JP2002121366A - ポリエステル樹脂組成物、事務機器用部品および自動車用内・外装部品 - Google Patents

ポリエステル樹脂組成物、事務機器用部品および自動車用内・外装部品

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JP2002121366A
JP2002121366A JP2000319963A JP2000319963A JP2002121366A JP 2002121366 A JP2002121366 A JP 2002121366A JP 2000319963 A JP2000319963 A JP 2000319963A JP 2000319963 A JP2000319963 A JP 2000319963A JP 2002121366 A JP2002121366 A JP 2002121366A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】成形物の耐薬品性、耐衝撃性、剛性を損なうこ
となく外観を改良され、かつ溶融安定性を向上させたポ
リエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)ポリエステル樹脂、(B)ポリカ
ーボネート系樹脂、(C)粉末状無機充填剤、および
(E)酸性を示すリン系添加物(酸性リン系添加物)か
らなるポリエステル樹脂組成物であり、(A)、(B)
および(C)の合計量を100重量部としたときに、
(A)と(B)との合計が95〜70重量部、(C)が
5〜30重量部の範囲にあり、(E)酸性リン系添加物
は、(A)〜(C)の合計100重量部に対し、0.0
001〜5重量部の量で配合され、(C)粉末状無機充
填剤中の水分量が、0.25重量%以下に制御されてい
るポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂組成物
およびそれを用いた事務機器用部品および自動車用内外
装部材に関し、さらに詳しくは、成形物の耐薬品性、耐
衝撃性、剛性を損なうことなく外観を改良し、かつ溶融
安定性を向上させたポリエステル樹脂組成物、および該
樹脂組成物を使用して成形された諸特性に優れた事務機
器用部品や自動車用内・外装部品に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】従来、ポリエステル樹脂は、機械
的物性、電気特性、耐薬品性などに優れ、かつ成形加工
性が容易であることから、エンジニアリングプラスチッ
クとして、自動車分野、電気・電子機器分野、事務機器
分野など広汎な用途に使用されている。
【0003】また、このようなポリエステル樹脂の性質
を改善するために、さまざまな他の樹脂、強化剤、添加
剤等を配合することも盛んに行われている。特に自動車
部材成形品など剛性を向上させる必要がある場合には、
ガラス繊維、カーボン繊維に代表される繊維状強化剤や
マイカ,チタン酸カリウムウイスカー、カオリン、クレ
ー、タルク、ウォラストナイトなどの微細な粉末状無機
充填剤を配合することが行われている(たとえば特開平
3−207750号、特開平4−169214号)。
【0004】しかしながら繊維状強化剤を用いた場合、
これら強化剤が成形品表面へ浮出してくることにより、
成形品の外観や光沢が損なわれる。このため、成形品表
面に下地塗装を行った後にさらに塗料を塗装するなどし
て外観を改善する必要があり、コストアップの要因とな
っていた。これに対して、粉末状無機充填剤の添加は、
剛性の向上と成形品の表面外観向上に効果があり、塗装
が必要な場合でも塗膜の厚さを減らせる、もしくは下地
塗装が省けるなどの効果はあるものの、これらの充填剤
は、通常塩基性を有する物が多く、成形加工時、特に成
形サイクルを短くするために比較的高温で樹脂流動性を
上げながら成形する際には、ポリエステル樹脂自身や添
加されている他の樹脂の分解または変性を促進し、その
結果、樹脂の分子量を低下させたり、ガスを発生させる
ことがあり、さらには成形体の肌あれや黄変など外観を
損ね、かつ、金型汚染などを引き起こすこともあった。
とくにポリエステル樹脂にポリカーボネート樹脂が添加
されている樹脂組成物の場合は、このような傾向が著し
く、大きな問題となっている。
【0005】このような粉末状無機充填剤が配合された
ポリエステル樹脂組成物の劣化を抑制するために、ホス
ファイト系化合物を配合すること(特開平5−2222
83号公報参照)、特定の末端基量を持つポリエステル
樹脂を用いること(特開平10−152606号公報参
照)、さらには、特定の種類や大きさを有する粉末鉱物
充填剤を用いること(特開平7−258426号公報参
照、特許2951563号公報参照)などが提案されて
いるが、いずれの場合も成形時の溶融安定性を改良する
という観点からは全く効果が見られていなかった。
【0006】本発明者らは、上記のような課題に鑑み、
成形物の耐薬品性、耐衝撃性、剛性を損なうことなく外
観が改良され、かつ溶融安定性が向上されたポリエステ
ル樹脂組成物および、この新規な樹脂組成物を使用して
成形された諸特性に優れた事務機器用部品や自動車用内
・外装部品を得るために鋭意検討を重ねた結果、用いる
粉末状無機充填剤中の水分量を特定量以下に制御し、か
つ酸性を示すリン系添加物を、ポリエステルとポリカー
ボネートとに配合することにより配合することにより得
られたポリエステル樹脂組成物が極めて有効であること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
【発明の目的】本発明は、成形物の耐薬品性、耐衝撃
性、剛性を損なうことなく外観を改良され、かつ溶融安
定性を向上させたポリエステル樹脂組成物を提供するこ
と、および、該樹脂組成物を使用して成形された諸特性
に優れた事務機器用部品や自動車用内、外装部品を提供
することを目的としている。
【0008】
【発明の概要】本発明に係るポリエステル樹脂組成物
は、(A)ポリエステル樹脂、(B)ポリカーボネート
系樹脂、(C)粉末状無機充填剤、および(E)酸性を
示すリン系添加物(酸性リン系添加物)からなるポリエ
ステル樹脂組成物であり、(A)、(B)および(C)
の合計量を100重量部としたときに、(A)と(B)
との合計が95〜70重量部、(C)が5〜30重量部
の範囲にあり、(E)酸性リン系添加物は、(A)〜
(C)の合計100重量部に対し、0.0001〜5重
量部の量で配合され、(C)粉末状無機充填剤中の水分
量が、0.25重量%以下に制御されていることを特徴
としている。
【0009】また、本発明に係るポリエステル樹脂組成
物は、(A)ポリエステル樹脂、(B)ポリカーボネー
ト系樹脂、(C)粉末状無機充填剤、(D)ゴム状弾性
樹脂、および(E)酸性を示すリン系添加物(酸性リン
系添加物)からなるポリエステル樹脂組成物であり、
(A)〜(D)の合計量を100重量部としたときに、
(A)と(B)との合計が95〜40重量部、(C)が
5〜30重量部、(D)が0より多く30重量部までの
範囲にあり、(E)酸性リン系添加物は、(A)〜
(D)の合計100重量部に対し、0.0001〜5重
量部の量で配合され、(C)粉末状無機充填剤中の水分
量が、0.25重量%以下に制御されていることを特徴
としている。
【0010】(A)と(B)の重量比(A):(B)
が、8:2から2:8の範囲にあることが好ましい。ま
た、(E)酸性リン系添加物が、該リン系添加物1重量
部を純水99重量部に、溶解あるいは分散させたときの
水溶液のpHが6.5未満となる酸性度を有することが
好ましい。
【0011】本発明に係る事務機器用部品は、前記ポリ
エステル樹脂組成物を用いて成形されたものであり、ま
た本発明に係る自動車用内・外装部品は、前記ポリエス
テル樹脂組成物を用いて成形されたものである。
【0012】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステル
樹脂組成物およびその用途について具体的に説明する。
本発明に係る樹脂組成物は、(A)ポリエステル樹脂、
(B)ポリカーボネート系樹脂、(C)粉末状無機充填
剤、および(E)酸性を示すリン系添加物(酸性リン系
添加物)からなる。
【0013】(A)ポリエステル樹脂 ポリエステル樹脂としては、様々なものを用いることで
きるが、特に二官能性カルボン酸とジオール成分とを重
合して得られるポリエステル樹脂が好適である。ここで
二官能性カルボン酸としては、たとえば、テレフタル
酸,イソテレフタル酸,ナフタレンジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸および、必要に応じてこれらの混合
物がどが用いられる。これらの中では、テレフタル酸が
価格などの点から特に好ましい。また本発明の効果を損
なわない範囲で、シュウ酸,マロン酸,アジピン酸,ス
ベリン酸,アゼライン酸,セバシン酸,デカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル
形成性誘導体などの他の二官能性カルボン酸を用いるこ
ともできる。
【0014】次に、ジオール成分としては、たとえば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタ
ンジオール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、ヘプタン-1,7-
ジオール、オクタン-1,8-ジオール、ネオペンチルグリ
コール、デカン-1,10-ジオールなどの炭素数2〜15の
直鎖脂肪族および脂環式ジオール,ポリエチレングリコ
ール、ビスフェノールAと呼ばれる2,2-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メ
タン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)-(4-イソプロピルフェニル)メタン、
ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビ
ス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1-ナフチル-1,1-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1-フェニル-1,1-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,2-ビス(4-ヒド
ロキシフェニル)エタン、2-メチル-1,1-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒ
ドロキシフェニル)プロパン;1-エチル-1,1-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジクロロ-4
-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロ
モ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2-ビス(3-クロ
ロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-メチ
ル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-フル
オロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)ブタン、1,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、4-メチ
ル-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2-ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサン、4,4-ビス(4-ヒド
ロキシフェニル)ヘプタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)ノナン、1,10-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカ
ン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチ
ルシクロヘキサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンなどのジヒドロキ
シジアリールアルカン類、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)シクロデカンなどのジヒドロキシジアリー
ルシクロアルカン類、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スル
ホン、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)スル
ホン、ビス(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)スルホン
などのジヒドロキシジアリールスルホン類、ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒ
ドロキシフェニル)エーテルなどのジヒドロキシジアリ
ールエーテル類、4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン;
3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジヒドロキシベンゾフェ
ノンなどのジヒドロキシジアリールケトン類、ビス(4-
ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3-メチル-4-ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3,5-ジメチル-4-
ヒドロキシフェニル)スルフィドなどのジヒドロキシジ
アリールスルフィド類、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ス
ルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、4,4'-ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジ
フェニル類、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレ
ンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類などの二価
フェノールやヒドロキノン、レゾルシノール、メチルヒ
ドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1,5-ジヒド
ロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレンなどの
ジヒドロキシナフタレン類などの通常用いられるものを
問題なく用いることができる。また、必要に応じ二種以
上のジオール成分とを組み合わせて用いることもでき
る。
【0015】これらのような二官能性カルボン酸とジオ
ール成分と重合して得られるポリエステル樹脂として
は、特にポリエチレンテレフタレート(PET)および
ポリブチレンテレフタレート(PBT)が好適である。
このポリエステル樹脂は、チタン、ゲルマニウム、アン
チモンなどを代表例とした一般的な重縮合触媒の存在下
または非存在下で製造することもできるし、界面重合法
などにより製造することもできる。
【0016】本発明に係る樹脂組成物では、一種のポリ
エステル樹脂を単独で使用してもよくまた、二種以上を
組み合わせて使用してもよい。さらに必要に応じ、コポ
リエステルとして用いてもよい。本発明で使用されるポ
リエステル樹脂の分子量は、成形品の物性を損なわない
範囲であれば制限はなく、また、用いるポリエステルの
種類により最適化される必要があるが、GPCの測定によ
るポリスチレン換算で表記された重量平均分子量が10
000〜200000のものが好ましく、特に2000
0〜150000のものが好適である。重量平均分子量
が前記範囲内にあれば、成型したときに成形品の機械的
特性が高く、また、成形性にも優れている。重量平均分
子量が10000未満のポリエステル樹脂を用いるとそ
の樹脂の機械物性自身が不充分となり、たとえば成形品
の機械的特性が不充分であることがあり、逆に重量平均
分子量が200000より大きいと成形時の溶融粘度が
増大するなど成形性が低下することがある。
【0017】(B)ポリカーボネート系樹脂 本発明の樹脂組成物を構成するポリカーボネート系樹脂
としては様々なものがあり、好ましくは一般式(I)で表
される構成単位を有するものが使用される。
【0018】
【化1】
【0019】式(I)中、R1およびR2は、アルキル基(た
とえば、メチル基、エチル基,n-プロピル基、イソプロ
ピル基、n-ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソア
ミル基、ヘキシル基など)、ハロゲン原子(塩素、臭
素、フッ素、ヨウ素)から選ばれる。R1およびR2は互
いに同一でも異なっていてもよい。mおよびnは、通
常、それぞれ1〜4の整数である。なお、mおよびnが
2〜4の場合、2個以上のR1およびR2はそれぞれ、同
一でも異なっていてもよい。また全てのR1およびR
2が、同一であっていてもよい。
【0020】Yは、単結合、アルキレン基またはアルキ
リデン基(たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、エ
チリデン基、イソプロピリデン基など)、シクロアルキ
レン基またはシクロアルキリデン基(たとえば、シクロ
ペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロペンチリデ
ン基、シクロヘキシリデン基など)、または−S−、−
SO−、−SO2−、−O−、−CO−結合、または下
記式(II)、(II’)で示される結合を有する。
【0021】
【化2】
【0022】このポリカーボネートは一般式(III)
【0023】
【化3】
【0024】(式中、R1、R2、Y、mおよびnは前記
と同じである。)で表される二価フェノールと、ホスゲ
ンまたは炭酸ジエステル化合物とを反応させることによ
って容易に製造することができる。たとえば、塩化メチ
レンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調
節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカー
ボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノー
ルとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆
体との溶融状態でのエステル交換反応などによって製造
される。
【0025】ここで、前記一般式(III)で表わされる二
価フェノールとしては、様々なものがあるが、特に、ビ
スフェノールAと呼ばれる2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)プロパンが好適である。他の二価フェノールとして
は、たとえば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)-(4-イソプロピルフェニル)メタン、ビス(3,5
-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5-ジ
メチル-4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)エタン、1-ナフチル-1,1-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)エタン、1-フェニル-1,1-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)エタン、1,2-ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)エタン、2-メチル-1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン;1-エチル-1,1-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒド
ロキシフェニル)プロパン;2,2-ビス(3-クロロ-4-ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-メチル-4-ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-フルオロ-4-ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、1,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、4-メチル-2,2-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)ヘキサン、4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)ヘプタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ノナ
ン、1,10-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカン、1,1-ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘ
キサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3
-ヘキサフルオロプロパンなどのジヒドロキシジアリー
ルアルカン類、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン、1,1-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)
シクロデカンなどのジヒドロキシジアリールシクロアル
カン類、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)スルホンなどのジヒ
ドロキシジアリールスルホン類、ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)エーテル、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフ
ェニル)エーテルなどのジヒドロキシジアリールエーテ
ル類、4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン;3,3',5,5'-
テトラメチル-4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノンなどの
ジヒドロキシジアリールケトン類、ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)スルフィド、ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフ
ェニル)スルフィド、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシ
フェニル)スルフィドなどのジヒドロキシジアリールス
ルフィド類、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホキシド
などのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4'-
ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル
類、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレンなどの
ジヒドロキシアリールフルオレン類などが挙げられる。
また、該一般式(III)で表される二価フェノール類以外
に、ヒドロキノン、レゾルシノール、メチルヒドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、1,5-ジヒドロキシナ
フタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロ
キシナフタレン類などが挙げられる。これらの二価フェ
ノールは、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。
【0026】また、炭酸ジエステル化合物としては、ジ
フェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートや
ジメチルカーボネート,ジエチルカーボネートなどのジ
アルキルカーボネートが挙げられる。そして、分子量調
節剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いら
れるものでよく、各種のものを用いることができる。具
体的には、一価フェノールとして、たとえば、フェノー
ル、p-クレゾール、p-tert−ブチルフェノール、p-tert
-オクチルフェノール、p-クミルフェノール、ブロモフ
ェノール、トリブロモフェノール、ノニルフェノールな
どが挙げられる。
【0027】また本発明で使用されるポリカーボネート
系樹脂は、前記一般式(I)で表される構造の繰り返し単
位を有するポリカーボネート部と、一般式(IV)
【0028】
【化4】
【0029】〔式中、R3、R4およびR5は、それぞれ
水素原子、炭素数1〜6のアルキル基(たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基など)、また
はフェニル基である、これらは互いに同一であっても異
なっていてもよい。またpおよびqは、それぞれ0また
は1以上の整数であるが、両方がともに0ではない〕で
表される構造の繰り返し単位を有するポリオルガノシロ
キサン部とからなるポリカーボネート-ポリオルガノシ
ロキサン共重合体を用いてもよい。このポリオルガノシ
ロキサン部の重合度は5以上が好ましい。またこのよう
なポリオルガノシロキサン部は、前記式(I)で表される
ポリカーボネート構造単位中に包含されるYとして、ポ
リカーボネート中に存在していていもよい。
【0030】このようなポリカーボネート系樹脂は、直
鎖状であっても、また分岐を有していてもよい。上記ポ
リカーボネートに分岐を形成するためには、ポリカーボ
ネート重縮合時に、分岐剤を添加しておけばよい。分岐
剤としては、たとえば、フロログルシン、メリト酸トリ
メリット酸、トリメリット酸クロリド,無水トリメリッ
ト酸、没食子酸、没食子酸n-プロピル、プロトカテク
酸、ピロメリト酸、ピロメリット酸二無水物、α-レゾ
ルシン酸、β-レゾルシン酸、レゾルシンアルデヒド、
トリメチルクロリド、イサチンビス(o-クレゾール)、ト
リメチルトリクロリド、4-クロロホルミルフタル酸無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、2,4,4'-トリヒ
ドロキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、2,4,4'-トリヒドロキシフェニルエー
テル、2,2',4,4'-テトラヒドロキシフェニルエーテル、
2,4,4'-トリヒドロキシジフェニル-2-プロパン、2,2'-
ビス(2,4-ジヒドロキシ)プロパン、2,2',4,4'-テトラヒ
ドロキシジフェニルメタン、2,4,4'-トリヒドロキシジ
フェニルメタン;1-〔α-メチル-α-(4'-ジヒドロキシ
フェニル)エチル〕-3-〔α',α'-ビス(4"-ヒドロキシフ
ェニル)エチル〕ベンゼン;1-〔α-メチル-α-(4'-ジヒ
ドロキシフェニル)エチル〕-4-〔α',α'-ビス(4"-ヒド
ロキシフェニル)エチル〕ベンゼン;α,α',α"-トリス
(4-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベン
ゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-4-
メチルフェノール;4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4'-ヒ
ドロキシフェニル)-2-ヘプテン、4,6-ジメチル-2,4,6-
トリス(4'-ヒドロキシフェニル)-2-ヘプタン;1,3,5-ト
リス(4'-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリス
(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス〔4,4-ビス
(4'-ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル〕プロパン、
2,6-ビス(2'-ヒドロキシ-5'-イソプロピルベンジル)-4-
イソプロピルフェノール、ビス〔2-ヒドロキシ-3-(2'-
ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-5-メチルフェニル〕メ
タン、ビス〔2-ヒドロキシ-3-(2'-ヒドロキシ-5'-イソ
プロピルベンジル)-5-メチルフェニル〕メタン、テトラ
キス(4-ヒドロキシフェニル)メタン;トリス(4-ヒドロ
キシフェニル)フェニルメタン、2',4',7-トリヒドロキ
シフラバン;2,4,4-トリメチル-2',4',7-トリヒドロキ
シフラバン、1,3-ビス(2',4'-ジヒドロキシフェニルイ
ソプロピル)ベンゼン、トリス(4'-ヒドロキシフェニル)
-アミル-s-トリアジンなどが挙げられる。
【0031】上記の他に、ポリカーボネート系樹脂とし
て、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デ
カンジカルボン酸などの直鎖状脂肪族二価カルボン酸、
およびマレイン酸、フマル酸などの不飽和結合を含む二
価カルボン酸を共重合モノマーとする共重合体を用いる
こともできる。
【0032】本発明においては、ポリカーボネート系樹
脂は単独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用し
てもよい。また、このようなポリカーボネート系樹脂
は、機械的強度および成形性の点から、GPCの測定によ
るポリスチレン換算で表記された重量平均分子量が1
0,000〜200,000のものが好ましく、特に1
5,000〜100,000のものが好適である。重量平
均分子量が10,000未満のポリカーボネート樹脂を
用いると樹脂自身の機械物性が不充分なため、本発明の
樹脂組成物としても十分な物性を示さず、また重量平均
分子量が200,000より大きいと、成形時の溶融粘
度が増大するなど成形性が悪くなることがある。
【0033】(C)粉末状無機充填剤 本発明で使用される粉末状無機充填剤として、天然由来
もしくは人工的に製造された粘土鉱物、針状鉱物、たと
えば、マイカ、チタン酸カリウムウイスカー、カオリ
ン、クレー、タルク、ウォラストナイトなどが用いられ
る。これらの製法については水分の制御以外は特に限定
されるものではなく、たとえば、タルクを天然鉱物より
製造する場合、原石を先ずチューブミル型粉砕機、衝撃
式粉砕機、ミクロンミル型粉砕機、遠心ローラー型レイ
モンドミルなどの装置で粉砕し、さらに微粉砕を要する
場合には、ミクロンミル、ジェット型粉砕機、ジェット
・オ・マイザー、ミクロナイザー、ジェットパルペライ
ザー、攪拌摩砕ミル(タワーミル)、振動ミル、コロイ
ドミルなどで乾式または湿式微粉砕すればよい。次い
で、これらの粉砕した充填剤をサイクロン、マルチロ
ン、ミクロンセパレーター、ミクロプレックス、サイク
ロンエアセパレーター、ウルトラセパレーター、ジェッ
トクロン、クラシクロン、レーキ分級機、ハイドロサイ
クロン、水力分級機、遠心分級機などの装置で、一回ま
たは複数回繰り返すことによって乾式あるいは湿式分級
し、粒径等の物性を調整してもよい。
【0034】本発明で使用される粉末状無機充填剤中の
水分量が、0.25重量%以下、好ましくは、0.2重
量%以下に制御されていることが望ましい。本発明で
は、無機充填剤中の水分量は、平沼科学(株)製ACU
ACOUNTER AQ−6用い、カールフィシャー法
により無機充填剤中の重量(重量%)として測定され
る。
【0035】無機充填剤中の水分としては、無機充填剤
に付着した水分や内部(たとえば層間)に吸着した水分
などが挙げられる。粉末状無機充填剤中の水分量を調整
する方法は、通常、これらを乾燥させる方法と同じ方法
である。なお、用いる粉末状無機充填剤の種類、および
製造法により乾燥時間、乾燥方法等が異なるため、水分
量の制御は、用いる粉末状無機充填剤により適宜選択さ
れる。
【0036】このように粉末状無機充填剤中の水分量が
制御されていると、組成物の溶融安定性が高くなり、外
観の良い成形品を成形することができる。これは水分量
が制御された粉末状無機充填剤は、成形中に樹脂やゴム
状弾性体からの水分を吸着して、成形品の外観が良好に
保っていると考えられる。(E)酸性を示すリン系添加物(酸性リン系化合物) 酸性を示すリン系添加物としては、リン酸、亜リン酸、
ピロリン酸などの無機リン酸、メチルリン酸、エチルリ
ン酸、プロピルリン酸、イソプロピルリン酸、ブチルリ
ン酸、ラウリルリン酸、ステアリルリン酸、2−エチル
ヘキシルリン酸、イソデシルリン酸、などの酸性アルキ
ルリン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素ナト
リウム、メタリン酸水素ナトリウム、ポリリン酸カリウ
ム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、メタ
リン酸ナトリウム、ピロリン酸二水素ナトリウム、ピロ
リン酸二水素カルシウム、ピロリン酸二水素二ナトリウ
ムなどの縮合リン酸塩、リン酸アルミニウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウムなどの金
属塩などが使用される。これらの中では、特にリン酸二
水素ナトリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウムが価格
や安全性の面から好適に用いられる。
【0037】このような酸性リン系化合物を含んでいる
と、組成物の溶融安定性が高くなり、また外観の良い成
形品を成形することができる。なお、リン酸水素二ナト
リウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、
ピロリン酸カリウムのような、その水溶液や分散液がア
ルカリ性を示す物質は、樹脂の劣化を促進し、表面外観
を悪化させるため好ましくない。
【0038】このような酸性リン系添加物は、該リン系
添加物1重量部を、純水99重量部に、溶解または分散
させた水溶液のpHが、6.5未満、好ましくは6.5
〜2.0の範囲の酸性度を有するものが望ましい。(D)ゴム状弾性樹脂 本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じて、任意成分
としてゴム状弾性樹脂が含まれていてもよい。ゴム状弾
性樹脂としては、様々なものを用いることができるが、
好適な例としては、ゴム状重合体の存在下に、ビニル系
単量体の一種または二種以上を重合させることによって
得られる共重合体である。上記ビニル系単量体として
は、たとえば、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳
香族ビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチルなどのメタクリル酸エステル、アクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などが挙げられ
る。
【0039】ゴム状弾性樹脂の代表的な具体例は、アル
キルアクリレートやアルキルメタクリレートを主体とす
るアクリル系重合体やメタクリル系重合体、ブタジエン
やイソプレンなどの共役ジエンを主体とするジエン系重
合体、ポリオルガノシロキサンを主体とするシリコーン
系重合体の一種または二種以上の共重合体であり、アク
リロニトリルスチレンメチルメタアクリレート(MA
S)樹脂、ブタジエンスチレンメチルメタアクリレート
(MBS)樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン
メチルメタアクリレート(MABS)樹脂などと、通常
称されるものである。これらは、市場から容易に入手す
ることができる。
【0040】上記以外のゴム状弾性樹脂の具体例として
は、たとえば、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブ
タジエンゴム(SBR)、イソブチレン−イソプレンゴ
ム(IIR)、エチレン−プロピレンゴム(EPR)、
エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、スチレン−
ブタジエン−スチレンゴム(SBS)、スチレン−ブタ
ジエンゴムの水素化物(SEBS)、スチレン−イソプ
レン−スチレンゴム(SIS)、スチレン−イソプレン
ゴムの水素化物(SEPS)などを挙げることができ
る。
【0041】本発明では、このようなゴム状弾性樹脂
を、一種を単独使用してもよく、または二種以上を組み
合わせて用いてもよい。本発明で使用される(A)ポリ
エステル樹脂、(B)ポリカーボネート系樹脂、および
(C)ゴム状弾性樹脂の水分は、通常の混練押し出しや
成形が問題なくできる程度に制御されていれば、本組成
物から成形された製品の表面外観にはまったく影響する
ことがない。
【0042】ポリエステル樹脂組成物 本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、以上説明した
(A)ポリエステル樹脂、(B)ポリカーボネート系樹
脂、(C)粉末状無機充填剤、(E)酸性を示すリン系
添加物(酸性リン系添加物)および任意成分の(D)ゴ
ム状弾性樹脂からなる。
【0043】本発明に用いられる(A)ポリエステル樹
脂と(B)ポリカーボネート系樹脂の配合比率(重量
比)は、8:2〜2:8、好ましくは7:3〜3:7の
範囲である。(A)ポリエステル樹脂の比率が8より多
いと、衝撃強度が十分でなかったり成形品のそり、後収
縮などが無視できなくなったりする場合があり、逆に
(B)ポリカーボネート樹脂の比率が8より多いと、耐
薬品性が低下することがある。
【0044】(A)〜(D)の合計量を100重量部と
したときに、(A)ポリエステル樹脂および(B)ポリ
カーボネート系樹脂は、(A)と(B)との合計が95
〜40重量部、好ましくは80〜40重量部の量で含ま
れていることが望ましい。また、(A)〜(D)の合計
量を100重量部としたときに、(C)粉末状無機充填
剤が5〜30重量部、好ましくは5〜20重量部である
ことが望ましい。(C)粉末状無機充填剤の添加量が5
重量部未満であると、成形体に十分な強度や剛性が発現
されず、逆に30重量部より多いと、成形物の表面外観
を悪くすることがある。
【0045】ゴム状弾性樹脂(D)が含まれている場
合、(A)〜(D)の合計量を100重量部としたとき
に、(D)の添加量は、0より多く30重量部まで、好
ましくは0より多く10重量部までの範囲にあることが
望ましい。このような量でゴム状弾性樹脂(D)が含ま
れていれば、衝撃強度に優れた成形体を得ることができ
る。なお、(D)の添加量が30重量部を越えている
と、本発明が目的とするポリエステル樹脂組成物自体の
特性が低下してしまうことがある。
【0046】(E)酸性リン系添加物の添加量は、その
種類、用いられる樹脂の比率、および粉末状無機充填剤
の種類や量により最適化される必要があるが、(A)〜
(C)((D)が含まれている場合、(A)〜(D))
の合計100重量部に対して、0.0001から5重量
部、好ましくは0.001〜3重量部の量で用いられる
ことが望ましい。用いる量が0.0001重量部未満で
あると、その効果が見られず、逆に5重量部より多い
と、樹脂の劣化を促進する場合がある。
【0047】なお、本発明のポリエステル樹脂組成物に
おいては、成形体の着色、強度低下の防止のため所望に
より抗酸化剤としてホスファイト系安定剤を用いること
ができる。このホスファイト系安定剤の使用量は、本発
明の樹脂組成物合計100重量部に対して0.0005
〜5重量部、好ましくは0.001〜3重量部の範囲で
配合される。この配合量が0.0005重量部未満では
樹脂の劣化抑制効果が充分に発揮されず、5重量部を越
えるとその量の割には効果の向上が認められず、むしろ
コスト上不利となる。これらのホスファイト化合物は一
般的に使用されているものをそれぞれ単独で用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0048】本発明の樹脂組成物には、上記ホスファイ
ト系安定剤に加え、さらに本発明の目的が損なわれない
範囲で各種添加成分、たとえば他の合成樹脂、ヒンダー
ドフェノール系やアミン系などの他の安定剤、ベンゾト
リアゾール系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン系の光安定剤、脂肪族カルボン酸エス
テル系,パラフィン系,シリコーンオイル,ポリエチレ
ンワックスなどの内部滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防
止剤、有機充填剤、離型剤、着色剤などを配合すること
ができる。
【0049】本発明に係る樹脂組成物は、上記したよう
に各成分を配合・混練することによって調製することが
できる。該配合・混練には、通常用いられている方法、
たとえば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バ
ンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー
押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリ
ュー押出機などを用いる方法により行うことができる。
なお、混練に際しての加熱温度は、通常230〜300
℃の範囲で選ばれる。
【0050】こうして得られるポリエステル樹脂組成物
は、既知の種々の成形方法、たとえば、射出成形、ガス
アシスト射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成形、カ
レンダー成形、回転成形などを適用して事務機器用部品
や自動車用内、外装部品をはじめ、各種の成形品に好適
に用いられる。
【0051】
【発明の効果】本発明に係るポリエステル樹脂組成物
は、(A)ポリエステル樹脂、(B)ポリカーボネート
系樹脂、(C)粉末状無機充填剤、(E)酸性を示すリ
ン系添加物(酸性リン系添加物)および任意で(D)ゴ
ム状弾性樹脂が特定の組成で配合され、かつ(C)粉末
状無機充填剤の水分量が制御されているので、該組成物
から成形された成形品は、耐薬品性、耐衝撃性、剛性に
優れるとともに、外観にも優れ、さらには溶融安定性に
も優れている。さらにこの新規な樹脂組成物を使用して
成形された諸特性に優れた事務機器用部品や自動車用
内、外装部品などの成形物は、特に外見が優れているの
で、表面の外観を向上させるために形成される下地塗装
などのコート層の塗装膜厚や塗装下地層の厚さを減らせ
たり、さらには使用しなくてもよいことから、コストパ
フォーマンスに優れるものである。
【0052】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定
されるものではない。なお、特性や物性の評価方法は、
以下の通りである。 水分率 無機充填剤中の水分量は、平沼科学(株)製ACUAC
OUNTER AQ−6用い、カールフィシャー法によ
り無機充填剤中の重量(重量%)として測定した。 原材料 ポリエステル樹脂として、PET(三菱レーヨン(株)
製;重量平均分子量20000)およびPBT(日本G
Eプラスチックス(株)製;重量平均分子量10000
0)、ポリカーボネート系樹脂として、レキサン(日本
GEプラスチックス(株)製;重量平均分子量7000
0)、粉末状無機充填剤としては、タルク(富士タルク
(株)製NK48)、マイカ((株)クラレ社製150
−S)およびワラストナイト(林化成(株)社製VM−
8N)を用いた。無機充填剤の水分量は表1に示され
る。
【0053】ゴム状弾性体としては、MBS(ロームア
ンドハース社製EXL2602)を用いたものを代表例
として記載した。酸性を示す燐系添加物としては、市場
にて手に入る高純度品を用いた。 樹脂組成物の製造 樹脂組成物は、必要な原材料をまずドライブレンドし、
ついでシリンダー温度を230から280℃に制御した
排気装置付二軸押出機により溶融混練し、ペレット化す
ることにより製造した。 成形 上記のようにして得られたペレットを、120℃で4時
間乾燥させ、ついで、シリンダー温度260℃で射出成
形し、実施例1から4及び比較例1から4では、平面部
を持つドアハンドル成形品を、実施例5から8及び比較
例5から8では、やはり平面部を持つプリンターの印刷
紙受け部成形品を得た。 滞留成形 乾燥時間およびシリンダー温度は上記の成形時と同様に
し、シリンダー内に10分保持させた後に射出成形を開
始し、3ショット目の成形品を用いて評価を行った。 外観評価 通常成形、および滞留成形品の外観は目視により、以下
の尺度で評価分類し、A、Bを合格とした。 Aランク…蛍光灯を映し見たときに、これが明瞭に映
り、かつ光沢感も非常に高い。 Bランク…外観に大きな問題はなく、光沢感もあるが、
若干の曇りが見られる。 Cランク…成形初期では問題がないが、成形回数を重ね
るうちに銀条問題が発生する。 Dランク…ガス発生による銀条などにより、十分な外観
を持つ成形品を得ることが初期より不可能である。
【0054】
【実施例1〜8】表1に示したような原材料比の原材料
から得られた樹脂組成物を調製した。得られた組成物を
混練押出したのちペレット化し、引き続き成形および滞
留成形した後、前記AからDの尺度で外観を評価した。
結果を表1に示す。
【0055】
【表1】
【0056】表1から明らかなように、実施例で得られ
たポリエステル系樹脂組成物は、いずれも成形品の外観
に優れ、また溶融安定性にも優れている。
【0057】
【比較例1】粉末状無機充填剤として水分率が0.3重
量%であるタルク17.5重量部をた以外は、実施例1
と同様にして、樹脂組成物を調製し、評価した。結果を
表2に示す。
【0058】
【比較例2】粉末状無機充填剤として、水分率が0.1
5重量%であるマイカ35重量部を用い、ポリカーボネ
ート系樹脂を51重量部用いた以外は、実施例2と同様
にして、樹脂組成物を調製し、評価した。結果を表2に
示す。
【0059】
【比較例3】ポリエステル樹脂として、PETを72重
量部、ポリカーボネート系樹脂を8重量部用いた以外
は、実施例3と同様にして、樹脂組成物を調製し、評価
した。結果を表2に示す。
【0060】
【比較例4】リン系添加物として、ピロリン酸二水素ナ
トリウムを4重量部用いた以外は実施例4と同様にし
て、樹脂組成物を調製し、評価した。結果を表2に示
す。
【0061】
【比較例5】粉末状無機充填剤として水分率が0.27
重量%であるタルク30重量部を用いた以外は、実施例
5と同様にして、樹脂組成物を調製し、評価した。結果
を表2に示す。
【0062】
【比較例6】リン系添加物を用いない以外は、実施例6
と同様にして、樹脂組成物を調製し、評価した。結果を
表2に示す。
【0063】
【比較例7】リン系添加物としてリン酸三ナトリウムを
0.3重量部用いた以外は、実施例7と同様にして、樹
脂組成物を調製し、評価した。結果を表2に示す。
【0064】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古 川 優 純 栃木県真岡市鬼怒ケ丘2−2 日本ジーイ ープラスチックス株式会社内 (72)発明者 今 井 新 吾 栃木県真岡市鬼怒ケ丘2−2 日本ジーイ ープラスチックス株式会社内 Fターム(参考) 4J002 CF03W CF06W CF07W CG00X DE186 DH027 DH037 DH057 DJ036 DJ046 DJ056 EW127 FD016 GN00

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ポリエステル樹脂、(B)ポリカー
    ボネート系樹脂、(C)粉末状無機充填剤、および
    (E)酸性を示すリン系添加物(酸性リン系添加物)か
    らなるポリエステル樹脂組成物であり、 (A)、(B)および(C)の合計量を100重量部と
    したときに、(A)と(B)との合計が95〜70重量
    部、(C)が5〜30重量部の範囲にあり、(E)酸性
    リン系添加物は、(A)〜(C)の合計100重量部に
    対し、0.0001〜5重量部の量で配合され、 (C)粉末状無機充填剤中の水分量が、0.25重量%
    以下に制御されていることを特徴とするポリエステル樹
    脂組成物。
  2. 【請求項2】(A)ポリエステル樹脂、(B)ポリカー
    ボネート系樹脂、(C)粉末状無機充填剤、(D)ゴム
    状弾性樹脂、および(E)酸性を示すリン系添加物(酸
    性リン系添加物)からなるポリエステル樹脂組成物であ
    り、 (A)〜(D)の合計量を100重量部としたときに、
    (A)と(B)との合計が95〜40重量部、(C)が
    5〜30重量部、(D)が0より多く30重量部までの
    範囲にあり、 (E)酸性リン系添加物は、(A)〜(D)の合計10
    0重量部に対し、0.0001〜5重量部の量で配合さ
    れ、 (C)粉末状無機充填剤中の水分量が、0.25重量%
    以下に制御されていることを特徴とするポリエステル樹
    脂組成物。
  3. 【請求項3】(A)ポリエステル樹脂と(B)ポリカー
    ボネート系樹脂の重量比(A):(B)が、8:2から
    2:8の範囲にあることを特徴とする請求項1または2
    に記載のポリエステル樹脂組成物。
  4. 【請求項4】(E)酸性リン系添加物が、該リン系添加
    物1重量部を純水99重量部に、溶解あるいは分散させ
    たときの水溶液のpHが6.5未満となる酸性度を有す
    ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポ
    リエステル樹脂組成物。
  5. 【請求項5】請求項1〜4のいずれかに記載のポリエス
    テル樹脂組成物からなる事務機器用部品。
  6. 【請求項6】請求項1〜4のいずれかに記載のポリエス
    テル樹脂組成物からなる自動車用内・外装部品。
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