキベースに対して表２の配合で、脂肪酸エス
テルＡ、ワックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪
拌し、比較例１のオフセット印刷用インキ組成物を得
た。

【００５２】（比較例２）比較例ワニスＢ、及び、カー
ボンブラックをそれぞれ表２の配合で混合し、ビーズミ
ル、３本ロールで順次練肉し、インキベースを得た。次
いで、インキベースに対して表２の配合で、亜麻仁油、
ワックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪拌し、比
較例２のオフセット印刷用インキ組成物を得た。

【００５３】（比較例３）比較例ワニスＡ、及び、カー
ボンブラックをそれぞれ表２の配合で混合し、ビーズミ
ル、３本ロールで順次練肉し、インキベースを得た。次
いで、インキベースに対して表２の配合で、脂肪酸エス
テルＡ、ポリブタジエン、ワックスコンパウンド、ドラ
イヤーを添加、攪拌し、比較例３のオフセット印刷用イ
ンキ組成物を得た。

【００５４】（比較例４）比較例ワニスＣ、及び、カー
ボンブラックをそれぞれ表２の配合で混合し、ビーズミ
ル、３本ロールで順次練肉し、インキベースを得た。次
いで、インキベースに対して表２の配合で亜麻仁油、ワ
ックスコンパウンド、ドライヤーを添加、攪拌し、比較
例４のオフセット印刷用インキ組成物を得た。

【００５５】（比較例５）比較例ワニスＡ、及び、カー
ボンブラックをそれぞれ表２の配合で混合し、ビーズミ
ル、３本ロールで順次練肉し、インキベースを得た。次
いで、インキベースに対して表２の配合で、脂肪酸エス
テルＡを添加、攪拌し、比較例５のオフセット印刷用イ
ンキ組成物を得た。

【００５６】

【表２】

【００５７】[性能評価試験]実施例１〜１４、及び、比
較例１〜５のオフセット印刷用インキ組成物について、
印刷性能に関し、下記の評価を行った。（１）光沢各オフセット印刷用インキ組成物をＲＩテスター(明製
作所社製)にてコート紙に展色し、室温で１日放置した
後、６０°−６０°反射率を光沢計(村上色彩技術研究
所社製、デジタル光沢計)により測定した。

【００５８】（２）セット性各オフセット印刷用インキ組成物をＲＩテスター(明製
作所社製)にてコート紙に展色した後、自動インキセッ
ト試験機(東洋精機製作所社製)を用いて上質紙へのイン
キの付着度を観察し、インキが付着しなくなるまでに要
する時間(分)を測定した。この時間が短い方がセット性
に優れる。

【００５９】（３）耐１次ブロッキング適性（実施例１
〜１３、及び比較例１〜４）各オフセット印刷用インキ組成物を枚葉オフセット印刷
機にてコート紙（商品名「ＮＫ−ハイコート７３
Ｋ」、日本加工紙社製）に印刷し、１００００枚を棒積
みして室温で２４時間放置したときのブロッキングの度
合いを次の基準に基づいて目視で評価した。この評価に
優れる方が耐１次ブロッキング適性に優れる。３：ブロッキングがないか或いは軽微なもの２：ブロッキングが中程度のもの１：ブロッキングが多いもの

【００６０】（４）耐２次ブロッキング適性（実施例１
〜１３、及び比較例１〜４）各オフセット印刷用インキ組成物を枚葉オフセット印刷
機にてコート紙（商品名「ＮＫ−ハイコート７３
Ｋ」、日本加工紙社製）に印刷し、室温で２４時間放置
したのち、裁断機にて２００枚の印刷物を重ねて裁断し
たときのブロッキングの度合いを次の基準に基づいて目
視で評価した。

【００６１】高温でもブロキングが少ないものを評価３
とし低温でもブロッキングが多いものを評価１とし、相
対的に３段階評価を行った。この評価に優れる方が加工
時の耐ブロッキング性(耐２次ブロッキング性)に優れる
と共に、乾燥性に優れる。３：ブロッキングがないか或いは軽微なもの２：ブロッキングが中程度のもの１：ブロッキングが多いもの

【００６２】（５）水巾適性（実施例１〜１４）ＤＡＩＹＡ枚葉オフセット印刷機（三菱重工業社製）に
おいて、印刷品質に支障のない水量で印刷している状態
から、水量ダイヤルを大きく設定すればウォーターマー
クが発生し、逆に小さく設定すれば汚れが発生する。こ
のウォーターマークが発生し始めたときのダイヤル値を
上限値とし、汚れが発生し始めたときのダイヤル値を下
限値とし、この幅を水幅とした。

【００６３】[評価結果]実施例１〜１４、及び、比較例
１〜５のオフセット印刷用インキ組成物について、上記
評価を行った結果を表３に示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】表３中、実施例１４及び比較例５に関して
は、新聞印刷用の目的のため、ブロッキング適性につい
ての性能評価試験は行わなかった。

【００６６】

【発明の効果】本発明のオフセット印刷用インキ組成物
は、印刷物のセット性、耐１次、２次ブロッキング適性
に優れ、かつ、印刷面の光沢、乾燥性を損わないもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩瀬孝司大阪市西区江戸堀１丁目23番37号サカタインクス株式会社内Ｆターム(参考） 4J039 AD01 AD15 AE04 BA04 BA13 BA16 BA18 BA30 BA35 BA37 BC17 BC20 BC39 BC60 BE01 EA10 EA33 GA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）着色剤、（２）水酸基を有するバ
インダー樹脂と、架橋剤として多官能イソシアネート化
合物とからなる混合物、又は、更に触媒とからなる混合
物を加熱反応させて得られるオフセット印刷インキ用ワ
ニス、並びに、（３）溶剤成分中５重量％以上の、化
学式（Ａ）で表される脂肪酸モノエステル、常温液状
で沸点が１５０℃以上かつ水と相溶しない脂肪族二塩基
酸のジエステル化合物、及び、常温液状で沸点が１５
０℃以上でかつ水と相溶しない脂肪族ジオールのエステ
ル化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含
有し、かつ、鉱物油を実質的に含有しないことを特徴と
するオフセット印刷用インキ組成物。【化１】式中、Ｒ^１は、炭素数５〜２４のアルキル基、Ｒ^２は、
炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
【請求項２】前記多官能イソシアネート化合物は、芳
香族環に直接イソシアネート基が結合している多官能イ
ソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１記
載のオフセット印刷用インキ組成物
【請求項３】更に、溶解性パラメーターが１９（ＭＰ
ａ）^1/2以下で、溶剤成分に相溶するオレフィン系及び
／又はジエン系ポリマーをオフセット印刷用インキ組成
物中に０．１〜１０重量％含有させてなることを特徴と
する請求項１又は２記載のオフセット印刷用インキ組成
物