JP2002119871A - 新規な固定化触媒及びその製造方法 - Google Patents
新規な固定化触媒及びその製造方法Info
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- JP2002119871A JP2002119871A JP2000316422A JP2000316422A JP2002119871A JP 2002119871 A JP2002119871 A JP 2002119871A JP 2000316422 A JP2000316422 A JP 2000316422A JP 2000316422 A JP2000316422 A JP 2000316422A JP 2002119871 A JP2002119871 A JP 2002119871A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 活性が高く、安定性に優れた第８族金属の固
定化触媒を提供すること。 【解決手段】 第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩
に特定の水素化珪素化合物を混合して得た非水溶媒系の
コロイド溶液と担持体の混合物を乾燥させることを特徴
とする第８族金属の固定化触媒の製造方法。
定化触媒を提供すること。 【解決手段】 第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩
に特定の水素化珪素化合物を混合して得た非水溶媒系の
コロイド溶液と担持体の混合物を乾燥させることを特徴
とする第８族金属の固定化触媒の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、第８族金属の固定
化触媒に関するものであり、更に詳しくは、触媒活性を
低下させることなく、第８族金属、特に白金を担持体に
微分散させた固定化触媒の調製方法および固定化触媒に
関するものである。
化触媒に関するものであり、更に詳しくは、触媒活性を
低下させることなく、第８族金属、特に白金を担持体に
微分散させた固定化触媒の調製方法および固定化触媒に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】白金に代表される第８族金属は、様々な
気相反応、液相反応において有用な触媒として工業的に
利用されている。これらの触媒は高価であり、少ない量
で最大の効果を得る為に、使用する際には微細な粒子と
し、表面積を増大させることが必要である。
気相反応、液相反応において有用な触媒として工業的に
利用されている。これらの触媒は高価であり、少ない量
で最大の効果を得る為に、使用する際には微細な粒子と
し、表面積を増大させることが必要である。
【０００３】気相反応においては、第８族金属をアルミ
ナやカーボン等の担持体に固定化する方法が一般的であ
る。代表的な例としては、この様な第８族金属の担持体
は、自動車や工業機械の排気ガスの処理に利用されてい
る。
ナやカーボン等の担持体に固定化する方法が一般的であ
る。代表的な例としては、この様な第８族金属の担持体
は、自動車や工業機械の排気ガスの処理に利用されてい
る。
【０００４】液相反応においては、第８族金属の錯体を
反応液に溶解させて均一反応触媒として用いる方法も工
業的に利用されている。代表的な例としては、ＳｉＨ基
を有する水素化珪素化合物が、アルケニル基（炭素−炭
素不飽和結合）に付加する反応であるヒドロシリル化反
応がある。しかし、均一反応触媒として用いる場合に
は、触媒が使い捨てになる為、液相反応においても、高
価な第８族金属を担持体に固定化し、再利用することが
望まれている。例えば、前記のヒドロシリル化反応に使
用する固定化触媒が提案されている（特開平６−２６２
０７６）。
反応液に溶解させて均一反応触媒として用いる方法も工
業的に利用されている。代表的な例としては、ＳｉＨ基
を有する水素化珪素化合物が、アルケニル基（炭素−炭
素不飽和結合）に付加する反応であるヒドロシリル化反
応がある。しかし、均一反応触媒として用いる場合に
は、触媒が使い捨てになる為、液相反応においても、高
価な第８族金属を担持体に固定化し、再利用することが
望まれている。例えば、前記のヒドロシリル化反応に使
用する固定化触媒が提案されている（特開平６−２６２
０７６）。
【０００５】従来の第８族金属の固定化触媒の作製方法
は、水相内や水とアルコール等の有機物の混合液中で触
媒微粒子を担持体に付着させ、乾燥、焼成するものであ
る。例えば、白金の固定化触媒の一般的な作製方法とし
ては、塩化白金酸水溶液に蟻酸、蟻酸Ｎａ、ヒドラジ
ン、アルコール等の還元剤を添加して白金を還元し析出
させ、アルミナやカーボン等の担持体に担持させ、更に
熱処理により白金を還元・焼成して固定化する方法が挙
げられる。しかし、白金微粒子は水相内では不安定であ
るので、大きな凝集体となり、活性が低下してしまう欠
点があり、また熱処理は３００℃程度で行われる為に白
金微粒子が凝集してしまい活性が低下する。白金微粒子
の凝集を防ぐ手段として、反応系内に界面活性剤を添加
する技術やジニトロジアミン白金やジニトロジアミンパ
ラジウム等の硝酸酸性水溶液に還元剤としてアルコール
を添加して凝集を防ぎながらコロイド粒子を固定化する
技術が提案されている（特開平５−１２３５７４、特開
平６−３１１６６）。しかし、これらの方法では、何れ
も白金微粒子の凝集防止効果が十分ではない。
は、水相内や水とアルコール等の有機物の混合液中で触
媒微粒子を担持体に付着させ、乾燥、焼成するものであ
る。例えば、白金の固定化触媒の一般的な作製方法とし
ては、塩化白金酸水溶液に蟻酸、蟻酸Ｎａ、ヒドラジ
ン、アルコール等の還元剤を添加して白金を還元し析出
させ、アルミナやカーボン等の担持体に担持させ、更に
熱処理により白金を還元・焼成して固定化する方法が挙
げられる。しかし、白金微粒子は水相内では不安定であ
るので、大きな凝集体となり、活性が低下してしまう欠
点があり、また熱処理は３００℃程度で行われる為に白
金微粒子が凝集してしまい活性が低下する。白金微粒子
の凝集を防ぐ手段として、反応系内に界面活性剤を添加
する技術やジニトロジアミン白金やジニトロジアミンパ
ラジウム等の硝酸酸性水溶液に還元剤としてアルコール
を添加して凝集を防ぎながらコロイド粒子を固定化する
技術が提案されている（特開平５−１２３５７４、特開
平６−３１１６６）。しかし、これらの方法では、何れ
も白金微粒子の凝集防止効果が十分ではない。
【０００６】一方、白金錯体や白金塩化物にエトキシシ
ランの様なＳｉＨ基を含有する水素化珪素化合物を添加
することにより、白金のコロイド溶液を作製し触媒とし
て使用する方法が提案されている（特公平５−３３４
３、Ｌ．Ｎ．Ｌｅｗｉｓ：Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉ
ｃｓ，１９９０，９，６２１、およびＬ．Ｎ．Ｌｅｗｉ
ｓ: Ｊ． Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ
ｏｃ．，１９８６，１０８，７２２８）。この様な非水
溶媒系の白金などの第８族金属のコロイド溶液中は、水
系のコロイド溶液と比較し、コロイド微粒子の安定性が
高く、凝集しにくい特徴を有している。また、白金の錯
体や塩化物にエトキシシランの様なＳｉＨ基を含有する
水素化珪素化合物を添加して第８族金属のコロイド溶液
を作製した後に、更にエトキシシランの様なＳｉＨ基を
含有する水素化珪素化合物を追加添加することにより、
より安定に優れる第８族金属のコロイド微粒子を得るこ
とができる（特願２０００−０５６１７７）。しかし、
これらのコロイド溶液触媒は、ヒドロシリル化反応の様
な液相反応において、反応液にコロイド溶液を直接添加
する方法で使用されており、固定化触媒には応用されて
いなかった。
ランの様なＳｉＨ基を含有する水素化珪素化合物を添加
することにより、白金のコロイド溶液を作製し触媒とし
て使用する方法が提案されている（特公平５−３３４
３、Ｌ．Ｎ．Ｌｅｗｉｓ：Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉ
ｃｓ，１９９０，９，６２１、およびＬ．Ｎ．Ｌｅｗｉ
ｓ: Ｊ． Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ
ｏｃ．，１９８６，１０８，７２２８）。この様な非水
溶媒系の白金などの第８族金属のコロイド溶液中は、水
系のコロイド溶液と比較し、コロイド微粒子の安定性が
高く、凝集しにくい特徴を有している。また、白金の錯
体や塩化物にエトキシシランの様なＳｉＨ基を含有する
水素化珪素化合物を添加して第８族金属のコロイド溶液
を作製した後に、更にエトキシシランの様なＳｉＨ基を
含有する水素化珪素化合物を追加添加することにより、
より安定に優れる第８族金属のコロイド微粒子を得るこ
とができる（特願２０００−０５６１７７）。しかし、
これらのコロイド溶液触媒は、ヒドロシリル化反応の様
な液相反応において、反応液にコロイド溶液を直接添加
する方法で使用されており、固定化触媒には応用されて
いなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従来の技術で得られる
第８族金属の固定化触媒は、水相系内で合成されたコロ
イド粒子を担持体に固定化する為、微粒子の凝集防止が
不十分であった。また、水相内で合成された微粒子を担
持体に固定化するためには、水の沸点以上に加熱して水
分を除去した後に、更に第８族金属の固定を確実にする
ために、３００℃程度の高温で還元および焼成する必要
があった。この様な焼成処理には大きなエネルギーと煩
雑な操作が必要であり、更には焼成処理の段階において
第８族金属の微粒子が凝集してしまい、活性が低下する
欠点があった。
第８族金属の固定化触媒は、水相系内で合成されたコロ
イド粒子を担持体に固定化する為、微粒子の凝集防止が
不十分であった。また、水相内で合成された微粒子を担
持体に固定化するためには、水の沸点以上に加熱して水
分を除去した後に、更に第８族金属の固定を確実にする
ために、３００℃程度の高温で還元および焼成する必要
があった。この様な焼成処理には大きなエネルギーと煩
雑な操作が必要であり、更には焼成処理の段階において
第８族金属の微粒子が凝集してしまい、活性が低下する
欠点があった。
【０００８】一方、白金錯体や白金塩化物に水素化珪素
化合物を添加して第８族金属のコロイド微粒子の触媒を
非水溶媒系で合成する方法では、水相系内よりも安定な
第８族金属のコロイド微粒子を得ることができるが、触
媒として使用する場合にはコロイド溶液の状態で反応溶
液に添加され、均一系触媒と同様の方法で使用されてい
た。
化合物を添加して第８族金属のコロイド微粒子の触媒を
非水溶媒系で合成する方法では、水相系内よりも安定な
第８族金属のコロイド微粒子を得ることができるが、触
媒として使用する場合にはコロイド溶液の状態で反応溶
液に添加され、均一系触媒と同様の方法で使用されてい
た。
【０００９】即ち、本発明の目的は、従来の第８族金属
の固定化触媒の欠点である第８族金属の微粒子の凝集に
よる活性低下を低減し、さらに焼成などを必要とせず、
簡単な操作により第８族金属の固定化触媒を提供するこ
とにある。
の固定化触媒の欠点である第８族金属の微粒子の凝集に
よる活性低下を低減し、さらに焼成などを必要とせず、
簡単な操作により第８族金属の固定化触媒を提供するこ
とにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討を
おこなった結果、第８族金属の錯体や金属塩などの物質
に特定の構造を有する水素化珪素化合物を添加して第８
族金属の非水溶媒系のコロイド溶液を得、このコロイド
溶液と担持体との混合液を乾燥させることにより、触媒
活性が高い固定化触媒が得られることを見いだし、本発
明を完成した。
おこなった結果、第８族金属の錯体や金属塩などの物質
に特定の構造を有する水素化珪素化合物を添加して第８
族金属の非水溶媒系のコロイド溶液を得、このコロイド
溶液と担持体との混合液を乾燥させることにより、触媒
活性が高い固定化触媒が得られることを見いだし、本発
明を完成した。
【００１１】即ち、本発明の第１は、（Ａ）第８族金属
を含む錯体及び／又は金属塩と、 （Ｂ）一般式（１）：ＲaＸbＨcＳｉ （１） （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基
またはトリオルガノシロキシ基であり、ａが２以上の場
合Ｒはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｘはハロ
ゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水酸基を表
し、ｂが２以上の場合Ｘはそれぞれ同じでも異なってい
てもよい。ａ及びｂは同一又は異なって０〜３の整数を
表す。ｃは１〜３の整数を表す。ただしａ＋ｂ＋ｃ＝４
を満たす。）で表される水素化珪素化合物とを混合して
得られる第８族金属を含む非水溶媒系のコロイド溶液
と、（Ｃ）担持体との混合物を作製し、更に該混合物を
乾燥して得ることを特徴とする第８族金属の固定化触媒
の製造方法に関する。
を含む錯体及び／又は金属塩と、 （Ｂ）一般式（１）：ＲaＸbＨcＳｉ （１） （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基
またはトリオルガノシロキシ基であり、ａが２以上の場
合Ｒはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｘはハロ
ゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水酸基を表
し、ｂが２以上の場合Ｘはそれぞれ同じでも異なってい
てもよい。ａ及びｂは同一又は異なって０〜３の整数を
表す。ｃは１〜３の整数を表す。ただしａ＋ｂ＋ｃ＝４
を満たす。）で表される水素化珪素化合物とを混合して
得られる第８族金属を含む非水溶媒系のコロイド溶液
と、（Ｃ）担持体との混合物を作製し、更に該混合物を
乾燥して得ることを特徴とする第８族金属の固定化触媒
の製造方法に関する。
【００１２】好ましい実施態様としては、（Ｃ）担持体
が、無機酸化物若しくは炭素から選ばれる１種類もしく
は２種類以上の物質の混合物である前記に記載の固定化
触媒の製造方法に関する。
が、無機酸化物若しくは炭素から選ばれる１種類もしく
は２種類以上の物質の混合物である前記に記載の固定化
触媒の製造方法に関する。
【００１３】更に好ましい実施態様としては、（Ｃ）担
持体が、比表面積が１ｍ2／ｇ以上のシリカ、シリカア
ルミナ、アルミナ、ゼオライト、パーライト、ムライ
ト、珪藻土、タルク、活性白土、酸性白土、マグネシ
ア、カルシア、炭素、活性炭から選ばれる１種類もしく
は２種類以上の混合物である前記いずれかに記載の触媒
の製造方法に関する。
持体が、比表面積が１ｍ2／ｇ以上のシリカ、シリカア
ルミナ、アルミナ、ゼオライト、パーライト、ムライ
ト、珪藻土、タルク、活性白土、酸性白土、マグネシ
ア、カルシア、炭素、活性炭から選ばれる１種類もしく
は２種類以上の混合物である前記いずれかに記載の触媒
の製造方法に関する。
【００１４】更に好ましい実施態様としては、（Ａ）第
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩が、０価若しくは
２価の白金を含む錯体である前記いずれかに記載の触媒
の製造方法に関する。
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩が、０価若しくは
２価の白金を含む錯体である前記いずれかに記載の触媒
の製造方法に関する。
【００１５】更に好ましい実施態様としては、（Ａ）第
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩が、塩化白金酸、
塩化白金酸と、アルコール、アルデヒド、あるいはケト
ンからなる群から選択されるいずれか１以上との錯体化
合物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン
錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−ホスファイト錯
体、およびこれらの物質を（Ａ）第８族金属を含む錯体
と反応しない溶媒に希釈したものより選ばれる１種類又
は２種類以上の混合物である前記いずれかに記載の触媒
の製造方法に関する。
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩が、塩化白金酸、
塩化白金酸と、アルコール、アルデヒド、あるいはケト
ンからなる群から選択されるいずれか１以上との錯体化
合物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン
錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−ホスファイト錯
体、およびこれらの物質を（Ａ）第８族金属を含む錯体
と反応しない溶媒に希釈したものより選ばれる１種類又
は２種類以上の混合物である前記いずれかに記載の触媒
の製造方法に関する。
【００１６】更に好ましい実施態様としては、（Ｂ）一
般式（１）で表される水素化珪素化合物が、メチルジク
ロロシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチ
ルシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランよ
り選ばれる化合物の１種類又は２種類以上の混合物であ
る前記いずれかに記載の触媒の製造方法に関する。
般式（１）で表される水素化珪素化合物が、メチルジク
ロロシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチ
ルシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシランよ
り選ばれる化合物の１種類又は２種類以上の混合物であ
る前記いずれかに記載の触媒の製造方法に関する。
【００１７】更に好ましい実施態様としては、（Ａ）第
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と（Ｂ）一般式
（１）で表される水素化珪素化合物とを混合して第８族
金属を含むコロイド粒子を得る際の（Ｂ）中のＳｉＨ基
のモル数が（Ａ）中の第８族金属のモル数の５〜５０倍
である前記いずれかに記載の触媒の製造方法に関する。
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と（Ｂ）一般式
（１）で表される水素化珪素化合物とを混合して第８族
金属を含むコロイド粒子を得る際の（Ｂ）中のＳｉＨ基
のモル数が（Ａ）中の第８族金属のモル数の５〜５０倍
である前記いずれかに記載の触媒の製造方法に関する。
【００１８】更に好ましい実施態様としては、（Ａ）第
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と（Ｂ）一般式
（１）で表される水素化珪素化合物とを混合して第８族
金属を含むコロイド溶液を得た後に、 （Ｄ）一般式（２）： Ｒ’a'Ｘ’b'Ｈc'Ｓｉ （２） （式中、Ｒ’は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基またはトリオルガノシロキシ基であり、ａ’が２以上
の場合Ｒ’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｘ’はハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水
酸基を表し、ｂ’が２以上の場合Ｘ’はそれぞれ同じで
も異なっていてもよい。ａ’及びｂ’は同一又は異なっ
て０〜３の整数を表す。ｃ’は１〜３の整数を表す。た
だしａ’＋ｂ’＋ｃ’＝４を満たす。）で表される水素
化珪素化合物を添加した後に（Ｃ）担持体に固定化する
前記いずれかに記載の固定化触媒の製造方法に関する。
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と（Ｂ）一般式
（１）で表される水素化珪素化合物とを混合して第８族
金属を含むコロイド溶液を得た後に、 （Ｄ）一般式（２）： Ｒ’a'Ｘ’b'Ｈc'Ｓｉ （２） （式中、Ｒ’は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基またはトリオルガノシロキシ基であり、ａ’が２以上
の場合Ｒ’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｘ’はハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水
酸基を表し、ｂ’が２以上の場合Ｘ’はそれぞれ同じで
も異なっていてもよい。ａ’及びｂ’は同一又は異なっ
て０〜３の整数を表す。ｃ’は１〜３の整数を表す。た
だしａ’＋ｂ’＋ｃ’＝４を満たす。）で表される水素
化珪素化合物を添加した後に（Ｃ）担持体に固定化する
前記いずれかに記載の固定化触媒の製造方法に関する。
【００１９】更に好ましい実施態様としては、（Ａ）第
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と（Ｂ）一般式
（１）で表される水素化珪素化合物とを混合して第８族
金属を含むコロイド溶液を得た後に、（Ｄ）一般式
（２）で表される水素化珪素化合物を、（Ｂ）と（Ｄ）
に含まれるＳｉＨ基のモル数の合計が（Ａ）に含まれる
第８族金属のモル数の６０〜５００倍を越える値に成る
割合に添加した後に（Ｃ）担持体に固定化する前記いず
れかに記載の固定化触媒の製造方法に関する。
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と（Ｂ）一般式
（１）で表される水素化珪素化合物とを混合して第８族
金属を含むコロイド溶液を得た後に、（Ｄ）一般式
（２）で表される水素化珪素化合物を、（Ｂ）と（Ｄ）
に含まれるＳｉＨ基のモル数の合計が（Ａ）に含まれる
第８族金属のモル数の６０〜５００倍を越える値に成る
割合に添加した後に（Ｃ）担持体に固定化する前記いず
れかに記載の固定化触媒の製造方法に関する。
【００２０】本発明の第２は、前記いずれか記載の触媒
の製造方法により得られる固定化触媒に関する。
の製造方法により得られる固定化触媒に関する。
【００２１】好ましい実施態様しては、前記いずれか記
載の触媒の製造方法により得られるヒドロシリル化反応
用の固定化触媒に関する。
載の触媒の製造方法により得られるヒドロシリル化反応
用の固定化触媒に関する。
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明を実施する具体的な態様に
ついて詳しく説明する。
ついて詳しく説明する。
【００２３】本発明で使用される第８族金属を含む錯体
及び／又は金属塩は、通常、コバルト、ニッケル、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、プラチナ
（白金）を有するものであり、これらの第８族金属の金
属塩または有機化合物との錯体として用いられる。具体
的には、ＣｏＨ2［Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3］（ＰＰｈ3）3、
Ｎｉ（ＰＰｈ3）4、Ｎｉ（ＣＯ）2（ＰＰｈ3）2、 Ｒ
ｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、Ｒｈ2Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2、ＲｈＣ
ｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰ
ｈ3）2、ＲｈＣｌ3・ｘＨ2Ｏ、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、 Ｐ
ｄ（ＰＰｈ3）2、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、（ＰＰｈ3）
2ＰｄＯ2、 ＲｕＨ2（ＰＣＨ3）4、ＲｕＣｌ2（ＰＣ
Ｈ3）4、ＲｕＨ2（ＰＰｈ3）4、ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）4
、Ｉｒ（ＣＯ）Ｃｌ（ＰＰｈ3）2、ＩｒＣＯ（Ｈ）
（ＰＰｈ3）3、ＩｒＨＣｌ（ＳｉＲ3）（ＰＰｈ3）2、
［ＩｒＣｌ（ＣＯＥ）2］2、［ＩｒＣｌ（ＣＯ
Ｄ）2］2、（但し、ｘは０以上の任意の数であり、ＣＯ
Ｅはｃｉｓ−ｃｙｃｌｏｏｃｔｅｎ、ＣＯＤは１，５−
ｃｙｃｌｏｏｃｔａｄｉｅｎｅである。）、０価若しく
は２価の白金を含む錯体等が挙げられるが、塩化白金
酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン等と
の錯体などの錯体化合物、白金−オレフィン錯体［例え
ばＰｔ（ＣＨ2＝ＣＨ2）2（ＰＰｈ3）、Ｐｔ（ＣＨ2＝
ＣＨ2）2Ｃｌ2］、白金−アセチルアセトナート錯体、
白金−ビニルシロキサン錯体［Ｐｔ｛（ｖｉｎｙｌ）Ｍ
ｅ2ＳｉＯＳｉＭｅ2（ｖｉｎｙｌ）｝、Ｐｔ｛Ｍｅ（ｖ
ｉｎｙｌ）ＳｉＯ｝4］、白金−ホスフィン錯体［Ｐｈ
（ＰＰｈ3）4、Ｐｔ（ＰＢｕ3）4］、白金−ホスファイ
ト錯体［Ｐｔ｛Ｐ（ＯＰｈ）3｝4］、Ｐｔ（ＣＯ
Ｄ）2，（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ2等の０価若しくは２価の白
金を含む錯体が好ましい。また米国特許第３２２０９７
２号に記載された白金−アルコラート触媒も好ましい。
さらに米国特許第３５１６９４６号に記載された塩化白
金−オレフィン複合体も有効である。特に、塩化白金
酸、白金−オレフィン錯体、白金−アセチルアセトナー
ト錯体、白金−ビニルシロキサン錯体は、比較的反応活
性が高いコロイド溶液の触媒が得られる為、より好まし
い。
及び／又は金属塩は、通常、コバルト、ニッケル、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、プラチナ
（白金）を有するものであり、これらの第８族金属の金
属塩または有機化合物との錯体として用いられる。具体
的には、ＣｏＨ2［Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3］（ＰＰｈ3）3、
Ｎｉ（ＰＰｈ3）4、Ｎｉ（ＣＯ）2（ＰＰｈ3）2、 Ｒ
ｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、Ｒｈ2Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2、ＲｈＣ
ｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰ
ｈ3）2、ＲｈＣｌ3・ｘＨ2Ｏ、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、 Ｐ
ｄ（ＰＰｈ3）2、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3）2、（ＰＰｈ3）
2ＰｄＯ2、 ＲｕＨ2（ＰＣＨ3）4、ＲｕＣｌ2（ＰＣ
Ｈ3）4、ＲｕＨ2（ＰＰｈ3）4、ＲｕＣｌ2（ＰＰｈ3）4
、Ｉｒ（ＣＯ）Ｃｌ（ＰＰｈ3）2、ＩｒＣＯ（Ｈ）
（ＰＰｈ3）3、ＩｒＨＣｌ（ＳｉＲ3）（ＰＰｈ3）2、
［ＩｒＣｌ（ＣＯＥ）2］2、［ＩｒＣｌ（ＣＯ
Ｄ）2］2、（但し、ｘは０以上の任意の数であり、ＣＯ
Ｅはｃｉｓ−ｃｙｃｌｏｏｃｔｅｎ、ＣＯＤは１，５−
ｃｙｃｌｏｏｃｔａｄｉｅｎｅである。）、０価若しく
は２価の白金を含む錯体等が挙げられるが、塩化白金
酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン等と
の錯体などの錯体化合物、白金−オレフィン錯体［例え
ばＰｔ（ＣＨ2＝ＣＨ2）2（ＰＰｈ3）、Ｐｔ（ＣＨ2＝
ＣＨ2）2Ｃｌ2］、白金−アセチルアセトナート錯体、
白金−ビニルシロキサン錯体［Ｐｔ｛（ｖｉｎｙｌ）Ｍ
ｅ2ＳｉＯＳｉＭｅ2（ｖｉｎｙｌ）｝、Ｐｔ｛Ｍｅ（ｖ
ｉｎｙｌ）ＳｉＯ｝4］、白金−ホスフィン錯体［Ｐｈ
（ＰＰｈ3）4、Ｐｔ（ＰＢｕ3）4］、白金−ホスファイ
ト錯体［Ｐｔ｛Ｐ（ＯＰｈ）3｝4］、Ｐｔ（ＣＯ
Ｄ）2，（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ2等の０価若しくは２価の白
金を含む錯体が好ましい。また米国特許第３２２０９７
２号に記載された白金−アルコラート触媒も好ましい。
さらに米国特許第３５１６９４６号に記載された塩化白
金−オレフィン複合体も有効である。特に、塩化白金
酸、白金−オレフィン錯体、白金−アセチルアセトナー
ト錯体、白金−ビニルシロキサン錯体は、比較的反応活
性が高いコロイド溶液の触媒が得られる為、より好まし
い。
【００２４】これらの第８族金属の錯体または金属塩は
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また本発明においては、第８族金属の錯体または金属塩
を第８族金属を含む錯体と反応しない１種又は２種以上
の溶媒に溶解し希釈した混合物を使用することにより、
取扱を容易にすることが好ましい。好ましい溶媒とし
て、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、
ヘプタン等の炭化水素系溶媒、あるいはハロゲン化炭化
水素、エーテル類、エステル類等を挙げることができ
る。
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また本発明においては、第８族金属の錯体または金属塩
を第８族金属を含む錯体と反応しない１種又は２種以上
の溶媒に溶解し希釈した混合物を使用することにより、
取扱を容易にすることが好ましい。好ましい溶媒とし
て、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、
ヘプタン等の炭化水素系溶媒、あるいはハロゲン化炭化
水素、エーテル類、エステル類等を挙げることができ
る。
【００２５】本発明における一般式（１）、（２）で表
される水素化珪素化合物としては、従来公知の化合物を
特に制限無く用いることが出来るが、具体的には例え
ば、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチ
ルクロロシラン、トリメチルシロキシジクロロシランな
どのハロゲン化シラン類、トリメトキシシラン、トリエ
トキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメ
チルシラン、メトキシジメチルシラン、ジメトキシフェ
ニルシラン、１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチ
ル−１，１−ジメトキシテトラシロキサンなどのアルコ
キシシラン類、メチルジアセトキシシラン、トリメチル
シロキシメチルアセトキシシランなどのアシロキシシラ
ン類、ジメチルシラン、トリメチルシロキシメチルシラ
ン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，
３，５−トリメチルシクロトリシロキサンなどの分子中
にＳｉ−Ｈ結合を２個以上有するハイドロシラン類、メ
チルジ（イソプロペニルオキシ）シランなどのアルケニ
ルオキシシラン類などが挙げられ、これらの中では、メ
チルジクロロシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエト
キシメチルシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシ
シラン等が好ましい。これらの水素化珪素化合物は単独
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
される水素化珪素化合物としては、従来公知の化合物を
特に制限無く用いることが出来るが、具体的には例え
ば、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチ
ルクロロシラン、トリメチルシロキシジクロロシランな
どのハロゲン化シラン類、トリメトキシシラン、トリエ
トキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメ
チルシラン、メトキシジメチルシラン、ジメトキシフェ
ニルシラン、１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチ
ル−１，１−ジメトキシテトラシロキサンなどのアルコ
キシシラン類、メチルジアセトキシシラン、トリメチル
シロキシメチルアセトキシシランなどのアシロキシシラ
ン類、ジメチルシラン、トリメチルシロキシメチルシラ
ン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，
３，５−トリメチルシクロトリシロキサンなどの分子中
にＳｉ−Ｈ結合を２個以上有するハイドロシラン類、メ
チルジ（イソプロペニルオキシ）シランなどのアルケニ
ルオキシシラン類などが挙げられ、これらの中では、メ
チルジクロロシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエト
キシメチルシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシ
シラン等が好ましい。これらの水素化珪素化合物は単独
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】 本発明において一般式（１）： ＲaＸbＨcＳｉ （１） （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基
またはトリオルガノシロキシ基であり、ａが２以上の場
合Ｒはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｘはハロ
ゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水酸基を表
し、ｂが２以上の場合Ｘはそれぞれ同じでも異なってい
てもよい。ａ及びｂは同一又は異なって０〜３の整数を
表す。ｃは１〜３の整数を表す。ただしａ＋ｂ＋ｃ＝４
を満たす。）で表される水素化珪素化合物、 および一般式（２）： Ｒ’a'Ｘ’b'Ｈc'Ｓｉ （２） （式中、Ｒ’は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基またはトリオルガノシロキシ基であり、ａ’が２以上
の場合Ｒ’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｘ’はハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水
酸基を表し、ｂ’が２以上の場合Ｘ’はそれぞれ同じで
も異なっていてもよい。ａ’及びｂ’は同一又は異なっ
て０〜３の整数を表す。ｃ’は１〜３の整数を表す。た
だしａ’＋ｂ’＋ｃ’＝４を満たす。）で表される水素
化珪素化合物は、それぞれ異なるものを用いても良い
し、同一の物質を使用しても良い。異なる水素化珪素化
合物を使用することにより、触媒活性の改善等の特別な
効果が得られる場合には、その目的に会わせた水素化珪
素化合物を使用すれば良い。特にそのような効果が期待
されない場合には、一般式（１）、（２）で表される水
素化珪素化合物には、工業的な生産性や不純物の問題を
考えると同一のものを用いた方が好ましい。
またはトリオルガノシロキシ基であり、ａが２以上の場
合Ｒはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｘはハロ
ゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水酸基を表
し、ｂが２以上の場合Ｘはそれぞれ同じでも異なってい
てもよい。ａ及びｂは同一又は異なって０〜３の整数を
表す。ｃは１〜３の整数を表す。ただしａ＋ｂ＋ｃ＝４
を満たす。）で表される水素化珪素化合物、 および一般式（２）： Ｒ’a'Ｘ’b'Ｈc'Ｓｉ （２） （式中、Ｒ’は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基またはトリオルガノシロキシ基であり、ａ’が２以上
の場合Ｒ’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｘ’はハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水
酸基を表し、ｂ’が２以上の場合Ｘ’はそれぞれ同じで
も異なっていてもよい。ａ’及びｂ’は同一又は異なっ
て０〜３の整数を表す。ｃ’は１〜３の整数を表す。た
だしａ’＋ｂ’＋ｃ’＝４を満たす。）で表される水素
化珪素化合物は、それぞれ異なるものを用いても良い
し、同一の物質を使用しても良い。異なる水素化珪素化
合物を使用することにより、触媒活性の改善等の特別な
効果が得られる場合には、その目的に会わせた水素化珪
素化合物を使用すれば良い。特にそのような効果が期待
されない場合には、一般式（１）、（２）で表される水
素化珪素化合物には、工業的な生産性や不純物の問題を
考えると同一のものを用いた方が好ましい。
【００２７】本発明における水素化珪素化合物の役割を
説明する。水素化珪素化合物が一般式（１）で表される
場合の水素化珪素化合物の役割は、第８族金属の錯体の
配位子を除去したり、酸化状態にある第８族金属を還元
したりして、第８族金属そのもの若しくは第８族金属を
含む化合物を触媒活性の高いコロイド粒子として析出さ
せることにある。一方、水素化珪素化合物が一般式
（２）で表される場合の水素化珪素化合物の役割は、析
出した第８族金属のコロイド粒子の粒子成長や凝集を防
止し、安定化することにある。この安定化のメカニズム
については明らかではない。
説明する。水素化珪素化合物が一般式（１）で表される
場合の水素化珪素化合物の役割は、第８族金属の錯体の
配位子を除去したり、酸化状態にある第８族金属を還元
したりして、第８族金属そのもの若しくは第８族金属を
含む化合物を触媒活性の高いコロイド粒子として析出さ
せることにある。一方、水素化珪素化合物が一般式
（２）で表される場合の水素化珪素化合物の役割は、析
出した第８族金属のコロイド粒子の粒子成長や凝集を防
止し、安定化することにある。この安定化のメカニズム
については明らかではない。
【００２８】第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と
一般式（１）で表される水素化珪素化合物の混合比は、
第８族金属のモル数と一般式（１）で表される水素化珪
素に含まれるＳｉＨ基のモル数の比で決定するとよい。
なぜならば、ＳｉＨ基が第８族金属の錯体に配位してい
る配位子と反応したり、第８族金属塩中の第８族金属を
還元したりすることにより、第８族金属がコロイド粒子
として析出するからである。即ち、混合比は第８族金属
のモル数に対して、一般式（１）で表される水素化珪素
化合物が５〜５０倍であることが好ましい。水素化珪素
化合物の混合比が５倍未満の場合には、全ての第８族金
属が析出するのに量的に不足しがちである。また水素化
珪素化合物の混合比が５０倍を越える場合には、水素化
珪素化合物が第８族金属のコロイド粒子を安定化させる
役割（一般式（２）で表される水素化珪素化合物の役
割）も果たしてしまう場合があり、コロイド粒子が十分
な大きさに成長する前に安定化してしまう場合がある
為、望みの活性が得られにくい。
一般式（１）で表される水素化珪素化合物の混合比は、
第８族金属のモル数と一般式（１）で表される水素化珪
素に含まれるＳｉＨ基のモル数の比で決定するとよい。
なぜならば、ＳｉＨ基が第８族金属の錯体に配位してい
る配位子と反応したり、第８族金属塩中の第８族金属を
還元したりすることにより、第８族金属がコロイド粒子
として析出するからである。即ち、混合比は第８族金属
のモル数に対して、一般式（１）で表される水素化珪素
化合物が５〜５０倍であることが好ましい。水素化珪素
化合物の混合比が５倍未満の場合には、全ての第８族金
属が析出するのに量的に不足しがちである。また水素化
珪素化合物の混合比が５０倍を越える場合には、水素化
珪素化合物が第８族金属のコロイド粒子を安定化させる
役割（一般式（２）で表される水素化珪素化合物の役
割）も果たしてしまう場合があり、コロイド粒子が十分
な大きさに成長する前に安定化してしまう場合がある
為、望みの活性が得られにくい。
【００２９】第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と
一般式（１）で表される水素化珪素化合物を混合してコ
ロイド溶液を得る工程に対する酸素原子の影響は必ずし
も明らかではない。しかし、第８族金属の中間生成物が
生成する過程において、酸素原子が第８族金属に対する
配位子として働き、コロイド粒子安定化すると共に触媒
活性を向上させると考えられる（Ｌｅｗｉｓ，Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９０，１１２，ｐ５００
８）。特に酸素原子を供給できる物質を共存させる操作
を行わなくても、系内に溶存している酸素分子等の働き
により中間生成物を得ることはできるが、より確実に活
性の高い触媒を得るためには、第８族金属を含む錯体及
び／又は金属塩と一般式（１）で表される水素化珪素化
合物の混合は、反応系内に酸素原子を供給することがで
きる物質を共存させて行うことが好ましい。例えば、混
合装置の気相部に酸素や空気を導入して攪拌したり、混
合溶液内に酸素や空気をバブリングするような操作をす
ることが好ましく、ナフトキノンやベンゾキノン等の物
質を反応系内に添加することも好ましい。
一般式（１）で表される水素化珪素化合物を混合してコ
ロイド溶液を得る工程に対する酸素原子の影響は必ずし
も明らかではない。しかし、第８族金属の中間生成物が
生成する過程において、酸素原子が第８族金属に対する
配位子として働き、コロイド粒子安定化すると共に触媒
活性を向上させると考えられる（Ｌｅｗｉｓ，Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９０，１１２，ｐ５００
８）。特に酸素原子を供給できる物質を共存させる操作
を行わなくても、系内に溶存している酸素分子等の働き
により中間生成物を得ることはできるが、より確実に活
性の高い触媒を得るためには、第８族金属を含む錯体及
び／又は金属塩と一般式（１）で表される水素化珪素化
合物の混合は、反応系内に酸素原子を供給することがで
きる物質を共存させて行うことが好ましい。例えば、混
合装置の気相部に酸素や空気を導入して攪拌したり、混
合溶液内に酸素や空気をバブリングするような操作をす
ることが好ましく、ナフトキノンやベンゾキノン等の物
質を反応系内に添加することも好ましい。
【００３０】第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と
一般式（１）で表される水素化珪素化合物との上記混合
により第８族金属のコロイド溶液が得られる。このコロ
イド溶液とは、黒色から濃茶色の液体であり、第８族金
属そのもの若しくは第８族金属を含む錯体及び／又は金
属塩が微粒子状態で分散したコロイド溶液である。この
コロイド溶液を長時間保持すると、分散している微粒子
が巨大化したり、凝集する為、触媒活性を失う傾向にあ
る。
一般式（１）で表される水素化珪素化合物との上記混合
により第８族金属のコロイド溶液が得られる。このコロ
イド溶液とは、黒色から濃茶色の液体であり、第８族金
属そのもの若しくは第８族金属を含む錯体及び／又は金
属塩が微粒子状態で分散したコロイド溶液である。この
コロイド溶液を長時間保持すると、分散している微粒子
が巨大化したり、凝集する為、触媒活性を失う傾向にあ
る。
【００３１】次に、得られたコロイド溶液に、一般式
（２）で表される水素化珪素化合物を更に添加するとコ
ロイド粒子の安定性を更に高めることができる。安定性
を高めたコロイド粒子を使用すると、担持体に固定化す
る際に、第８族金属のコロイド微粒子の凝集が防がれ、
第８族金属がより微分散した固定化触媒を得ることがで
きる。一般式（２）で表される水素化珪素化合物の添加
量は、一般式（１）で表される水素化珪素化合物と一般
式（２）で表される水素化珪素化合物に含まれるＳｉＨ
基のモル数の合計が第８族金属を含む錯体及び／又は金
属塩に含まれる第８族金属のモル数の６０倍以上にする
ことが必要である。
（２）で表される水素化珪素化合物を更に添加するとコ
ロイド粒子の安定性を更に高めることができる。安定性
を高めたコロイド粒子を使用すると、担持体に固定化す
る際に、第８族金属のコロイド微粒子の凝集が防がれ、
第８族金属がより微分散した固定化触媒を得ることがで
きる。一般式（２）で表される水素化珪素化合物の添加
量は、一般式（１）で表される水素化珪素化合物と一般
式（２）で表される水素化珪素化合物に含まれるＳｉＨ
基のモル数の合計が第８族金属を含む錯体及び／又は金
属塩に含まれる第８族金属のモル数の６０倍以上にする
ことが必要である。
【００３２】即ち、一般式（１）で表される水素化珪素
化合物は、一般式（２）で表される水素化珪素化合物と
同様にコロイド粒子を安定化させる物質としても働くか
ら、一般式（２）で表される水素化珪素化合物の添加量
は、第８族金属のモル数と一般式（１）で表される水素
化珪素化合物と一般式（２）で表される水素化珪素化合
物の両方に含まれるＳｉＨ基のモル数の比で決定すると
良い。最適な混合比は、第８族金属のモル数対して、一
般式（１）で表される水素化珪素化合物と一般式（２）
で表される水素化珪素化合物の両方に含まれるＳｉＨ基
のモル数が６０倍以上である。更に言えば、コロイド溶
液の安定化を確実にするには、ＳｉＨ基のモル数が１０
０倍以上であることが好ましい。但し、あまり水素化珪
素化合物を添加しすぎると経済的に無駄になるので、５
００倍以下であることがより好ましい。
化合物は、一般式（２）で表される水素化珪素化合物と
同様にコロイド粒子を安定化させる物質としても働くか
ら、一般式（２）で表される水素化珪素化合物の添加量
は、第８族金属のモル数と一般式（１）で表される水素
化珪素化合物と一般式（２）で表される水素化珪素化合
物の両方に含まれるＳｉＨ基のモル数の比で決定すると
良い。最適な混合比は、第８族金属のモル数対して、一
般式（１）で表される水素化珪素化合物と一般式（２）
で表される水素化珪素化合物の両方に含まれるＳｉＨ基
のモル数が６０倍以上である。更に言えば、コロイド溶
液の安定化を確実にするには、ＳｉＨ基のモル数が１０
０倍以上であることが好ましい。但し、あまり水素化珪
素化合物を添加しすぎると経済的に無駄になるので、５
００倍以下であることがより好ましい。
【００３３】一般式（２）で表される水素化珪素を添加
して、コロイド粒子を安定化させる場合には、第８族金
属を含む錯体及び／又は金属塩と一般式（１）で表され
る水素化珪素を混合してから、一般式（２）で表される
水素化珪素を添加するまでの時間も重要である。この時
間が短すぎると、コロイド粒子が十分に粒子成長せず、
望む触媒活性を得ることができない。逆に、時間が長す
ぎるとコロイド粒子が凝集したり、巨大化し、沈殿する
為、触媒活性が無くなってしまう。最適な時間は、第８
族金属と一般式（１）で表される水素化珪素のモル比に
左右される。モル比が小さい場合には、コロイドの粒子
成長が早い為、早く一般式（２）で表される水素化珪素
を添加しなければならず、モル比が大きい場合には、コ
ロイドの粒子成長が遅い為、長時間放置した後に一般式
（２）で表される水素化珪素を添加しなければならな
い。最適な時間の決定方法は、コロイド溶液の中間生成
物の色彩により大まかに知ることができる。即ち、コロ
イド溶液の中間生成物が黒色から濃焦げ茶色になった時
点で一般式（２）で示される水素化珪素化合物を添加す
ると最も活性が高い触媒を得ることができる。一方、コ
ロイド溶液の中間生成物の色が黄色、燈色、薄茶色の段
階で一般式（２）で示される水素化珪素化合物を添加す
ると触媒の活性が低くなり、逆にコロイド粒子の凝集体
や浮遊物が発生してから一般式（２）で示される水素化
珪素化合物を添加すると触媒の活性が消滅してしまう。
本発明で用いる担持体について説明する。本発明で用い
る担持体は、従来公知の物質を特に制限無く用いること
が出来るが、例えば無機酸化物若しくは炭素があげら
れ、更に具体的にはシリカ、シリカアルミナ、アルミ
ナ、ジルコニア、ゼオライト、パーライト、ムライト、
珪藻土、タルク、活性白土、酸性白土、マグネシア、カ
ルシア、炭素、活性炭等の物質を使用できる。これらの
担持体は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用し
ても良い。
して、コロイド粒子を安定化させる場合には、第８族金
属を含む錯体及び／又は金属塩と一般式（１）で表され
る水素化珪素を混合してから、一般式（２）で表される
水素化珪素を添加するまでの時間も重要である。この時
間が短すぎると、コロイド粒子が十分に粒子成長せず、
望む触媒活性を得ることができない。逆に、時間が長す
ぎるとコロイド粒子が凝集したり、巨大化し、沈殿する
為、触媒活性が無くなってしまう。最適な時間は、第８
族金属と一般式（１）で表される水素化珪素のモル比に
左右される。モル比が小さい場合には、コロイドの粒子
成長が早い為、早く一般式（２）で表される水素化珪素
を添加しなければならず、モル比が大きい場合には、コ
ロイドの粒子成長が遅い為、長時間放置した後に一般式
（２）で表される水素化珪素を添加しなければならな
い。最適な時間の決定方法は、コロイド溶液の中間生成
物の色彩により大まかに知ることができる。即ち、コロ
イド溶液の中間生成物が黒色から濃焦げ茶色になった時
点で一般式（２）で示される水素化珪素化合物を添加す
ると最も活性が高い触媒を得ることができる。一方、コ
ロイド溶液の中間生成物の色が黄色、燈色、薄茶色の段
階で一般式（２）で示される水素化珪素化合物を添加す
ると触媒の活性が低くなり、逆にコロイド粒子の凝集体
や浮遊物が発生してから一般式（２）で示される水素化
珪素化合物を添加すると触媒の活性が消滅してしまう。
本発明で用いる担持体について説明する。本発明で用い
る担持体は、従来公知の物質を特に制限無く用いること
が出来るが、例えば無機酸化物若しくは炭素があげら
れ、更に具体的にはシリカ、シリカアルミナ、アルミ
ナ、ジルコニア、ゼオライト、パーライト、ムライト、
珪藻土、タルク、活性白土、酸性白土、マグネシア、カ
ルシア、炭素、活性炭等の物質を使用できる。これらの
担持体は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用し
ても良い。
【００３４】本発明で用いる担持体の比表面積について
説明する。本発明で言う比表面積とは、窒素ガスを用い
たＢＥＴ吸着法で測定する比表面積のことである。担持
体の比表面積は、目的に合わせて自由に選択することが
できる。但し、第８族金属の触媒微粒子を多量に且つ強
固に固定化するためには、担持体は十分な比表面積を有
する必要がある。したがって、本発明で用いる担持体の
比表面積は１ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。更
に、本発明の固定化触媒を排気ガス処理の様な気相反応
に用いる場合には、担持体の細孔内部に存在する第８族
金属の触媒微粒子も反応に利用できるため、担持体の比
表面積が大きい方が、第８族金属の触媒微粒子と反応ガ
スとの接触効率が向上する。したがって、本発明の固定
化触媒を気相反応に利用する場合には、担持体の比表面
積は１０ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。一方、ヒ
ドロシリル化反応のような液相反応において本発明の固
定化触媒を用いる場合には、反応液が担持体の細孔内部
を自由に通過し難く、主に担持体の外表面に固定化され
た第８族金属の触媒微粒子が反応に利用される。したが
って、本発明の固定化触媒を液相反応に利用する場合に
は、担持体の比表面積は２０ｍ2／ｇ以下であることが
好ましい。比表面積がこれ以上大きいと、第８族金属の
触媒微粒子の多くが担持体内部に固定化されてしまう
為、高価な第８族金属が無駄になる。
説明する。本発明で言う比表面積とは、窒素ガスを用い
たＢＥＴ吸着法で測定する比表面積のことである。担持
体の比表面積は、目的に合わせて自由に選択することが
できる。但し、第８族金属の触媒微粒子を多量に且つ強
固に固定化するためには、担持体は十分な比表面積を有
する必要がある。したがって、本発明で用いる担持体の
比表面積は１ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。更
に、本発明の固定化触媒を排気ガス処理の様な気相反応
に用いる場合には、担持体の細孔内部に存在する第８族
金属の触媒微粒子も反応に利用できるため、担持体の比
表面積が大きい方が、第８族金属の触媒微粒子と反応ガ
スとの接触効率が向上する。したがって、本発明の固定
化触媒を気相反応に利用する場合には、担持体の比表面
積は１０ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。一方、ヒ
ドロシリル化反応のような液相反応において本発明の固
定化触媒を用いる場合には、反応液が担持体の細孔内部
を自由に通過し難く、主に担持体の外表面に固定化され
た第８族金属の触媒微粒子が反応に利用される。したが
って、本発明の固定化触媒を液相反応に利用する場合に
は、担持体の比表面積は２０ｍ2／ｇ以下であることが
好ましい。比表面積がこれ以上大きいと、第８族金属の
触媒微粒子の多くが担持体内部に固定化されてしまう
為、高価な第８族金属が無駄になる。
【００３５】本発明で用いる担持体の形状について説明
する。担持体の形状は従来公知のものを制限無く使用す
ることができる。使用する目的、反応方法、反応装置形
状に合わせて、紛状、粒状、ペレット状、ハニカム状、
板状、棒状等の様々な形状の担持体を選定すればよい。
する。担持体の形状は従来公知のものを制限無く使用す
ることができる。使用する目的、反応方法、反応装置形
状に合わせて、紛状、粒状、ペレット状、ハニカム状、
板状、棒状等の様々な形状の担持体を選定すればよい。
【００３６】第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩と
一般式（１）で示される水素化珪素化合物の混合方法
は、任意の方法で良い。一般式（１）で示される水素化
珪素化合物は通常は室温で液体であるので、粉体状もし
くは固体状の第８族金属を含む触媒を一般式（１）で示
される水素化珪素化合物に直接添加して攪拌しても良
い。また、第８族金属を含む錯体若しくは金属塩を、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等の
炭化水素系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類、エステル類等の第８族金属を含む錯体と反応しな
い１種又は２種以上の溶媒に溶解しておき、第８族金属
を含む錯体又は金属塩の溶液を一般式（１）で示される
水素化珪素化合物の液体に混合することも出来る。この
方法は取り扱いが容易で好ましい。
一般式（１）で示される水素化珪素化合物の混合方法
は、任意の方法で良い。一般式（１）で示される水素化
珪素化合物は通常は室温で液体であるので、粉体状もし
くは固体状の第８族金属を含む触媒を一般式（１）で示
される水素化珪素化合物に直接添加して攪拌しても良
い。また、第８族金属を含む錯体若しくは金属塩を、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等の
炭化水素系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類、エステル類等の第８族金属を含む錯体と反応しな
い１種又は２種以上の溶媒に溶解しておき、第８族金属
を含む錯体又は金属塩の溶液を一般式（１）で示される
水素化珪素化合物の液体に混合することも出来る。この
方法は取り扱いが容易で好ましい。
【００３７】本発明において、（Ａ）第８族金属を含む
錯体及び／又は金属塩と、（Ｂ）一般式（１）で表され
る水素化珪素化合物と、（Ｃ）担持体とを混合する順序
および方法については、任意でよい。例えば、第８族金
属を含む錯体及び／又は金属塩と一般式（１）で示され
る水素化珪素を混合して第８族金属のコロイド溶液を作
製した後に、担持体を混合してもよい。また、（Ａ）第
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩を溶媒に溶解した
溶液を（Ｃ）担持体に含浸させた後に、（Ｂ）一般式
（１）で示される水素化珪素を混合してもよい。この方
法によると担持体の細孔内部において第８族金属のコロ
イド粒子が生成するので、担持体の内部にまで第８族金
属の微粒子が固定化された触媒を得ることが出来る。こ
のような触媒は、主に気相反応用の触媒に向いている。
逆に、（Ｂ）一般式（１）で示される水素化珪素を
（Ｃ）担持体に含浸させた後に、（Ａ）第８族金属を含
む錯体及び／又は金属塩を溶媒に溶解した溶液と混合し
てもよい。この方法によると担持体の表面部分において
第８族金属のコロイド粒子が生成するので、主に担持体
の表面に第８族金属の微粒子が固定化された触媒を得る
ことが出来る。このような触媒は、液相反応用の触媒に
向いている。
錯体及び／又は金属塩と、（Ｂ）一般式（１）で表され
る水素化珪素化合物と、（Ｃ）担持体とを混合する順序
および方法については、任意でよい。例えば、第８族金
属を含む錯体及び／又は金属塩と一般式（１）で示され
る水素化珪素を混合して第８族金属のコロイド溶液を作
製した後に、担持体を混合してもよい。また、（Ａ）第
８族金属を含む錯体及び／又は金属塩を溶媒に溶解した
溶液を（Ｃ）担持体に含浸させた後に、（Ｂ）一般式
（１）で示される水素化珪素を混合してもよい。この方
法によると担持体の細孔内部において第８族金属のコロ
イド粒子が生成するので、担持体の内部にまで第８族金
属の微粒子が固定化された触媒を得ることが出来る。こ
のような触媒は、主に気相反応用の触媒に向いている。
逆に、（Ｂ）一般式（１）で示される水素化珪素を
（Ｃ）担持体に含浸させた後に、（Ａ）第８族金属を含
む錯体及び／又は金属塩を溶媒に溶解した溶液と混合し
てもよい。この方法によると担持体の表面部分において
第８族金属のコロイド粒子が生成するので、主に担持体
の表面に第８族金属の微粒子が固定化された触媒を得る
ことが出来る。このような触媒は、液相反応用の触媒に
向いている。
【００３８】（Ｄ）一般式（２）で示される水素化珪素
化合物の添加方法について説明する。（Ｄ）一般式
（２）で示される水素化珪素化合物は、生成した第８族
金属のコロイド溶液を安定化させる為に添加する。した
がって、（Ａ）第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩
と（Ｂ）一般式（１）で表される水素化珪素化合物とを
混合して第８族金属のコロイド粒子が生成した後であ
り、且つ第８族金属のコロイド溶液中のコロイド粒子が
凝集するよりも前に、（Ｄ）一般式（２）で示される水
素化珪素化合物を添加する必要がある。本発明におけ
る、担持体の乾燥方法は、第８族金属のコロイド溶液と
担持体の混合物が得られた後に、水素化珪素化合物や溶
媒を乾燥するのであれば任意の方法でよい。具体的な乾
燥方法としては、自然乾燥、真空乾燥、加熱あるいは加
温乾燥、凍結乾燥等の従来の方法を制限無く用いること
が出来る。本発明の特徴は、第８族金属のコロイド溶液
と担持体の混合物あるいは含浸物を乾燥するだけで、第
８族金属の触媒粒子が担持体に固定化されることであ
る。即ち、一般式（１）で示される水素化珪素化合物が
第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩を還元してコロ
イド化させる際に、水素化珪素化合物は高分子量化す
る。高分子量化した水素化珪素化合物は、乾燥後に第８
族金属の触媒粒子と担持体の接着材として働く。したが
って、従来の固定化触媒の作製方法の様に、金属微粒子
を固定化する為に焼成等の処理操作を行う必要は無い。
但し、第８族金属の触媒粒子の担持体への固定化強度を
更に向上させたい場合には、焼成などの操作を加えても
良い。
化合物の添加方法について説明する。（Ｄ）一般式
（２）で示される水素化珪素化合物は、生成した第８族
金属のコロイド溶液を安定化させる為に添加する。した
がって、（Ａ）第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩
と（Ｂ）一般式（１）で表される水素化珪素化合物とを
混合して第８族金属のコロイド粒子が生成した後であ
り、且つ第８族金属のコロイド溶液中のコロイド粒子が
凝集するよりも前に、（Ｄ）一般式（２）で示される水
素化珪素化合物を添加する必要がある。本発明におけ
る、担持体の乾燥方法は、第８族金属のコロイド溶液と
担持体の混合物が得られた後に、水素化珪素化合物や溶
媒を乾燥するのであれば任意の方法でよい。具体的な乾
燥方法としては、自然乾燥、真空乾燥、加熱あるいは加
温乾燥、凍結乾燥等の従来の方法を制限無く用いること
が出来る。本発明の特徴は、第８族金属のコロイド溶液
と担持体の混合物あるいは含浸物を乾燥するだけで、第
８族金属の触媒粒子が担持体に固定化されることであ
る。即ち、一般式（１）で示される水素化珪素化合物が
第８族金属を含む錯体及び／又は金属塩を還元してコロ
イド化させる際に、水素化珪素化合物は高分子量化す
る。高分子量化した水素化珪素化合物は、乾燥後に第８
族金属の触媒粒子と担持体の接着材として働く。したが
って、従来の固定化触媒の作製方法の様に、金属微粒子
を固定化する為に焼成等の処理操作を行う必要は無い。
但し、第８族金属の触媒粒子の担持体への固定化強度を
更に向上させたい場合には、焼成などの操作を加えても
良い。
【００３９】本発明の固定化触媒における第８族金属の
担持量は任意で良い。当然のごとく、担持量が少なすぎ
ると反応の効率が悪くなる。また、担持量が多すぎる
と、第８族金属の触媒粒子同士が接触してしまい、触媒
粒子と反応ガス若しくは反応液との接触効率が悪くなる
ので好ましくない。更に、反応熱の制御などの理由によ
り、反応速度を低下させる必要が有る場合には、意図的
に担持量を低くすることもできる。これらの事を勘案す
ると、本発明の固定化触媒におけるる第８族金属の担持
量は、０．０１重量％〜５重量％の範囲であることが好
ましいと考えられるが、これに限定されることはない。
担持量は任意で良い。当然のごとく、担持量が少なすぎ
ると反応の効率が悪くなる。また、担持量が多すぎる
と、第８族金属の触媒粒子同士が接触してしまい、触媒
粒子と反応ガス若しくは反応液との接触効率が悪くなる
ので好ましくない。更に、反応熱の制御などの理由によ
り、反応速度を低下させる必要が有る場合には、意図的
に担持量を低くすることもできる。これらの事を勘案す
ると、本発明の固定化触媒におけるる第８族金属の担持
量は、０．０１重量％〜５重量％の範囲であることが好
ましいと考えられるが、これに限定されることはない。
【００４０】本発明の固定化触媒の用途について説明す
る。本発明の固定化触媒は、第８族金属の固定化触媒を
使用する気相反応および液相反応の従来の用途全般に使
用することができる。特に有効な用途としては、ヒドロ
シリル化反応用の触媒が挙げられる。ヒドロシリル化反
応とはＳｉ−Ｈ基を有する水素化珪素化合物がアルケニ
ル基（炭素−炭素不飽和結合）に付加する反応であり、
一般には第８族金属を含む錯体若しくは金属塩を反応溶
液内に溶解し、均一系触媒として使用する。従来の第８
族金属の固定化触媒はヒドロシリル化反応に対して極め
て活性が低いことに対して、本発明の固定化触媒はヒド
ロシリル化反応に対して高い活性を有している。本触媒
がヒドロシリル化反応に有効な理由の詳細は不明であ
る。おそらく、本発明の固定化触媒では高分子量化した
水素化珪素化合物が第８族金属の微粒子を固定化してい
る為、ヒドロシリル化反応の原料である水素化珪素化合
物と第８族金属の微粒子の親和性が良いためであると推
定される。
る。本発明の固定化触媒は、第８族金属の固定化触媒を
使用する気相反応および液相反応の従来の用途全般に使
用することができる。特に有効な用途としては、ヒドロ
シリル化反応用の触媒が挙げられる。ヒドロシリル化反
応とはＳｉ−Ｈ基を有する水素化珪素化合物がアルケニ
ル基（炭素−炭素不飽和結合）に付加する反応であり、
一般には第８族金属を含む錯体若しくは金属塩を反応溶
液内に溶解し、均一系触媒として使用する。従来の第８
族金属の固定化触媒はヒドロシリル化反応に対して極め
て活性が低いことに対して、本発明の固定化触媒はヒド
ロシリル化反応に対して高い活性を有している。本触媒
がヒドロシリル化反応に有効な理由の詳細は不明であ
る。おそらく、本発明の固定化触媒では高分子量化した
水素化珪素化合物が第８族金属の微粒子を固定化してい
る為、ヒドロシリル化反応の原料である水素化珪素化合
物と第８族金属の微粒子の親和性が良いためであると推
定される。
【００４１】
【実施例】次に本発明の方法の実施例をあげて具体的に
説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものでは
ない。 （実施例１）１０ｍｌの硝子容器に白金ビニルシロキサ
ン錯体のキシレン溶液（白金濃度が０．６ｗｔ％）０．
８４５ｇとジメトキシメチルシラン０．０２６３ｇ（白
金に対してＳｉＨ基が９．５倍に相当）を添加した後に
軽く振とうして密閉し、５分間放置した。この場合の白
金１モルに対するジメトキシメチルシランのＳｉＨ基の
モル数は９．５モルであり、反応系内には空気中の酸素
が共存している。５分経過した段階では、色は黒色に近
い焦げ茶色の白金のコロイド溶液が得られた。更に、本
コロイド溶液に比表面積が１０ｍ2／ｇの粉末状のアル
ミナ担持体を０．４９５２ｇ入れて混合し、室温にて２
時間の真空乾燥し、溶媒を完全に除去して得た粉体を固
定化触媒１とした。原料の白金量とアルミナ担持体量か
ら換算すると、反応触媒の白金担持量は０．８５３重量
％である。
説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものでは
ない。 （実施例１）１０ｍｌの硝子容器に白金ビニルシロキサ
ン錯体のキシレン溶液（白金濃度が０．６ｗｔ％）０．
８４５ｇとジメトキシメチルシラン０．０２６３ｇ（白
金に対してＳｉＨ基が９．５倍に相当）を添加した後に
軽く振とうして密閉し、５分間放置した。この場合の白
金１モルに対するジメトキシメチルシランのＳｉＨ基の
モル数は９．５モルであり、反応系内には空気中の酸素
が共存している。５分経過した段階では、色は黒色に近
い焦げ茶色の白金のコロイド溶液が得られた。更に、本
コロイド溶液に比表面積が１０ｍ2／ｇの粉末状のアル
ミナ担持体を０．４９５２ｇ入れて混合し、室温にて２
時間の真空乾燥し、溶媒を完全に除去して得た粉体を固
定化触媒１とした。原料の白金量とアルミナ担持体量か
ら換算すると、反応触媒の白金担持量は０．８５３重量
％である。
【００４２】次に主鎖が直鎖状のポリプロピレンオキサ
イドであり、主鎖の両末端にアルケニル基（ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ（ＣＨ3）−）を有する数平均分子量が２５，
０００の高分子化合物７０ｇを５００ｍｌの硝子製反応
容器に入れ、９０℃に加熱した後、２５ｒｐｍで攪拌し
ながら真空ポンプで脱揮した。このとき、高分子化合物
中に含有される酸素や有機物が蒸発し、高分子化合物が
発泡した。脱揮を３０分間継続し、発泡が完全に収まっ
た後に、反応容器内に乾燥空気を導入した。次に、上記
の固定化触媒１を白金量換算で０．２１ｍｇ（ポリプロ
ピレンオキサイドに対して白金量が３ｐｐｍ）になる量
を添加した後、密閉して３００ｒｐｍで１０分間攪拌し
た。密閉状態を保ったまま、ジメトキシメチルシランを
１．３８ｇ添加した。攪拌を継続しながら、０．５、
１、２、４、６時間経過後に反応物をサンプリングし
た。
イドであり、主鎖の両末端にアルケニル基（ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ（ＣＨ3）−）を有する数平均分子量が２５，
０００の高分子化合物７０ｇを５００ｍｌの硝子製反応
容器に入れ、９０℃に加熱した後、２５ｒｐｍで攪拌し
ながら真空ポンプで脱揮した。このとき、高分子化合物
中に含有される酸素や有機物が蒸発し、高分子化合物が
発泡した。脱揮を３０分間継続し、発泡が完全に収まっ
た後に、反応容器内に乾燥空気を導入した。次に、上記
の固定化触媒１を白金量換算で０．２１ｍｇ（ポリプロ
ピレンオキサイドに対して白金量が３ｐｐｍ）になる量
を添加した後、密閉して３００ｒｐｍで１０分間攪拌し
た。密閉状態を保ったまま、ジメトキシメチルシランを
１．３８ｇ添加した。攪拌を継続しながら、０．５、
１、２、４、６時間経過後に反応物をサンプリングし
た。
【００４３】各サンプルの反応率を評価するために、1
Ｈ−ＮＭＲを用いて高分子化合物中のアルケニル基の残
存率から反応率を計算した。結果を表１に示す。 （実施例２）触媒には、実施例１で作製した固定化触媒
１を使用した。
Ｈ−ＮＭＲを用いて高分子化合物中のアルケニル基の残
存率から反応率を計算した。結果を表１に示す。 （実施例２）触媒には、実施例１で作製した固定化触媒
１を使用した。
【００４４】実施例１で使用した主鎖が直鎖状のポリプ
ロピレンオキサイドであり、主鎖の両末端にアルケニル
基（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ3）−）を有する数平均分
子量が２５０００の高分子化合物７０ｇを５００ｍｌの
硝子製反応容器に入れ、９０℃に加熱した後、２５ｒｐ
ｍで攪拌しながら真空ポンプで脱揮した。このとき、高
分子化合物中に含有される酸素や有機物が蒸発し、高分
子化合物が発泡した。脱揮を３０分間継続し、発泡が完
全に収まった後に、反応容器内に乾燥空気を導入した。
次に、実施例１で使用した固定化触媒１を白金量換算で
２．１ｍｇ（ポリプロピレンオキサイドに対して白金量
が３０ｐｐｍ）になる量を添加した後、密閉して３００
ｒｐｍで１０分間攪拌した。密閉状態を保ったまま、ジ
メトキシメチルシランを１．３８ｇ添加した。攪拌を継
続しながら、０．５、１、２、４、６時間経過後に反応
物をサンプリングした。
ロピレンオキサイドであり、主鎖の両末端にアルケニル
基（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ3）−）を有する数平均分
子量が２５０００の高分子化合物７０ｇを５００ｍｌの
硝子製反応容器に入れ、９０℃に加熱した後、２５ｒｐ
ｍで攪拌しながら真空ポンプで脱揮した。このとき、高
分子化合物中に含有される酸素や有機物が蒸発し、高分
子化合物が発泡した。脱揮を３０分間継続し、発泡が完
全に収まった後に、反応容器内に乾燥空気を導入した。
次に、実施例１で使用した固定化触媒１を白金量換算で
２．１ｍｇ（ポリプロピレンオキサイドに対して白金量
が３０ｐｐｍ）になる量を添加した後、密閉して３００
ｒｐｍで１０分間攪拌した。密閉状態を保ったまま、ジ
メトキシメチルシランを１．３８ｇ添加した。攪拌を継
続しながら、０．５、１、２、４、６時間経過後に反応
物をサンプリングした。
【００４５】各サンプルの反応率を評価するために、1
Ｈ−ＮＭＲを用いて高分子化合物中のアルケニル基の残
存率から反応率を計算した。結果を表１に示す。 （比較例１）アルミナをエタノールに懸濁させた後に、
ジニトロジアミン白金（ＩＩ）の硝酸溶液を添加し、ロ
ータリーエバポレーターでエタノールを蒸発させ、更に
空気中で加熱処理し、水素中で還元処理を行う従来の方
法で合成した市販の白金のアルミナ担持触媒を比較触媒
１とした。比較触媒１の白金担持量は１重量％である。
Ｈ−ＮＭＲを用いて高分子化合物中のアルケニル基の残
存率から反応率を計算した。結果を表１に示す。 （比較例１）アルミナをエタノールに懸濁させた後に、
ジニトロジアミン白金（ＩＩ）の硝酸溶液を添加し、ロ
ータリーエバポレーターでエタノールを蒸発させ、更に
空気中で加熱処理し、水素中で還元処理を行う従来の方
法で合成した市販の白金のアルミナ担持触媒を比較触媒
１とした。比較触媒１の白金担持量は１重量％である。
【００４６】実施例１で使用した主鎖が直鎖状のポリプ
ロピレンオキサイドであり、主鎖の両末端にアルケニル
基（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ3）−）を有する数平均分
子量が２５０００の高分子化合物７０ｇを５００ｍｌの
硝子製反応容器に入れ、９０℃に加熱した後、２５ｒｐ
ｍで攪拌しながら真空ポンプで脱揮した。このとき、高
分子化合物中に含有される酸素や有機物が蒸発し、高分
子化合物が発泡した。脱揮を３０分間継続して発泡が完
全に収まった後、反応容器内に乾燥空気を導入した。比
較触媒１を白金量換算で２１ｍｇ（ポリプロピレンオキ
サイドに対して白金量が３００ｐｐｍ）になる量を添加
した後、密閉して３００ｒｐｍで１０分間攪拌した。密
閉状態を保ったまま、ジメトキシメチルシランを１．３
８ｇ添加した。攪拌を継続しながら、６時間経過後に反
応物をサンプリングした。
ロピレンオキサイドであり、主鎖の両末端にアルケニル
基（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ3）−）を有する数平均分
子量が２５０００の高分子化合物７０ｇを５００ｍｌの
硝子製反応容器に入れ、９０℃に加熱した後、２５ｒｐ
ｍで攪拌しながら真空ポンプで脱揮した。このとき、高
分子化合物中に含有される酸素や有機物が蒸発し、高分
子化合物が発泡した。脱揮を３０分間継続して発泡が完
全に収まった後、反応容器内に乾燥空気を導入した。比
較触媒１を白金量換算で２１ｍｇ（ポリプロピレンオキ
サイドに対して白金量が３００ｐｐｍ）になる量を添加
した後、密閉して３００ｒｐｍで１０分間攪拌した。密
閉状態を保ったまま、ジメトキシメチルシランを１．３
８ｇ添加した。攪拌を継続しながら、６時間経過後に反
応物をサンプリングした。
【００４７】サンプルの反応率を評価するために、1Ｈ
−ＮＭＲを用いて高分子化合物中のアルケニル基の残存
率から反応率を計算した。結果を表１に示す。
−ＮＭＲを用いて高分子化合物中のアルケニル基の残存
率から反応率を計算した。結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】 表１の結果より、本発明の固定化触媒１はポリプロピレ
ンオキサイドに対して白金換算で３ｐｐｍ、３０ｐｐｍ
に相当する分量を添加するだけでヒドロシリル化反応が
進行した。これに対して、従来法で合成した比較触媒１
は、白金換算で３００ｐｐｍに相当する分量を添加した
にもかかわらず、６時間経過した後も全く反応が進行し
なかった。したがって、本発明の触媒が従来の固定化触
媒と比較して高活性であることがわかる。
ンオキサイドに対して白金換算で３ｐｐｍ、３０ｐｐｍ
に相当する分量を添加するだけでヒドロシリル化反応が
進行した。これに対して、従来法で合成した比較触媒１
は、白金換算で３００ｐｐｍに相当する分量を添加した
にもかかわらず、６時間経過した後も全く反応が進行し
なかった。したがって、本発明の触媒が従来の固定化触
媒と比較して高活性であることがわかる。
【００４９】
【発明の効果】本発明の固定化触媒は、水相において触
媒微粒子を合成する従来の固定化触媒の合成方法と異な
り、非水溶媒のみで触媒微粒子を合成する為、触媒微粒
子が凝集せず高活性である。また、従来法の様に加熱に
よる焼成、還元操作が不要であり、触媒微粒子の固定化
が乾燥操作のみで行われる為、操作が容易である。
媒微粒子を合成する従来の固定化触媒の合成方法と異な
り、非水溶媒のみで触媒微粒子を合成する為、触媒微粒
子が凝集せず高活性である。また、従来法の様に加熱に
よる焼成、還元操作が不要であり、触媒微粒子の固定化
が乾燥操作のみで行われる為、操作が容易である。
Claims (11)
- 【請求項１】 （Ａ）第８族金属を含む錯体及び／又は
金属塩と、 （Ｂ）一般式（１）：ＲaＸbＨcＳｉ （１） （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基
またはトリオルガノシロキシ基であり、ａが２以上の場
合Ｒはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｘはハロ
ゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水酸基を表
し、ｂが２以上の場合Ｘはそれぞれ同じでも異なってい
てもよい。ａ及びｂは同一又は異なって０〜３の整数を
表す。ｃは１〜３の整数を表す。ただしａ＋ｂ＋ｃ＝４
を満たす。）で表される水素化珪素化合物とを混合して
得られる第８族金属を含む非水溶媒系のコロイド溶液
と、（Ｃ）担持体との混合物を作製し、更に該混合物を
乾燥して得ることを特徴とする第８族金属の固定化触媒
の製造方法。 - 【請求項２】 （Ｃ）担持体が、無機酸化物若しくは炭
素から選ばれる１種類もしくは２種類以上の物質の混合
物である請求項１に記載の固定化触媒の製造方法。 - 【請求項３】 （Ｃ）担持体が、比表面積が１ｍ2／ｇ
以上のシリカ、シリカアルミナ、アルミナ、ジルコニ
ア、ゼオライト、パーライト、ムライト、珪藻土、タル
ク、活性白土、酸性白土、マグネシア、カルシア、炭
素、活性炭から選ばれる１種類もしくは２種類以上の混
合物である請求項１に記載の固定化触媒の製造方法。 - 【請求項４】 （Ａ）第８族金属を含む錯体及び／又は
金属塩が、０価若しくは２価の白金を含む錯体である請
求項１〜３に記載の固定化触媒の製造方法。 - 【請求項５】 （Ａ）第８族金属を含む錯体及び／又は
金属塩が、塩化白金酸、塩化白金酸と、アルコール、ア
ルデヒド、あるいはケトンからなる群から選択されるい
ずれか１以上との錯体化合物、白金−オレフィン錯体、
白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体、
白金−ホスファイト錯体、およびこれらの物質を（Ａ）
第８族金属を含む錯体と反応しない溶媒に希釈したもの
より選ばれる１種類又は２種類以上の混合物である請求
項１〜４に記載の固定化触媒の製造方法。 - 【請求項６】 （Ｂ）一般式（１）で表される水素化珪
素化合物が、メチルジクロロシラン、ジメトキシメチル
シラン、ジエトキシメチルシラン、トリメトキシシラ
ン、トリエトキシシランより選ばれる化合物の１種類又
は２種類以上の混合物である請求項１〜５に記載の固定
化触媒の製造方法。 - 【請求項７】 （Ａ）第８族金属を含む錯体及び／又は
金属塩と（Ｂ）一般式（１）で表される水素化珪素化合
物とを混合して第８族金属を含むコロイド溶液を得る際
の（Ｂ）中のＳｉＨ基のモル数が（Ａ）中の第８族金属
のモル数の５〜５０倍である請求項１〜６に記載の固定
化触媒の製造方法。 - 【請求項８】 （Ａ）第８族金属を含む錯体及び／又は
金属塩と（Ｂ）一般式（１）で表される水素化珪素化合
物とを混合して第８族金属を含むコロイド溶液を得た後
に、 （Ｄ）一般式（２）： Ｒ’a'Ｘ’b'Ｈc'Ｓｉ （２） （式中、Ｒ’は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール
基またはトリオルガノシロキシ基であり、ａ’が２以上
の場合Ｒ’はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｘ’はハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基または水
酸基を表し、ｂ’が２以上の場合Ｘ’はそれぞれ同じで
も異なっていてもよい。ａ’及びｂ’は同一又は異なっ
て０〜３の整数を表す。ｃ’は１〜３の整数を表す。た
だしａ’＋ｂ’＋ｃ’＝４を満たす。）で表される水素
化珪素化合物を添加した後に（Ｃ）担持体に固定化する
請求項１〜７に記載の固定化触媒の製造方法。 - 【請求項９】 （Ａ）第８族金属を含む錯体及び／又は
金属塩と（Ｂ）一般式（１）で表される水素化珪素化合
物とを混合して第８族金属を含むコロイド溶液を得た後
に、（Ｄ）一般式（２）で表される水素化珪素化合物
を、（Ｂ）と（Ｄ）に含まれるＳｉＨ基のモル数の合計
が（Ａ）に含まれる第８族金属のモル数の６０〜５００
倍を越える値に成る割合に添加した後に（Ｃ）担持体に
固定化する請求項１〜８に記載の固定化触媒の製造方
法。 - 【請求項１０】 請求項１〜９に記載の製造方法により
得られる固定化触媒。 - 【請求項１１】 触媒がヒドロシリル化反応用の触媒で
ある請求項１０に記載の固定化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000316422A JP2002119871A (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 新規な固定化触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000316422A JP2002119871A (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 新規な固定化触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002119871A true JP2002119871A (ja) | 2002-04-23 |
Family
ID=18795373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000316422A Pending JP2002119871A (ja) | 2000-10-17 | 2000-10-17 | 新規な固定化触媒及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002119871A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008047558A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-24 | Hitachi Metals, Ltd. | Ceramic honeycomb structure and process for producing ceramic honeycomb structure |
| JP2009035781A (ja) * | 2007-08-02 | 2009-02-19 | Yamaguchi Prefecture | 金属ナノ粒子の製造方法 |
-
2000
- 2000-10-17 JP JP2000316422A patent/JP2002119871A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008047558A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-24 | Hitachi Metals, Ltd. | Ceramic honeycomb structure and process for producing ceramic honeycomb structure |
| US7833606B2 (en) | 2006-09-28 | 2010-11-16 | Hitachi Metals, Ltd. | Ceramic honeycomb structure and method for producing ceramic honeycomb structure |
| JP5315997B2 (ja) * | 2006-09-28 | 2013-10-16 | 日立金属株式会社 | セラミックハニカム構造体及びセラミックハニカム構造体の製造方法 |
| JP2009035781A (ja) * | 2007-08-02 | 2009-02-19 | Yamaguchi Prefecture | 金属ナノ粒子の製造方法 |
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