JP2002075061A - 透明導電膜 - Google Patents

透明導電膜

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JP2002075061A JP2000306833A JP2000306833A JP2002075061A JP 2002075061 A JP2002075061 A JP 2002075061A JP 2000306833 A JP2000306833 A JP 2000306833A JP 2000306833 A JP2000306833 A JP 2000306833A JP 2002075061 A JP2002075061 A JP 2002075061A
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内嗣 南
Toshihiro Miyata
俊弘 宮田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】酸化亜鉛(ZnO)に少なくとも一種以上のド
ナー不純物と同時にクロム(Cr)を共添加することに
より、可視光透過性及び電気抵抗率を大きく損なうこと
なくZnO系透明導電膜の化学的特性の容易な制御を目
的として、新しい不純物共添加ZnO透明導電膜、該薄
膜製造するために使用されるターゲット材料及びパター
ニング技術を提供することを目的としている。 【構成】この目的は、ZnOに少なくとも一種類以上の
ドナー不純物(例えばAl粉末を原材料としてZ
nに対してAlを約3原子%添加する)と酸化クロム
(CrO)粉末を原材料としてZn対してCrを0.
1から10原子%、好ましくは1から5原子%の範囲で
含有する不純物共添加ZnO膜を形成して成る透明導電
膜によって達成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は透明導電膜及びそれを製
造するために使用される焼結体、パターニング加工技術
に関する。
【0002】
【従来の技術】各種ディスプレイ装置や薄膜太陽電池の
透明電極、あるいは将来的に莫大な需要が見込まれる紫
外線遮断・赤外線反射特性に優れた省エネルギー建築用
窓硝子コーティング材として、可視光透過率が高く、低
抵抗な特性を有する透明導電膜が欠かせない。現在最も
広く利用されている透明導電膜は、金属酸化物薄膜が主
であり、高い化学的安定性を有する酸化錫(SnO
系(Fまたはアンチモン(Sb)を添加したものが主と
して使用されている。)、優れた電気的・光学的特性を
有する錫添加酸化インジウム(In:Sn以下I
TOという)、さらに最近では低コストで資源的にも全
く問題がなく、ITOに匹敵する優れた電気的・光学的
特性を有する酸化亜鉛(ZnO)系が利用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ZnO系透明導電膜は
通常の酸及びアルカリに対して可溶であり、ウエットエ
ッチングにより高精細なパターニング処理が可能である
が、反面、酸・アルカリに対する耐性に乏しくエッチン
グ速度の制御が困難である。前述した省エネルギー建築
用窓硝子コーティング材等へ応用する場合、近年の酸性
雨等の環境を考えると長期安定性に問題があった。本発
明は、このような事情に鑑み、電気的・光学的特性を損
なうことなく高い酸・アルカリに対する薬品耐性を有す
るZnO系透明導電膜、その製造に使用する焼結体並び
にパターニング加工技術を提供することを課題とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決する本発
明の第1の態様は、酸化亜鉛(ZnO)に少なくとも一
種以上のドナー不純物と同時にクロム(Cr)を共添加
して可視光透過性及び電気抵抗率を大きく損なうことな
く、ZnOの化学的特性を制御することを特徴とする不
純物共添加ZnO透明導電膜にある。
【0005】本発明の第2の態様は、第1の態様におい
て、共添加するCr不純物を亜鉛(Zn)に対して0.
1から10原子%の範囲で添加して可視光透過性及び電
気抵抗率を大きく損なうことなく、ZnOの化学的特性
を制御することを特徴とする不純物共添加ZnO透明導
電膜である。
【0006】本発明の第3の態様は、第1の態様におい
て、共添加するCr不純物を亜鉛(Zn)に対して好ま
しくは1から5原子%添加して可視光透過性及び電気抵
抗率を大きく損なうことなく、ZnOの化学的特性を制
御することを特徴とする不純物共添加ZnO透明導電膜
にある。
【0007】本発明の第4の態様は、第1または2の態
様において、ドナー不純物がIII族元素のアルミニウ
ム(Al)、ガリウム(Ga)、ホウ素(B)、インジ
ウム(In)、スカンジウム(Sc)もしくはイットリ
ウム(Y)等、あるいはIV族元素のシリコン(S
i)、チタン(Ti)、ゲルマニウム(Ge)、ジルコ
ニウム(Zr)及びハフニウム(Hf)等であることを
特徴とする不純物共添加ZnO透明導電膜にある。
【0008】本発明の第5の態様は、第1〜4の態様に
おいて、透明導電膜を製造するために使用され、共添加
されるCr不純物の量が0.1から10原子%、好まし
くは1から5原子%の範囲にあることを特徴とする不純
物共添加ZnO焼結体にある。
【0009】本発明の第6の態様は、第1〜4の態様に
おいて使用される、温度を20〜5℃、好ましくは15
〜5℃の範囲に制御した酸もしくはアルカリ性溶液を用
いる透明導電膜のパターニング加工技術にある。
【0010】具体的には、ZnOに少なくとも一種類以
上のドナー不純物(例えばAl粉末を原材料とし
てZnに対してAlを約3原子%添加する)と酸化クロ
ム(CrO)粉末を原材料としてZn対してCrを
0.1から10原子%、好ましくは1から5原子%の範
囲で添加した混合粉末、もしくは必要に応じて焼成、あ
るいは必要に応じて成形・焼結したものをターゲットに
用い、例えば、スパッタ法により、基体として硝子のよ
うなセラミックス質基板あるいはプラスチックのような
有機質基体上に上記添加範囲にある該不純物共添加Zn
O透明導電膜を形成することによって本発明の目的を達
成することができる。
【0011】本発明になる該不純物共添加ZnO透明導
電膜の製造方法としては、上記した方法のみならず化学
気相成長(CVD)法、電子ビーム蒸着法、原子層エピ
タキシー法、レーザーアブレーション法、スプレーパイ
ロリシス法及びゾルーゲル法等の公知の薄膜堆積法が利
用できる。
【0012】
【作用】本発明の目的に適う前述した共添加量範囲内の
該不純物共添加ZnO透明導電膜を該基体上に上記した
ような公知の薄膜作製法により形成する際、共添加する
元素をCrとし、その量を制御することによって所望す
るエッチング速度が容易に得られるという顕著な作用効
果がある。また、添加するCrは母体材料であるZnや
ドナー不純物であるAl等の金属元素とイオン半径に大
きな差がないため、透明導電膜の結晶性をあまり低下さ
せずに共添加することが可能であり、その結果、透明導
電膜の電気抵抗率を大きく上昇させることなく、エッチ
ング速度のみを制御することができるという作用効果が
ある。Crのみを添加したZnO透明導電膜すなわちZ
nO:Cr薄膜で膜の耐酸性が向上することが知られて
いるが、この方法では電気抵抗率が高く透明導電膜とし
て機能しない。
【0013】以下、本発明を実施例により説明する。
【実施例1】酸化亜鉛(ZnO)、アルミナ(Al
)および酸化クロム(CrO)粉末を原料として用
いAl粉末をZnO、AlおよびCrO
混合粉末全体に対して2重量百分率(以下重量%と記
す)一定として添加し、Cr粉末を混合粉末全体
に対して0、1、2及び3重量%と添加量を変化させて
それぞれ調整した混合粉末をアルゴン(Ar)ガス中、
900℃で1時間焼成した焼成粉末を直径130mmの
ステンレス製皿に充填し、スパッタリング用粉末ターゲ
ットを作製した。スパッタリングガスとしては純Arを
用いた。スパッタリングガス圧を0.2Paに設定し、
ターゲット面に並行に保持された室温のガラス基体上に
直流投入電力50Wでスパッタリングを行い、厚さ約3
50nmのZnO:Al,Cr透明導電膜を作製した。
図1に作製した該膜の典型的な抵抗率および溶液温度を
20℃に制御した0.2モルの希塩酸および3モルの水
酸化カリウム対するエッチング速度のCr添加量依存性
を示す。該膜の希塩酸及び水酸化カリウムに対するエッ
チング速度はCr添加量0重量%すなわちCr無添加の
膜と比較して、Cr添加量1重量%以上で共に大きく減
少し、膜の耐酸・耐アルカリ性が大きく向上した。それ
に対して該膜の抵抗率は、Cr添加量1重量%において
は6×10−4Ωcm台の低抵抗率を維持した。また、
ガラス基体を垂直に保持して成膜した場合でも上記とほ
ぼ同様の結果が得られた。尚、基体としてポリエチレン
テレフタレート(PET)フィルム、硬質ポリカーボネ
ート板、各種セラミック板及びサファイヤ等の単結晶上
に該膜を形成した場合においても上記とほぼ同様の結果
が得られた。
【0014】
【実施例2】酸化亜鉛(ZnO)、酸化ガリウム(Ga
)および酸化クロム(CrO)粉末を原料とし
て用いGa粉末をZnO、GaおよびCr
混合粉末全体に対して2重量百分率(以下重量%と
記す)一定として添加し、Cr粉末を混合粉末全
体に対してO、1、2及び3重量%と添加量を変化させ
てそれぞれ調整した混合粉末を大気中1150℃で1時
間焼成した後、アルゴン(Ar)ガス中、900℃で再
度1時間焼成した焼成粉末を直径130mmのステンレ
ス製皿に充填し、スパッタリング用粉末ターゲットを作
製した。スパッタリングガスとしては純Arを用いた。
スパッタリングガス圧を0.2Paに設定し、ターゲッ
ト面に並行に保持された室温のガラス基体上に直流投入
電力50Wでスパッタリングを行い、厚さ約350nm
のZnO:Ga,Cr透明導電膜を作製した。図2に作
製した該膜の典型的な抵抗率および溶液温度を20℃に
制御した0.2モルの希塩酸および3モルの水酸化カリ
ウム対するエッチング速度のCr添加量依存性を示す。
該膜の希塩酸及び水酸化カリウムに対するエッチング速
度はCr添加量0重量%すなわちCr無添加の膜と比較
して、Cr添加量の増加に伴なって共に大きく減少し、
膜の耐酸・耐アルカリ性が大きく向上した。それに対し
て該膜の抵抗率は、Cr添加量2重量%までは1×10
−3Ωcm台の低抵抗率を維持した。また、ガラス基体
を垂直に保持して成膜した場合でも上記とほぼ同様の結
果が得られた。尚、基体としてポリエチレンテレフタレ
ート(PET)フィルム、硬質ポリカーボネート板、各
種セラミック板及びサファイヤ等の単結晶上に該膜を形
成した場合においても上記とほぼ同様の結果が得られ
た。
【0015】
【実施例3】実施例1及び2で用いたスパッタリングタ
ーゲットと同じ組成を有する焼結体ターゲットを用いて
厚さ320nmのZnO:Al,Cr膜及びZnO:G
a,Cr膜を作製した。得られた膜の電気的特性及びエ
ッチング特性は実施例1及び2の場合とほぼ同様であっ
た。
【0016】
【実施例4】実施例1及び2で用いたスパッタリングタ
ーゲットと同じ組成を有する焼結体ペレットを用いてレ
ーザーアブレーション法により厚さ320nmのZn
O:Al,Cr膜及びZnO:Ga,Cr膜を作製し
た。得られた膜の電気的特性及びエッチング特性は実施
例1及び2の場合とほぼ同様であった。
【0017】
【実施例5】大気圧CVD法によりZn原料としてZn
アセチルアセトネート、Al原料としてAlアセチルア
セトネート及びCr原料としてCrアセチルアセトネー
ト、酸素原料としてHOを用い、全ての原料を加熱さ
れたステンレス製容器に充填しステンレス配管を通じて
原料ガスをキャリアガスと共に石英リアクタ内にセット
され、350℃に加熱されたガラス基体上に供給し実施
例1と同じ化学的組成から成るZnO:Al,Cr膜を
作製した。尚、原料温度はそれぞれ75℃、80℃、室
温〜90℃並びにキャリアガス流量は、それぞれ500
ccm、20ccm、20ccmであった。膜厚約33
0nmに成膜した該膜の電気的特性及びエッチング特性
は実施例1の場合とほぼ同様であった。
【0018】本発明になる透明導電膜は、前記実施例の
みに限定されるものではなく、種々の公知の薄膜作製法
が利用できることは言うまでもない。
【0019】
【発明の効果】以上説明したように本発明によると、不
純物添加ZnO系透明導電膜にCrを共添加し、その共
添加量を変化させることによって電気的及び光学的な特
性を大きく損なうことなく、容易に該膜の耐酸・耐アル
カリ特性を向上できるという顕著な効果が得られた。こ
のような、Cr共添加量を変化させることによって所望
する酸・アルカリ溶液に対するエッチング速度が容易に
得られるという顕著な効果があるため、各種のアナログ
入力透明タッチパネルや透明抵抗パネルへの応用や、耐
アルカリ特性の向上により、ホトリソグラフィにおける
ホトレジスト現像工程でのアルカリ性現像液に対する耐
性の向上等が期待でき、その効果は絶大である。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1における膜の抵抗率及びエッチング速
度のCr添加量依存性
【図2】実施例2における膜の抵抗率及びエッチング速
度のCr添加量依存性
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 13/00 503 H01B 13/00 503D 5G307 // C03C 17/245 C03C 17/245 A 5G323 Fターム(参考) 4G059 AA08 AB07 AC12 BB04 BB12 EA07 EB04 4K029 AA04 AA09 AA11 BA49 BA50 BC05 BC09 BD00 BD03 CA01 CA05 DB08 DB20 DC05 DC07 DC12 GA05 4K030 AA11 AA20 AA24 BA01 BA02 BA06 BA08 BA09 BA10 BA11 BA18 BA22 BA26 BA29 BA42 BA47 BA55 CA05 CA06 CA07 FA10 JA09 LA01 LA11 LA18 5B087 AA04 CC01 CC05 CC13 CC14 CC36 5G301 CA02 CA27 CD02 CE01 5G307 FA01 FB01 FC03 FC10 5G323 CA01

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】酸化亜鉛(ZnO)に少なくとも一種以上
    のドナー不純物と同時にクロム(Cr)を添加して可視
    光透過性及び電気抵抗率を大きく損なうことなく、Zn
    Oの化学的特性を制御することを特徴とする不純物共添
    加ZnO透明導電膜。
  2. 【請求項2】前記請求項1記載のCr不純物を亜鉛(Z
    n)に対して0.1から10原子百分率(以下では、原
    子%と略記する)添加して可視光透過性及び電気抵抗率
    を大きく損なうことなく、ZnOの化学的特性を制御す
    ることを特徴とする不純物共添加ZnO透明導電膜。
  3. 【請求項3】前記請求項1記載のCr不純物を亜鉛(Z
    n)に対して好ましくは1から5原子%添加して可視光
    透過性及び電気抵抗率を大きく損なうことなく、ZnO
    の化学的特性を制御することを特徴とする不純物共添加
    ZnO透明導電膜。
  4. 【請求項4】前記請求項1及び2記載のドナー不純物が
    III族元素のアルミニウム(Al)、ガリウム(G
    a)、ホウ素(B)、インジウム(In)、スカンジウ
    ム(Sc)もしくはイットリウム(Y)等、あるいはI
    V族元素のシリコン(Si)、チタン(Ti)、ゲルマ
    ニウム(Ge)、ジルコニウム(Zr)及びハフニウム
    (Hf)等である不純物共添加ZnO透明導電膜。
  5. 【請求項5】前記請求項1〜4記載の透明導電膜を製造
    するために使用される、共添加されるCr不純物の量が
    0.1から10原子%、好ましくは1から5原子%の範
    囲にあることを特徴とする不純物共添加ZnO焼結体。
  6. 【請求項6】前記請求項1〜4記載の透明導電膜をパタ
    ーニングするために使用される(酸もしくはアルカリ
    性)溶液の温度を20〜5℃、好ましくは15〜5℃の
    範囲に制御することを特徴とする透明導電膜の加工技
    術。
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