JP2002069256A - ４−メチル−１−ペンテン重合体組成物 - Google Patents
４−メチル−１−ペンテン重合体組成物Info
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- JP2002069256A JP2002069256A JP2000262937A JP2000262937A JP2002069256A JP 2002069256 A JP2002069256 A JP 2002069256A JP 2000262937 A JP2000262937 A JP 2000262937A JP 2000262937 A JP2000262937 A JP 2000262937A JP 2002069256 A JP2002069256 A JP 2002069256A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】マンドレル、シースなどに繰り返し使用によっ
ても肌荒れが起こりにくい4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物を提供すること。 【解決手段】4-メチル-1-ペンテン重合体組成物は、
（Ａ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合
体と、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるフェノールア
クリレート化合物とからなり、（Ａ）１００重量部に対
し（Ｂ）を０．５〜１５重量部の割合で含有する； 【化１】
ても肌荒れが起こりにくい4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物を提供すること。 【解決手段】4-メチル-1-ペンテン重合体組成物は、
（Ａ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合
体と、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるフェノールア
クリレート化合物とからなり、（Ａ）１００重量部に対
し（Ｂ）を０．５〜１５重量部の割合で含有する； 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、4-メチル-1-ペン
テン重合体組成物に関し、さらに詳しくは、多数回の繰
り返し使用が可能であり、しかも安全衛生性に優れた4-
メチル-1-ペンテン重合体組成物に関する。
テン重合体組成物に関し、さらに詳しくは、多数回の繰
り返し使用が可能であり、しかも安全衛生性に優れた4-
メチル-1-ペンテン重合体組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来マンドレル、シース、電力ケ
ーブルなどの用途には、耐熱性、剥離性が良好であるこ
とから4-メチル-1-ペンテン重合体が広く用いられてい
る。例えば、耐熱性のある4-メチル-1-ペンテン重合体
のマンドレル（芯材）上に、架橋剤、加硫剤を含む未加
硫ゴムを押し出し被覆し、さらにその外周部を4-メチル
-1-ペンテン重合体で被覆し、その後、加硫釜中で加硫
した後に被覆材を剥離し、芯材を抜いて、加硫ゴムホー
スを製造する方法が知られている。このとき使用済みの
4-メチル-1-ペンテン重合体からなる被覆層は、剥離粉
砕されて再度押出被覆に利用され、またゴムホースから
抜かれた4-メチル-1-ペンテン重合体製のマンドレル
は、再度芯材として繰り返し使用されている。
ーブルなどの用途には、耐熱性、剥離性が良好であるこ
とから4-メチル-1-ペンテン重合体が広く用いられてい
る。例えば、耐熱性のある4-メチル-1-ペンテン重合体
のマンドレル（芯材）上に、架橋剤、加硫剤を含む未加
硫ゴムを押し出し被覆し、さらにその外周部を4-メチル
-1-ペンテン重合体で被覆し、その後、加硫釜中で加硫
した後に被覆材を剥離し、芯材を抜いて、加硫ゴムホー
スを製造する方法が知られている。このとき使用済みの
4-メチル-1-ペンテン重合体からなる被覆層は、剥離粉
砕されて再度押出被覆に利用され、またゴムホースから
抜かれた4-メチル-1-ペンテン重合体製のマンドレル
は、再度芯材として繰り返し使用されている。
【０００３】このように4-メチル-1-ペンテン重合体製
の部材は、架橋剤含有重合体と接触使用された後、その
まま、または粉砕、再成形して繰り返し使用されるが、
未加硫ゴム等に含有される架橋剤は、主として反応性に
富む有機過酸化物系の化合物が使用されており、また未
加硫ゴム等はＥＰＤＭラバーのように多官能モノマーを
含有しているものが多く、これらと繰り返し接触してい
るうちに、架橋剤や加硫剤の移行に起因すると思われる
表面の肌荒れが起こるため、用途によっては使用が困難
になる場合があるという問題点があった。
の部材は、架橋剤含有重合体と接触使用された後、その
まま、または粉砕、再成形して繰り返し使用されるが、
未加硫ゴム等に含有される架橋剤は、主として反応性に
富む有機過酸化物系の化合物が使用されており、また未
加硫ゴム等はＥＰＤＭラバーのように多官能モノマーを
含有しているものが多く、これらと繰り返し接触してい
るうちに、架橋剤や加硫剤の移行に起因すると思われる
表面の肌荒れが起こるため、用途によっては使用が困難
になる場合があるという問題点があった。
【０００４】この点を改良するために、4-メチル-1-ペ
ンテン重合体等のポリオレフィン（ａ）に対し、アミン
化合物（ｂ）とホスファイト化合物（ｃ）の２種類の添
加物を配合したポリオレフィン樹脂組成物を上記用途に
用いることが提案されている（特開平５−３２０４３１
号公報参照）。しかし、アミン化合物の使用は安全衛生
上、好ましくない場合がある。また、上記組成物から成
形された成形品を用いても、架橋剤含有重合体との繰り
返し接触使用による表面肌荒れの問題は充分には解決さ
れていない。
ンテン重合体等のポリオレフィン（ａ）に対し、アミン
化合物（ｂ）とホスファイト化合物（ｃ）の２種類の添
加物を配合したポリオレフィン樹脂組成物を上記用途に
用いることが提案されている（特開平５−３２０４３１
号公報参照）。しかし、アミン化合物の使用は安全衛生
上、好ましくない場合がある。また、上記組成物から成
形された成形品を用いても、架橋剤含有重合体との繰り
返し接触使用による表面肌荒れの問題は充分には解決さ
れていない。
【０００５】本発明の発明者は、こうした繰り返し使用
によっても肌荒れが起こりにくく、多数回の繰り返し使
用が可能であり、しかも安全衛生性に優れたマンドレ
ル、シース、電力ケーブルなどを得るべく検討した結
果、不飽和カルボン酸で変性した4-メチル-1-ペンテン
重合体にフェノールアクリレート化合物を特定量配合し
た組成物は上記のような要件を満たすことを見出して本
発明を完成するに至った。
によっても肌荒れが起こりにくく、多数回の繰り返し使
用が可能であり、しかも安全衛生性に優れたマンドレ
ル、シース、電力ケーブルなどを得るべく検討した結
果、不飽和カルボン酸で変性した4-メチル-1-ペンテン
重合体にフェノールアクリレート化合物を特定量配合し
た組成物は上記のような要件を満たすことを見出して本
発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の目的】すなわち本発明は、マンドレル、シー
ス、電力ケーブルなどに使用可能であり、繰り返し使用
によっても肌荒れが起こりにくく、多数回の繰り返し使
用が可能であり、しかも安全衛生性に優れた4-メチル-1
-ペンテン重合体組成物を提供することを目的としてい
る。
ス、電力ケーブルなどに使用可能であり、繰り返し使用
によっても肌荒れが起こりにくく、多数回の繰り返し使
用が可能であり、しかも安全衛生性に優れた4-メチル-1
-ペンテン重合体組成物を提供することを目的としてい
る。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係る4-メチル-1-ペンテン重合
体組成物は、（Ａ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体と、（Ｂ）下記一般式（１）で表される
フェノールアクリレート化合物とからなり、不飽和カル
ボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）１００重
量部に対し、フェノールアクリレート化合物（Ｂ）を
０．５〜１５重量部の割合で含有することを特徴として
いる；
体組成物は、（Ａ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体と、（Ｂ）下記一般式（１）で表される
フェノールアクリレート化合物とからなり、不飽和カル
ボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）１００重
量部に対し、フェノールアクリレート化合物（Ｂ）を
０．５〜１５重量部の割合で含有することを特徴として
いる；
【０００８】
【化２】
【０００９】(式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ2 は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキ
ル基を示し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに同一
でも異なっていてもよく炭素原子数１〜９のアルキル基
を示す。） 本発明に係る4-メチル-1-ペンテン重合体組成物は、上
記不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）およびフェノールアクリレート化合物（Ｂ）に加
えて、さらにヒンダードフェノール化合物（Ｃ）および
／またはホスファイト化合物（Ｄ）を不飽和カルボン酸
変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）１００重量部に
対してそれぞれ０．５〜１５重量部の割合で含有してい
てもよい。
示し、Ｒ2 は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキ
ル基を示し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに同一
でも異なっていてもよく炭素原子数１〜９のアルキル基
を示す。） 本発明に係る4-メチル-1-ペンテン重合体組成物は、上
記不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）およびフェノールアクリレート化合物（Ｂ）に加
えて、さらにヒンダードフェノール化合物（Ｃ）および
／またはホスファイト化合物（Ｄ）を不飽和カルボン酸
変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）１００重量部に
対してそれぞれ０．５〜１５重量部の割合で含有してい
てもよい。
【００１０】本発明では、上記不飽和カルボン酸変性4-
メチル-1-ペンテン重合体が、（Ｅ）不飽和カルボン酸
変性4-メチル-1-ペンテン重合体と、必要に応じて
（Ｆ）未変性4-メチル-1-ペンテン重合体、（Ｇ）未変
性α-オレフィン重合体、および（Ｈ）不飽和カルボン
酸変性α-オレフィン重合体から選ばれる少なくとも１
種の重合体とからなり、不飽和カルボン酸変性4-メチル
-1-ペンテン重合体（Ｅ）を５〜１００重量％、未変性4
-メチル-1-ペンテン重合体（Ｆ）を０〜９５重量％、未
変性α-オレフィン重合体（Ｇ）を０〜５０重量％、不
飽和カルボン酸変性α-オレフィン重合体（Ｈ）を０〜
５０重量％の割合（但し、（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋
（Ｈ）＝１００重量％、（Ｇ）＋（Ｈ）＝５０重量％以
下である。）で含有し、かつ（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）お
よび（Ｈ）の合計重量に対する不飽和カルボン酸のグラ
フト変性量が０．１〜５重量％の範囲にあることが好ま
しい。
メチル-1-ペンテン重合体が、（Ｅ）不飽和カルボン酸
変性4-メチル-1-ペンテン重合体と、必要に応じて
（Ｆ）未変性4-メチル-1-ペンテン重合体、（Ｇ）未変
性α-オレフィン重合体、および（Ｈ）不飽和カルボン
酸変性α-オレフィン重合体から選ばれる少なくとも１
種の重合体とからなり、不飽和カルボン酸変性4-メチル
-1-ペンテン重合体（Ｅ）を５〜１００重量％、未変性4
-メチル-1-ペンテン重合体（Ｆ）を０〜９５重量％、未
変性α-オレフィン重合体（Ｇ）を０〜５０重量％、不
飽和カルボン酸変性α-オレフィン重合体（Ｈ）を０〜
５０重量％の割合（但し、（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋
（Ｈ）＝１００重量％、（Ｇ）＋（Ｈ）＝５０重量％以
下である。）で含有し、かつ（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）お
よび（Ｈ）の合計重量に対する不飽和カルボン酸のグラ
フト変性量が０．１〜５重量％の範囲にあることが好ま
しい。
【００１１】上記不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペ
ンテン重合体（Ｅ）は、4-メチル-1-ペンテンから導か
れる繰返し単位を８０〜１００重量％の割合で含有し、
炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返
し単位を０〜２０重量％の割合で含有する4-メチル-1-
ペンテン（共）重合体を不飽和カルボン酸でグラフト変
性した変性物であって、グラフト変性量が０．１〜５重
量％の範囲にあることが好ましい。
ンテン重合体（Ｅ）は、4-メチル-1-ペンテンから導か
れる繰返し単位を８０〜１００重量％の割合で含有し、
炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返
し単位を０〜２０重量％の割合で含有する4-メチル-1-
ペンテン（共）重合体を不飽和カルボン酸でグラフト変
性した変性物であって、グラフト変性量が０．１〜５重
量％の範囲にあることが好ましい。
【００１２】上記未変性α-オレフィン重合体（Ｇ）
は、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれる
少なくとも１種のα-オレフィンの（共）重合体である
ことが好ましい。上記不飽和カルボン酸変性α-オレフ
ィン重合体（Ｈ）が、炭素原子数２〜２０のα-オレフ
ィンから選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンの
（共）重合体を不飽和カルボン酸でグラフト変性した変
性物であり、グラフト変性量が０．１〜５重量％の範囲
にあることが好ましい。
は、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれる
少なくとも１種のα-オレフィンの（共）重合体である
ことが好ましい。上記不飽和カルボン酸変性α-オレフ
ィン重合体（Ｈ）が、炭素原子数２〜２０のα-オレフ
ィンから選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンの
（共）重合体を不飽和カルボン酸でグラフト変性した変
性物であり、グラフト変性量が０．１〜５重量％の範囲
にあることが好ましい。
【００１３】
【発明の具体的説明】以下本発明に係る4-メチル-1-ペ
ンテン重合体組成物について具体的に説明する。なお、
本明細書において「重合」という語は、単独重合だけで
なく、共重合をも包含した意味で用いられることがあ
り、「重合体」という語は、単独重合体だけでなく、共
重合体をも包含した意味で用いられることがある。
ンテン重合体組成物について具体的に説明する。なお、
本明細書において「重合」という語は、単独重合だけで
なく、共重合をも包含した意味で用いられることがあ
り、「重合体」という語は、単独重合体だけでなく、共
重合体をも包含した意味で用いられることがある。
【００１４】本発明に係る4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物は、（Ａ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペ
ンテン重合体と、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるフ
ェノールアクリレート化合物とからなる。（Ａ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合
体 本発明で用いられる不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体（Ａ）は、4-メチル-1-ペンテン重合体
が不飽和カルボン酸でグラフト変性されたものである。
組成物は、（Ａ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペ
ンテン重合体と、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるフ
ェノールアクリレート化合物とからなる。（Ａ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合
体 本発明で用いられる不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体（Ａ）は、4-メチル-1-ペンテン重合体
が不飽和カルボン酸でグラフト変性されたものである。
【００１５】4-メチル-1-ペンテン重合体は、4-メチル-
1-ペンテンの単独重合体、または4-メチル-1-ペンテン
と、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（4-メチル-1-
ペンテンを除く、以下「他のα-オレフィン」とい
う。）とのランダム共重合体であって、4-メチル-1-ペ
ンテンから導かれる繰返し単位を好ましくは８０〜１０
０重量％の割合で含有し、他のα-オレフィンから導か
れる繰返し単位を好ましくは０〜２０重量％の割合で含
有している。
1-ペンテンの単独重合体、または4-メチル-1-ペンテン
と、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（4-メチル-1-
ペンテンを除く、以下「他のα-オレフィン」とい
う。）とのランダム共重合体であって、4-メチル-1-ペ
ンテンから導かれる繰返し単位を好ましくは８０〜１０
０重量％の割合で含有し、他のα-オレフィンから導か
れる繰返し単位を好ましくは０〜２０重量％の割合で含
有している。
【００１６】他のα-オレフィンとしては、例えばエチ
レン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れ、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセンまたは1-エイコセンなどの炭素
原子数１０〜２０のα-オレフィンが好ましいものとし
て挙げられる。これらの他のα-オレフィンは、１種単
独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
レン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れ、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセンまたは1-エイコセンなどの炭素
原子数１０〜２０のα-オレフィンが好ましいものとし
て挙げられる。これらの他のα-オレフィンは、１種単
独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１７】4-メチル-1-ペンテン重合体が共重合体で
ある場合、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰返し単
位を通常８０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９
９．９重量％、他のα-オレフィンから導かれる繰返し
単位を通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１
０重量％の割合で含有する共重合体であることが好まし
い。他のα-オレフィンから導かれる繰返し単位の含有
量が上記範囲にある場合、より耐熱性に優れた組成物が
得られる。
ある場合、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰返し単
位を通常８０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９
９．９重量％、他のα-オレフィンから導かれる繰返し
単位を通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１
０重量％の割合で含有する共重合体であることが好まし
い。他のα-オレフィンから導かれる繰返し単位の含有
量が上記範囲にある場合、より耐熱性に優れた組成物が
得られる。
【００１８】4-メチル-1-ペンテン重合体としては、電
力ケーブルの架橋時の温度、ゴムホース製造時の加硫温
度に対する耐熱性の面から、4-メチル-1-ペンテンの単
独重合体、または4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰
返し単位を８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上
含む4-メチル-1-ペンテンと他のα-オレフィンとの共重
合体であることが好ましい。
力ケーブルの架橋時の温度、ゴムホース製造時の加硫温
度に対する耐熱性の面から、4-メチル-1-ペンテンの単
独重合体、または4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰
返し単位を８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上
含む4-メチル-1-ペンテンと他のα-オレフィンとの共重
合体であることが好ましい。
【００１９】4-メチル-1-ペンテン重合体は、ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８に準じ荷重：５．０ｋｇ、温度：２６０℃
の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
１〜２００ｇ／10分、好ましくは１〜１５０ｇ／10分の
範囲にあることが望ましい。上記のような要件を満たす
4-メチル-1-ペンテン重合体としては、ＴＰＸ ＭＸ０
０１、ＴＰＸ ＭＸ００２、ＴＰＸ ＭＸ００４、ＴＰ
Ｘ ＭＸ０２１、ＴＰＸ ＭＸ３２１、ＴＰＸ ＲＴ１
８、ＴＰＸ ＤＸ８４５（いずれも商標、三井化学
（株）製）などが市販されている。
Ｄ １２３８に準じ荷重：５．０ｋｇ、温度：２６０℃
の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．
１〜２００ｇ／10分、好ましくは１〜１５０ｇ／10分の
範囲にあることが望ましい。上記のような要件を満たす
4-メチル-1-ペンテン重合体としては、ＴＰＸ ＭＸ０
０１、ＴＰＸ ＭＸ００２、ＴＰＸ ＭＸ００４、ＴＰ
Ｘ ＭＸ０２１、ＴＰＸ ＭＸ３２１、ＴＰＸ ＲＴ１
８、ＴＰＸ ＤＸ８４５（いずれも商標、三井化学
（株）製）などが市販されている。
【００２０】不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテ
ン重合体（Ａ）は、上記のような4-メチル-1-ペンテン
重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより製造す
ることができ、変性法として溶液法、溶融混練法等、公
知のグラフト重合法が挙げられる。以下、グラフト変性
法について溶液法を例に挙げて説明するが、溶融混練法
もそれ自体よく知られている方法であるので、溶液法の
説明を参照すれば、当業者が溶融混練法によって本発明
に用いられる不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテ
ン重合体（Ａ）を製造することは容易なことである。
ン重合体（Ａ）は、上記のような4-メチル-1-ペンテン
重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより製造す
ることができ、変性法として溶液法、溶融混練法等、公
知のグラフト重合法が挙げられる。以下、グラフト変性
法について溶液法を例に挙げて説明するが、溶融混練法
もそれ自体よく知られている方法であるので、溶液法の
説明を参照すれば、当業者が溶融混練法によって本発明
に用いられる不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテ
ン重合体（Ａ）を製造することは容易なことである。
【００２１】溶液法によるグラフト変性法は、概略的に
は、変性前の4-メチル-1-ペンテン重合体を溶剤に溶解
して溶液状態とし、これに不飽和カルボン酸および／ま
たは無水カルボン酸と、ラジカル開始剤とを添加し、加
熱することによって行われる。グラフト変性に使用する
溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水
素；メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカンなどの
脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、クメン、エチルトルエン、トリメチルベン
ゼン、シメン、ジイソプロピルベンゼンなどの芳香族炭
化水素；クロロベンゼン、ブロモベンゼン、o-ジクロロ
ベンゼン、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロ
エチレン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン
などのハロゲン化炭化水素などを例示することができ
る。これらの中ではアルキル芳香族炭化水素が好適であ
る。
は、変性前の4-メチル-1-ペンテン重合体を溶剤に溶解
して溶液状態とし、これに不飽和カルボン酸および／ま
たは無水カルボン酸と、ラジカル開始剤とを添加し、加
熱することによって行われる。グラフト変性に使用する
溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水
素；メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、シクロオクタン、シクロドデカンなどの
脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、クメン、エチルトルエン、トリメチルベン
ゼン、シメン、ジイソプロピルベンゼンなどの芳香族炭
化水素；クロロベンゼン、ブロモベンゼン、o-ジクロロ
ベンゼン、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロ
エチレン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン
などのハロゲン化炭化水素などを例示することができ
る。これらの中ではアルキル芳香族炭化水素が好適であ
る。
【００２２】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸およびこれらの酸無水物が挙げられる。具体的
な化合物の例としては、塩化マレニル、マレニルイミ
ド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［2,2,1］ヘ
プト-2-エン-5,6-ジカルボン酸無水物、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、フ
マル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジ
エチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸ジメチル、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、メタクリル酸アミノエチルおよびメタクリル酸ア
ミノプロピルなどが挙げられる。
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸およびこれらの酸無水物が挙げられる。具体的
な化合物の例としては、塩化マレニル、マレニルイミ
ド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［2,2,1］ヘ
プト-2-エン-5,6-ジカルボン酸無水物、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、フ
マル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジ
エチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸ジメチル、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、メタクリル酸アミノエチルおよびメタクリル酸ア
ミノプロピルなどが挙げられる。
【００２３】これらの中では、（メタ）アクリル酸、無
水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプ
ロピルが好ましい。グラフト変性に使用するラジカル開
始剤として代表的なものは、有機過酸化物であり、さら
に具体的にはアルキルペルオキシド、アリールペルオキ
シド、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシド、ケ
トンペルオキシド、ペルオキシカーボネート、ペルオキ
シカルボキシレート、ヒドロペルオキシドなどが挙げら
れる。
水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプ
ロピルが好ましい。グラフト変性に使用するラジカル開
始剤として代表的なものは、有機過酸化物であり、さら
に具体的にはアルキルペルオキシド、アリールペルオキ
シド、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシド、ケ
トンペルオキシド、ペルオキシカーボネート、ペルオキ
シカルボキシレート、ヒドロペルオキシドなどが挙げら
れる。
【００２４】上記アルキルペルオキシドとしては、ジイ
ソプロピルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-tert-ブチルペルオキシヘキ
シン-3などが挙げられ、アリールペルオキシドとしては
ジクミルペルオキシドなどが挙げられ、アシルペルオキ
シドとしてはジラウロイルペルオキシドなどが挙げら
れ、アシロイルペルオキシドとしてはジベンゾイルペル
オキシドなどが挙げられ、ケトンペルオキシドとしては
メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シクロヘキサ
ノンペルオキシドなどが挙げられ、ヒドロペルオキシド
としてはtert-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒド
ロペルオキシドなどが挙げられる。
ソプロピルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-tert-ブチルペルオキシヘキ
シン-3などが挙げられ、アリールペルオキシドとしては
ジクミルペルオキシドなどが挙げられ、アシルペルオキ
シドとしてはジラウロイルペルオキシドなどが挙げら
れ、アシロイルペルオキシドとしてはジベンゾイルペル
オキシドなどが挙げられ、ケトンペルオキシドとしては
メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シクロヘキサ
ノンペルオキシドなどが挙げられ、ヒドロペルオキシド
としてはtert-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒド
ロペルオキシドなどが挙げられる。
【００２５】これらの中では、ジ-tert-ブチルペルオキ
シド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-tert-ブチルペルオキシヘ
キシン-3、ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオ
キシドなどが好ましい。不飽和カルボン酸の使用割合
は、変性前の4-メチル-1-ペンテン重合体１００重量部
に対して、通常１〜５００重量部、好ましくは２〜１０
０重量部である。
シド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-tert-ブチルペルオキシヘ
キシン-3、ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオ
キシドなどが好ましい。不飽和カルボン酸の使用割合
は、変性前の4-メチル-1-ペンテン重合体１００重量部
に対して、通常１〜５００重量部、好ましくは２〜１０
０重量部である。
【００２６】ラジカル開始剤の使用割合は、変性前の4-
メチル-1-ペンテン重合体１００重量部に対して、好ま
しくは０．１〜１００重量部、より好ましくは１〜５０
重量部である。溶媒の使用割合は、変性前の4-メチル-1
-ペンテン重合体１００重量部に対して、好ましくは１
００〜１０００００重量部、より好ましくは２００〜１
００００重量部である。
メチル-1-ペンテン重合体１００重量部に対して、好ま
しくは０．１〜１００重量部、より好ましくは１〜５０
重量部である。溶媒の使用割合は、変性前の4-メチル-1
-ペンテン重合体１００重量部に対して、好ましくは１
００〜１０００００重量部、より好ましくは２００〜１
００００重量部である。
【００２７】反応温度は、好ましくは１００〜２５０
℃、より好ましくは１１０〜２００℃であり、反応時間
は、好ましくは１５〜６００分、より好ましくは３０〜
３６０分である。溶液法によるグラフト変性終了後、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などの不活性極性溶媒により洗浄して未反応モノマーお
よび開始剤などの不純物を除去した後、乾燥することに
より不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）を得ることができる。
℃、より好ましくは１１０〜２００℃であり、反応時間
は、好ましくは１５〜６００分、より好ましくは３０〜
３６０分である。溶液法によるグラフト変性終了後、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などの不活性極性溶媒により洗浄して未反応モノマーお
よび開始剤などの不純物を除去した後、乾燥することに
より不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）を得ることができる。
【００２８】得られた不飽和カルボン酸変性4-メチル-1
-ペンテン重合体（Ａ）のグラフト変性量は、通常０．
１〜５重量％であり、好ましくは０．２〜４重量％、よ
り好ましくは０．５〜２重量％である。グラフト変性量
の制御は、既に述べたグラフト変性条件を適宜に選択す
ることにより、容易に行うことができる。このような不
飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）
は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いること
ができる。
-ペンテン重合体（Ａ）のグラフト変性量は、通常０．
１〜５重量％であり、好ましくは０．２〜４重量％、よ
り好ましくは０．５〜２重量％である。グラフト変性量
の制御は、既に述べたグラフト変性条件を適宜に選択す
ることにより、容易に行うことができる。このような不
飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）
は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いること
ができる。
【００２９】本発明で用いられる不飽和カルボン酸変性
4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）は、１種の重合体の
変性物であってもよく、不飽和カルボン酸変性または未
変性の重合体の組成物であってもよく、例えば（Ｅ）不
飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体と、必
要に応じて（Ｆ）未変性4-メチル-1-ペンテン重合体、
（Ｇ）未変性α-オレフィン重合体、および（Ｈ）不飽
和カルボン酸変性α-オレフィン重合体から選ばれる少
なくとも１種の重合体とからなるものがであってもよ
い。
4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）は、１種の重合体の
変性物であってもよく、不飽和カルボン酸変性または未
変性の重合体の組成物であってもよく、例えば（Ｅ）不
飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体と、必
要に応じて（Ｆ）未変性4-メチル-1-ペンテン重合体、
（Ｇ）未変性α-オレフィン重合体、および（Ｈ）不飽
和カルボン酸変性α-オレフィン重合体から選ばれる少
なくとも１種の重合体とからなるものがであってもよ
い。
【００３０】（Ｅ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体 本発明で用いられる不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体（Ｅ）としては、上記不飽和カルボン酸
変性4-メチル-1-ペンテン重合体と同様のものが挙げら
れる。なお不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン
重合体（Ｅ）のグラフト変性量は、通常０．１〜１０重
量％、好ましくは０．１〜５重量％であり、より好まし
くは０．２〜４重量％、さらに好ましくは０．５〜２重
量％である。
ペンテン重合体 本発明で用いられる不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体（Ｅ）としては、上記不飽和カルボン酸
変性4-メチル-1-ペンテン重合体と同様のものが挙げら
れる。なお不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン
重合体（Ｅ）のグラフト変性量は、通常０．１〜１０重
量％、好ましくは０．１〜５重量％であり、より好まし
くは０．２〜４重量％、さらに好ましくは０．５〜２重
量％である。
【００３１】（Ｆ）未変性4-メチル-1-ペンテン重合体 本発明で用いられる未変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ｆ）は、上述した変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）の調製に用いられる変性前の4-メチル-1-ペンテ
ン重合体である。4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｆ）と
しては、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰返し単位
の含有量が８０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９
９．９重量％、他のα-オレフィンから導かれる繰返し
単位の含有量が０．１〜２０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％である共重合体が好ましい。
（Ｆ）は、上述した変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）の調製に用いられる変性前の4-メチル-1-ペンテ
ン重合体である。4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｆ）と
しては、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰返し単位
の含有量が８０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９
９．９重量％、他のα-オレフィンから導かれる繰返し
単位の含有量が０．１〜２０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％である共重合体が好ましい。
【００３２】このような未変性4-メチル-1-ペンテン重
合体（Ｆ）は、１種単独で使用することもできるし、２
種以上を組み合せて使用することもできる。（Ｇ）未変性α-オレフィン重合体 未変性α-オレフィン重合体（Ｇ）は、炭素原子数２〜
２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα-
オレフィンの単独重合体または共重合体である（但し、
上記未変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｆ）を除
く。）。
合体（Ｆ）は、１種単独で使用することもできるし、２
種以上を組み合せて使用することもできる。（Ｇ）未変性α-オレフィン重合体 未変性α-オレフィン重合体（Ｇ）は、炭素原子数２〜
２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα-
オレフィンの単独重合体または共重合体である（但し、
上記未変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｆ）を除
く。）。
【００３３】炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンと
しては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-
メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジ
メチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1
-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テ
トラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイ
コセンなどが挙げられる。
しては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-
メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジ
メチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1
-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テ
トラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイ
コセンなどが挙げられる。
【００３４】未変性α-オレフィン重合体（Ｇ）は、ジ
エン化合物から誘導される成分単位などのα-オレフィ
ンから誘導される成分単位以外の成分単位を含んでいて
もよい。このようなα-オレフィンから誘導される成分
単位以外の成分単位としては、例えば1,4-ヘキサジエ
ン、1,6-オクタジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6
-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1、6-オクタジエ
ンなどの鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5-ビ
ニルノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-
メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノル
ボルネン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボ
ルネンなどの環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロピリデ
ン-5-ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン
-5-ノルボルネン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン
などのジエン化合物から誘導される成分単位が挙げられ
る。ジエン成分は、１種単独でまたは２種以上組み合わ
せて用いることができる。また、ジエン成分の含有量
は、通常は０〜１モル％、好ましくは０〜０．５モル％
である。
エン化合物から誘導される成分単位などのα-オレフィ
ンから誘導される成分単位以外の成分単位を含んでいて
もよい。このようなα-オレフィンから誘導される成分
単位以外の成分単位としては、例えば1,4-ヘキサジエ
ン、1,6-オクタジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6
-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1、6-オクタジエ
ンなどの鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5-ビ
ニルノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-
メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノル
ボルネン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボ
ルネンなどの環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロピリデ
ン-5-ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン
-5-ノルボルネン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン
などのジエン化合物から誘導される成分単位が挙げられ
る。ジエン成分は、１種単独でまたは２種以上組み合わ
せて用いることができる。また、ジエン成分の含有量
は、通常は０〜１モル％、好ましくは０〜０．５モル％
である。
【００３５】未変性α-オレフィン重合体（Ｇ）として
は、例えばエチレン単独重合体またはエチレンと炭素原
子数３〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも
１種のα-オレフィンとの共重合体であって、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが
０．０１〜１００ｇ／10分、好ましくは０．０５〜５０
ｇ／10分の範囲にあり、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ3 以
上、好ましくは０．９５０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範
囲にあり、エチレンとα-オレフィンとのモル比（エチ
レン／α-オレフィン）が、１００／０〜８０／２０、
好ましくは１００／０〜９０／１０の範囲にあるエチレ
ン（共）重合体、プロピレン単独重合体、またはプロピ
レンとエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレ
フィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共
重合体であって、２３０℃、２.１６ｋｇ荷重で測定し
たメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／10分、好ま
しくは０．５〜５０ｇ／10分の範囲にあり、密度が０．
９００ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９００〜０．９
２０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、プロピレン（Ｐｒ）と、
エチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレフィン
（Ｏｒ）とのモル比（Ｐｒ／Ｏｒ）が、１００／０〜８
０／２０、好ましくは１００／０〜９０／１０の範囲に
あるプロピレン（共）重合体、炭素原子数４〜２０のα
-オレフィンの共重合体であって、２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．１〜１０
０ｇ／10分、好ましくは０．５〜５０ｇ／10分の範囲に
あり、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは
０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、炭素
原子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれる１種のα-
オレフィン（Or-1）と、炭素原子数が４〜２０のα-オ
レフィンから選ばれる他のα-オレフィン（Or-2）との
モル比（（Or-1）／（Or-2））が１００／０〜８０／２
０、好ましくは１００／０〜９０／１０の範囲にあるα
-オレフィン（共）重合体が挙げられる。
は、例えばエチレン単独重合体またはエチレンと炭素原
子数３〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも
１種のα-オレフィンとの共重合体であって、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが
０．０１〜１００ｇ／10分、好ましくは０．０５〜５０
ｇ／10分の範囲にあり、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ3 以
上、好ましくは０．９５０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範
囲にあり、エチレンとα-オレフィンとのモル比（エチ
レン／α-オレフィン）が、１００／０〜８０／２０、
好ましくは１００／０〜９０／１０の範囲にあるエチレ
ン（共）重合体、プロピレン単独重合体、またはプロピ
レンとエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレ
フィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共
重合体であって、２３０℃、２.１６ｋｇ荷重で測定し
たメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／10分、好ま
しくは０．５〜５０ｇ／10分の範囲にあり、密度が０．
９００ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９００〜０．９
２０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、プロピレン（Ｐｒ）と、
エチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレフィン
（Ｏｒ）とのモル比（Ｐｒ／Ｏｒ）が、１００／０〜８
０／２０、好ましくは１００／０〜９０／１０の範囲に
あるプロピレン（共）重合体、炭素原子数４〜２０のα
-オレフィンの共重合体であって、２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．１〜１０
０ｇ／10分、好ましくは０．５〜５０ｇ／10分の範囲に
あり、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは
０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、炭素
原子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれる１種のα-
オレフィン（Or-1）と、炭素原子数が４〜２０のα-オ
レフィンから選ばれる他のα-オレフィン（Or-2）との
モル比（（Or-1）／（Or-2））が１００／０〜８０／２
０、好ましくは１００／０〜９０／１０の範囲にあるα
-オレフィン（共）重合体が挙げられる。
【００３６】このような未変性α-オレフィン重合体
（Ｇ）は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用い
ることができる。（Ｈ）変性α-オレフィン重合体 本発明で用いられる変性α-オレフィン重合体は、上記
未変性α-オレフィン重合体（Ｇ）が不飽和カルボン酸
でグラフト変性されたものである。
（Ｇ）は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用い
ることができる。（Ｈ）変性α-オレフィン重合体 本発明で用いられる変性α-オレフィン重合体は、上記
未変性α-オレフィン重合体（Ｇ）が不飽和カルボン酸
でグラフト変性されたものである。
【００３７】変性α-オレフィン重合体（Ｈ）の調製
は、上記変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）の場合
と同様にして行うことができる。変性α-オレフィン重
合体（Ｈ）のグラフト変性量は、０．１〜２０重量％で
あり、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは
０．５〜２重量％である。グラフト変性量の制御は、既
に述べたグラフト変性条件を適宜に選択することによ
り、容易に行うことができる。
は、上記変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）の場合
と同様にして行うことができる。変性α-オレフィン重
合体（Ｈ）のグラフト変性量は、０．１〜２０重量％で
あり、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは
０．５〜２重量％である。グラフト変性量の制御は、既
に述べたグラフト変性条件を適宜に選択することによ
り、容易に行うことができる。
【００３８】このような変性α-オレフィン重合体
（Ｈ）は、１種単独または２種以上組み合わせて用いる
ことができる。このような（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）およ
び（Ｈ）からなる組成物は、不飽和カルボン酸変性4-メ
チル-1-ペンテン重合体（Ａ）を５〜１００重量％、好
ましくは５〜５０重量％、より好ましくは５〜３０重量
％、未変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｆ）を０〜９
５重量％、好ましくは３０〜９５重量％、より好ましく
は５０〜９０重量％、未変性α-オレフィン重合体
（Ｇ）を０〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、
より好ましくは１０〜３０重量％、変性α-オレフィン
重合体（Ｈ）を０〜５０重量％、好ましくは５〜４０重
量％、より好ましくは１０〜３０重量％の割合（但し、
（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）＝１００重量％、
（Ｇ）＋（Ｈ）＝５０重量％以下である。）で含有する
ことが望ましい。
（Ｈ）は、１種単独または２種以上組み合わせて用いる
ことができる。このような（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）およ
び（Ｈ）からなる組成物は、不飽和カルボン酸変性4-メ
チル-1-ペンテン重合体（Ａ）を５〜１００重量％、好
ましくは５〜５０重量％、より好ましくは５〜３０重量
％、未変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｆ）を０〜９
５重量％、好ましくは３０〜９５重量％、より好ましく
は５０〜９０重量％、未変性α-オレフィン重合体
（Ｇ）を０〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、
より好ましくは１０〜３０重量％、変性α-オレフィン
重合体（Ｈ）を０〜５０重量％、好ましくは５〜４０重
量％、より好ましくは１０〜３０重量％の割合（但し、
（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）＝１００重量％、
（Ｇ）＋（Ｈ）＝５０重量％以下である。）で含有する
ことが望ましい。
【００３９】また、この組成物は、不飽和カルボン酸変
性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ）、未変性4-メチル-
1-ペンテン重合体（Ｆ）、未変性α-オレフィン重合体
（Ｇ）および変性α-オレフィン重合体（Ｈ）の合計重
量に対する不飽和カルボン酸および無水カルボン酸のグ
ラフト変性量が０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜
３重量％の範囲にあることが望ましい。
性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ）、未変性4-メチル-
1-ペンテン重合体（Ｆ）、未変性α-オレフィン重合体
（Ｇ）および変性α-オレフィン重合体（Ｈ）の合計重
量に対する不飽和カルボン酸および無水カルボン酸のグ
ラフト変性量が０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜
３重量％の範囲にあることが望ましい。
【００４０】（Ｂ）フェノールアクリレート化合物 本発明で用いられるフェノールアクリレート化合物
（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される。なおフェノー
ルアクリレート化合物（Ｂ）にはフェノールメタクリレ
ート化合物も包含される。
（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される。なおフェノー
ルアクリレート化合物（Ｂ）にはフェノールメタクリレ
ート化合物も包含される。
【００４１】
【化３】
【００４２】式中Ｒ1 は水素またはメチル基を示す。Ｒ
2 は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基であ
り、特に水素原子またはメチル基が好ましい。Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 およびＲ6 は、互いに同一でも異なっていても
よく炭素原子数１〜９のアルキル基であり、そのうちＲ
3 およびＲ6は炭素原子数４〜８で３級炭素がベンゼン
核に結合したもの、例えばt-ブチル基、t-アミル基など
が好ましい。またＲ4 およびＲ5 は炭素原子数１〜６の
アルキル基、メチル基、エチル基、t-ブチル基、t-アミ
ル基等が好ましい。
2 は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基であ
り、特に水素原子またはメチル基が好ましい。Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 およびＲ6 は、互いに同一でも異なっていても
よく炭素原子数１〜９のアルキル基であり、そのうちＲ
3 およびＲ6は炭素原子数４〜８で３級炭素がベンゼン
核に結合したもの、例えばt-ブチル基、t-アミル基など
が好ましい。またＲ4 およびＲ5 は炭素原子数１〜６の
アルキル基、メチル基、エチル基、t-ブチル基、t-アミ
ル基等が好ましい。
【００４３】フェノールアクリレート化合物の具体的な
化合物としては、例えば、2,4-ジ（tert-アミル）-6-
［1-｛3,5-ジ(tert-アミル)-2-ヒドロキシフェニル｝エ
チル］フェニルアクリレートや2,4-ジ（tert-ブチル）-
6-［1-｛3,5-ジ(tert-ブチル)-2-ヒドロキシフェニル｝
エチル］フェニルアクリレートなどが挙げられるが、耐
熱性の面から2,4-ジ（tert-アミル）-6-［1-｛3,5-ジ
（tert-アミル）-2-ヒドロキシフェニル｝エチル］フェ
ニルアクリレートが好ましい。
化合物としては、例えば、2,4-ジ（tert-アミル）-6-
［1-｛3,5-ジ(tert-アミル)-2-ヒドロキシフェニル｝エ
チル］フェニルアクリレートや2,4-ジ（tert-ブチル）-
6-［1-｛3,5-ジ(tert-ブチル)-2-ヒドロキシフェニル｝
エチル］フェニルアクリレートなどが挙げられるが、耐
熱性の面から2,4-ジ（tert-アミル）-6-［1-｛3,5-ジ
（tert-アミル）-2-ヒドロキシフェニル｝エチル］フェ
ニルアクリレートが好ましい。
【００４４】このフェノールアクリレート化合物は、分
子中に不飽和結合をもつ重合性モノマー構造と、ヒンダ
ードフェノール構造とを有する特異な化合物であり、4-
メチル-1-ペンテン重合体に配合すると、肌荒れを有効
に防止する作用がある。このようなフェノールアクリレ
ート化合物（Ｂ）は、１種単独または２種以上組み合わ
せて用いることができる。
子中に不飽和結合をもつ重合性モノマー構造と、ヒンダ
ードフェノール構造とを有する特異な化合物であり、4-
メチル-1-ペンテン重合体に配合すると、肌荒れを有効
に防止する作用がある。このようなフェノールアクリレ
ート化合物（Ｂ）は、１種単独または２種以上組み合わ
せて用いることができる。
【００４５】フェノールアクリレート化合物（Ｂ）の配
合量は、4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）１００重量
部に対し通常０．５〜１５重量部、好ましくは１．０〜
５重量部である。配合量が上記範囲にあると4-メチル-1
-ペンテン重合体の肌荒れ防止効果に優れ、かつゴムの
加硫反応を阻害しない。また本発明に係る4-メチル-1-
ペンテン重合体組成物は、上記不飽和カルボン酸変性4-
メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）およびフェノールアク
リレート化合物（Ｂ）に加えて、さらにヒンダードフェ
ノール化合物（Ｃ）および／またはホスファイト化合物
（Ｄ）を含有することができる。
合量は、4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）１００重量
部に対し通常０．５〜１５重量部、好ましくは１．０〜
５重量部である。配合量が上記範囲にあると4-メチル-1
-ペンテン重合体の肌荒れ防止効果に優れ、かつゴムの
加硫反応を阻害しない。また本発明に係る4-メチル-1-
ペンテン重合体組成物は、上記不飽和カルボン酸変性4-
メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）およびフェノールアク
リレート化合物（Ｂ）に加えて、さらにヒンダードフェ
ノール化合物（Ｃ）および／またはホスファイト化合物
（Ｄ）を含有することができる。
【００４６】ヒンダードフェノール化合物（Ｃ） 本発明で必要に応じて用いられるヒンダードフェノール
化合物（Ｃ）は、フェノールの水酸基に対しオルト位置
にtert-ブチル基などのバルキーなアルキル基が少なく
とも１個置換したアルキルフェノール構造を分子内に有
する化合物であり、具体的には、例えばテトラキス［メ
チレン-3（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシトルエン、n-オクタデシル-3-（4'-ヒドロキ
シ-3',5'-シ゛-tert-ブチルフェニル）プロピオネート、
3,9-ビス［2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメチルエ
チル］2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカ
ン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル）ベンジルベンゼンなどが
挙げられる。これらは、１種単独でも２種以上を組み合
わせて使用してもよい。
化合物（Ｃ）は、フェノールの水酸基に対しオルト位置
にtert-ブチル基などのバルキーなアルキル基が少なく
とも１個置換したアルキルフェノール構造を分子内に有
する化合物であり、具体的には、例えばテトラキス［メ
チレン-3（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシトルエン、n-オクタデシル-3-（4'-ヒドロキ
シ-3',5'-シ゛-tert-ブチルフェニル）プロピオネート、
3,9-ビス［2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメチルエ
チル］2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカ
ン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル）ベンジルベンゼンなどが
挙げられる。これらは、１種単独でも２種以上を組み合
わせて使用してもよい。
【００４７】上記したヒンダードフェノール化合物
（Ｃ）のうちでは、テトラキス［メチレン-3（3,5-ジ-t
ert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン、3,9-ビス［2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメ
チルエチル］2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウン
デカンが特に好ましい。
（Ｃ）のうちでは、テトラキス［メチレン-3（3,5-ジ-t
ert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン、3,9-ビス［2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメ
チルエチル］2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウン
デカンが特に好ましい。
【００４８】ホスファイト化合物（Ｄ） 本発明において必要に応じて用いられるホスファイト化
合物（Ｄ）として、好適に使用されるものは、ホスホン
酸［Ｐ（ＯＨ）3 ］の水酸基の少なくとも１個が置換ま
たは無置換のフェノキシ基で置換されたアリールホスフ
ァイトであり、例えばトリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ミックスド、モノおよびジノリルフェ
ニル）ホスファイト、テトラキス（2,4-ジターシャリブ
チルフェニール）4,4'-ビフェニレンジホスファイト、
ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト、2,2-メチレンビス（4,
6-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリ
ス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスファイトなどが
挙げられる。これらは、１種単独でも２種以上を組み合
わせて使用してもよい。
合物（Ｄ）として、好適に使用されるものは、ホスホン
酸［Ｐ（ＯＨ）3 ］の水酸基の少なくとも１個が置換ま
たは無置換のフェノキシ基で置換されたアリールホスフ
ァイトであり、例えばトリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ミックスド、モノおよびジノリルフェ
ニル）ホスファイト、テトラキス（2,4-ジターシャリブ
チルフェニール）4,4'-ビフェニレンジホスファイト、
ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト、2,2-メチレンビス（4,
6-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリ
ス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスファイトなどが
挙げられる。これらは、１種単独でも２種以上を組み合
わせて使用してもよい。
【００４９】上記したホスファイト化合物（Ｄ）のうち
では、4-メチル-1-ペンテン重合体に対しては、ビス
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイト、トリス（2,4-ジ-tert-ブチ
ルフェニル）ホスファイトが特に好ましく使用される。
上記ヒンダードフェノール化合物（Ｃ）およびホスファ
イト化合物（Ｄ）成分は単独でも（Ｂ）成分添加による
肌荒れ防止効果をさらに向上させる効果があるが、両者
を併用してもよい。
では、4-メチル-1-ペンテン重合体に対しては、ビス
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイト、トリス（2,4-ジ-tert-ブチ
ルフェニル）ホスファイトが特に好ましく使用される。
上記ヒンダードフェノール化合物（Ｃ）およびホスファ
イト化合物（Ｄ）成分は単独でも（Ｂ）成分添加による
肌荒れ防止効果をさらに向上させる効果があるが、両者
を併用してもよい。
【００５０】ヒンダードフェノール化合物（Ｃ）の配合
量は、不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合
体（Ａ）１００重量部に対し通常０．５〜１５重量部、
好ましくは１．０〜５重量部であり、ホスファイト化合
物（Ｄ）の配合量は、不飽和カルボン酸変性4-メチル-1
-ペンテン重合体（Ａ）１００重量部に対し通常０．５
〜１５重量部、好ましくは１．０〜５重量部である。
量は、不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合
体（Ａ）１００重量部に対し通常０．５〜１５重量部、
好ましくは１．０〜５重量部であり、ホスファイト化合
物（Ｄ）の配合量は、不飽和カルボン酸変性4-メチル-1
-ペンテン重合体（Ａ）１００重量部に対し通常０．５
〜１５重量部、好ましくは１．０〜５重量部である。
【００５１】本発明に係る4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物には、上記した以外の安定剤、例えば硫黄系安定
剤などを併用しても良い。また場合によって、例えば紫
外線吸収剤、増核剤、可塑剤、滑剤、耐電防止剤、顔
料、染料、粉末状充填剤（カオリン、タルク等）、繊維
状充填剤（ティスモ、ガラス繊維、炭素繊維等）を本願
発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
組成物には、上記した以外の安定剤、例えば硫黄系安定
剤などを併用しても良い。また場合によって、例えば紫
外線吸収剤、増核剤、可塑剤、滑剤、耐電防止剤、顔
料、染料、粉末状充填剤（カオリン、タルク等）、繊維
状充填剤（ティスモ、ガラス繊維、炭素繊維等）を本願
発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
【００５２】本発明に係る4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物を調製する方法としては、公知の任意の方法が採
用できる。例えば、タンブラーブレンダー、ヘンシルミ
キサー、リボンブレンダー等の混合機で上記（Ａ）（ま
たは（Ｅ）と必要に応じて（Ｆ）、（Ｇ）もしくは
（Ｈ））と、上記（Ｂ）、必要に応じて（Ｃ）、
（Ｄ）、各種配合剤などとを混合後、押出機、ニーダ
ー、二本ロール等で混練して調製する方法等を採用する
ことができる。
組成物を調製する方法としては、公知の任意の方法が採
用できる。例えば、タンブラーブレンダー、ヘンシルミ
キサー、リボンブレンダー等の混合機で上記（Ａ）（ま
たは（Ｅ）と必要に応じて（Ｆ）、（Ｇ）もしくは
（Ｈ））と、上記（Ｂ）、必要に応じて（Ｃ）、
（Ｄ）、各種配合剤などとを混合後、押出機、ニーダ
ー、二本ロール等で混練して調製する方法等を採用する
ことができる。
【００５３】本発明に係る4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物は、架橋剤を含有した重合体と接触し、繰り返し
使用されるものであれば、いずれの用途にも使用するこ
とができるが、特にゴムホース製造におけるマンドレ
ル、被覆材料、あるいは、エチレン系重合体電力ケーブ
ル製造用被覆材は、架橋剤含有重合体と接触して何回も
繰り返し使用できることが求めらる用途に好適に使用さ
れる。本発明に係る4-メチル-1-ペンテン重合体組成物
から形成品を製造する場合には、従来公知の種々の溶融
成形法を採用することができ、例えば射出成形法、押出
成形法、押出被覆法、圧縮成形法など、いずれの方法に
よっても成形することができる。
組成物は、架橋剤を含有した重合体と接触し、繰り返し
使用されるものであれば、いずれの用途にも使用するこ
とができるが、特にゴムホース製造におけるマンドレ
ル、被覆材料、あるいは、エチレン系重合体電力ケーブ
ル製造用被覆材は、架橋剤含有重合体と接触して何回も
繰り返し使用できることが求めらる用途に好適に使用さ
れる。本発明に係る4-メチル-1-ペンテン重合体組成物
から形成品を製造する場合には、従来公知の種々の溶融
成形法を採用することができ、例えば射出成形法、押出
成形法、押出被覆法、圧縮成形法など、いずれの方法に
よっても成形することができる。
【００５４】
【発明の効果】本発明の4-メチル-1-ペンテン重合体組
成物は、有機過酸化物系の架橋剤、多官能モノマーなど
が含まれる未加硫ゴム等と表面接触し、繰り返し加硫操
作を行った場合であっても肌荒れが発生し難く、繰り返
し使用回数をより増やすことができる。従って、例えば
架橋エチレン重合体系電力ケーブル架橋時の被覆材やゴ
ムホース架橋工程でのマンドレル、または被覆材等の用
途に用いた場合、繰り返し使用回数がより増えるため、
生産・製造コストの低減を図ることができる。
成物は、有機過酸化物系の架橋剤、多官能モノマーなど
が含まれる未加硫ゴム等と表面接触し、繰り返し加硫操
作を行った場合であっても肌荒れが発生し難く、繰り返
し使用回数をより増やすことができる。従って、例えば
架橋エチレン重合体系電力ケーブル架橋時の被覆材やゴ
ムホース架橋工程でのマンドレル、または被覆材等の用
途に用いた場合、繰り返し使用回数がより増えるため、
生産・製造コストの低減を図ることができる。
【００５５】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。本実施例において以下の各成分を用いた。未変性-メチル-1-ペンテン共重合体 4-メチル-1-ペンテンと、ダイアレン−１６８（1-ヘキ
サジエンと1-オクタジエン）との共重合体であり、4-メ
チル-1-ペンテン含量が９５重量％、1-ヘキサジエン含
量と1-オクタジエン含量との合計が５重量％であり、Ｍ
ＦＲ（ＡＳＴＭＤ １２３８、２６０℃、５ｋｇ荷重）
が０．５ｇ／分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）が０．
８３５ｇ／ｃｍ3 の4-メチル-1-ペンテン共重合体
（Ｆ）を用いた。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。本実施例において以下の各成分を用いた。未変性-メチル-1-ペンテン共重合体 4-メチル-1-ペンテンと、ダイアレン−１６８（1-ヘキ
サジエンと1-オクタジエン）との共重合体であり、4-メ
チル-1-ペンテン含量が９５重量％、1-ヘキサジエン含
量と1-オクタジエン含量との合計が５重量％であり、Ｍ
ＦＲ（ＡＳＴＭＤ １２３８、２６０℃、５ｋｇ荷重）
が０．５ｇ／分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）が０．
８３５ｇ／ｃｍ3 の4-メチル-1-ペンテン共重合体
（Ｆ）を用いた。
【００５６】不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテ
ン重合体 上記4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ｆ）を９４重量
％、無水マレイン酸を５重量％、有機過酸化物（2,5-ジ
メチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、商品
名：パーヘキサ２５Ｂ、日本油脂（株）製）を１重量％
の重量比率でヘンシェルミキサーにより混合した後、温
度２８０℃で二軸押出機で混練してグラフト変性して得
られた、無水マレイン酸グラフト率が２．７重量％であ
り、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２６０℃、５ｋｇ
荷重）が２６０ｇ／10分である不飽和カルボン酸変性4-
メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ-1）、および上記4-メチ
ル-1-ペンテン重合体（Ｆ）を９７．５重量％、無水マ
レイン酸を２重量％、有機過酸化物2,5-ジメチル-2,5-
ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン（商品名：パーヘキ
サ２５Ｂ、日本油脂（株）製）を０．５重量％の重量比
率でヘンシェルミキサーにより混合した後、温度２８０
℃で二軸押出機で混練してグラフト変性して得られた、
無水マレイン酸グラフト率が１．０重量％であり、ＭＦ
Ｒ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２６０℃、５ｋｇ荷重）が
１７０ｇ／10分である不飽和カルボン酸変性4-メチル-1
-ペンテン重合体（Ｅ-2）を用いた。
ン重合体 上記4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ｆ）を９４重量
％、無水マレイン酸を５重量％、有機過酸化物（2,5-ジ
メチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、商品
名：パーヘキサ２５Ｂ、日本油脂（株）製）を１重量％
の重量比率でヘンシェルミキサーにより混合した後、温
度２８０℃で二軸押出機で混練してグラフト変性して得
られた、無水マレイン酸グラフト率が２．７重量％であ
り、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２６０℃、５ｋｇ
荷重）が２６０ｇ／10分である不飽和カルボン酸変性4-
メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ-1）、および上記4-メチ
ル-1-ペンテン重合体（Ｆ）を９７．５重量％、無水マ
レイン酸を２重量％、有機過酸化物2,5-ジメチル-2,5-
ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン（商品名：パーヘキ
サ２５Ｂ、日本油脂（株）製）を０．５重量％の重量比
率でヘンシェルミキサーにより混合した後、温度２８０
℃で二軸押出機で混練してグラフト変性して得られた、
無水マレイン酸グラフト率が１．０重量％であり、ＭＦ
Ｒ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２６０℃、５ｋｇ荷重）が
１７０ｇ／10分である不飽和カルボン酸変性4-メチル-1
-ペンテン重合体（Ｅ-2）を用いた。
【００５７】未変性α−オレフィン共重合体 エチレン含量が８０重量％であり、プロピレン含量が２
０重量％であり、ＭＦＲが２５ｇ／10分であるエチレン
−プロピレン共重合体（Ｇ）を用いた。不飽和カルボン酸変性α−オレフィン重合体 上記エチレン−プロピレン共重合体（Ｇ）を９４重量
％、無水マレイン酸を５重量％、有機過酸化物（2,5-ジ
メチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、商品
名：パーヘキサ２５Ｂ、日本油脂（株）製）を１重量％
の重量比率でヘンシェルミキサーにより混合した後、温
度２８０℃で二軸押出機で混練することによりグラフト
変性して得られた、無水マレイン酸グラフト率が２．８
重量％であり、ＭＦＲ（２６０℃、５ｋｇ荷重で測定）
が１２０ｇ／10分である不飽和カルボン酸変性α−オレ
フィン重合体（Ｈ-1）、および上記エチレン−プロピレ
ン共重合体（Ｇ）を９７．５重量％、無水マレイン酸を
２重量％、有機過酸化物（2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、商品名：パーヘキサ２５
Ｂ、日本油脂（株）製）を０．５重量％の重量比率でヘ
ンシェルミキサーにより混合した後、温度２８０℃で二
軸押出機で混練することによりグラフト変性して得られ
た、無水マレイン酸グラフト率が０．９重量％であり、
ＭＦＲ（２６０℃、５ｋｇ荷重で測定）が８０ｇ／10分
である不飽和カルボン酸変性α−オレフィン重合体（Ｈ
-2）を用いた。
０重量％であり、ＭＦＲが２５ｇ／10分であるエチレン
−プロピレン共重合体（Ｇ）を用いた。不飽和カルボン酸変性α−オレフィン重合体 上記エチレン−プロピレン共重合体（Ｇ）を９４重量
％、無水マレイン酸を５重量％、有機過酸化物（2,5-ジ
メチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、商品
名：パーヘキサ２５Ｂ、日本油脂（株）製）を１重量％
の重量比率でヘンシェルミキサーにより混合した後、温
度２８０℃で二軸押出機で混練することによりグラフト
変性して得られた、無水マレイン酸グラフト率が２．８
重量％であり、ＭＦＲ（２６０℃、５ｋｇ荷重で測定）
が１２０ｇ／10分である不飽和カルボン酸変性α−オレ
フィン重合体（Ｈ-1）、および上記エチレン−プロピレ
ン共重合体（Ｇ）を９７．５重量％、無水マレイン酸を
２重量％、有機過酸化物（2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、商品名：パーヘキサ２５
Ｂ、日本油脂（株）製）を０．５重量％の重量比率でヘ
ンシェルミキサーにより混合した後、温度２８０℃で二
軸押出機で混練することによりグラフト変性して得られ
た、無水マレイン酸グラフト率が０．９重量％であり、
ＭＦＲ（２６０℃、５ｋｇ荷重で測定）が８０ｇ／10分
である不飽和カルボン酸変性α−オレフィン重合体（Ｈ
-2）を用いた。
【００５８】フェノールアクリレート化合物（Ｂ） 2,4-ジ（tert-アミル）-6-〔1-［3,5-ジ（tert-アミ
ル）-2-ヒドロキシフェニル］エチル〕フェニルアクリ
レートヒンダードフェノール化合物（Ｃ） テトラキス〔メチレン-3（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタンホスファイト化合物（Ｄ） ビス（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト
ル）-2-ヒドロキシフェニル］エチル〕フェニルアクリ
レートヒンダードフェノール化合物（Ｃ） テトラキス〔メチレン-3（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタンホスファイト化合物（Ｄ） ビス（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト
【００５９】
【実施例１〜４】4-メチル-1-ペンテン重合体組成物
ペレットの作製 4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ｆ）、不飽和カルボン
酸変性4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ｅ）、フェノー
ルアクリレート化合物（Ｂ）、ヒンダードフェノール化
合物（Ｃ）、ホスファイト化合物（Ｄ）を表１に示した
割合で配合し、ヘンシェルミキサーにて３分間低速回転
にて混合した。この混合物を二軸押出機にて２８０℃の
温度で押し出し、4-メチル-1-ペンテン重合体組成物の
ペレットを得た。
ペレットの作製 4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ｆ）、不飽和カルボン
酸変性4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ｅ）、フェノー
ルアクリレート化合物（Ｂ）、ヒンダードフェノール化
合物（Ｃ）、ホスファイト化合物（Ｄ）を表１に示した
割合で配合し、ヘンシェルミキサーにて３分間低速回転
にて混合した。この混合物を二軸押出機にて２８０℃の
温度で押し出し、4-メチル-1-ペンテン重合体組成物の
ペレットを得た。
【００６０】未加硫エチレン・プロピレン・ジエン共
重合体棒状体の作製 次にエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（商品名：
三井ＥＰＴ３０４５、以下「ＥＰＤＭ」という。）１０
０重量部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部、
ＦＥＦカーボンブラック６０重量部、パラフィン系プロ
セスオイル２０重量部、ジクミルパーオキサイド３．５
重量部、トリアリルイソシアヌレート２重量部を６０℃
でミキシングロールで混練して得られた未加硫ゴムを直
径が１３ｍｍの円型のダイを通して８０℃押し出し、直
径１５ｍｍの棒状の未加硫ゴムを得た。
重合体棒状体の作製 次にエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（商品名：
三井ＥＰＴ３０４５、以下「ＥＰＤＭ」という。）１０
０重量部、酸化亜鉛５重量部、ステアリン酸１重量部、
ＦＥＦカーボンブラック６０重量部、パラフィン系プロ
セスオイル２０重量部、ジクミルパーオキサイド３．５
重量部、トリアリルイソシアヌレート２重量部を６０℃
でミキシングロールで混練して得られた未加硫ゴムを直
径が１３ｍｍの円型のダイを通して８０℃押し出し、直
径１５ｍｍの棒状の未加硫ゴムを得た。
【００６１】4-メチル-1-ペンテン重合体組成物被覆
未加硫ＥＰＤＭ棒状体の作製 前記の処方および手順で得られた4-メチル-1-ペンテ
ン重合体組成物ペレット、またはの手順で得た4-メチ
ル-1-ペンテン重合体組成物リサイクル粉砕品を未加硫
ＥＰＤＭ棒状体の表面に２８０℃で溶融押し出し被覆
し、4-メチル-1-ペンテン重合体組成物被覆未加硫ＥＰ
ＤＭ棒状体を得た。
未加硫ＥＰＤＭ棒状体の作製 前記の処方および手順で得られた4-メチル-1-ペンテ
ン重合体組成物ペレット、またはの手順で得た4-メチ
ル-1-ペンテン重合体組成物リサイクル粉砕品を未加硫
ＥＰＤＭ棒状体の表面に２８０℃で溶融押し出し被覆
し、4-メチル-1-ペンテン重合体組成物被覆未加硫ＥＰ
ＤＭ棒状体を得た。
【００６２】加硫 前記の手順で得られた4-メチル-1-ペンテン重合体組
成物被覆未加硫ＥＰＤＭ棒状体を１６０℃のエアーオー
ブン中で４０分加硫した。4-メチル-1-ペンテン重合体組成物リサイクル品の作
製 前記の加硫操作後、4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物被覆層をゴムから剥がして長さ３ｍｍ以下に粉砕し、
4-メチル-1-ペンテン重合体組成物リサイクル粉砕品を
得た。
成物被覆未加硫ＥＰＤＭ棒状体を１６０℃のエアーオー
ブン中で４０分加硫した。4-メチル-1-ペンテン重合体組成物リサイクル品の作
製 前記の加硫操作後、4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物被覆層をゴムから剥がして長さ３ｍｍ以下に粉砕し、
4-メチル-1-ペンテン重合体組成物リサイクル粉砕品を
得た。
【００６３】繰り返し使用性の評価 前記の操作で得られた4-メチル-1-ペンテン重合体組
成物リサイクル粉砕品をからの操作を繰り返し使用
後、粉砕して再押し出し成形したもの(手順が終わっ
た状態のもの)の表面状態を、ＪＩＳ Ｂ０６０１に従っ
て表面粗さ計によって測定し、表面上の最大高さ（Ｒ
max）が１００μｍを超えた状態を肌荒れが顕著である
状態とし、その状態に至るまでの使用回数を繰り返し使
用回数とした。
成物リサイクル粉砕品をからの操作を繰り返し使用
後、粉砕して再押し出し成形したもの(手順が終わっ
た状態のもの)の表面状態を、ＪＩＳ Ｂ０６０１に従っ
て表面粗さ計によって測定し、表面上の最大高さ（Ｒ
max）が１００μｍを超えた状態を肌荒れが顕著である
状態とし、その状態に至るまでの使用回数を繰り返し使
用回数とした。
【００６４】その結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【実施例５〜７】高耐熱老化性4-メチル-1-ペンテン
重合体組成物ペレットの作製 4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ｆ）、不飽和カルボン
酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ-1）、不飽和カ
ルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ-2）、エ
チレン−プロピレン共重合体（Ｇ）、不飽和カルボン酸
変性α−オレフィン重合体（Ｈ-1）、不飽和カルボン酸
変性α−オレフィン重合体（Ｈ-2）、フェノールアクリ
レート化合物（Ｂ）、ヒンダードフェノール化合物
（Ｃ）、ホスファイト化合物（Ｄ）を表２に示した割合
で配合し、ヘンシェルミキサーにて３分間低速回転にて
混合した。この混合物を二軸押出機にて２８０℃の温度
で押し出し、4-メチル-1-ペンテン重合体組成物のペレ
ットを得た。
重合体組成物ペレットの作製 4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ｆ）、不飽和カルボン
酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ-1）、不飽和カ
ルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ-2）、エ
チレン−プロピレン共重合体（Ｇ）、不飽和カルボン酸
変性α−オレフィン重合体（Ｈ-1）、不飽和カルボン酸
変性α−オレフィン重合体（Ｈ-2）、フェノールアクリ
レート化合物（Ｂ）、ヒンダードフェノール化合物
（Ｃ）、ホスファイト化合物（Ｄ）を表２に示した割合
で配合し、ヘンシェルミキサーにて３分間低速回転にて
混合した。この混合物を二軸押出機にて２８０℃の温度
で押し出し、4-メチル-1-ペンテン重合体組成物のペレ
ットを得た。
【００６７】以下、実施例１〜４と同様にして〜の
操作を行ない、繰り返し使用回数を測定した。結果を表
２に示す。
操作を行ない、繰り返し使用回数を測定した。結果を表
２に示す。
【００６８】
【表２】
【００６９】
【比較例１〜３】4-メチル-1-ペンテン重合体組成物
ペレットの作製 4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ｆ）、不飽和カルボン
酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ-1）、不飽和カ
ルボン酸変性α-オレフィン重合体（Ｈ-1）、フェノー
ルアクリレート化合物（Ｂ）、ヒンダードフェノール化
合物（Ｃ）、ホスファイト化合物（Ｄ）を表３に示した
割合で配合し、ヘンシェルミキサーにて３分間低速回転
にて混合した。この混合物を二軸押出機にて２８０℃の
温度で押し出し、4-メチル-1-ペンテン重合体組成物の
ペレットを得た。
ペレットの作製 4-メチル-1-ペンテン共重合体（Ｆ）、不飽和カルボン
酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｅ-1）、不飽和カ
ルボン酸変性α-オレフィン重合体（Ｈ-1）、フェノー
ルアクリレート化合物（Ｂ）、ヒンダードフェノール化
合物（Ｃ）、ホスファイト化合物（Ｄ）を表３に示した
割合で配合し、ヘンシェルミキサーにて３分間低速回転
にて混合した。この混合物を二軸押出機にて２８０℃の
温度で押し出し、4-メチル-1-ペンテン重合体組成物の
ペレットを得た。
【００７０】以下、実施例１〜４と同様にして〜の
操作を行ない、繰り返し使用回数を測定した。結果を表
３に示す。
操作を行ない、繰り返し使用回数を測定した。結果を表
３に示す。
【００７１】
【表３】
【００７２】表１〜表３の結果から明らかなように、本
発明の4-メチル-1-ペンテン重合体組成物から成形され
た成形品は、有機過酸化物系の架橋剤および多官能モノ
マー等を含有せしめた重合体と表面接触し、繰り返し加
硫を行なった際に発生する4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物の肌荒れが顕著に抑制され、繰り返し使用回数を
より増やすことができる。従って、例えば架橋エチレン
重合体系電力ケーブル架橋時の被覆材やゴムホース架橋
工程でのマンドレル、或いは被覆材などに用いた場合、
繰り返し使用回数がより増えるため、生産・製造コスト
の低減を図ることができる。
発明の4-メチル-1-ペンテン重合体組成物から成形され
た成形品は、有機過酸化物系の架橋剤および多官能モノ
マー等を含有せしめた重合体と表面接触し、繰り返し加
硫を行なった際に発生する4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物の肌荒れが顕著に抑制され、繰り返し使用回数を
より増やすことができる。従って、例えば架橋エチレン
重合体系電力ケーブル架橋時の被覆材やゴムホース架橋
工程でのマンドレル、或いは被覆材などに用いた場合、
繰り返し使用回数がより増えるため、生産・製造コスト
の低減を図ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 23/20 23/20
Claims (6)
- 【請求項１】（Ａ）不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体と、（Ｂ）下記一般式（１）で表される
フェノールアクリレート化合物とからなり、不飽和カル
ボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）１００重
量部に対し、フェノールアクリレート化合物（Ｂ）を
０．５〜１５重量部の割合で含有することを特徴とする
4-メチル-1-ペンテン重合体組成物； 【化１】 (式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ2 は
水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基を示し、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに同一でも異なって
いてもよく炭素原子数１〜９のアルキル基を示す。）。 - 【請求項２】 上記不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体（Ａ）およびフェノールアクリレート化
合物（Ｂ）に加えて、さらにヒンダードフェノール化合
物（Ｃ）および／またはホスファイト化合物（Ｄ）を不
飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）
１００重量部に対してそれぞれ０．５〜１５重量部の割
合で含有する請求項１に記載の4-メチル-1-ペンテン重
合体組成物。 - 【請求項３】上記不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペ
ンテン重合体（Ａ）が、（Ｅ）不飽和カルボン酸変性4-
メチル-1-ペンテン重合体と、 必要に応じて（Ｆ）未変性4-メチル-1-ペンテン重合
体、（Ｇ）未変性α-オレフィン重合体、および（Ｈ）
不飽和カルボン酸変性α-オレフィン重合体から選ばれ
る少なくとも１種の重合体とからなり、 不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ｅ）を５〜１００重量％、 未変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｆ）を０〜９５重
量％、 未変性α-オレフィン重合体（Ｇ）を０〜５０重量％、 不飽和カルボン酸変性α-オレフィン重合体（Ｈ）を０
〜５０重量％の割合（但し、（Ｅ）＋（Ｆ）＋（Ｇ）＋
（Ｈ）＝１００重量％、（Ｇ）＋（Ｈ）＝５０重量％以
下である。）で含有し、かつ（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）お
よび（Ｈ）の合計重量に対する不飽和カルボン酸のグラ
フト変性量が０．１〜５重量％の範囲にある請求項１ま
たは２に記載の4-メチル-1-ペンテン重合体組成物。 - 【請求項４】 上記不飽和カルボン酸変性4-メチル-1-
ペンテン重合体（Ｅ）が、4-メチル-1-ペンテンから導
かれる繰返し単位を８０〜１００重量％の割合で含有
し、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから導かれる
繰返し単位を０〜２０重量％の割合で含有する4-メチル
-1-ペンテン（共）重合体を不飽和カルボン酸でグラフ
ト変性した変性物であって、グラフト変性量が０．１〜
５重量％の範囲にある請求項３に記載の4-メチル-1-ペ
ンテン重合体組成物。 - 【請求項５】 上記未変性α-オレフィン重合体（Ｇ）
が、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれる
少なくとも１種のα-オレフィンの（共）重合体である
請求項３または４に記載の4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物。 - 【請求項６】 上記不飽和カルボン酸変性α-オレフィ
ン重合体（Ｈ）が、炭素原子数２〜２０のα-オレフィ
ンから選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンの
（共）重合体を不飽和カルボン酸でグラフト変性した変
性物であって、グラフト変性量が０．１〜５重量％の範
囲にある請求項３ないし５のいずれかに記載の4-メチル
-1-ペンテン重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000262937A JP4425443B2 (ja) | 2000-08-31 | 2000-08-31 | ４−メチル−１−ペンテン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000262937A JP4425443B2 (ja) | 2000-08-31 | 2000-08-31 | ４−メチル−１−ペンテン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002069256A true JP2002069256A (ja) | 2002-03-08 |
| JP4425443B2 JP4425443B2 (ja) | 2010-03-03 |
Family
ID=18750540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000262937A Expired - Lifetime JP4425443B2 (ja) | 2000-08-31 | 2000-08-31 | ４−メチル−１−ペンテン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4425443B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005314522A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2008094909A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Mitsui Chemicals Inc | ４−メチル−１−ペンテン系重合体離型フィルム |
-
2000
- 2000-08-31 JP JP2000262937A patent/JP4425443B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005314522A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2008094909A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Mitsui Chemicals Inc | ４−メチル−１−ペンテン系重合体離型フィルム |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4425443B2 (ja) | 2010-03-03 |
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