JP2002105037A - アセチルアミンの製造方法 - Google Patents
アセチルアミンの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】アミンと酢酸エステルから、腐食性が強い物質
を使用することなく、短い反応時間で、高い転化率でア
セチルアミンを製造する方法を提供する。 【解決手段】アミンと酢酸エステルとを該酢酸エステル
が超臨界状態になる条件下で反応させるアセチルアミン
の製造方法。
を使用することなく、短い反応時間で、高い転化率でア
セチルアミンを製造する方法を提供する。 【解決手段】アミンと酢酸エステルとを該酢酸エステル
が超臨界状態になる条件下で反応させるアセチルアミン
の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アセチルアミンの
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族アセチルアミンおよび脂肪族アセ
チルアミンは医薬、染料、顔料の原料や中間体として工
業的に用いられている。中でも、フェネセチン、ｐ−ア
セトアミノフェン、アセトアニリドは解熱剤、頭痛や歯
痛等の鎮痛剤として多くの需要がある。また、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミドは精製溶剤、樹脂溶剤、塗料剥離
剤として多くの需要がある。
チルアミンは医薬、染料、顔料の原料や中間体として工
業的に用いられている。中でも、フェネセチン、ｐ−ア
セトアミノフェン、アセトアニリドは解熱剤、頭痛や歯
痛等の鎮痛剤として多くの需要がある。また、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミドは精製溶剤、樹脂溶剤、塗料剥離
剤として多くの需要がある。
【０００３】従来、アセチルアミンの製造方法としては
無水酢酸や塩化アセチルをアセチル化剤として使用する
方法が最も一般的であるが、これらの物質は腐食性が強
いという問題点がある。また、米国特許第５９９４５５
７号明細書には、Ｎ，Ｎ−ジアクリルイミダゾロンをア
セチル化剤として用いてアセチル化する手法が記載され
ている。しかし、この手法では、アセチル化剤が高価で
ありコストがかかるため工業化には困難があるという問
題点がある。特に芳香族アミンをアセチル化する場合に
反応性が低く、アセチルアミンを収率９０％以上で得る
ためには１０時間以上かかるという問題点がある。
無水酢酸や塩化アセチルをアセチル化剤として使用する
方法が最も一般的であるが、これらの物質は腐食性が強
いという問題点がある。また、米国特許第５９９４５５
７号明細書には、Ｎ，Ｎ−ジアクリルイミダゾロンをア
セチル化剤として用いてアセチル化する手法が記載され
ている。しかし、この手法では、アセチル化剤が高価で
ありコストがかかるため工業化には困難があるという問
題点がある。特に芳香族アミンをアセチル化する場合に
反応性が低く、アセチルアミンを収率９０％以上で得る
ためには１０時間以上かかるという問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アミ
ンと酢酸エステルから、腐食性が強い物質を使用するこ
となく、短い反応時間で、高い転化率でアセチルアミン
を製造する方法を提供することにある。
ンと酢酸エステルから、腐食性が強い物質を使用するこ
となく、短い反応時間で、高い転化率でアセチルアミン
を製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の状
況に鑑み、アミンと酢酸エステルからアセチルアミンを
製造する方法について鋭意研究を続け、該酢酸エステル
を超臨界状態にしてアミンと反応させることにより上記
課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至
った。
況に鑑み、アミンと酢酸エステルからアセチルアミンを
製造する方法について鋭意研究を続け、該酢酸エステル
を超臨界状態にしてアミンと反応させることにより上記
課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００６】すなわち、本発明はアミンと酢酸エステル
とを該酢酸エステルが超臨界状態になる条件下で反応さ
せるアセチルアミンの製造方法を提供する。
とを該酢酸エステルが超臨界状態になる条件下で反応さ
せるアセチルアミンの製造方法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の製造方法について
さらに詳細に説明する。本発明の製造方法において出発
原料として用いるアミンとしては、芳香族アミンでも脂
肪族アミンでもよいが、芳香族アミンが好ましい。
さらに詳細に説明する。本発明の製造方法において出発
原料として用いるアミンとしては、芳香族アミンでも脂
肪族アミンでもよいが、芳香族アミンが好ましい。
【０００８】脂肪族アミンとしては、メチルアミン、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−プチルアミン、ｔ−ブチル
アミンがあげられる。
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−プチルアミン、ｔ−ブチル
アミンがあげられる。
【０００９】芳香族アミンとしては、アニリン、アミノ
フェノール類、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−
トルイジン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミンがあげられる。これ
らの中で、アニリン、アミノフェノール類が好ましい。
フェノール類、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−
トルイジン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミンがあげられる。これ
らの中で、アニリン、アミノフェノール類が好ましい。
【００１０】アミノフェノール類は一般式（２）
【００１１】
【化２】 ……（２）
【００１２】［Ｒ1は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のア
ルキル基または水素原子を表す。］で示される化合物で
あることが好ましい。ここでＲ1としては、水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基があげ
られる。
ルキル基または水素原子を表す。］で示される化合物で
あることが好ましい。ここでＲ1としては、水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基があげ
られる。
【００１３】一般式（２）で示されるアミノフェノール
類としては、具体的には、ｏ−アミノフェノール、ｍ−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−フェネ
チジン、ｍ−フェネチジン、ｐ−フェネチジンが工業的
に有用であり好ましい。
類としては、具体的には、ｏ−アミノフェノール、ｍ−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−フェネ
チジン、ｍ−フェネチジン、ｐ−フェネチジンが工業的
に有用であり好ましい。
【００１４】本発明の製造方法において、もう１つの出
発原料である酢酸エステルは、一般式（３）
発原料である酢酸エステルは、一般式（３）
【００１５】
【化３】ＣＨ3ＣＯＯＲ2 ……（３）
【００１６】［Ｒ2は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐の
アルキル基を表す。］で示される。ここで、Ｒ2として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙
げられる。
アルキル基を表す。］で示される。ここで、Ｒ2として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙
げられる。
【００１７】一般式（３）で示される酢酸エステルとし
て、具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プ
ロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−
ブチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸へキシ
ル、酢酸へプチル、酢酸オクチルが挙げられ、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピ
ル、酢酸ｎ−プチル、酢酸ｉ−プチルまたは酢酸ｔ−ブ
チルが工業的に有用であり好ましい。
て、具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プ
ロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−
ブチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸へキシ
ル、酢酸へプチル、酢酸オクチルが挙げられ、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピ
ル、酢酸ｎ−プチル、酢酸ｉ−プチルまたは酢酸ｔ−ブ
チルが工業的に有用であり好ましい。
【００１８】アミンに対する酢酸エステルのモル比は、
１から１０００の範囲が好ましく、２から５００の範囲
がより好ましく、２０から３００の範囲がさらに好まし
く、５０から２００の範囲が最も好ましい。
１から１０００の範囲が好ましく、２から５００の範囲
がより好ましく、２０から３００の範囲がさらに好まし
く、５０から２００の範囲が最も好ましい。
【００１９】本発明の製造方法は、酢酸エステルが超臨
界状態になる条件下で反応させることを特徴とする。物
質には、固有の気体、液体、固体の３態があり、さら
に、臨界温度および臨界圧力以上になると、圧力をかけ
ても凝縮（液化）しない流体相がある。この状態を超臨
界状態といい、超臨界状態にある物質を超臨界流体とい
う。
界状態になる条件下で反応させることを特徴とする。物
質には、固有の気体、液体、固体の３態があり、さら
に、臨界温度および臨界圧力以上になると、圧力をかけ
ても凝縮（液化）しない流体相がある。この状態を超臨
界状態といい、超臨界状態にある物質を超臨界流体とい
う。
【００２０】超臨界流体は、液体や気体の通常の性質と
異なる性質を示す。超臨界流体の密度はその物質の液体
に近く、超臨界流体の粘度はその物質の気体に近く、熱
伝導率と拡散係数は、気体と液体の中間的性質を示す。
超臨界流体は「液体ではない溶媒」であり、超臨界流体
が高密度、低粘性および高拡散性であるために反応が進
み易くなるものと思われるが、機構は明らかではない。
また、超臨界流体を用いた反応は、超臨界流体がその物
質の液相に近い密度を持つため、気相反応と比較して反
応装置を小さくできる利点がある。
異なる性質を示す。超臨界流体の密度はその物質の液体
に近く、超臨界流体の粘度はその物質の気体に近く、熱
伝導率と拡散係数は、気体と液体の中間的性質を示す。
超臨界流体は「液体ではない溶媒」であり、超臨界流体
が高密度、低粘性および高拡散性であるために反応が進
み易くなるものと思われるが、機構は明らかではない。
また、超臨界流体を用いた反応は、超臨界流体がその物
質の液相に近い密度を持つため、気相反応と比較して反
応装置を小さくできる利点がある。
【００２１】本発明の製造方法においては、酢酸エステ
ルが超臨界状態になる条件下で反応させることが必要で
ある。酢酸エステルとして酢酸メチルを用いる場合に
は、酢酸メチルは臨界温度が２３４℃で臨界圧力が４．
７ＭＰａなので、２３４℃以上および４．７ＭＰａ以上
の条件で反応を行う。酢酸エチルを用いる場合には、酢
酸エチルは臨界温度が２５０℃で臨界圧力が３．８ＭＰ
ａなので、２５０℃以上および３．８ＭＰａ以上の条件
で反応を行う。酢酸ｎ−プロピルを用いる場合には、酢
酸ｎ−プロピルの臨界温度は２７６℃で臨界圧力は３．
３ＭＰａなので、２７６℃以上および３．３ＭＰａ以上
の条件で行う。酢酸ｎ−ブチルを用いる場合には、酢酸
ｎ−ブチルの臨界温度は３０４℃で臨界圧力は３．１Ｍ
Ｐａなので、３０４℃以上および３．１ＭＰａ以上の条
件で反応を行う必要がある。
ルが超臨界状態になる条件下で反応させることが必要で
ある。酢酸エステルとして酢酸メチルを用いる場合に
は、酢酸メチルは臨界温度が２３４℃で臨界圧力が４．
７ＭＰａなので、２３４℃以上および４．７ＭＰａ以上
の条件で反応を行う。酢酸エチルを用いる場合には、酢
酸エチルは臨界温度が２５０℃で臨界圧力が３．８ＭＰ
ａなので、２５０℃以上および３．８ＭＰａ以上の条件
で反応を行う。酢酸ｎ−プロピルを用いる場合には、酢
酸ｎ−プロピルの臨界温度は２７６℃で臨界圧力は３．
３ＭＰａなので、２７６℃以上および３．３ＭＰａ以上
の条件で行う。酢酸ｎ−ブチルを用いる場合には、酢酸
ｎ−ブチルの臨界温度は３０４℃で臨界圧力は３．１Ｍ
Ｐａなので、３０４℃以上および３．１ＭＰａ以上の条
件で反応を行う必要がある。
【００２２】本発明の製造方法においては、反応温度は
アミンが分解しないように４５０℃以下であることが好
ましい。反応装置の耐圧を増すためにコストがかかるの
で、反応圧力は工業的実施が容易な２５ＭＰａ以下が好
ましく、２０ＭＰａ以下がさらに好ましい。本発明の製
造方法における反応時間は、１分〜２４時間の範囲が好
ましく、より好ましくは１分〜５時間の範囲であり、さ
らに好ましくは１分〜１時間の範囲である。
アミンが分解しないように４５０℃以下であることが好
ましい。反応装置の耐圧を増すためにコストがかかるの
で、反応圧力は工業的実施が容易な２５ＭＰａ以下が好
ましく、２０ＭＰａ以下がさらに好ましい。本発明の製
造方法における反応時間は、１分〜２４時間の範囲が好
ましく、より好ましくは１分〜５時間の範囲であり、さ
らに好ましくは１分〜１時間の範囲である。
【００２３】本発明の製造方法では、反応の転化率を上
げるために、選択率を上げるためにまたは反応速度を上
げるために触媒を添加することができる。触媒として
は、酸、アルカリ、金属酸化物、金属粉体、金属塩があ
げられ、アルカリ、金属酸化物が好ましい。
げるために、選択率を上げるためにまたは反応速度を上
げるために触媒を添加することができる。触媒として
は、酸、アルカリ、金属酸化物、金属粉体、金属塩があ
げられ、アルカリ、金属酸化物が好ましい。
【００２４】アルカリとしては、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水
酸化ストロンチウムおよび水酸化バリウムがあげられ
る。
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水
酸化ストロンチウムおよび水酸化バリウムがあげられ
る。
【００２５】金属酸化物としては、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、
酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化インジウム、酸
化マンガン、酸化鉄、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化ゲル
マニウム、酸化錫、酸化ニッケル、酸化ジルコニウム、
酸化イットリウム、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化
ハフニウム、酸化ルビジウム、酸化パラジウム、酸化
銅、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化ランタン、
酸化サマリウムがあげられる。
酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、
酸化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化インジウム、酸
化マンガン、酸化鉄、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化ゲル
マニウム、酸化錫、酸化ニッケル、酸化ジルコニウム、
酸化イットリウム、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化
ハフニウム、酸化ルビジウム、酸化パラジウム、酸化
銅、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化ランタン、
酸化サマリウムがあげられる。
【００２６】本発明の製造方法は種々の反応態様で実施
できる。例えば、回分方式で行っても良いし、流通方式
で行っても良い。
できる。例えば、回分方式で行っても良いし、流通方式
で行っても良い。
【００２７】本発明の製造方法において反応終了後の反
応混合物には、アセチルアミンのほかに、未反応の原
料、副反応による生成物が含まれることもある。各種の
用途に必要な純度まで、アセチルアミンを分離すること
ができる。分離の方法は、特に限定されず、蒸留、抽出
等の通常工業的に使用できる方法が適用できる。
応混合物には、アセチルアミンのほかに、未反応の原
料、副反応による生成物が含まれることもある。各種の
用途に必要な純度まで、アセチルアミンを分離すること
ができる。分離の方法は、特に限定されず、蒸留、抽出
等の通常工業的に使用できる方法が適用できる。
【００２８】本発明の製造方法によれば、アミンと酢酸
エステルから、腐食性の強い物質を用いることなく、短
い反応時間で、高い転化率でアセチルアミンを製造する
方法が提供できる。
エステルから、腐食性の強い物質を用いることなく、短
い反応時間で、高い転化率でアセチルアミンを製造する
方法が提供できる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。実施例において反応後に残存した原料および生成物
は、ガスクロマトグラフィー質量分析装置ＨＰ−６８９
０（ＧＣ：ヒューレット・パッカード製）−ＨＰ−５９
７３（ＭＳ：ヒューレット・パッカード製）を用いて同
定し、ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）が付属している
ガスクロマトグラフィー装置ＧＣ−３５３Ｂ（ジーエル
サイエンス製）を用いて定量分析を行った。
説明するが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。実施例において反応後に残存した原料および生成物
は、ガスクロマトグラフィー質量分析装置ＨＰ−６８９
０（ＧＣ：ヒューレット・パッカード製）−ＨＰ−５９
７３（ＭＳ：ヒューレット・パッカード製）を用いて同
定し、ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）が付属している
ガスクロマトグラフィー装置ＧＣ−３５３Ｂ（ジーエル
サイエンス製）を用いて定量分析を行った。
【００３０】転化率は、（転化率）＝｛１−（反応液中
に未反応で残存した原料のクロマトグラフの面積）／
（反応液中に未反応で残存した原料および全反応生成物
のクロマトグラフの面積の和）｝×１００（％）の式を
用いて計算した。また、選択率は、（選択率）＝｛（特
定の反応生成物のガスクロマトグラフの面積）／（全反
応生成物のガスクロマトグラフの面積の和）｝×１００
（％）の式を用いて計算した。
に未反応で残存した原料のクロマトグラフの面積）／
（反応液中に未反応で残存した原料および全反応生成物
のクロマトグラフの面積の和）｝×１００（％）の式を
用いて計算した。また、選択率は、（選択率）＝｛（特
定の反応生成物のガスクロマトグラフの面積）／（全反
応生成物のガスクロマトグラフの面積の和）｝×１００
（％）の式を用いて計算した。
【００３１】実施例１ ｐ−アミノフェノール（和光純薬製、試薬一級）を０．
０３１ｇと酢酸エチル（和光純薬製、試薬特級）を１．
５２４ｇとをオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積
４．５ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３
５０℃まで昇温し反応を開始した。７分後オートクレー
ブを急冷し、室温（約２５℃）に戻った後に反応液をオ
ートクレーブから取り出した。上記の方法により定量し
たところｐ-アミノフェノールの転化率は、５５モル％
で、ｐ−アセトアミノフェンの選択率は、１００モル％
であった。
０３１ｇと酢酸エチル（和光純薬製、試薬特級）を１．
５２４ｇとをオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積
４．５ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３
５０℃まで昇温し反応を開始した。７分後オートクレー
ブを急冷し、室温（約２５℃）に戻った後に反応液をオ
ートクレーブから取り出した。上記の方法により定量し
たところｐ-アミノフェノールの転化率は、５５モル％
で、ｐ−アセトアミノフェンの選択率は、１００モル％
であった。
【００３２】本オートクレーブには圧力計が付属しない
ので、反応中の圧力を推定（圧力計を取付けるとオート
クレーブの内容積が少し増加するため値が僅かにズレる
ので推定値しか得られない）するため、以下の実験を行
った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量のｐ
−アミノフェノールと酢酸エチルを仕込み、サンドバス
にて３５０℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値
は５ＭＰａであり、反応中の圧力も５ＭＰａと推定され
た。
ので、反応中の圧力を推定（圧力計を取付けるとオート
クレーブの内容積が少し増加するため値が僅かにズレる
ので推定値しか得られない）するため、以下の実験を行
った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量のｐ
−アミノフェノールと酢酸エチルを仕込み、サンドバス
にて３５０℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値
は５ＭＰａであり、反応中の圧力も５ＭＰａと推定され
た。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例２ アニリン（関東化学製、試薬特級）を０．０５３ｇと酢
酸エチルを１．５０１ｇとをオートクレーブ（ＳＵＳ３
１６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、サ
ンドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開始した。１０
分後オートクレーブを急冷し、室温に戻った後に反応液
をオートクレーブから取り出した。上記の方法により定
量したところアニリン転化率は６８モル％で、アセトア
ニリドの選択率は９９モル％であった。反応中の圧力は
５ＭＰａと推定された。
酸エチルを１．５０１ｇとをオートクレーブ（ＳＵＳ３
１６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、サ
ンドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開始した。１０
分後オートクレーブを急冷し、室温に戻った後に反応液
をオートクレーブから取り出した。上記の方法により定
量したところアニリン転化率は６８モル％で、アセトア
ニリドの選択率は９９モル％であった。反応中の圧力は
５ＭＰａと推定された。
【００３５】実施例３ ｐ−フェネチジン（和光純薬製）を０．０５６ｇと酢酸
エチルを１．５０５ｇとをオートクレーブ（ＳＵＳ３１
６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、サン
ドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開始した。１０分
後オートクレーブを急冷し、室温に戻った後に反応液を
オートクレーブから取り出した。上記の方法により定量
したところｐ−フェネチジンの転化率は１００モル％
で、フェナセチンの選択率は９８モル％であった。反応
中の圧力は５ＭＰａと推定された。
エチルを１．５０５ｇとをオートクレーブ（ＳＵＳ３１
６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、サン
ドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開始した。１０分
後オートクレーブを急冷し、室温に戻った後に反応液を
オートクレーブから取り出した。上記の方法により定量
したところｐ−フェネチジンの転化率は１００モル％
で、フェナセチンの選択率は９８モル％であった。反応
中の圧力は５ＭＰａと推定された。
【００３６】実施例４ ｐ−フェネチジンを０．０５５ｇと酢酸ｎ−ブチル（和
光純薬製、試薬特級）を１．４９７ｇとをオートクレー
ブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）
に仕込み、サンドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開
始した。１０分後オートクレーブを急冷し、室温に戻っ
た後に反応液をオートクレーブから取り出した。上記の
方法により定量したところｐ−フェネチジンの転化率は
１００モル％で、フェナセチンの選択率は、９５モル％
であった。
光純薬製、試薬特級）を１．４９７ｇとをオートクレー
ブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）
に仕込み、サンドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開
始した。１０分後オートクレーブを急冷し、室温に戻っ
た後に反応液をオートクレーブから取り出した。上記の
方法により定量したところｐ−フェネチジンの転化率は
１００モル％で、フェナセチンの選択率は、９５モル％
であった。
【００３７】本オートクレーブには圧力計が付属しない
ので、反応中の圧力を推定（圧力計を取付けるとオート
クレーブの内容積が少し増加するため値が僅かにズレる
ので推定値しか得られない）するため、以下の実験を行
った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量のｐ
−フェネチジンと酢酸ｎ−ブチルを仕込み、サンドバス
にて３５０℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値
は４ＭＰａであり、反応中の圧力も４ＭＰａと推定され
た。
ので、反応中の圧力を推定（圧力計を取付けるとオート
クレーブの内容積が少し増加するため値が僅かにズレる
ので推定値しか得られない）するため、以下の実験を行
った。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量のｐ
−フェネチジンと酢酸ｎ−ブチルを仕込み、サンドバス
にて３５０℃まで昇温して、圧力を測定した。圧力の値
は４ＭＰａであり、反応中の圧力も４ＭＰａと推定され
た。
【００３８】実施例５ ｎ−ブチルアミン（和光純薬製、試薬特級）を０．０５
６ｇと酢酸エチルを１．４８４ｇとをオートクレーブ
（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）に
仕込み、サンドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開始
した。５分後オートクレーブを急冷し、室温に戻った後
に反応液をオートクレーブから取り出した。上記の方法
により定量したところｎ−ブチルアミンの転化率は９４
モル％で、ｎ−ブチルアセトアミドの選択率は９９モル
％であった。反応中の圧力は５ＭＰａと推定された。
６ｇと酢酸エチルを１．４８４ｇとをオートクレーブ
（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）に
仕込み、サンドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開始
した。５分後オートクレーブを急冷し、室温に戻った後
に反応液をオートクレーブから取り出した。上記の方法
により定量したところｎ−ブチルアミンの転化率は９４
モル％で、ｎ−ブチルアセトアミドの選択率は９９モル
％であった。反応中の圧力は５ＭＰａと推定された。
【００３９】実施例６ ｍ−アミノフェノール（和光純薬製、試薬一級）を０．
４０４ｇと酢酸エチルを１．５０３ｇと水酸化リチウム
一水和物（和光純薬製、試薬特級）を０．０７８ｍｇと
をオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温し反応を開始した。１５分後オートクレーブを急
冷し、室温に戻った後に反応液をオートクレーブから取
り出した。上記の方法により定量したところｍ−アミノ
フェノールの転化率は、７６モル％で、ｍ−アセトアミ
ノフェンの選択率は、６９モル％であった。反応中の圧
力は５ＭＰａと推定された。
４０４ｇと酢酸エチルを１．５０３ｇと水酸化リチウム
一水和物（和光純薬製、試薬特級）を０．０７８ｍｇと
をオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温し反応を開始した。１５分後オートクレーブを急
冷し、室温に戻った後に反応液をオートクレーブから取
り出した。上記の方法により定量したところｍ−アミノ
フェノールの転化率は、７６モル％で、ｍ−アセトアミ
ノフェンの選択率は、６９モル％であった。反応中の圧
力は５ＭＰａと推定された。
【００４０】実施例７ ｍ−アミノフェノールを０．４０２ｇと酢酸エチルを
１．５０８ｇと酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）（和光純薬製、
試薬一級）を３０．９ｍｇとをオートクレーブ（ＳＵＳ
３１６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、
サンドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開始した。１
５分後オートクレーブを急冷し、室温に戻った後に反応
液をオートクレーブから取り出した。上記の方法により
定量したところｍ−アミノフェノールの転化率は８３モ
ル％で、ｍ−アセトアミノフェンの選択率は８０モル％
であった。反応中の圧力は５ＭＰａと推定された。
１．５０８ｇと酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）（和光純薬製、
試薬一級）を３０．９ｍｇとをオートクレーブ（ＳＵＳ
３１６製、内容積４．５ｍｌ、圧力計なし）に仕込み、
サンドバスにて３５０℃まで昇温し反応を開始した。１
５分後オートクレーブを急冷し、室温に戻った後に反応
液をオートクレーブから取り出した。上記の方法により
定量したところｍ−アミノフェノールの転化率は８３モ
ル％で、ｍ−アセトアミノフェンの選択率は８０モル％
であった。反応中の圧力は５ＭＰａと推定された。
【００４１】比較例１ アニリンを０．０１６ｇと酢酸エチルを０．３１１ｇと
をオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温し反応を開始した。１０分後オートクレーブを急
冷し、室温に戻った後に反応液をオートクレーブから取
り出した。上記の方法により定量したところアニリンの
転化率は１４モル％で、アセトアニリドの選択率は４２
モル％であった。
をオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製、内容積４．５ｍ
ｌ、圧力計なし）に仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温し反応を開始した。１０分後オートクレーブを急
冷し、室温に戻った後に反応液をオートクレーブから取
り出した。上記の方法により定量したところアニリンの
転化率は１４モル％で、アセトアニリドの選択率は４２
モル％であった。
【００４２】本オートクレーブには圧力計が付属しない
ため、反応中の圧力を推定するために下記の実験を行っ
た。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量のアニ
リンと酢酸エチルを仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温して、圧力を測定した。圧力は１ＭＰａであった
ので、反応中の圧力の推定値は１ＭＰａであり、この反
応は超臨界状態では行なわれなかった。
ため、反応中の圧力を推定するために下記の実験を行っ
た。同一のオートクレーブに圧力計を付け、同量のアニ
リンと酢酸エチルを仕込み、サンドバスにて３５０℃ま
で昇温して、圧力を測定した。圧力は１ＭＰａであった
ので、反応中の圧力の推定値は１ＭＰａであり、この反
応は超臨界状態では行なわれなかった。
【００４３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、アミンと酢
酸エステルから、腐食性が強い物質を用いることなく、
短い反応時間で、高い転化率でアセチルアミンを製造す
ることができる。
酸エステルから、腐食性が強い物質を用いることなく、
短い反応時間で、高い転化率でアセチルアミンを製造す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 233/25 Ｃ０７Ｃ 233/25 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC53 BA02 BA05 BA06 BA07 BA08 BA09 BA10 BA11 BA12 BA14 BA16 BA19 BA21 BA25 BA29 BA30 BB70 BC10 BC11 BJ50 BN30 BP30 BV22 BV25 4H039 CA71 CD10 CD40 CE10
Claims (6)
- 【請求項１】アミンと酢酸エステルとを該酢酸エステル
が超臨界状態になる条件下で反応させることを特徴とす
るアセチルアミンの製造方法。 - 【請求項２】アミンが芳香族アミンである請求項１記載
のアセチルアミンの製造方法。 - 【請求項３】芳香族アミンがアニリンである請求項２記
載のアセチルアミンの製造方法。 - 【請求項４】芳香族アミンが一般式（１） 【化１】 ……（１） ［Ｒ1は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基また
は水素原子を表す。］で示される芳香族アミンである請
求項２記載のアセチルアミンの製造方法。 - 【請求項５】芳香族アミンがｐ−アミノフェノールまた
はｐ−フェネチジンである請求項４記載のアセチルアミ
ンの製造方法。 - 【請求項６】触媒としてアルカリ又は金属酸化物を添加
する請求項１〜５記載のアセチルアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000299327A JP2002105037A (ja) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | アセチルアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000299327A JP2002105037A (ja) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | アセチルアミンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002105037A true JP2002105037A (ja) | 2002-04-10 |
Family
ID=18781150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000299327A Pending JP2002105037A (ja) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | アセチルアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002105037A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007210911A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ポリアシル化合物の製造法とその装置 |
| JP2007210910A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アシル化合物の製造法とその装置 |
| RU2546111C2 (ru) * | 2012-07-18 | 2015-04-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ получения фенацетина |
| CN107286037A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-10-24 | 浙江大学 | 管道化连续生产乙酰苯胺的方法 |
| CN116715600A (zh) * | 2023-08-07 | 2023-09-08 | 广州宏度精细化工有限公司 | 一种脂肪酰氨基酸表面活性剂的制备工艺 |
-
2000
- 2000-09-29 JP JP2000299327A patent/JP2002105037A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007210911A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ポリアシル化合物の製造法とその装置 |
| JP2007210910A (ja) * | 2006-02-07 | 2007-08-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アシル化合物の製造法とその装置 |
| RU2546111C2 (ru) * | 2012-07-18 | 2015-04-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ получения фенацетина |
| CN107286037A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-10-24 | 浙江大学 | 管道化连续生产乙酰苯胺的方法 |
| CN107286037B (zh) * | 2017-05-26 | 2019-06-21 | 浙江大学 | 管道化连续生产乙酰苯胺的方法 |
| CN116715600A (zh) * | 2023-08-07 | 2023-09-08 | 广州宏度精细化工有限公司 | 一种脂肪酰氨基酸表面活性剂的制备工艺 |
| CN116715600B (zh) * | 2023-08-07 | 2023-10-03 | 广州宏度精细化工有限公司 | 一种脂肪酰氨基酸表面活性剂的制备工艺 |
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