JP2002097325A - シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組成物および成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明のシンジオタクティックポリプロ
ピレン系共重合体組成物は、（A）（A1）プロピレンか
ら導かれる構成単位と、（A2）エチレンおよび炭素数4
〜20のα−オレフィンよりなる群から選ばれる少なくと
も1種のα−オレフィンから導かれる構成単位と、（A
3）共役ポリエンおよび／または非共役ポリエンから導
かれる構成単位とからなり、実質的にシンジオタクティ
ック構造であることを特徴とする、シンジオタクティッ
クポリプロピレン系共重合体；1〜99重量部と、（B）実
質的にシンジオタクティック構造であり、融点（Ｔｍ）
が110℃以上である、シンジオタクティックポリプロピ
レン；99〜1重量部とからなることを特徴としている。 【効果】 本発明によれば、耐熱性、耐摩耗性、透明性
および柔軟性のバランスに優れた成形体を製造しうる、
シンジオタクティックプロピレン系共重合体組成物およ
びそれを用いた成形体を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、シンジオタクティックポ
リプロピレン系共重合体組成物および該組成物から得ら
れる成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有しているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、
シートなどに加工され各種用途に用いられている。しか
しながら用途によっては、透明性、柔軟性、接着性、耐摩
耗性などが充分とはいえない場合がある。

【０００３】一方、シンジオタクティックポリプロピレ
ンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニ
ウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られるこ
とが知られている。しかしながらこの方法で得られるポ
リマーは、そのシンジオタクティシティが低く、本来の
シンジオタクティックな性質を表しているとは言い難か
った。

【０００４】これに対して、Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらにより
非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサン
からなる触媒の存在下にシンジオタクティックペンタッ
ド分率が０．７を超えるようなシンジオタクティシティ
の高いポリプロピレンが得られることが初めて発見され
た（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８８，１１
０，６２５５−６２５６）。

【０００５】上記Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらの方法により得ら
れたポリマーは、シンジオタクティシティが高く、アイ
ソタクティックポリプロピレンよりもエラスティックな
性質を有していたが、これを軟質な成形材料として、例
えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使用されている分
野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴム弾性、機
械的強度は充分なものではなかった。

【０００６】一方、ジエン系ゴムの代表例としては、天
然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブ
タジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水
素化ニトリルゴムなどが挙げられる。これらのジエン系
ゴムのうち、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン
ゴム（ＢＲ）は、加工性、強度などの特性に優れている
ことから、タイヤ、自動車部品、一般工業用部品などの
用途に広く用いられている。しかしながら、これらのジ
エン系ゴムは、耐候性、耐オゾン性に劣っているため、
その製品寿命が短いという問題がある。

【０００７】また、エチレン・プロピレン・ジエン共重
合体に代表されるエチレン・α−オレフィン・ポリエン
共重合体ゴムは、強度特性、耐熱性、耐候性などに優れ
ているため、自動車部品、工業用ゴム部品、電気絶縁
材、土木建材用品などの用途に広く用いられている。し
かしながら、耐熱性、耐摩耗性等に劣っているため、用
途が限定されるという問題がある。

【０００８】上記問題を解決するために、エチレン・プ
ロピレン・ジエン共重合体ゴムにアイソタクティックポ
リプロピレン等を配合したり、またこの組成物を架橋し
たりする手法が報告されているが、この方法により得ら
れる樹脂組成物からなる成形物は、耐熱性、柔軟性はあ
る程度良好であるものの、耐摩耗性は未だ改善の余地が
あり、また成形性、特に流動性が低下したりする問題が
ある。

【０００９】本発明者は、このような状況に鑑みて鋭意
研究した結果、特定の実質的にシンジオタクティック構
造であるプロピレン系共重合体と、シンジオテクティッ
クポリプロピレンとからなる組成物が、耐熱性、耐摩耗
性、透明性および柔軟性に優れる成形体を製造しうるこ
とを見出して、本発明を完成するに至った。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、耐熱性、耐磨耗性、透明性お
よび柔軟性に優れた、シンジオタクティックポリプロピ
レン系共重合体組成物およびそれからなる成形体を提供
することを目的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明のシンジオタクティックポリプロ
ピレン系共重合体組成物は、（A）（A1）プロピレンか
ら導かれる構成単位と、（A2）エチレンおよび炭素数4
〜20のα−オレフィンよりなる群から選ばれる少なくと
も1種のα−オレフィンから導かれる構成単位と、（A
3）共役ポリエンおよび／または非共役ポリエンから導
かれる構成単位とからなり、前記プロピレンから導かれ
る構成単位（A1）と、前記α−オレフィンから導かれる
構成単位（A2）との合計を100モル％としたときに、（A
1）：99〜50モル％、（A2）：1〜50モル％、（A3）：0.
01〜30モル％の割合で含んでなり、実質的にシンジオタ
クティック構造であることを特徴とする、シンジオタク
ティックポリプロピレン系共重合体；1〜99重量部と、
（B）実質的にシンジオタクティック構造であり、融点
（Ｔｍ）が110℃以上である、シンジオタクティックポ
リプロピレン；99〜1重量部とからなることを特徴とし
ている。

【００１２】このような本発明のシンジオタクティック
ポリプロピレン系共重合体組成物においては、シンジオ
タクティックポリプロピレン系共重合体（A）が、135℃
のデカリン中で測定した極限粘度［η］が0.01〜10dl／
gの範囲であり、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が4.0以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が30℃
以下であることも好ましい。

【００１３】また、シンジオタクティックポリプロピレ
ン系共重合体（A）が、（i）下記一般式（I）または（I
I）で表される遷移金属化合物と、（ii）（b-1）上記遷
移金属化合物（i）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性
の錯体を形成する化合物、（b-2）有機アルミニウム化
合物、（b-3）アルミノキサンから選ばれる少なくとも1
種の化合物とからなるメタロセン系触媒の存在下に得ら
れたものであることも好ましい。

【００１４】

【化２】

【００１５】（式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹
およびＣｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子
または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、
酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子で
あり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原
子またはこれらの原子を含有する基である。） 本発明の成形体は、上記本発明のシンジオタクティック
ポリプロピレン系共重合体組成物からなることを特徴と
している。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下、本発明について具体的に説
明する。シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組成物 本発明のシンジオタクティックポリプロピレン系共重合
体組成物は、シンジオタクティックポリプロピレン系共
重合体（A）と、シンジオタクティックポリプロピレン
（B）とからなる。

【００１７】＜シンジオタクティックポリプロピレン系
共重合体（A）＞本発明のシンジオタクティックポリプ
ロピレン系共重合体組成物を構成する、シンジオタクテ
ィックポリプロピレン系共重合体（A）は、（A1）プロ
ピレンから導かれる構成単位と、（A2）エチレンおよび
炭素数4〜20のα−オレフィンよりなる群から選ばれ
る、少なくとも1種のα−オレフィンから導かれる構成
単位と、（A3）共役ポリエンおよび／または非共役ポリ
エンから導かれる構成単位とからなる。

【００１８】本発明で用いるシンジオタクティックポリ
プロピレン系共重合体（A）は、実質的にシンジオタク
ティック構造である。シンジオタクティックポリプロピ
レン系共重合体（A）がシンジオタクティック構造であ
るとは、シンジオタクティシティーパラメータが0.6以
上であることを意味する。本発明で用いるシンジオタク
ティックポリプロピレン系共重合体（A）のシンジオタ
クティシティーパラメータ（以下、「ＳＰ値」ともい
う）は、通常0.6以上、好ましくは0.7以上、より好まし
くは0.8以上であるのが望ましく、ＳＰ値がこのような
範囲にあると、結晶化速度が速く、加工性に優れるため
好ましい。

【００１９】ここで、シンジオタクティックポリプロピ
レン系共重合体（A）のシンジオタクティシティーパラ
メータ（ＳＰ値）について説明する。ＳＰ値は、該共重
合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記式（１）によ
り、頭−尾結合したプロピレン単位3連鎖部の第2単位目
の側鎖メチル基の強度（シグナル面積）比として求めら
れる。なお、第1領域は21〜21.9ppmを、第2領域は20.3
〜21ppmを、第3領域は19.5〜20.3ppmのシフト領域をそ
れぞれ表す。

【００２０】

【数１】

【００２１】

【表１】

【００２２】第1領域のＰＰＰ(mm)、第2領域のＰＰＰ(m
r)、第3領域のＰＰＰ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−
尾結合したプロピレン3単位連鎖を示す。

【００２３】

【化３】

【００２４】なおメチル炭素領域内（19〜23ｐｐｍ）で
は、上記のような頭−尾結合プロピレン3連鎖中のプロ
ピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のような他の
連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが観測さ
れる。ＳＰ値を求める際には、このようなプロピレン単
位3連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を下記のよ
うに補正する。なお、Ｐはプロピレンから導かれる繰返
し単位を示し、Ｅはエチレンから導かれる繰返し単位を
示す。

【００２５】(i) 第2領域内（20.3〜21.0ｐｐｍ）で
は、プロピレン同士が頭−尾結合したＰＰＥ3連鎖中の
第2単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来す
るピークが観測される。このメチル基ピークの面積は、
ＰＰＥ連鎖中の第2単位（プロピレン単位）のメチン基
（30.6ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めること
ができる。

【００２６】(ii) 第3領域内（19.5〜20.3ｐｐｍ）で
は、ＥＰＥ3連鎖中の第2単位（プロピレン単位）目の側
鎖メチル基に由来するピークが観測される。このメチル
基ピーク面積は、ＥＰＥ連鎖中の第2単位（プロピレン
単位）のメチン基（32.9ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面
積から求めることができる。 (iii) 第2領域および第3領域内では、エチレン・エチレ
ンランダム共重合体中に少量含まれる、下記部分構造
、およびで示されるような位置不規則単位中のメ
チル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピークが観察される。

【００２７】第2領域では、メチル基Ｃピーク、メチル
基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、第3
領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピーク
が観測される。なお位置不規則単位〜中のメチル基
中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピークは、それ
ぞれ17.3ｐｐｍ、17.0ｐｐｍで観測され、第1〜3領域内
では観測されない。

【００２８】

【化４】

【００２９】メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチ
ン基（31.3ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができる。メチル基Ｄのピーク面積は、部分構造
のαβメチレン炭素に基づくピーク（34.3ｐｐｍ付近お
よび34.5ｐｐｍ付近）のピーク面積の和の１／２より求
めることができる。

【００３０】メチル基Ｄ’のピーク面積は、部分構造
のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク（3
3.3ｐｐｍ付近）の面積より求めることができる。メチ
ル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素（33.7ｐｐ
ｍ付近）のピーク面積より求めることができる。メチル
基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメチン炭素（33.3ｐｐ
ｍ付近）のピーク面積より求めることができる。

【００３１】したがってこれらのピーク面積を第2領域
および第3領域の全ピーク面積より差し引くことによ
り、頭−尾結合したプロピレン単位3連鎖中の第2プロピ
レン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めることがで
きる。なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Poly
mer,30,1350(1989)）を参考にして帰属することができ
る。

【００３２】なお、このシンジオタクティック構造は、
以下のようにして測定される。すなわち、試料0.35ｇを
ヘキサクロロブタジエン2.0ｍｌに加熱溶解させる。こ
の溶液をグラスフィルター（G2）で濾過した後、重水素
化ベンゼン0.5ｍｌを加え、内径10ｍｍのＮＭＲチュー
ブに装入する。そして日本電子製GX−500型ＮＭＲ測定
装置を用い、120℃で¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回
数は、10,000回以上とする。

【００３３】本発明で用いるシンジオタクティックポリ
プロピレン系共重合体（A）を構成する、α−オレフィ
ンから導かれる構成単位（A2）は、エチレンおよび炭素
数4〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位であ
る。ここで、炭素数4〜20のα−オレフィンとしては、
直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、たとえば、1
−ブテン、2−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブ
テン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチ
ル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセ
ン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデ
セン、1−エイコセンなどの直鎖状または分岐状のα−
オレフィン；シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロ
ヘプテンなどの環状オレフィンなどを挙げることができ
る。エチレンおよび炭素数4〜20のα−オレフィンは、1
種単独で用いてもよく、2種以上組合わせて用いてもよ
い。

【００３４】本発明で用いるシンジオタクティックポリ
プロピレン系共重合体（A）において、α−オレフィン
から導かれる構成単位（A2）としては、これらの中で
も、エチレン、1−ブテン、4−メチルペンテン−1、1−
ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、環状オレフィンか
ら選ばれる少なくとも1種のα−オレフィンから導かれ
る構成単位であるのが好ましい。

【００３５】また、本発明で用いるシンジオタクティッ
クポリプロピレン系共重合体（A）は、共役ポリエンお
よび／または非共役ポリエンから導かれる構成単位（A
3）を有する。ここで、共役ポリエンとしては、具体的
には、1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,3−ヘ
キサジエン、1,3−ヘプタジエン、1,3−オクタジエン、
1−フェニル−1,3−ブタジエン、1−フェニル−2,4−ペ
ンタジエン、イソプレン、2−エチル−1,3−ブタジエ
ン、2−プロピル−1,3−ブタジエン、2−ブチル−1,3−
ブタジエン、2−ペンチル−1,3−ブタジエン、2−ヘキ
シル−1,3−ブタジエン、2−ヘプチル−1,3−ブタジエ
ン、2−オクチル−1,3−ブタジエン、2−フェニル−1,3
−ブタジエン等の共役ジエン、1,3,5−ヘキサトリエン
等の共役トリエンなとが挙げられる。これらのうちで
は、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジ
エン、オクタジエンが好ましく、ブタジエン、イソプレ
ンが共重合性に優れる点で特に好ましい。共役ポリエン
単量体は、単独であるいは2種以上組合わせて用いるこ
とができる。

【００３６】またここで、非共役ポリエンとしては、具
体的には、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエ
ン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチ
リデンノルボルネン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、
5−メチル−1,4−ヘキサジエン、4−エチル−1,4−ヘキ
サジエン、5−メチル−1,4−ヘプタジエン、5−エチル
−1,4−ヘプタジエン、5−メチル−1,5−ヘプタジエ
ン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、5−エチル−1,5−
ヘプタジエン、4−メチル−1,4−オクタジエン、5−メ
チル−1,4−オクタジエン、4−エチル−1,4−オクタジ
エン、5−エチル−1,4−オクタジエン、5−メチル−1,5
−オクタジエン、6−メチル−1,5−オクタジエン、5−
エチル−1,5−オクタジエン、6−エチル−1,5−オクタ
ジエン、6−メチル−1,6−オクタジエン、7−メチル−
1,6−オクタジエン、6−エチル−1,6−オクタジエン、4
−メチル−1,4−ノナジエン、5−メチル−1,4−ノナジ
エン、4−エチル−1,4−ノナジエン、5−エチル−1,4−
ノナジエン、5−メチル−1,5−ノナジエン、6−メチル
−1,5−ノナジエン、5−エチル−1,5−ノナジエン、6−
エチル−1,5−ノナジエン、6−メチル−1,6−ノナジエ
ン、7−メチル−1,6−ノナジエン、6−エチル−1,6−ノ
ナジエン、7−エチル−1,6−ノナジエン、7−メチル−
1,7−ノナジエン、8−メチル−1,7−ノナジエン、7−エ
チル−1,7−ノナジエン、5−メチル−1,4−デカジエ
ン、5−エチル−1,4−デカジエン、5−メチル−1,5−デ
カジエン、6−メチル−1,5−デカジエン、5−エチル−
1,5−デカジエン、6−エチル−1,5−デカジエン、6−メ
チル−1,6−デカジエン、7−メチル−1,6−デカジエ
ン、6−エチル−1,6−デカジエン、7−エチル−1,6−デ
カジエン、7−メチル−1,7−デカジエン、8−メチル−
1,7−デカジエン、7−エチル−1,7−デカジエン、8−エ
チル−1,7−デカジエン、8−メチル−1,8−デカジエ
ン、9−メチル−1,8−デカジエン、8−エチル−1,8−デ
カジエン、9−メチル−1,8−ウンデカジエンなどの非共
役ジエン；6,10− ジメチル−1,5,9−ウンデカトリエ
ン、4,8−ジメチル−1,4,8−デカトリエン（ＤＭＤ
Ｔ）、5,9−ジメチル−1,4,8−デカトリエン、6,9−ジ
メチル−1,5,8−デカトリエン、6,8,9−トリメチル−1,
5,8−デカトリエン、6−エチル−10−メチル−1,5,9−
ウンデカトリエン、4−エチリデン−1,6−オクタジエ
ン、7−メチル−4−エチリデン−1,6−オクタジエン、4
−エチリデン−8−メチル−1,7−ノナジエン（ＥＭＮ
Ｄ）、7−メチル−4−エチリデン−1,6−ノナジエン、7
−エチル−4−エチリデン−1,6−ノナジエン、6,7−ジ
メチル−4−エチリデン−1,6−オクタジエン、6,7−ジ
メチル−4−エチリデン−1,6−ノナジエン、4−エチリ
デン−1,6−デカジエン、7−メチル−4−エチリデン−
1,6−デカジエン、7−メチル−6−プロピル−4−エチリ
デン−1,6−オクタジエン、4−エチリデン−1,7−ノナ
ジエン、8−メチル−4−エチリデン−1,7−ノナジエ
ン、4−エチリデン−1,7−ウンデカジエン等の非共役ト
リエンなどが挙げられる。これらのうちでは、5−エチ
リデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、4,8−ジメチル−1,4,8−デ
カトリエン（ＤＭＤＴ）、4− エチリデン−8−メチル
−1,7−ノナジエン（ＥＭＮＤ）が好ましい。これらの
非共役ポリエンは、単独であるいは2種以上組合わせて
用いることができる。

【００３７】このような共役ポリエンおよび／または非
共役ポリエンから導かれる構成単位（A3）は、ブタジエ
ン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、オクタ
ジエンよりなる群から選ばれる少なくとも1種の共役ポ
リエンおよび／または5-エチリデン-2-ノルボルネン、5
-ビニル-2-ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、非共
役トリエンよりなる群から選ばれる少なくとも1種の非
共役ポリエンから導かれる構成単位であるのが好まし
い。

【００３８】（A3）が非共役ポリエン導かれる構成単位
である場合には、架橋した場合の耐摩耗性などの点で好
ましい。上記のようなポリエンを用いシンジオタクティ
ックポリプロピレン系共重合体（A）のヨウ素価は、通
常1〜50、好ましくは4〜40、より好ましくは6〜30の範
囲内にあることが望ましい。

【００３９】本発明で用いるシンジオタクティックポリ
プロピレン系共重合体（A）は、上述のプロピレンから
導かれる構成単位（A1）と、α−オレフィンから導かれ
る構成単位（A2）と、共役ポリエンおよび／または非共
役ポリエンから導かれる構成単位（A3）とが、前記（A
1）と（A2）との合計を100モル％としたときに、（A
1）：99〜50モル％、（A2）：1〜50モル％、（A3）：0.
01〜30モル％の割合で含んでなる。

【００４０】このうち、プロピレンから導かれる構成単
位（A1）は、プロピレンから導かれる構成単位（A1）と
α−オレフィンから導かれる構成単位（A2）との合計10
0モル％中、通常99〜50モル％、好ましくは99〜60モル
％、より好ましくは99〜70モル％であるのが望ましい。
また、共役ポリエンおよび／または非共役ポリエンから
導かれる構成単位（A3）は、上記（A1）と（A2）との合
計100モル％に対して、通常0.01〜30モル％の量、好ま
しくは0.1〜30モル％、より好ましくは0.1〜20モル％の
割合であるのが望ましい。

【００４１】このようなシンジオタクティックポリプロ
ピレン系重合体（A）は、その135℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］が、通常0.01〜10dl／g、好ましくは
0.05〜10ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。また、
シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体（A）
は、そのＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：
数平均分子量）が通常4.0以下、好ましくは1.5〜3.5で
あるのが望ましい。

【００４２】さらに、シンジオタクティックポリプロピ
レン系共重合体（A）は、単一のガラス転移温度を有
し、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が、通常30℃以下、好ましくは20
℃以下の範囲にあることが望ましい。該シンジオタクテ
ィックポリプロピレン系共重合体のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が前記範囲内にあると、制振性、耐寒性および低温
特性に優れるため好ましい。またさらに、本発明で用い
るシンジオタクティックポリプロピレン系共重合体
（A）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定した
融点（Ｔｍ）が、通常110℃未満、好ましくは融点を有
さないことが望ましい。

【００４３】このようなシンジオタクティックポリプロ
ピレン系共重合体（A）を用いると、耐熱性、耐磨耗
性、透明性および柔軟性のバランスに優れ、これらの各
性状に優れた成形体を製造することができる。 ＜シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体
（A）の製造＞このような本発明で用いるシンジオタク
ティックポリプロピレン系共重合体（A）は、その製造
方法を特に限定するものではないが、以下のメタロセン
系触媒の存在下で好適に製造することができる.（i）下
記一般式（I）または（II）で表される遷移金属化合物
と、（ii）（b-1）上記遷移金属化合物（i）中の遷移金
属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、（b-
2）有機アルミニウム化合物、（b-3）アルミノキサンか
ら選ばれる少なくとも1種の化合物とからなるメタロセ
ン系触媒；

【００４４】

【化５】

【００４５】（式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹
およびＣｐ² は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子
または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、
酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子で
あり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原
子またはこれらの原子を含有する基である。） このようなメタロセン系触媒を構成する遷移金属化合物
（i）のうち、まずは一般式（I）で表される遷移金属化
合物について説明する。

【００４６】

【化６】

【００４７】上記一般式（I）において、Ｍは、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、好ま
しくはＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。Ｃｐ¹およびＣｐ²
は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、イン
デニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であ
る。さらに詳説すると、Ｃｐ ¹およびＣｐ²は遷移金属に
配位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、イン
デニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオ
レニル基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位
子であり、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位
子は、アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシ
リル基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよ
い。

【００４８】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、具体的には、炭素原子数
が1〜12の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a、但し、Ｒ^aはアル
キル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはアル
キル基で置換されたアリール基である。）、ハロゲン原
子、水素原子などが挙げられる。

【００４９】Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉもしく
はＳｎ、またはこれらの原子を含有する基、例えば炭素
原子数1〜20の2価の炭化水素基、炭素原子数1〜20の2価
のハロゲン化炭化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲ
ルマニウム含有基、2価のスズ含有基、−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＢＲ⁵−（ただしＲ⁵は水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭素原
子数1〜20のハロゲン化炭化水素基）などである。

【００５０】このような一般式（I）で表される遷移金
属化合物として具体的には、ジフェニルメチレン(シク
ロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピル(シク
ロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロリ
ド、イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シク
ロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-
エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジ
メチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n
-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシ
ルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキ
シルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチ
ルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロ
ルメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメ
チルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシ
リレンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメ
チルシロキシメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジ(i-プロピル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ(n-ブチル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(シ
クロヘキシル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニ
ルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレンビス｛1-(2,7
-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレンビス｛1-
(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス｛1-(2-メチ
ル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル)｝ジルコニウム
ジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメ
チル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムジメ
チル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムメチルクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4
-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-
(トリフルオロメタンスルホナト)｝、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニ
ル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(p-フェニルスルフィナ
ト)｝、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-フェニル-4-
i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフ
ニウムジクロリド、(シクロペンタジエニル)(フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル
-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス
(シクロペンタジエニル)ハフニウムジクロリド、ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス
インデニルハフニウムジクロライド、ビスインデニルジ
ルコニウムジクロライド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-
プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコ
ニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジク
ロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル
-4-n-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シク
ロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビ
ス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル
-4-フェニルエチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチル
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-
ジメチル-4-クロロメチルインデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレ
ンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデ
ニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチ
ル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、ビ
ス｛1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル)｝
ジルコニウムジブロミド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムジメチル、ビス
｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジル
コニウムメチルクロリド、ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-
プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(トリ
フルオロメタンスルホナト)｝、ビス｛1-(2,7-ジメチル
-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-
(p-フェニルスルフィナト)｝、ビス｛1-(2-フェニル-4-
i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジ
クロリドなどが挙げられる。

【００５１】また上記のような化合物においてジルコニ
ウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属等に置き
換えた遷移金属化合物を例示することもできる。また、
このようなメタロセン系触媒を構成する遷移金属化合物
（i）としては、下記一般式（II）で示される遷移金属
化合物を用いることもできる。

【００５２】

【化７】

【００５３】上記式（II）中、Ｍは、周期表第4族また
はランタニド系列の遷移金属であり、具体的には、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであっ
て、好ましくはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである。Ｃｐ¹は、Ｍ
とπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル
基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基である。さ
らに詳説すると、Ｃｐ¹は、遷移金属に配位する配位子
であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フル
オレニル基あるいはそれらの誘導体基などのシクロペン
タジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペン
タジエニル骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロ
アルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子など
の置換基を有していてもよい。

【００５４】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子であるか、
または20個以下の炭素原子を含有する炭化水素基、20個
以下のケイ素原子含有するシリル基もしくは20個以下の
ゲルマニウム原子を含有するゲルミル基である。Yは、
窒素原子、酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有す
る配位子である。

【００５５】Ｚは、炭素、酸素、硫黄、硼素または周期
表第14族の元素（例えばケイ素、ゲルマニウムまたはス
ズ）であり、好ましくは炭素、酸素、ケイ素のいずれか
であり、Ｚはアルキル基、アルコキシ基などの置換基を
有していてもよく、これらの置換基は互いに結合して環
を形成していてもよい。また、ＺとＹとで縮合環を形成
してもよい。

【００５６】このような一般式（II）で表される遷移金
属化合物として具体的には、(t-ブチルアミド)ジメチル
(フルオレニル)シランチタンジメチル、(t-ブチルアミ
ド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジクロリド、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランジルコ
ニウムジメチル、(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレ
ニル)シランジルコニウムジクロリド、ジメチル(t-ブチ
ルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シ
リレン)チタンジクロリド、｛(t-ブチルアミド)(テトラ
メチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイ
ル｝チタンジクロリド、｛ジメチル(フェニルアミド)
(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝
チタンジクロリド、｛ジメチル(t-ブチルアミド)(テト
ラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタン
ジメチル、｛ジメチル(4-メチルフェニルアミド)(テト
ラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタン
ジクロリド、｛ジメチル(t-ブチルアミド)(η5-シクロ
ペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、｛テト
ラメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペ
ンタジエニル)ジシリレン｝チタンジクロリド、(t-ブチ
ルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチ
ルなどが挙げられる。

【００５７】上記のような遷移金属化合物（i）は、単
独でまたは2種以上組合わせて用いることができる。ま
た、上記のような遷移金属化合物（i）は、粒子状担体
に担持させて用いることもできる.。粒子状担体として
は、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、Ｃ
ａＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯなど
の無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-
ブテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニ
ルベンゼン共重合体などの有機担体を用いることができ
る。これらの粒子状担体は、単独でまたは2種以上組合
わせて用いることができる。

【００５８】次に、メタロセン系触媒を形成する成分
（ii）、すなわち、上記、遷移金属化合物（i）中の遷
移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物
（以下、イオン化イオン性化合物ともいう）（b-1）、
有機アルミニウム化合物（b-2）およびアルミノキサン
（b-3）についてそれぞれ説明する。（b-1）イオン化イオン性化合物 イオン化イオン性化合物（b-1）は、遷移金属化合物
（i）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成
する化合物であり、このようなイオン化イオン性化合物
としては、特開平1−501950号公報、特開平1−502036号
公報、特開平3−179005号公報、特開平3−179006号公
報、特開平3−207703号公報、特開平3−207704号公報、
ＵＳＰ−5321106号などに記載されたルイス酸、イオン
性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示
することができる。

【００５９】ルイス酸としては、ＢＲ₃（式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス(4-フルオロ
フェニル)ボロン、トリス(3,5-ジフルオロフェニル)ボ
ロン、トリス(4-フルオロメチルフェニル)ボロン、トリ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボロン、トリス(p-トリル)
ボロン、トリス(o-トリル)ボロン、トリス(3,5-ジメチ
ルフェニル)ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ａ
ｌ₂Ｏ₃などが挙げられる。

【００６０】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリプロピルアンモ
ニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリ(n-ブチル)アンモ
ニウムテトラ(フェニル)ホウ素などが挙げられる。ジア
ルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ(1-プロピ
ル)アンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ホウ
素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ(フェニル)ホ
ウ素などが挙げられる。さらにイオン性化合物として、
トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオ ロフェニル)ボレート、N,N-ジメチ
ルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、フェロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることもできる。

【００６１】ボラン化合物としては、デカボラン(14)、
ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ノナボレート、ビ
ス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕デカボレート、ビス
〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ドデカハイドラ
イドドデカボレート)ニッケル酸塩(III)などの金属ボラ
ンアニオンの塩などが挙げられる。カルボラン化合物と
しては、4-カルバノナボラン(14)、1,3-ジカルバノナボ
ラン(13)、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス
(ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート)ニ
ッケル酸塩(IV)、ドデカボラン、1-カルバウンデカボラ
ン、ビスn-ブチルアンモニウム(1-カルベドデカ)ボレー
ト、トリn-ブチルアンモニウム(7,8-ジカルバウンデカ)
ボレート、トリn-ブチルアンモニウム(トリデカハイド
ライド-7-カルバウンデカ)ボレートなどの金属カルボラ
ンアニオンの塩などが挙げられる。

【００６２】上記のようなイオン化イオン性化合物（b-
1）は、単独でまたは2種以上組合わせて用いることがで
きる。イオン化イオン性化合物（b-1）は、上述した粒
子状担体に担持させて用いることもできる。（b-2）有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（b-2）としては、分子内に少
なくとも1個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用で
きる。このような化合物としては、たとえば下記一般式
（III）で表される有機アルミニウム化合物が挙げられ
る。

【００６３】Ｒ_nＡｌＸ_3-n …（III） （式（III）中、Ｒは炭素原子数1〜12の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは1〜3
である。） 上記一般式（III）において、Ｒは炭素原子数1〜12の炭
化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。

【００６４】このような、一般式（III）で表される有
機アルミニウム化合物（b-2）としては、具体的には以
下のような化合物が挙げられる。トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルア
ルミニウム、トリ(2-エチルヘキシル)アルミニウム、ト
リデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。

【００６５】また有機アルミニウム化合物（b-2）とし
ては、下記一般式（IV）で示される化合物を用いること
もできる。 Ｒ_nＡｌＬ_3-n …（IV） （式（IV）中、Ｒは炭素原子数1〜12の炭化水素基であ
り、Ｌは−ＯＲ¹基、−ＯＳｉＲ² ₃基、−ＯＡｌＲ
³ ₂基、−ＮＲ⁴ ₂基、−ＳｉＲ⁵ ₃基または−Ｎ(Ｒ⁶)Ａｌ
Ｒ⁷ ₂基であり、ｎは1または2であり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁷はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、
Ｒ⁴は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ⁵
およびＲ⁶はメチル基、エチル基などである。） このような一般式（IV）で示される有機アルミニウム化
合物（b-2）のなかでは、 Ｒ_nＡｌ（ＯＡｌＲ¹ ₂）_3-n で表される化合物、例えばＥｔ₂ＡｌＯＡｌＥｔ₂、（is
o-Ｂu)₂ ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂu)₂ などが好ましい。

【００６６】上記一般式（III）および（IV）で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ₃Ａｌで
表される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基で
ある化合物が好ましい。（b-3）アルミノキサン アルミノキサン（b-3）は、従来公知のアルミノキサン
であってもよく、また特開平2−78687号公報に例示され
ているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ
化合物であってもよい。

【００６７】従来公知のアルミノキサンは、具体的に
は、下記一般式（V）または（VI）で表される。

【００６８】

【化８】

【００６９】式（V）および（VI）中、Ｒはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素基であ
り、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはメ
チル基である。また、ｍは2以上の整数であり、好まし
くは5以上、より好ましくは5〜40、特に好ましくは10〜
40の整数である。ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ
（Ｒ¹））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位
および式（ＯＡｌ（Ｒ²））で表されるアルキルオキシ
アルミニウム単位（ここで、Ｒ¹およびＲ²はＲと同様の
炭化水素基であり、Ｒ¹およびＲ²は相異なる基を示
す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位か
ら形成されていてもよい。

【００７０】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷あるいは水
蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００７１】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
としては、上述した有機アルミニウム化合物（b-2）と
同様の化合物が挙げられ、このような有機アルミニウム
化合物は、単独であるいは組合せて用いることができ
る。

【００７２】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化物、臭素
化物など）などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族
炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【００７３】なお、アルミノキサン（b-3）は、少量の
アルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有してい
てもよい。このようなアルミノキサン（b-3）は、上述
した粒子状担体に担持させて用いることもできる。本発
明で用いるシンジオタクティックプロピレン系共重合体
（A）の製造には、上述の（i）成分および（ii）成分か
らなるメタロセン系触媒を好ましく用いることができ、
このようなメタロセン系触媒の存在下に、プロピレン
と、エチレンまたは炭素数4〜20のα−オレフィンと、
共役ポリエンおよび／または非共役ポリエンとを、通常
液相で共重合させることにより好ましく製造することが
できる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、
プロピレンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ
法または連続法のいずれの方法でも行うことができる。

【００７４】プロピレンと、エチレンまたは炭素数4〜2
0のα−オレフィンと、共役ポリエンおよび／または非
共役ポリエンとの共重合を、上記のようなメタロセン系
触媒を用い、バッチ法で実施する場合には、重合系内の
遷移金属化合物（i）は、重合容積1リットル当り、通常
0.00005〜1ミリモル、好ましくは0.0001〜0.5ミリモル
となるような量で用いられる。

【００７５】ここで、上記（ii）成分として、イオン化
イオン性化合物（b-1）を用いる場合には、イオン化イ
オン性化合物（b-1）と、遷移金属化合物（i）とのモル
比（（b-1）／（i））が、0.5〜20、好ましくは1〜10と
なるような量で用いられるのが望ましい.また上記（i
i）成分として、有機アルミニウム化合物（b-2）を用い
る場合には、重合容積1リットル当り、通常約0〜5ミリ
モル、好ましくは約0〜2ミリモルとなるような量で用い
られるのが望ましい。

【００７６】また、上記（ii）成分として、アルミノキ
サン（b-3）を用いる場合には、有機アルミノキサン（b
-3）中のアルミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化合物
（i）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比（Ａｌ／Ｍ）
が、1〜10000、好ましくは10〜5000となるような量で用
いられるのが望ましい。共重合反応は、通常、温度が−
20〜150℃、好ましくは0〜120℃、さらに好ましくは0〜
100℃の範囲で、圧力が0を超えて80kg／cm²以下、好ま
しくは0を超えて50kg／cm²以下の範囲の条件下に行なわ
れる。

【００７７】また反応時間（重合が連続法で実施される
場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの
条件によっても異なるが、通常5分間〜3時間、好ましく
は10分間〜1.5時間である。モノマーであるプロピレン
と、エチレンまたは炭素数4〜20のα−オレフィンと、
共役ポリエンおよび／または非共役ポリエンとは、上述
した特定組成のシンジオタクティックポリプロピレン系
共重合体（A）が得られるような量でそれぞれ重合系に
供給される。なお共重合に際しては、水素などの分子量
調節剤を用いることもできる。

【００７８】上記のようにして重合を行うと、シンジオ
タクティックポリプロピレン系共重合体（A）は、通常
これを含む重合液として得られる。この重合液は常法に
より処理され、本発明のシンジオタクティックポリプロ
ピレン系共重合体が得られる。また、本発明で用いるシ
ンジオタクティックプロピレン系共重合体（A）の製造
には、上記触媒系に代えて、特開平2−41303号公報、特
開平2−41305号公報、特開平2−274703号公報、特開平2
−274704号公報、特開平3−179005号公報、特開平3−17
9006号公報、特開平4−69394号公報、特開平5−17589号
公報または特開平8−120127号公報に記載の触媒系を用
いることもできる。

【００７９】具体的には、上記「発明の技術的背景」の
項で述べたＪ.Ａ.Ｅｗｅｎらの文献「J.Am.Chem.Soc.,1
988,110,6255-6256」に記載の触媒系を用いることもで
き、また該文献に記載された化合物と異なる構造のもの
であっても、プロピレンの単独重合体を製造したとき
に、得られる重合体のシンジオタクティックtriad分率
（A.ZambelliらMacromolecules vol 6 687(1973).同vol
8 925(1975)に記載）が前述したような値、例えば、0.
5以上程度の比較的タクティシティーが高い重合体を与
える触媒系であれば利用でき、例えば、互いに非対称な
配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウ
ム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。

【００８０】このような触媒系を構成する互いに非対称
な配位子を有する架橋型遷移金属化合物としては、例え
ば、上記文献に記載されたジフェニルメチレン(シクロ
ペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピル(シク
ロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロリ
ド、あるいはイソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フ
ルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(t-ブチルアミ
ド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチル、ジ
フェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。

【００８１】また場合によっては、メタロセン系触媒以
外の従来より公知の触媒系を用いることもでき、たとえ
ば、チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物とからな
るチタン系触媒、可溶性バナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなるバナジウム系触媒などを挙げる
こともできる。本発明で用いるシンジオタクティックポ
リプロピレン系共重合体（A）を、上記のようなメタロ
セン系触媒の存在下に製造する場合には、プロピレン
と、エチレンまたは炭素数4〜20のα−オレフィンと、
共役ポリエンおよび／または非共役ポリエンとを、最終
的に上述した特性を有するように重合させる。重合は懸
濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法
のいずれにおいても実施できる。

【００８２】このような重合を液相重合法により行う場
合には、重合媒体として、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン 、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメ
タンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物な
どの不活性炭化水素溶媒を用いることができ、またプロ
ピレンを溶媒として用いることもできる。

【００８３】また、このような重合を、懸濁重合法をに
より行う場合には、通常−50〜100℃、好ましくは0〜90
℃の温度で行われることが望ましく、溶液重合法を実施
する際には、通常0〜250℃、好ましくは20〜200℃の温
度で行われることが望ましい。また、気相重合法を実施
する際には、重合は通常0〜120℃、好ましくは20〜100
℃の温度で行われることが望ましい.重合は、通常、常
圧〜100kg／cm²、好ましくは常圧〜50kg／cm²の圧力下
で行われる。

【００８４】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる2段以上に分けて行うことも可能であ
る。このようにして得られる本発明のシンジオタクティ
ックポリプロピレン系共重合体の分子量は、重合系に水
素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化
させることによって調節することができる。

【００８５】＜シンジオタクティックポリプロピレン
（B）＞本発明で用いるシンジオタクティックポリプロ
ピレン（B）は、実質的にシンジオタクティック構造で
あり、融点（Ｔｍ）が110℃以上、好ましくは115〜160
℃である。シンジオタクティックポリプロピレン（B）
が実質的にシンジオタクティック構造であるとは、プロ
ピレンのトリアドシンジオタクティシティー（triad連
鎖でみたシンジオタクティシティー）が0.6以上である
ことを意味する。

【００８６】本発明で用いるシンジオタクティックポリ
プロピレン（B）のトリアドシンジオタクティシティー
は、通常0.6以上、好ましくは0.7以上、より好ましくは
0.8以上であるのが望ましい。シンジオタクティシティ
ーがこのような範囲にあると結晶化速度が速く、加工性
に優れるため好ましい。ここで、シンジオタクティック
ポリプロピレン（B）のトリアドシンジオタクティシテ
ィーについて説明する。

【００８７】シンジオタクティックポリプロピレン
（B）のトリアドシンジオタクティシティー（以下「ｒ
ｒ分率」ということがある。）は、シンジオタクティッ
クポリプロピレン（B）の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよ
び下記式（２）により、頭−尾結合したプロピレン単位
3連鎖部の第2単位目の側鎖メチル基の強度（面積）比と
して求められる。

【００８８】 ｒｒ分率（％）＝PPP(rr)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝ …（２） （式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察さ
れる頭−尾結合したプロピレン単位3連鎖部の第2単位目
の側鎖メチル基の面積である。）

【００８９】

【表２】

【００９０】このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰ
Ｐ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレ
ン３単位連鎖を示す。

【００９１】

【化９】

【００９２】なおメチル炭素領域内（19〜23ｐｐｍ）で
は、上記のような頭−尾結合プロピレン3連鎖中のプロ
ピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のような他の
連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが観測さ
れる。ｒｒ分率を求める際には、このようなプロピレン
単位3連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を下記の
ように補正する。なお、Ｐはプロピレンから導かれる繰
返し単位を示し、Ｅはエチレンから導かれる繰返し単位
を示す。

【００９３】第2領域内（20.3〜21.0ｐｐｍ）では、プ
ロピレン同士が頭−尾結合したＰＰＥ3連鎖中の第2単位
（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピーク
が観測される。このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連
鎖中の第2単位（プロピレン単位）のメチン基（30.6ｐ
ｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができ
る。

【００９４】第3領域内（19.5〜20.3ｐｐｍ）では、Ｅ
ＰＥ3連鎖中の第2単位（プロピレン単位）目の側鎖メチ
ル基に由来するピークが観測される。このメチル基ピー
ク面積は、ＥＰＥ連鎖中の第2単位（プロピレン単位）
のメチン基（32.9ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から
求めることができる。このような第2領域および第3領域
内では、エチレン・エチレンランダム共重合体中に少量
含まれる、下記部分構造、およびで示されるよう
な位置不規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピー
クが観察される。

【００９５】第2領域では、メチル基Ｃピーク、メチル
基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、第3
領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピーク
が観測される。なお位置不規則単位〜中のメチル基
中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピークは、それ
ぞれ17.3ｐｐｍ、17.0ｐｐｍで観測され、第1〜3領域内
では観測されない。

【００９６】

【化１０】

【００９７】メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチ
ン基（31.3ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができる。メチル基Ｄのピーク面積は、部分構造
のαβメチレン炭素に基づくピーク（34.3ｐｐｍ付近お
よび34.5ｐｐｍ付近）のピーク面積の和の１／２より求
めることができる。

【００９８】メチル基Ｄ’のピーク面積は、部分構造
のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク（3
3.3ｐｐｍ付近）の面積より求めることができる。メチ
ル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素（33.7ｐｐ
ｍ付近）のピーク面積より求めることができる。メチル
基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメチン炭素（33.3ｐｐ
ｍ付近）のピーク面積より求めることができる。

【００９９】したがってこれらのピーク面積を第2領域
および第3領域の全ピーク面積より差し引くことによ
り、頭−尾結合したプロピレン単位3連鎖中の第2プロピ
レン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めることがで
きる。なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Poly
mer,30,1350(1989)）を参考にして帰属することができ
る。

【０１００】なお、このシンジオタクティック構造は、
以下のようにして測定される。すなわち、試料0.35ｇを
ヘキサクロロブタジエン2.0ｍｌに加熱溶解させる。こ
の溶液をグラスフィルター（G2）で濾過した後、重水素
化ベンゼン0.5ｍｌを加え、内径10ｍｍのＮＭＲチュー
ブに装入する。そして日本電子製GX−500型ＮＭＲ測定
装置を用い、120℃で¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回
数は、10,000回以上とする。

【０１０１】本発明で用いるシンジオタクティックポリ
プロピレン（B）は、プロピレンの単独重合体または、
プロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜２０のα−
オレフィンとから得られるプロピレン系ランダム共重合
体であって、プロピレンから導かれる繰返し単位を90〜
100モル％、好ましくは92〜100モル％、さらに好ましく
は95〜100モル％の割合で含有している。

【０１０２】具体的には、本発明で用いるシンジオタク
ティックポリプロピレン（B）は、プロピレンから導か
れる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導
かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数4〜2
0のα−オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）とか
らなる（共）重合体であって、前記繰返し単位（ａ）を
90〜100モル％、好ましくは92〜100モル％、さらに好ま
しくは95〜100モル％の割合で含有し、前記繰返し単位
（ｂ）を0〜10モル％、好ましくは0〜8モル％、さらに
好ましくは0.2〜8モル％の割合で含有し、前記繰返し単
位（ｃ）を0〜9.5モル％、好ましくは0〜8.5モル％、さ
らに好ましくは0〜7モル％の割合で含有している。

【０１０３】ここで炭素原子数4〜20のα−オレフィン
としては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オク
テン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-
デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが挙げられ、こ
のうち1-ブテンが好ましい。また、本発明で用いるシン
ジオタクティックポリプロピレン（B）は、135℃のデカ
リン中で測定した極限粘度［η］が、通常0.1〜10ｄｌ
／ｇ、好ましくは0.5〜8ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは0.
6〜6ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。極限粘度が
このような範囲にあると、シンジオタクティックポリプ
ロピレン（B）は、良好な流動性を示し、他の成分と配
合し易く、また得られた組成物から機械的強度に優れた
成形品が得られる傾向がある。

【０１０４】さらに、シンジオタクティックポリプロピ
レン（B）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常−15〜1
0℃、好ましくは−10〜0℃であるのが望ましく、GPCに
よる分子量分布（Mw／Mn）が通常1.5〜5、好ましくは2
〜4の範囲にあるのが望ましく、また、230℃、2.16kg荷
重におけるメルトフローレートが、通常0.001〜1000g／
10分、好ましくは0.01〜500g／10分であることが望まし
い。

【０１０５】このようなシンジオタクティックポリプロ
ピレン（B）を用いると、耐熱性、耐磨耗性、透明性お
よび柔軟性のバランスに優れたシンジオタクティックポ
リプロピレン系共重合体組成物を得ることができる。 ＜シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組成
物＞本発明のシンジオタクティックポリプロピレン系共
重合体組成物は、（A）上述したシンジオタクティック
ポリプロピレン系共重合体；1〜99重量部、好ましくは5
〜90重量部と、（B）上述したシンジオタクティックポ
リプロピレン；99〜1重量部、好ましくは95〜10重量部
とからなる。

【０１０６】本発明のシンジオタクティックポリプロピ
レン系共重合体組成物は、公知の任意の方法を採用して
製造することができ、たとえば、シンジオタクティック
ポリプロピレン系共重合体（A）と、シンジオタクティ
ックポリプロピレン（B）および所望により添加される
他成分を、種々公知の方法、たとえばヘンシェルミキサ
ー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレ
ンダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出
機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶
融混練した後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製
造することができる。

【０１０７】このような本発明のシンジオタクティック
ポリプロピレン系共重合体組成物は、シンジオタクティ
ックポリプロピレン系共重合体（A）と、ンジオタクテ
ィックポリプロピレン（B）とを配合するため、耐熱
性、耐磨耗性、透明性および柔軟性のバランスに優れ、
これらの各性状に優れた成形体を提供できる。本発明の
シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組成物
には、本発明の目的を損なわない範囲で、結晶核剤、耐
候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染
料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の
添加剤、充填材などが必要に応じて配合されていてもよ
い。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の合成樹脂
を少量ブレンドすることができる。

【０１０８】結晶核剤 本発明のシンジオタクティックポリプロピレン系共重合
体組成物に配合することのできる結晶核剤としては、従
来知られている種々の核剤が特に制限されることなく用
いられる。結晶核剤として下記に挙げる芳香族リン酸エ
ステル塩、ベンジリデンソルビトール、芳香族カルボン
酸、ロジン系核剤などが例示される。

【０１０９】芳香族リン酸エステル塩としては、下記式
（a）で表される化合物を挙げることができる。

【０１１０】

【化１１】

【０１１１】（式（a）中、Ｒ¹は酸素原子、硫黄原子ま
たは炭素原子数が1〜10の炭化水素基を示し、Ｒ²および
Ｒ³は水素原子または炭素原子数は1〜10の炭化水素基を
示し、Ｒ²およびＲ³は同種であっても異種であってもよ
く、Ｒ²同士、Ｒ³同士またはＲ²とＲ³とが結合して環状
となっていてもよく、Ｍは1〜3価の金属原子を示し、ｎ
は1〜3の整数である。） 前記式（a）で表される化合物として具体的には、ナト
リウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス(4,
6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,
2'-メチレン-ビス-(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチ
リデン-ビス(4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル)フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6-t
-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチ
レン-ビス(4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス(4-メチル-6-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート] 、カルシウム-ビス［2,
2'-チオビス(4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス-(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)フォスフェート] 、マグネシウム-ビス
［2,2'-チオビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-(4-t-オク
チルフェニル)フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブ
チリデン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オク
チルメチレン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェ
ート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス(4,6-
ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム- ビ
ス-(2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチレン-
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート] 、バ
リウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-メチレン-
ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、
ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4-エチル-6-t-ブチル
フェニル)フォスフェート、ナトリウム(4,4'-ジメチル-
5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル)フォスフェート、
カルシウム-ビス［(4,4'-ジメチル-6,6'-ジ-t-ブチル-
2,2'-ビフェニル)フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス(4-m-ブチル-6-t-ブチルフェニル)フォ
スフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-
メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メ
チレン-ビス(4,6-ジ-エチルフェニル)フォスフェート、
カリウム-2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル)フォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-エチリ
デン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フオスフェート]
、マグネシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-
t-ブチルフェニル)フォスフェート] 、バリウム-ビス
［2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート] 、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン
-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェル)フォスフェート] および
アルミニウム-トリス［2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェート] およびこれらの２個
以上の混合物を例示することができる。特にナトリウム
-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォス
フェートが好ましい。

【０１１２】芳香族リン酸エステル塩としては、下記式
（b）で表される化合物を挙げることができる。

【０１１３】

【化１２】

【０１１４】（式（b）中、Ｒ は水素原子または炭素原
子数が1〜10の炭化水素基を示し、Ｍは1〜3価の金属原
子を示し、ｎは1〜3の整数である。） 前記式(b)で表される化合物として具体的には、ナトリ
ウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナト
リウム-ビス(4-メチルフェニル)フォスフェート、ナト
リウム-ビス(4-エチルフェニル)フォスフェート、ナト
リウム-ビス(4-i-プロピルフェニル)フォスフェート、
ナトリウム-ビス(4-t-オクチルフェニル)フォスフェー
ト、カリウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、カルシウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェ
ート、マグネシウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォス
フェート、リチウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォス
フェート、アルミニウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェートおよびこれらの2種以上の混合物を例示す
ることができる。特にナトリウム-ビス(4-t-ブチルフェ
ニル)フォスフェートが好ましい。

【０１１５】ベンジリデンソルビトールとしては、下記
式（c）で表される化合物を挙げることができる。

【０１１６】

【化１３】

【０１１７】（式（c）中、Ｒは互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子または炭素原子数が1〜10の炭
化水素基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ0〜5の整数であ
る。） 前記式（c）で表される化合物として具体的には、1,3,
2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-
2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、
1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビト
ール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジ
リデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p
-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-メチ
ルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-エチルベ
ンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-n-プロピルベ
ンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-i-プロピルベ
ンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-n-ブチルベン
ジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-s-ブチルベンジ
リデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-t-ブチルベンジリ
デン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(2',4'-ジメチルベンジ
リデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-メトキシベンジリ
デン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-エトキシベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4
-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデ
ン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-ク
ロルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビト
ール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジ
リデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p
-クロルベンジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ(p-
クロルベンジリデン)ソルビトールおよびこれらの2個以
上の混合物を例示でき、特に1,3,2,4-ジベンジリデンソ
ルビトール、1,3,2,4-ジ(p-メチルベンジリデン)ソルビ
トール、1,3,2,4-ジ(p-エチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリ
デンソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-クロルベンジリデン)
ソルビトールおよびそれらの2種以上の混合物が好まし
い。

【０１１８】上記のようなベンジリデンソルビトールの
中では、下記式（d）で表される化合物を好ましい例と
して挙げることができる。

【０１１９】

【化１４】

【０１２０】（式（d）中、Ｒは互いに同一でも異なっ
ていてもよく、メチル基またはエチル基を示す。） 芳香族カルボン酸としては、下記式（e）で表されるア
ルミニウムヒドロキシジパラt-ブチルベンゾエートなど
を挙げることができる。

【０１２１】

【化１５】

【０１２２】ロジン系の結晶核剤としては、たとえばロ
ジン酸の金属塩があり、ロジン酸の金属塩とは、ロジン
酸と金属化合物との反応生成物をいう。ロジン酸として
は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの
天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロ
ジン、重合ロジン、α，β-エチレン性不飽和カルボン
酸変性ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジンの
精製物、変性ロジンの精製物などを例示できる。なお、
前記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの
調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、たとえば
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸などを挙げることができる。これらの中では、天然
ロジン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変性ロ
ジンの精製物からなる群より選ばれる少なくとも一種の
ロジン酸であることが好ましい。ここで、ロジン酸は、
ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソ
ピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオ
アビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン
酸、テトラヒドロアビエチン酸などから選ばれる樹脂酸
を複数含んでいる。

【０１２３】前記ロジン酸と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。その他の結晶核剤としては、ポリ
マー核剤、芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸や脂肪
族アミド及びこれらのの金属塩、無機化合物などを例示
できる。

【０１２４】ポリマー核剤としては、含フッ素ポリマ
ー、高密度ポリエチレン、ポリビニルシクロヘキサン、
ポリビニルシクロペンタンなどのポリビニルシクロアル
カン、ポリ3-メチル-1-ペンテン、ポリ3-メチル-1-ブテ
ン、ポリアルケニルシランなどが挙げられる。芳香族カ
ルボン酸や脂肪族カルボン酸のの金属塩としては、安息
香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニウム
塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナト
リウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどが挙げられ
る。

【０１２５】無機化合物としては、シリカ、珪藻土、ア
ルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石
バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウ
ム、チタン酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシ
ウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウ
ム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、
アルミニウム粉、硫化モリブデンなどが挙げられる。

【０１２６】本発明のシンジオタクティックポリプロピ
レン系共重合体組成物が、これらの結晶核剤を含有する
場合には、結晶核剤の配合量は、通常、シンジオタクテ
ィックポリプロピレン系共重合体組成物の総量100重量
部に対して、0.01〜5重量部、好ましくは0.01〜2重量部
であるのが望ましい。充填材 本発明のシンジオタクティックポリプロピレン系共重合
体組成物に配合することのできる充填材としては、以下
のようなものを挙げることができる。

【０１２７】無機充填材として、具体的には微粉末タル
ク、カオリナイト、焼成クレー、パイロフィライト、セ
リサイト；ウォラスナイトなどの天然ケイ酸またはケイ
酸塩；沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウムなどの炭酸塩；水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウムなどの水酸化物；酸化亜鉛、亜鉛華、
酸化マグネシウムなどの酸化物；含水ケイ酸カルシウ
ム、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸
などの合成ケイ酸またはケイ酸塩などの粉末状充填材；
マイカなどのフレーク状充填材；塩基性硫酸マグネシウ
ムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸
アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Proc
essed Mineral Fiber）、ゾノトライト、チタン酸カ
リ、エレスタダイトなどの繊維状充填材；ガラスバル
ン、フライアッシュバルンなどのバルン状充填材などを
用いることができる。

【０１２８】本発明では、これらのうちでもタルク、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物が
好ましく用いられ、特に平均粒径0.01〜50μｍの水酸化
物が好ましく用いられる。なお平均粒径は、液相沈降方
法によって測定することができる。また本発明で用いら
れる無機充填材特にタルクは、無処理であっても予め表
面処理されていてもよい。この表面処理に例としては、
具体的には、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪
酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポ
リエチレングリコールなどの処理剤を用いる化学的また
は物理的処理が挙げられる。このような表面処理が施さ
れたタルクを用いると、ウェルド強度、塗装性、成形加
工性にも優れた自動車用内外装材およびガソリンタンク
を得ることができる。また水酸化物を無機充填材として
用いると、難燃性の付与、低表面光沢化が可能となり、
壁紙や建材等に好適に用いられる。

【０１２９】上記のような無機充填材は、2種以上併用
してもよい。本発明で用いられる無機充填材の配合量は
特に限定されないが、無機充填材がタルクである場合
は、シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組
成物100重量部に対して5〜50重量部、好ましくは10〜40
重量部の割合で配合することが好ましい。また無機充填
材が水酸化物である場合は、シンジオタクティックプロ
ピレン系共重合体組成物100重量部に対して100〜800重
量部、好ましくは200〜600重量部の割合で配合すること
が好ましい。

【０１３０】さらに本発明では、このような無機充填材
とともに、ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有
機充填材を用いることもできる。また、本発明のシンジ
オタクティックポリプロピレン系共重合体組成物に、必
要に応じて加硫促進剤、加硫助剤、架橋剤、架橋助剤を
添加し、加硫されていても良く、これにさらにビニルモ
ノマーを添加し、これがグラフトされていても良い。

【０１３１】加硫方法としては、加硫剤を使用する方
法、および電子線を照射する方法のいずれを採用しても
よい。加硫方法として加硫剤を使用する方法を採用する
場合は、シンジオタクティックポリプロピレン系共重合
体組成物の他に、必要に応じて加硫促進剤、加硫助剤、
充填剤、軟化剤などを混合し混練することにより調製す
ることができる。

【０１３２】また、加硫方法として電子線を照射する方
法を採用する場合は、シンジオタクティックポリプロピ
レン系共重合体組成物の他に、必要に応じて充填剤、軟
化剤などを混合し混練することにより調製することがで
きる。シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体
組成物を調製する際に用いられる軟化剤としては、従来
ゴムに配合されている軟化剤が広く用いられる。

【０１３３】具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パ
ラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリ
ン等の石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッ
チ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナ
タネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ；
蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノ
ール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂
肪酸塩；石油樹脂、アタクティックポリプロピレン、ク
マロンインデン樹脂等の合成高分子物質を挙げることが
できる。なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特
にプロセスオイルが好ましく用いられる。

【０１３４】これらの軟化剤の配合量は、加硫物の用途
により適宜選択できるが、通常、シンジオタクティック
ポリプロピレン系共重合体組成物の合計量100重量部に
対して、150重量部以下、好ましくは100重量部以下であ
る。加硫剤としては、イオウ系化合物、有機過酸化物、
キノイドおよびフェノール樹脂などを挙げることができ
る。

【０１３５】イオウ系化合物としては、具体的には、イ
オウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフ
ィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチル
チウラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セ
レンなどが挙げられる。なかでもイオウが好ましく用い
られる。イオウ系化合物は、シンジオタクティックポリ
プロピレン系共重合体組成物の合計量100重量部に対し
て、0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部の量で用
いられる。

【０１３６】加硫剤としてイオウ系化合物を使用すると
きは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促進
剤として具体的には、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチア
ゾールスルフェンアミド（ＣＢＺ）、N-オキシジエチレ
ン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソ
プロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メ
ルカプトベンゾチアゾール、2-(2,4-ジニトロフェニル)
メルカプトベンゾチアゾール、2-(2,6-ジエチル-4- モ
ルホリノチオ)ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジ
スルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニ
ジン（ＤＰＧ）、トリフェニルグアニジン、ジオルソニ
トリルグアニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジ
フェニルグアニジンフタレート等のグアニジン化合物；
アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド
−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセト
アルデヒドアンモニア等のアルデヒドアミンまたはアル
デヒド−アンモニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリ
ン等のイミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエ
チルチオウレア、ジブチルチオウレア、トリメチルチオ
ウレア、ジオルソトリルチオウレア等のチオウレア系化
合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタ
メチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合
物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチルジチオカルバミン酸亜
鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレ
ン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩
系化合物；ジブトキシサントゲン酸亜鉛等のザンテート
系化合物；亜鉛華等の化合物などを挙げることができ
る。

【０１３７】これらの加硫促進剤は、シンジオタクティ
ックポリプロピレン系共重合体組成物の合計量100重量
部に対して、0.1〜20重量部、好ましくは0.2〜10重量部
の量で用いられる。有機過酸化物としては、従来ゴムの
過酸化物加硫に使用されるものが広く用いられる。具体
的には、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオ
キサイド、ジ-t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシ
クロヘキサン、t-ブチルヒドロパーオキサイド、t-ブチ
ルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-
3、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)へキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5-モノ(t-ブチルパーオキシ)-ヘキ
サン、α,α'-ビス(t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピ
ル)ベンゼンなどが挙げられる。なかでも、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジ-t-ブチ
ルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンが好ま
しく用いられる。これらの有機過酸化物は、1種単独で
または2種以上組合わせて用いることができる。

【０１３８】有機過酸化物は、シンジオタクティックポ
リプロピレン系共重合体組成物の合計量100ｇに対し
て、0.0003〜0.05モル、好ましくは0.001〜0.03モルの
範囲で使用される。加硫剤として有機過酸化物を使用す
るときは、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助
剤としては、具体的には、硫黄；p-キノンジオキシム等
のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコール
ジメタクリレート等のメタクリレート系化合物；ジアリ
ルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化
合物、その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンな
どが挙げられる。

【０１３９】このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物1モルに対して、0.5〜2モル、好ましくは約等モル
の量で用いられる。本発明では、未加硫のシンジオタク
ティックポリプロピレン系共重合体組成物に、さらにゴ
ム補強剤、老化防止剤、加工助剤などを配合することが
でき、その種類および配合量は、加硫物の用途、意図す
る加硫物の性能等に応じて適宜選択できる。

【０１４０】加硫物を製造する方法としては、特に限定
されないが、具体的にはたとえば以下のような方法が採
用される。加硫方法として、加硫剤を用いる方法を採用
する場合は、バンバリーミキサーなどのミキサーを用い
てシンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組成
物の他に、必要に応じて充填剤、軟化剤などを80〜170
℃の温度で3〜10分間混練した後、オープンロールなど
のロールを用い、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤また
は加硫助剤を追加混合し、ロール温度40〜80℃で5〜30
分間混練した後、分出し、リボン状またはシート状の未
加硫のシンジオタクティックポリプロピレン系共重合体
組成物を調製する。

【０１４１】このようにして調製された未加硫のシンジ
オタクティックポリプロピレン系共重合体組成物を、押
出成形機、カレンダーロール、またはプレスにより意図
する形状に成形し、成形と同時に150〜270℃の温度で1
〜30分間加熱するか、または成形物を加硫槽内に導入
し、150〜270℃の温度で1〜30分間加熱することにより
加硫物を得る。加硫は金型内で行なってもよく、また金
型を用いないで行なってもよい。金型を用いない場合は
成形、加硫の工程は通常連続的に実施される。加硫槽に
おける加熱方法としては熱空気、ガラスビーズ流動床、
ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームなどの加熱槽を用
いることができる。

【０１４２】加硫方法として、電子線を照射する方法を
採用する場合は、バンバリーミキサーなどのミキサーを
用い、シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体
組成物の他に、必要に応じて充填剤、軟化剤などを80〜
170℃の温度で3〜10分間混練した後、オープンロールな
どのロール類を用い、ロール温度40〜80℃で5〜30分間
混練した後、分出し、リボン状またはシート状の未加硫
の配合ゴムを調製する。

【０１４３】このようにして調製されたシンジオタクテ
ィックポリプロピレン系共重合体組成物は、押出成形
機、カレンダーロールまたはプレスにより意図する形状
に成形し、電子線を照射することにより加硫物が得られ
る。電子線の照射は、0.1〜10ＭｅＶ（メガエレクトロ
ンボルト）、好ましくは0.3〜2ＭｅＶのエネルギーを有
する電子線を、吸収線量が0.5〜35Ｍｒａｄ（メガラッ
ド）、好ましくは0.5〜10Ｍｒａｄになるように行なう
ことが望ましい。

【０１４４】本発明のシンジオタクティックポリプロピ
レン系共重合体組成物は、上記のような方法で、加硫お
よび／または架橋させることにより、流動性、成形性を
保持し、表面硬度やゴム弾性を改良させることが可能で
あり、耐摩耗性、耐熱性、弾性回復などの特性をさらに
向上させることができる。流動性はたとえば、ＭＦＲを
測定することにより調べることができる。

【０１４５】本発明において、シンジオタクティックポ
リプロピレン系共重合体組成物は、主鎖および／または
側鎖に2重結合を有することにより、加硫、架橋および
グラフト変性などの各種変性を容易に行うことができ
る。また、過酸化物変性により、2重結合をエポキシ化
し、共重合体中に反応性に富むエポキシ基を導入するこ
とができる。これにより熱硬化型樹脂としての利用、ま
たは反応性樹脂として利用も可能となる。さらには、デ
ィールスアルダー反応、マイケル付加反応等にも２重結
合は利用可能である。その他、主鎖の2重結合を選択的
に水素添加し飽和にすることで、耐熱性、耐オゾン性も
さらに向上する。

【０１４６】本発明において、シンジオタクティックポ
リプロピレン系共重合体組成物は、その一部または全部
が不飽和カルボン酸、その誘導体、または芳香族ビニル
化合物でグラフト変性されていてもよい。一般に側鎖2
重結合の存在しない樹脂をグラフト変成する場合には、
多量のラジカル開始剤を用いる必要があり、また分解反
応も併発するため分子量が低下するという問題がある
が、本発明のシンジオタクティックポリプロピレン系共
重合体組成物は、側鎖に末端2重結合を有しているた
め、ラジカル開始剤の使用量を低減することができると
同時に、発生するラジカルが2重結合と反応して分解反
応を抑制するため分子量の低下も抑えられる。

【０１４７】変性に用いられるモノマー（以下、「ビニ
ルモノマー」ともいう。）としては、不飽和カルボン
酸、その誘導体、または芳香族ビニル化合物が挙げられ
る。不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
などが挙げられる。また不飽和カルボン酸の誘導体とし
ては、酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩な
どが挙げられ、具体的には、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モ
ノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマ
ル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、
イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエ
ステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン
酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸-N-モ
ノエチルアミド、マレイン酸-N,N-ジエチルアミド、マ
レイン酸-N-モノブチルアミド、マレイン酸-N,N-ジブチ
ルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フ
マル酸-N-モノエチルアミド、フマル酸-N,N-ジエチルア
ミド、フマル酸-N-モノブチルアミド、フマル酸-N,N-ジ
ブチルアミド、マレイミド、N-ブチルマレイミド、N-フ
ェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリ
ウムなどが挙げられる。これらのグラフトモノマーの中
では無水マレイン酸を使用することが好ましい。

【０１４８】芳香族ビニル化合物としては、具体的に
は、スチレン；o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、
p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルス
チレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン等のモノ
もしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エ
トキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチ
ル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、
o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼ
ン等の官能基含有スチレン誘導体；3-フェニルプロピレ
ン、4-フェニルブテン、α-メチルスチレンなどが挙げ
られる。これらのなかでは、スチレンまたは4-メトキシ
スチレンが好ましい。

【０１４９】ビニルモノマーをシンジオタクティックポ
リプロピレン系共重合体組成物にグラフト共重合して変
性共重合体を製造するには、公知の種々の方法を採用す
ることができる。たとえば、シンジオタクティックポリ
プロピレン系共重合体組成物と、グラフトモノマーとを
溶媒の存在下または不存在下で、ラジカル開始剤を添加
してまたは添加せずに高温で加熱することによってグラ
フト共重合を行なう方法が挙げられる。

【０１５０】所望のグラフト率で、一部または全部がグ
ラフト変性されたシンジオタクティックポリプロピレン
系共重合体組成物を製造するには、工業的製造上から
は、高いグラフト率のグラフト変性共重合体またはグラ
フト変性共重合体組成物を製造し、これと未変性の共重
合体または共重合体組成物とを混合することによりグラ
フト率を調整する方法が挙げられる。この方法により、
一部が変性されたシンジオタクティックポリプロピレン
系共重合体組成物が得られる。このような方法は、共重
合体または共重合体組成物中のグラフトモノマー濃度を
適当に調整できるため好ましい。

【０１５１】また、グラフト変性物を得るには、最初か
らシンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組成
物に所定量のグラフトモノマーを配合してグラフトして
もよい。この方法により、全部が変性されたグラフト変
性シンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組成
物が得られる。本発明のシンジオタクティックポリプロ
ピレン系共重合体組成物へのグラフトモノマーによる変
性量は、上記のようなグラフト変性体、またはグラフト
変性体および未変性体の混合物全体におけるグラフト率
が0.01〜30重量％、好ましくは0.05〜10重量％の範囲に
あることが望ましい。

【０１５２】本発明のシンジオタクティックポリプロピ
レン系共重合体組成物は、適宜成形して従来公知のポリ
オレフィン用途に広く用いることができる。 ＜成形体＞本発明の成形体は、上述のシンジオタクティ
ックポリプロピレン系共重合体組成物を、従来公知の成
形法により成形することにより製造することができる。
成形法としては、押出成形、射出成形、インフレーショ
ン成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成
形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形
などの公知の熱成形方法をいずれも採用することができ
る。

【０１５３】本発明の成形体は、その形状および用途を
限定するものではなく、たとえば下記の用途に好適に使
用することができる。 フィルム；多層延伸フィルム、多層未延伸フィルム、ラ
ミネートフィルム、シュリンクフィルム、ストレッチフ
ィルム、ラップフィルム、プロテクトフィルム、レトル
トフィルム、多孔性フィルム、バリアーフィルム、金属
蒸着フィルム、農業用フィルム、蓄冷袋、化粧フィル
ム、テーブルクロス、ブックカバーなど シートおよびシート成形品：壁紙、発泡シート、電線被
覆、プリスター包装、トレー、文具、玩具、食品容器、
化粧品容器、日用品（掃除機バンパー、カッティングマ
ット、風呂蓋など）、医療器具（医療用チューブ、輸液
セットなど）、洗剤容器、床材、クッションフロワー、
化粧シート、靴底など ブロー品：ボトル、容器、パイプなど 押し出し品：チューブ、電線被覆、ケーブル被覆、パイ
プ、ガスケットなどファイバー：繊維、フラットヤーン
など 不織布および不織布製品：不織布、フィルターなど 射出品：自動車内装表皮材、自動車外装材、日用雑貨
品、家電製品、キャップ、コンテナ、パレットなど 改質材：粘接着剤、潤滑油添加剤、ホットメルト接着
剤、トナー離型剤、顔料分散剤、アスファルト改質材な
ど その他：シーラント、真空成形体、パウダースラッシュ
体など。

【０１５４】以下に本発明の成形体を数例挙げて説明す
る。本発明に係る成形体がたとえば押出成形体である場
合、その形状および製品種類は特に限定されないが、た
とえばシート、フィルム（未延伸）、タイヤサイドウォ
ール、タイヤトレッド、ベルト、ワイパーブレード、各
種パッキン（O-リングなど）、ダイヤフラム、グラスチ
ャンネル、ベルト、パイプ、ホース、電線被覆、フィラ
メントなどが挙げられる。

【０１５５】シンジオタクティックポリプロピレン系共
重合体組成物を押出成形する際には、従来公知の押出装
置および成形条件を採用することができ、たとえば単軸
スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出
機などを用いて、溶融したシンジオタクティックポリプ
ロピレン系共重合体組成物を、Ｔダイなど所望の形状の
ダイスから押出すことにより、未延伸のシートまたはフ
ィルム、パイプ、チューブなどに成形することができ
る。

【０１５６】延伸フィルムは、上記のような押出シート
または押出フィルム（未延伸）を、たとえばテンター法
（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法
などの公知の延伸方法により延伸して得ることができ
る。シートまたは未延伸フィルムを延伸する際の延伸倍
率は、二軸延伸の場合には通常20〜70倍程度、また一軸
延伸の場合には通常2〜10倍程度である。延伸によっ
て、厚み5〜200μｍ程度の延伸フィルムを得ることが望
ましい。

【０１５７】また、フィルム状成形体として、インフレ
ーションフィルムを製造することもできる。本発明に係
るシンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組成
物をインフレーション成形するとドローダウンが生じに
くい。フィラメントは、たとえば溶融したシンジオタク
ティックポリプロピレン系共重合体組成物を、紡糸口金
を通して押出すことにより製造することができる。この
ようにして得られたフィラメントを、さらに延伸しても
よい。この延伸は、フィラメントの少なくとも一軸方向
が分子配向する程度に行なえばよく、通常5〜10倍程度
の倍率で行なうことが望ましい。

【０１５８】射出成形体は、従来公知の射出成形装置を
用いて公知の条件を採用して、シンジオタクティックポ
リプロピレン系共重合体組成物を種々の形状に射出成形
して製造することができる。このような射出成形体は、
自動車内装用トリム材、自動車用外装材、家電製品のハ
ウジング、容器など幅広く用いることができる。ブロー
成形体は、従来公知のブロー成形装置を用いて公知の条
件を採用して、シンジオタクティックポリプロピレン系
共重合体組成物をブロー成形することにより製造するこ
とができる。

【０１５９】たとえば押出ブロー成形では、シンジオタ
クティックポリプロピレン系共重合体組成物を樹脂温度
100℃〜300℃の溶融状態でダイより押出してチューブ状
パリソンを形成し、次いでパリソンを所望形状の金型中
に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度130℃〜300℃で
金型に着装することにより中空成形体を製造することが
できる。延伸（ブロー）倍率は、横方向に1.5〜5倍程度
であることが望ましい。

【０１６０】また、射出ブロー成形では、シンジオタク
ティックポリプロピレン系共重合体組成物を樹脂温度10
0℃〜300℃でパリソン金型に射出してパリソンを成形
し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空
気を吹き込み、樹脂温度120℃〜300℃で金型に着装する
ことにより中空成形体を製造することができる。中空成
形体を射出ブロー成形により製造する場合の延伸（ブロ
ー）倍率は、縦方向に1.1〜1.8倍、横方向に1.3〜2.5倍
であるであることが望ましい。

【０１６１】プレス成形体としてはモールドスタンピン
グ成形体が挙げられ、たとえば基材と表皮材とを同時に
プレス成形して両者を複合一体化成形（モールドスタン
ピング成形）する際の基材を本発明に係るシンジオタク
ティックポリプロピレン系共重合体組成物で形成するこ
とができる。このようなモールドスタンピング成形体と
しては、具体的には、ドアートリム、リアーパッケージ
トリム、シートバックガーニッシュ、インストルメント
パネルなどの自動車用内装材が挙げられる。

【０１６２】本発明に係るシンジオタクティックプロピ
レン系共重合体から得られる成形体は、耐熱性、耐摩耗
性、透明性および柔軟性のバランスに優れている。

【０１６３】

【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、耐摩耗性、透
明性および柔軟性のバランスに優れた成形体を製造しう
る、シンジオタクティックプロピレン系共重合体組成物
およびシンジオタクティックプロピレン系共重合体組成
物を用いた成形体を提供することができる。

【０１６４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、本明細書において、物性の測定お
よび評価は以下の条件で行った。 １．引っ張り弾性率（ヤングモジュラス）；ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準拠して、ＪＩＳ ３号ダンベルを用い、ス
パン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで
２３℃にて測定した。 ２．ＪＩＳ Ａ硬度；ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、Ｊ
ＩＳ Ａ硬度（ＨS）を測定した。 ３．軟化温度（針侵入温度）（℃）；ＪＩＳ Ｋ７１９
６に準拠し、厚さ２ｍｍの試験片を用いて、昇温速度５
℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇ／ｃｍ²
の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、針進入温度（℃）を求
めた。 ４．ヘイズ（％）；厚さ１ｍｍの試験片を用いて、日本
電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」
にて測定した。 ５．耐摩耗性試験 東洋精機製、学振摩耗試験機を用いて、厚さ２ｍｍの試
験片を用いて、４５Ｒ、ＳＵＳ製の摩耗圧子４７０ｇの
先端を綿帆布＃１０に覆い、これを２３℃、往復回数１
００回、往復速度３３回／ｍｉｎ、ストローク１００ｍ
ｍで試料を摩耗させ、その前後のグロス変化率ΔＧｌｏ
ｓｓを下記式により求めた。

【０１６５】

【数２】

【０１６６】 ６．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ） ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍ
とする。測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／
分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したの
ち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、ついで１０℃
／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。 ７．極限粘度［η］ １３５℃、デカリン中で測定した。 ８．分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を
用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃で測定
した。 ９．ＳＰ値およびトリアドシンジオタクティシティー 試料0.35ｇをヘキサクロロブタジエン2.0ｍｌに加熱溶
解させ、この溶液をグラスフィルター（G2）で濾過した
後、重水素化ベンゼン0.5ｍｌを加え、内径10ｍｍのＮ
ＭＲチューブに装入した。そして日本電子製GX−500型
ＮＭＲ測定装置を用い、120℃で¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を行
った。積算回数は、10,000回以上とした。この結果得ら
れたメチル基ピーク面積より、上述した方法によりＳＰ
値およびトリアドシンジオタクティシティーを求めた。

【０１６７】

【実施例１】＜シンジオタクティックプロピレン・エチ
レン・ＤＭＤＴ共重合体の合成＞減圧乾燥および窒素置
換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温で
ヘプタンを６０６．８ｍｌ加え、続いてトリイソブチル
アルミニウム（以下、ＴＩＢＡと略す。）の１．０ミリ
モル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算して
その量が１．０ミリモルとなるように１．０ｍｌ加え、
撹拌下にプロピレンを５０．７リットル（２５℃、１気
圧）、4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン（ＤＭＤＴ）
を１０．９ミリリットル挿入し、昇温を開始し５０℃に
到達させた。その後、系内をエチレンで７．５ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成した公知
の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドのヘプタ
ン溶液（０．００１ｍＭ／ｍｌ）を３ｍｌ、（トリフェ
ニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート）のトルエン溶液（０．００４ｍＭ／ｍｌ）を１
５ｍｌ加え、プロピレンとエチレンとＤＭＤＴの共重合
を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニル
ジルコニウムジクロリドが０．００４ミリモル／リット
ル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートが０．０８ミリモル／リットルであ
った。

【０１６８】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を７．２ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して１０分後に、メチルアルコールを添加して重
合反応を停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、
このポリマー溶液に対して、「水１リットルに対して濃
塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合で用いて
このポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に移行させ
た。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を分離除去
しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水分離し
た。次いで、油水分離された重合液相を３倍量のアセト
ンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、ア
セトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により
採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１
２時間乾燥した。

【０１６９】以上のようにして得られたプロピレン・エ
チレン・ＤＭＤＴ共重合体は、収量が７０ｇであり、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が１．７ｄ
ｌ／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２７℃であ
り、プロピレンとエチレンとの合計１００モル％に対し
てのエチレン含量が２０モル％、ＤＭＤＴ含量が０．９
８モル％であり、ヨウ素価は６．１ｇ／１００ｇであ
り、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は
２．１であり、ＳＰ値は０．９１であった。また、融点
（Ｔｍ）は観測されなかった。

【０１７０】＜シンジオタクティックポリプロピレンの
合成＞特開平２−２７４７６３号公報に記載の方法に従
い、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フル
オレニルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミ
ノキサンからなる触媒を用いて、水素の存在下でプロピ
レンの塊状重合法によってシンジオタクティックポリプ
ロピレンを得た。得られたシンジオタクティックポリプ
ロピレンは、メルトフローインデックスが４．４ｇ／１
０ｍｉｎ、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は
２．３、¹³Ｃ−ＮＭＲによって測定されたトリアドシン
ジオタクティシティー（ｒｒ分率）が０．８２３、示差
走査熱量分析で測定したＴｍが１２７℃、Ｔｇが５７℃
であった。

【０１７１】＜組成物の調製＞上述の合成により得られ
たシンジオタクティックプロピレン・エチレン・ＤＭＤ
Ｔ共重合体６０重量部と、シンジオタクティックポリプ
ロピレン４０重量部とを混合し、溶融混練によりシンジ
オタクティクプロピレン系共重合体組成物のペレットを
得た。

【０１７２】＜プレスシートの製造＞得られたシンジオ
タクティクプロピレン系共重合体組成物のペレットを用
い、熱板温度１９０℃、余熱６分、加圧（１００ｋｇ／
ｃｍ²）２分で成形したのち、熱板温度２０℃のプレス
成形機に移して加圧（１００ｋｇ／ｃｍ²）冷却するこ
とにより１ｍｍ厚のプレスシートを作製した。シート物
性を表３に示す。

【０１７３】

【実施例２】実施例１で合成したシンジオタクティック
プロピレン・エチレン・ＤＭＤＴ共重合体６０重量部
と、実施例１で合成したシンジオタクティックポリプロ
ピレン４０重量部とを混合し、これに架橋剤（ＰＨ２５
Ｂ、日本油脂製）を０．２重量部添加し、溶融混練によ
り熱可塑性樹脂組成物の架橋物であるペレットを得た。

【０１７４】次いで得られたペレットを用いて、実施例
1と同様にして１ｍｍ厚のプレスシートを作製した。シ
ート物性を表３に示す。

【０１７５】

【比較例１】アイソタクティックポリプロピレン（グラ
ンドポリマー（株）製、グレードＦ３３７Ｄ）６０重量
部と、三井化学（株）製エチレン・プロピレン・ＥＮＢ
共重合体（ＥＮＢ：5-エチリデン-2-ノルボルネン、グ
レード：１３０９２Ｐ）４０重量部とを混合し、溶融混
練によりアイソタクティックプロピレン系共重合体組成
物のペレットを得た。

【０１７６】次いで得られたペレットを用いて、実施例
1と同様にして１ｍｍ厚のプレスシートを作製した。シ
ート物性を表３に示す。

【０１７７】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀧 本 和 幸 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 木 津 巧 一 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA13X AA15X AA20X AA21X AA76 AH19 BB05 BB06 BB07 BC01 4J002 BB122 BB142 BB151 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC28A AC45A AC49A BA00A BA01B BB00B BB01B BC12B BC15B BC16B BC17B BC25B BC27B EA01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB16 EB17 EB18 GA12 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC10 AC28 AC45 AC49 AD00 BA00A BA01B BB00B BB01B BC12B BC15B BC16B BC17B BC25B BC27B EA01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB16 EB17 EB18 GA12

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（A）（A1）プロピレンから導かれる構成
   単位と、 （A2）エチレンおよび炭素数4〜20のα−オレフィンよ
   りなる群から選ばれる少なくとも1種のα−オレフィン
   から導かれる構成単位と、 （A3）共役ポリエンおよび／または非共役ポリエンから
   導かれる構成単位とからなり、 前記プロピレンから導かれる構成単位（A1）と、前記α
   −オレフィンから導かれる構成単位（A2）との合計を10
   0モル％としたときに、 （A1）：99〜50モル％、 （A2）：1〜50モル％、 （A3）：0.01〜30モル％ の割合で含んでなり、実質的にシンジオタクティック構
   造であることを特徴とする、シンジオタクティックポリ
   プロピレン系共重合体；1〜99重量部と、 （B）実質的にシンジオタクティック構造であり、融点
   （Ｔｍ）が110℃以上である、シンジオタクティックポ
   リプロピレン；99〜1重量部とからなることを特徴とす
   るシンジオタクティックポリプロピレン系共重合体組成
   物。
2. 【請求項２】シンジオタクティックポリプロピレン系共
   重合体（A）が、 135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が0.01〜1
   0dl／gの範囲であり、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／
   Ｍｎ）が4.0以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が30
   ℃以下である、請求項1に記載のシンジオタクティック
   ポリプロピレン系共重合体組成物。
3. 【請求項３】シンジオタクティックポリプロピレン系共
   重合体（A）が、（i）下記一般式（I）または（II）で
   表される遷移金属化合物と、（ii）（b-1）上記遷移金
   属化合物（i）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯
   体を形成する化合物、 （b-2）有機アルミニウム化合物、 （b-3）アルミノキサン から選ばれる少なくとも1種の化合物とからなるメタロ
   セン系触媒の存在下に得られたものである請求項1また
   は請求項2のいずれかに記載のシンジオタクティックポ
   リプロピレン系共重合体組成物； 【化１】 （式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
   ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、Ｃｐ¹ およびＣｐ²
   は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、イン
   デニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であ
   り、Ｘ¹ およびＸ²は、アニオン性配位子または中性ル
   イス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、酸素原子、リ
   ン原子または硫黄原子を含有する配位子であり、Ｚは
   Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ原子またはこ
   れらの原子を含有する基である。）
4. 【請求項4】請求項1〜3のいずれかに記載のシンジオタ
   クティックポリプロピレン系共重合体組成物からなるこ
   とを特徴とする成形体。