JP2002020562A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】１５０℃以上の高温下でも反発弾性および引張
特性に優れ、しかも柔軟性および成形性に優れ、かつ金
属などとの接着性に優れた熱可塑性エラストマー組成物
を提供すること。 【解決手段】熱可塑性エラストマー組成物は、不飽和カ
ルボン酸および／または無水カルボン酸で変性された変
性4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）を含むマトリッ
クス中に、架橋ゴム（Ｂ）からなり平均粒径が１００μ
ｍ以下である粒子が分散している組成物であって、前記
マトリックスを２０〜９５重量％、前記粒子を５〜８０
重量％の割合で含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、4-メチル-1-ペン
テン重合体を含むマトリックス中に架橋ゴム粒子が分散
している熱性熱可塑性エラストマー組成物に関し、さら
に詳しくは、優れた耐熱性を有し、かつ柔軟性、接着性
に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】架橋ゴムは優れた柔軟性と耐熱性
とを備えており、金属などとの接着性にも優れている。
しかし、例えば射出成形により架橋ゴムからなる成形体
を製造する場合、ゴムに添加剤を配合し、混練し、金型
内に供給した後、架橋する必要があるため、特殊な成形
機を必要とし、成形サイクル時間が長くなり、しかも製
造工程が煩雑であるという問題がある。また押出成形に
おいても同様な問題があり、架橋ゴム製品を大量生産す
る上での問題となっている。また架橋ゴムはいったん成
形、架橋した後は、加熱しても溶融しないため、融着し
て接合するなどの後加工ができないという問題点もあ
る。

【０００３】そこで、架橋することなく成形でき、かつ
架橋ゴム類似の性能を有する素材によるゴム代替品の検
討がされてきた。このような性能を有する素材の中で軟
質塩化ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、低
密度ポリエチレンなどの軟質プラスチックは成形性が良
好であり、かつ柔軟性に富んでいるが、反発弾性が劣
り、また軟化剤などの添加剤がブリードアウトしたり、
１３０℃以上の高温下では溶融したりしてしまうなどの
欠点がある。そこで、架橋ゴムと軟質プラスチックの両
者の長所を有する素材である熱可塑性エラストマーの開
発が進められてきた。

【０００４】このような熱可塑性エラストマーの例とし
ては、特公昭５６−１５７４１号に（ａ）ペルオキシド
架橋型オレフィン系共重合体ゴム９０〜４０重量部、
(ｂ）ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック１
０〜６０重量部（ここで（ａ）＋（ｂ）は１００重量部
になるように選ぶ）、ならびに（ｃ）ペルオキシド非架
橋型炭化水素系ゴム状物質および／または（ｄ）鉱油系
軟化剤５〜１００重量部からなる混合物を、有機ペルオ
キシドの存在下で動的に熱処理して得られる部分的に架
橋された熱可塑性エラストマー組成物が記載されてい
る。

【０００５】しかし、上記熱可塑性エラストマー組成物
は１５０℃以下では柔軟性、反発弾性、引張特性に優
れ、良好な成形性も備えているが、１５０℃を超える高
温下では溶融するため、高温下では使用できないなど、
耐熱性に問題がある。そこで、柔軟でかつ１５０℃以上
の高温下で使用可能であり、しかも熱可塑性樹脂のよう
に熱融着可能で、さらに軟化剤などの添加剤のブリード
アウトの無い熱可塑性エラストマーの開発が進められ
た。

【０００６】このような高耐熱性の熱可塑性エラストマ
ーとして、特開平１１−２６９３３０号公報には、4-メ
チル-1-ペンテン重合体中に架橋ゴムの粒子が分散して
いる高耐熱熱可塑性エラストマー組成物が記載されてい
る。しかし、この高耐熱熱可塑性エラストマー組成物は
金属などとの接着性が必ずしも十分ではなかった。上記
のような状況のもと、本発明者らは耐熱性および金属な
どとの接着性に優れた熱可塑性エラストマーを得るため
鋭意検討した結果、不飽和カルボン酸などで変性した変
性4-メチル-1-ペンテン重合体を含むマトリックス中に
特定粒径の架橋ゴム粒子を特定量分散させてなる熱可塑
性エラストマー組成物は、１５０℃以上の高温下で使用
可能な優れた耐熱性と柔軟性と接着性とを併せ持つこと
を見出して本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、１５０℃以上の高温下でも反
発弾性および引張特性に優れ、しかも柔軟性および成形
性に優れ、かつ金属などとの接着性に優れた熱可塑性エ
ラストマー組成物を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る熱可塑性エラストマー組成
物は、不飽和カルボン酸および／または無水カルボン酸
で変性された変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）を
含むマトリックス中に、架橋ゴム（Ｂ）からなり平均粒
径が１００μｍ以下である粒子が分散している組成物で
あって、前記マトリックスを２０〜９５重量％、前記粒
子を５〜８０重量％の割合で含有することを特徴として
いる。

【０００９】本発明では前記マトリックスが、（Ａ）不
飽和カルボン酸および／または無水カルボン酸で変性さ
れた変性4-メチル-1-ペンテン重合体と、必要に応じて
（Ｃ）未変性4-メチル-1-ペンテン重合体、（Ｄ）未変
性α-オレフィン重合体、および（Ｅ）不飽和カルボン
酸および／または無水カルボン酸で変性された変性α-
オレフィン重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体
とからなり、変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）を
１〜１００重量％、未変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ｃ）を０〜９９重量％、未変性α-オレフィン重合体
（Ｄ）を０〜５０重量％、変性α-オレフィン重合体
（Ｅ）を０〜５０重量％の割合（但し、（Ａ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％、（Ｄ）＋（Ｅ）＝５
０重量％以下である。）で含有し、かつ（Ａ）、
（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の合計重量に対する不飽和
カルボン酸および無水カルボン酸のグラフト変性量が
０．１〜２０重量％の範囲にあることが好ましい。

【００１０】前記変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）は、例えば4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰
返し単位を８０〜１００重量％の割合で含有し、炭素原
子数２〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位
を０〜２０重量％の割合で含有する4-メチル-1-ペンテ
ン（共）重合体の不飽和カルボン酸および／または無水
カルボン酸でグラフト変性した変性物であって、グラフ
ト変性量が０．１〜２０重量％の範囲にある。

【００１１】前記未変性の4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ｃ）は、例えば4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰
返し単位を８０〜１００重量％の割合で含有し、炭素原
子数２〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位
を０〜２０重量％の割合で含有する4-メチル-1-ペンテ
ン（共）重合体である。前記未変性α-オレフィン重合
体（Ｄ）は、例えば炭素原子数２〜２０のα-オレフィ
ンから選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンの
（共）重合体である。

【００１２】前記変性α-オレフィン重合体（Ｅ）は、
例えば炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のα-オレフィンの（共）重合体の不
飽和カルボン酸および／または無水カルボン酸でグラフ
ト変性した変性物であって、グラフト変性量が０．１〜
２０重量％の範囲にある。前記架橋ゴム（Ｂ）は、例え
ばエチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム、エチレン・プロピレンゴム、イソプレンゴム、スチ
レン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレン
ゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴ
ム、塩素化ポリエチレンゴム、クロロスルホン化ポリエ
チレンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、
フッ素ゴム、シリコーンゴム、多硫化ゴムおよびウレタ
ンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムの
架橋物である。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性エラ
ストマー組成物について具体的に説明する。本発明に係
る熱可塑性エラストマー組成物は、不飽和カルボン酸お
よび／または無水カルボン酸で変性された変性4-メチル
-1-ペンテン重合体（Ａ）を含むマトリックス中に、架
橋ゴム（Ｂ）からなり平均粒径が１００μｍ以下である
粒子が分散されている。

【００１４】（Ａ）変性4-メチル-1-ペンテン重合体 本発明で用いられる変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）は、4-メチル-1-ペンテン重合体が不飽和カルボ
ン酸および／または無水カルボン酸でグラフト変性され
たものである。4-メチル-1-ペンテン重合体は、4-メチ
ル-1-ペンテンの単独重合体、または4-メチル-1-ペンテ
ンと、炭素原子数２〜２０のα-オレフィン（4-メチル-
1-ペンテンを除く、以下「他のα-オレフィン」とい
う。）とのランダム共重合体であって、4-メチル-1-ペ
ンテンから導かれる繰返し単位を８０〜１００重量％の
割合で含有し、他のα-オレフィンから導かれる繰返し
単位を０〜２０重量％の割合で含有している。

【００１５】他のα-オレフィンとしては、例えばエチ
レン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れ、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセンまたは1-エイコセンなどの炭素
原子数１０〜２０のα-オレフィンが好ましいものとし
て挙げられる。これらの他のα-オレフィンは、１種単
独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００１６】4-メチル-1-ペンテン重合体が共重合体で
ある場合、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰返し単
位を８０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９９．９
重量％、他のα-オレフィンから導かれる繰返し単位を
０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の
割合で含有する共重合体であることが好ましい。他のα
-オレフィンから導かれる繰返し単位の含有量が上記範
囲にある場合、より耐熱性に優れた組成物が得られる。

【００１７】4-メチル-1-ペンテン重合体としては4-メ
チル-1-ペンテンと他のα-オレフィンとのランダム共重
合体が好ましい。4-メチル-1-ペンテン重合体は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ １２３８に準じ荷重：５．０ｋｇ、温度：２６
０℃の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．１〜２００ｇ／10分、好ましくは１〜１５０ｇ／10
分の範囲にあることが望ましい。

【００１８】上記のような要件を満たす4-メチル-1-ペ
ンテン重合体としては、ＴＰＸ ＭＸ００１、ＴＰＸ
ＭＸ００２、ＴＰＸ ＭＸ００４、ＴＰＸ ＭＸ０２
１、ＴＰＸ ＭＸ３２１、ＴＰＸ ＲＴ１８、ＴＰＸ
ＤＸ８４５（いずれも商標、三井化学（株）製）などが
市販されている。変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）は、上記のような4-メチル-1-ペンテン重合体を
不飽和カルボン酸および／または無水カルボン酸で変性
することにより製造することができ、変性法として溶液
法、溶融混練法等、公知のグラフト重合法が挙げられ
る。

【００１９】以下、グラフト変性法について溶液法を例
に挙げて説明するが、溶融混練法もそれ自体よく知られ
ている方法であるので、溶液法の説明を参照すれば、当
業者が溶融混練法によって本発明に用いられる変性4-メ
チル-1-ペンテン重合体を製造することは容易なことで
ある。溶液法によるグラフト変性法は、概略的には、変
性前の4-メチル-1-ペンテン重合体を溶剤に溶解して溶
液状態とし、これに不飽和カルボン酸および／または無
水カルボン酸と、ラジカル開始剤とを添加し、加熱する
ことによって行われる。

【００２０】グラフト変性に使用する溶剤としては、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テト
ラデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；メチルシクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シク
ロオクタン、シクロドデカンなどの脂環族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、エチルトルエン、トリメチルベンゼン、シメン、ジ
イソプロピルベンゼンなどの芳香族炭化水素；クロロベ
ンゼン、ブロモベンゼン、o-ジクロロベンゼン、四塩化
炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラ
クロロエタン、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化
炭化水素などを例示することができる。これらの中では
アルキル芳香族炭化水素が好適である。

【００２１】不飽和カルボン酸および無水カルボン酸と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカル
ボン酸、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカル
ボン酸などの不飽和カルボン酸およびこれらの酸無水物
が挙げられる。具体的な化合物の例としては、塩化マレ
ニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビ
シクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸無水
物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチ
ル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメ
チル、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボ
ン酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノエチル
およびメタクリル酸アミノプロピルなどが挙げられる。

【００２２】これらの中では、（メタ）アクリル酸、無
水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプ
ロピルが好ましい。グラフト変性に使用するラジカル開
始剤として代表的なものは、有機過酸化物であり、さら
に具体的にはアルキルペルオキシド、アリールペルオキ
シド、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシド、ケ
トンペルオキシド、ペルオキシカーボネート、ペルオキ
シカルボキシレート、ヒドロペルオキシドなどが挙げら
れる。

【００２３】上記アルキルペルオキシドとしては、ジイ
ソプロピルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシ
ド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-tert-ブチルペルオキシヘキ
シン-3などが挙げられ、アリールペルオキシドとしては
ジクミルペルオキシドなどが挙げられ、アシルペルオキ
シドとしてはジラウロイルペルオキシドなどが挙げら
れ、アシロイルペルオキシドとしてはジベンゾイルペル
オキシドなどが挙げられ、ケトンペルオキシドとしては
メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シクロヘキサ
ノンペルオキシドなどが挙げられ、ヒドロペルオキシド
としてはtert-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒド
ロペルオキシドなどが挙げられる。

【００２４】これらの中では、ジ-tert-ブチルペルオキ
シド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-tert-ブチルペルオキシヘ
キシン-3、ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオ
キシドなどが好ましい。不飽和カルボン酸および／また
は不飽和カルボン酸無水物の使用割合は、変性前の4-メ
チル-1-ペンテン重合体１００重量部に対して、通常１
〜５００重量部、好ましくは２〜１００重量部である。

【００２５】ラジカル開始剤の使用割合は、変性前の4-
メチル-1-ペンテン重合体１００重量部に対して、好ま
しくは０．１〜１００重量部、より好ましくは１〜５０
重量部である。溶媒の使用割合は、変性前の4-メチル-1
-ペンテン重合体１００重量部に対して、好ましくは１
００〜１０００００重量部、より好ましくは２００〜１
００００重量部である。

【００２６】反応温度は、好ましくは１００〜２５０
℃、より好ましくは１１０〜２００℃であり、反応時間
は、好ましくは１５〜６００分、より好ましくは３０〜
３６０分である。溶液法によるグラフト変性終了後、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などの不活性極性溶媒により洗浄して未反応モノマーお
よび開始剤などの不純物を除去した後、乾燥することに
より変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）を得ること
ができる。

【００２７】得られた変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）のグラフト変性量は、通常０．１〜２０重量％で
あり、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは
０．５〜２重量％である。グラフト変性量の制御は、既
に述べたグラフト変性条件を適宜に選択することによ
り、容易に行うことができる。このような4-メチル-1-
ペンテン重合体（Ａ）は、１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いることができる。

【００２８】（Ｂ）架橋ゴム 本発明で用いられる架橋ゴム（Ｂ）は平均粒径が１００
μｍ以下、好ましくは０．１〜１００μｍ、より好まし
くは０．１〜５０μｍの架橋されたゴムである。架橋ゴ
ム（Ｂ）として具体的には、エチレン・プロピレン・非
共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレンゴ
ム、イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタ
ジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリロ
ニトリル・ブタジエンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、
クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アクリルゴム、エ
ピクロルヒドリンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、
多硫化ゴム、ウレタンゴムからなる群より選ばれる少な
くとも１種のゴムなどの架橋物が挙げられる。これらの
中ではエチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体
ゴムまたはシリコーンゴムの架橋物が好ましい。

【００２９】本発明で用いられる架橋ゴム（Ｂ）は、上
述したような未加硫のゴムを加硫などの方法により架橋
した架橋ゴムである。架橋するために用いる架橋剤とし
ては公知の加硫剤が使用でき、例えばイオウ、有機ペル
オキシド、ポリアミン、ポリオール、シラン化合物、金
属酸化物などが挙げられる。架橋剤の使用量は未加硫の
ゴム１００ｇに対して通常０．００１〜１モル程度であ
るが、架橋ゴムの柔軟性および耐熱性からは０．００５
〜０．５モル程度が好ましい。

【００３０】架橋に際しては架橋速度を上げるため、あ
るいは架橋の効率を上げるために架橋助剤、架橋促進剤
を使用することもできる。架橋助剤、架橋促進剤の例と
しては、ジフェニルグアニジンなどのアミン類；メルカ
プトベンゾチアゾール、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミドなどのイオウ系化合物；トリアリルイソシアヌ
レートなどの多官能モノマーなどが挙げられる。

【００３１】本発明で用いられる架橋ゴム（Ｂ）には通
常ゴムに添加されるカーボンブラック、シリカ、クレ
ー、タルクなどの補強剤または充填剤を配合しても良
い。補強剤または充填剤の配合量は、ゴム１００重量部
に対して通常０〜５００重量部程度であるが、柔軟性の
点から３００重量部以下が好ましい。また本発明で用い
られる架橋ゴム（Ｂ）には、通常ゴムに添加される鉱
油、エステル系可塑剤、ワックス、植物油、合成油など
の軟化剤を配合してもよい。軟化剤の配合量はゴム１０
０重量部に対して通常０〜３００重量部程度であるが、
耐熱性の点から２００重量部以下、さらに好ましくは１
００重量部以下が望ましい。

【００３２】また本発明で用いられる架橋ゴム（Ｂ）に
は通常ゴムに添加される老化防止剤、抗酸化剤を配合し
てもよい。さらにポリプロピレンなどのポリオレフィン
を配合してもよい。このような架橋ゴム（Ｂ）は、１種
単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００３３】（Ｃ）未変性4-メチル-1-ペンテン重合体 本発明で用いられる未変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ｃ）は、上述した変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）の調製に用いられる変性前の4-メチル-1-ペンテ
ン重合体である。4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｃ）と
しては、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰返し単位
の含有量が８０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９
９．９重量％、他のα-オレフィンから導かれる繰返し
単位の含有量が０．１〜２０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％である共重合体が好ましい。

【００３４】このような未変性4-メチル-1-ペンテン重
合体（Ｃ）は、１種単独で使用することもできるし、２
種以上を組み合せて使用することもできる。（Ｄ）未変性α-オレフィン重合体 未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）は、炭素原子数２〜
２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα-
オレフィンの単独重合体または共重合体である（但し、
上記未変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｃ）を除
く。）。

【００３５】炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンと
しては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-
メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジ
メチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1
-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テ
トラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイ
コセンなどが挙げられる。

【００３６】未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）は、ジ
エン化合物から誘導される成分単位などのα-オレフィ
ンから誘導される成分単位以外の成分単位を含んでいて
もよい。このようなα-オレフィンから誘導される成分
単位以外の成分単位としては、例えば1,4-ヘキサジエ
ン、1,6-オクタジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6
-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1、6-オクタジエ
ンなどの鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5-ビ
ニルノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-
メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノル
ボルネン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボ
ルネンなどの環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロピリデ
ン-5-ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン
-5-ノルボルネン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン
などのジエン化合物から誘導される成分単位が挙げられ
る。ジエン成分は、１種単独でまたは２種以上組み合わ
せて用いることができる。また、ジエン成分の含有量
は、通常は０〜１モル％、好ましくは０〜０．５モル％
である。

【００３７】未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）として
は、例えばエチレン単独重合体またはエチレンと炭素原
子数３〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも
１種のα-オレフィンとの共重合体であって、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが
０．０１〜１００ｇ／10分、好ましくは０．０５〜５０
ｇ／10分の範囲にあり、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ³ 以
上、好ましくは０．９５０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ の範
囲にあり、エチレンとα-オレフィンとのモル比（エチ
レン／α-オレフィン）が、１００／０〜８０／２０、
好ましくは１００／０〜９０／１０の範囲にあるエチレ
ン（共）重合体、プロピレン単独重合体、またはプロピ
レンとエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレ
フィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共
重合体であって、２３０℃、２.１６ｋｇ荷重で測定し
たメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／10分、好ま
しくは０．５〜５０ｇ／10分の範囲にあり、密度が０．
９００ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは０．９００〜０．９
２０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあり、プロピレン（Ｐｒ）と、
エチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレフィン
（Ｏｒ）とのモル比（Ｐｒ／Ｏｒ）が、１００／０〜８
０／２０、好ましくは１００／０〜９０／１０の範囲に
あるプロピレン（共）重合体、炭素原子数４〜２０のα
-オレフィンの共重合体であって、２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．１〜１０
０ｇ／10分、好ましくは０．５〜５０ｇ／10分の範囲に
あり、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは
０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあり、炭素
原子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれる１種のα-
オレフィン（Or-1）と、炭素原子数が４〜２０のα-オ
レフィンから選ばれる他のα-オレフィン（Or-2）との
モル比（（Or-1）／（Or-2））が１００／０〜８０／２
０、好ましくは１００／０〜９０／１０の範囲にあるα
-オレフィン（共）重合体が挙げられる。

【００３８】このような未変性α-オレフィン重合体
（Ｄ）は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用い
ることができる。（Ｅ）変性α-オレフィン重合体 本発明で用いられる変性α-オレフィン重合体は、上記
未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）が不飽和カルボン酸
および／または無水カルボン酸でグラフト変性されたも
のである。

【００３９】変性α-オレフィン重合体（Ｅ）の調製
は、上記変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）の場合
と同様にして行うことができる。変性α-オレフィン重
合体（Ｅ）のグラフト変性量は、０．１〜２０重量％で
あり、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは
０．５〜２重量％である。グラフト変性量の制御は、既
に述べたグラフト変性条件を適宜に選択することによ
り、容易に行うことができる。

【００４０】このような変性α-オレフィン重合体
（Ｅ）は、１種単独または２種以上組み合わせて用いる
ことができる。熱可塑性エラストマー組成物 本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、上記のよ
うな変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）を含むマト
リックスと架橋ゴム（Ｂ）からなる粒子とからなり、マ
トリックスの含有量は２０〜９５重量％、好ましくは５
０〜９０重量％の範囲にあり、粒子の含有量は５〜８０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲にある。

【００４１】マトリックスは、（Ａ）変性4-メチル-1-
ペンテン重合体と、必要に応じて、（Ｃ）未変性4-メチ
ル-1-ペンテン重合体、（Ｄ）未変性α-オレフィン重合
体、および（Ｅ）変性α-オレフィン重合体から選ばれ
る少なくとも１種の重合体とからなる。

【００４２】このマトリックスは、変性4-メチル-1-ペ
ンテン重合体（Ａ）を１〜１００重量％、好ましくは５
〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、未変
性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｃ）を０〜９９重量
％、好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは２０
〜８０重量％、未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）を０
〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好まし
くは１０〜３０重量％、変性α-オレフィン重合体
（Ｅ）を０〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、
より好ましくは１０〜３０重量％の割合（但し、（Ａ）
＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量％、（Ｄ）＋
（Ｅ）＝５０重量％以下である。）で含有することが望
ましい。

【００４３】また、マトリックスは、変性4-メチル-1-
ペンテン重合体（Ａ）、未変性4-メチル-1-ペンテン重
合体（Ｃ）、未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）および
変性α-オレフィン重合体（Ｅ）の合計重量に対する不
飽和カルボン酸および無水カルボン酸のグラフト変性量
が０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％
の範囲にあることが望ましい。

【００４４】マトリックスを形成する組成物としては、
変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）を１０〜９０重
量％、未変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｃ）を１０
〜９０重量％の割合（但し、（Ａ）＋（Ｃ）＝１００重
量％）で含む組成物、変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）を１０〜６０重量％、未変性4-メチル-1-ペンテ
ン重合体（Ｃ）を１０〜６０重量％、未変性α-オレフ
ィン重合体（Ｄ）を５〜３０重量％の割合（但し、
（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００重量％）で含む組成
物、変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）を１０〜６
０重量％、（Ｃ）未変性4-メチル-1-ペンテン重合体を
１０〜６０重量％と、（Ｅ）変性α-オレフィン重合体
を５〜３０重量％の割合（但し、（Ａ）＋（Ｃ）＋
（Ｅ）＝１００重量％）で含む組成物が好ましい。

【００４５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、他の樹脂、軟化
剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ剤、核剤、顔
料、染料、補強剤、充填剤、老化防止剤、抗酸化剤な
ど、通常ポリオレフィンまたはゴムに添加して使用され
る各種配合剤を添加してもよい。本発明の熱可塑性エラ
ストマー組成物は、マトリックス中に前記架橋ゴム
（Ｂ）の粒子を均一に分散させることにより製造するこ
とができる。

【００４６】熱可塑性エラストマー組成物を製造する方
法としては、例えば予め架橋した架橋ゴム（Ｂ）を調
製して平均粒径が１００μｍ以下となるように粉砕した
後、この粒子と、変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）と、必要に応じて未変性4-メチル-1-ペンテン重
合体（Ｃ）、未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）、変性
α-オレフィン重合体（Ｅ）とを二軸押出機、バンバリ
ーミキサーなどにより混練する方法；変性4-メチル-1
-ペンテン重合体（Ａ）と、未架橋のゴムと、架橋剤
と、その他の配合剤と、必要に応じて未変性4-メチル-1
-ペンテン重合体（Ｃ）、未変性α-オレフィン重合体
（Ｄ）、変性α-オレフィン重合体（Ｅ）とをブレンド
した後、二軸押出機、バンバリーミキサーなどにより高
温でゴムを動的架橋するとともに平均粒径が１００μｍ
以下となるように混練する方法などが挙げられる。な
お、この場合、変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）
と、未変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｃ）、未変性
α-オレフィン重合体（Ｄ）および変性α-オレフィン重
合体（Ｅ）から選ばれる少なくとも１種の重合体とを混
練し組成物を調製した後、該組成物と架橋ゴム（Ｂ）ま
たは未架橋のゴム等と混練してもよい。

【００４７】また、予め架橋ゴム（Ｂ）の粒子が重合体
中に高濃度で分散したマスターバッチを作製した後、こ
のマスターバッチと変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ａ）と、必要に応じて未変性4-メチル-1-ペンテン重
合体（Ｃ）、未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）、変性
α-オレフィン重合体（Ｅ）とを二軸押出機、バンバリ
ーミキサーなどにより混練して熱可塑性エラストマー組
成物を製造することもできる。この場合も、変性4-メチ
ル-1-ペンテン重合体（Ａ）と、未変性4-メチル-1-ペン
テン重合体（Ｃ）、未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）
および変性α-オレフィン重合体（Ｅ）から選ばれる少
なくとも１種の重合体とを混練し組成物を調製した後、
該組成物とマスターバッチと混練してもよい。

【００４８】マスターバッチを製造する方法としてより
具体的には、例えば未変性4-メチル-1-ペンテン重合体
（Ｃ）または未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）と、未
架橋のゴムと、架橋剤と、その他の配合剤とをブレンド
した後、二軸押出機、バンバリーミキサーなどにより高
温でゴムを動的架橋するとともに平均粒径が１００μｍ
以下となるように混練する方法などが挙げられる。

【００４９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
前記変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）を含むマト
リックス中に前記架橋ゴム（Ｂ）の粒子が均一に分散し
ている組成物である。このため本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物は、柔軟性に優れるとともに高い耐熱性を
有しており、１５０℃以上の高温下でも反発弾性および
引張特性に優れ、しかも柔軟性に優れている。変性4-メ
チル-1-ペンテン重合体組成物（Ａ）と前記架橋ゴム
（Ｂ）とが相溶している組成物では、このような特性は
得られない。

【００５０】また本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、金属、ポリアミドなどとの接着も可能である。この
ため、このような特性を必要とするエラストマー素材と
して広範な分野に利用することができる。例えば、自動
車エンジンルーム内に設置するゴム部品、防振ゴムなど
の素材として有用である。本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物からなる防振ゴムは、柔軟性に優れていると共
に１５０〜１８０℃の高温に曝されても変形しない。さ
らに射出成形法により容易に成形可能で、防振ゴムに要
求される金属との接着も容易である。

【００５１】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、変性4-メチル-1-ペンテン重合体を含むマトリック
ス中に特定の平均粒径を有する架橋ゴムの粒子が特定量
分散しているので、１５０℃以上の高温下でも反発弾性
および引張特性に優れ、しかも柔軟性および成形性に優
れ、かつ金属、ポリアミドとの接着も可能である。

【００５２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお実施例で使用した熱可塑性エラストマ
ー組成物は下記の条件で作製した。また実施例に示した
物性の測定方法および条件は下記の通りである。

【００５３】熱可塑性エラストマー組成物中の架橋ゴム
の粒径測定 電子顕微鏡により、熱可塑性エラストマー組成物の断面
を５０００倍に拡大した写真を撮影し、画像解析によ
り、分散した架橋ゴム成分の平均粒径を測定した。曲げ弾性率の測定 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して、熱可塑性エラストマー
組成物からなる厚さ２ｍｍのシートの曲げ弾性率を測定
した。

【００５４】たわみ量（熱たわみ試験） 図１に示すように、厚さ２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、幅２
０ｍｍの試験片１の一方の端部２を、固定台３とクラン
プ４とで狭持し、１７０℃で５時間保持した後、試験片
１の他方の端部５のたわみ量Ｄ（ｍｍ）を測定した。接着強度の測定 熱可塑性エラストマー組成物と金属との接着強度は、熱
可塑性エラストマー組成物からなる厚さ１ｍｍのシート
と、鉄板とを重ね、温度２８０℃、圧力２０ｋｇ/ｃｍ²
で２０分加熱プレスしたのち、２３℃での鉄板からのシ
ートの剥離強度を測定することにより評価した。

【００５５】熱可塑性エラストマー組成物と他の樹脂と
の接着強度は、熱可塑性エラストマー組成物からなる厚
さ１ｍｍのシートと、ポリアミド−６（トーレ社製 Ｃ
Ｍ１０２１ＸＦ）の厚さ１ｍｍのシートとを温度２８０
℃、圧力２０ｋｇ/ｃｍ²で２０分加熱プレスしたのち、
２３℃での剥離強度を測定することにより評価した。圧縮永久歪み（熱クリープ試験） 直径２０ｍｍ、厚さ１５ｍｍの円筒状の試験片を射出成
形により作製し、１７０℃、１０ｋｇ荷重で５時間圧縮
した時の歪み率（歪み／１５ｍｍ×１００％）を測定し
た。

【００５６】

【製造例１】変性4-メチル-1-ペンテン重合体の製造 4-メチル-1-ペンテン重合体（商品名：ＲＴ−１８、三
井化学（株）製）と、無水マレイン酸と、有機過酸化物
（2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日本油脂（株）製）と
を下記表１の重量比率でヘンシェルミキサーにより混合
した後、温度２８０℃で二軸押出機で混練することによ
り、グラフト変性を行い、変性4-メチル-1-ペンテン重
合体、を製造した。変性物、のグラフト率と物
性を、表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【製造例２】マスターバッチ（１）の作製 エチレン含有率７０モル％、ヨウ素価１５、ムーニー粘
度〔ＭＬ1+4（１００℃）〕６０のエチレン・プロピレ
ン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（以下、ＥＰ
ＤＭと略す）６０重量部、メルトフローレート（ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１２３８−６５Ｔ、２３０℃）１３ｇ／10分、
密度０．９１ｇ／ｃｍ³のポリプロピレン３０重量部お
よびナフテン系プロセスオイル１０重量部を、バンバリ
ーミキサーにより、窒素雰囲気中、１８０℃で５分間混
練した後、ロールを通し、シートカッターにより未加硫
ゴムのペレットを製造した。

【００５９】次にこのペレットと、1,3-ビス（tert-ブ
チルオキシイソプロピル）ベンゼン０．３重量部をジビ
ニルベンゼン０．５重量部に溶解させた溶液とをタンブ
ラーブレンダーにより混合して、前記溶液をペレット表
面に均一に付着させた。次いで、このペレットを押出機
で窒素雰囲気下において２１０℃で押し出すことによ
り、ポリプロピレンを基質として、その中にＥＰＤＭが
架橋した架橋ゴムが分散した組成物のペレット（以下、
「マスターバッチ（１）」という。）を得た。

【００６０】

【製造例３】マスターバッチ（２）の作製 製造例２で用いたものと同様のＥＰＤＭ６０重量部、4-
メチル-1-ペンテンと、炭素原子数１６、１８のα-オレ
フィンの混合物（商品名：ダイヤレンＤ−１６８）とか
ら得られる4-メチル-1-ペンテン共重合体（4-メチル-1-
ペンテン含有量：９３重量％、炭素原子数１６、１８の
α-オレフィン含有量：７重量％、メルトフローレート
（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じ荷重５．０ｋｇ、２６０
℃）１３ｇ／10分、密度０．８３ｇ／ｃｍ³）３０重量
部およびナフテン系プロセスオイル１０重量部をバンバ
リーミキサーにより、窒素雰囲気中、１８０℃で５分間
混練したのちロールを通し、シートカッターにより未加
硫ゴムのペレットを製造した。

【００６１】次にこのペレットと、1,3-ビス（tert-ブ
チルオキシイソプロピル）ベンゼン０．３重量部をジビ
ニルベンゼン０．５重量部に溶解させた溶液とをタンブ
ラーブレンダーにより混合して、前記溶液をペレット表
面に均一に付着させた。次いで、このペレットを押出機
で窒素雰囲気下において２６０℃で押し出すことによ
り、4-メチル-1-ペンテン重合体を基質として、その中
に、ＥＰＤＭが架橋した架橋ゴムが分散した組成物のペ
レット（以下、「マスターバッチ（２）」という。）を
得た。

【００６２】

【実施例１】4-メチル-1-ペンテンと、炭素原子数１６
と１８のα-オレフィンの混合物（商品名：ダイヤレン
Ｄ−１６８）とから得られる4-メチル-1-ペンテン共重
合体（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じ荷重５．０ｋｇ、温
度２６０℃の条件で測定したＭＦＲ：２３ｇ／10分、4-
メチル-1-ペンテン含有量：９３重量％、炭素原子数１
６と１８のα-オレフィン含有量：７重量％）５０重量
部と、製造例１で製造した変性4-メチル-1-ペンテン重
合体（変性物No）５０重量部とをブレンドし、変性4-
メチル-1-ペンテン重合体組成物（無水マレイン酸グラ
フト率：１．４重量％、ＭＦＲ：１４０ｇ／10分）を得
た。

【００６３】この変性4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物８０重量部と、製造例２で作製したマスターバッチ
（１）２０重量部とをブレンドし、二軸押出機により２
６０℃で溶融混練して押し出すことにより、平均粒径２
０μｍのＥＰＤＭ架橋ゴム１３重量％が変性4-メチル-1
-ペンテン重合体組成物中に平均粒径１９μｍで分散す
る熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。

【００６４】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍおよび１ｍｍのシー
トを作製した。得られたシートを用いて曲げ弾性率の測
定、熱たわみ試験、金属、ポリアミドとの接着試験を行
った。結果を表２に示す。

【００６５】

【実施例２】配合比を、変性4-メチル-1-ペンテン重合
体組成物６０重量部、マスターバッチ（１）４０重量部
に変更したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を
表２に示す。なお得られた熱可塑性エラストマー組成物
ペレット中の架橋ゴム含有量は２７重量％、平均粒径は
１９μｍであった。

【００６６】

【実施例３】配合比を、変性4-メチル-1-ペンテン重合
体組成物４０重量部、マスターバッチ（１）６０重量部
に変更した以外は実施例１と同様に行った。結果を表２
に示す。なお得られた熱可塑性エラストマー組成物ペレ
ット中の架橋ゴム含有量は４０重量％、平均粒径は２０
μｍであった。

【００６７】

【実施例４】実施例１で用いたものと同様の4-メチル-1
-ペンテン共重合体７５重量部と、製造例１で製造した
変性4-メチル-1-ペンテン重合体（変性物No）２５重
量部とをブレンドし、変性4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物（無水マレイン酸グラフト率：０．７重量％、Ｍ
ＦＲ：７５ｇ／10分）を得た。

【００６８】この変性4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物６０重量部と、製造例２で作製したマスターバッチ
（１）４０重量部とをブレンドし、二軸押出機により２
６０℃で溶融混練して押し出すことにより、平均粒径１
８μｍの架橋ゴム２７重量％が4-メチル-1-ペンテン重
合体組成物中に分散する熱可塑性エラストマー組成物の
ペレットを得た。

【００６９】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍおよび１ｍｍのシー
トを作製した。また射出成形法により、圧縮永久ひずみ
測定用の試験片を作製した。得られたシートおよび試験
片を用いて曲げ弾性率の測定、熱たわみ試験、圧縮永久
歪み試験、金属、ポリアミドとの接着試験を行った。結
果を表２に示す。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【実施例５】実施例１で用いたものと同様の4-メチル-1
-ペンテン共重合体２５重量部と、製造例１で製造した
変性4-メチル-1-ペンテン重合体（変性物No）７５重
量部とをブレンドし、変性4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物（無水マレイン酸グラフト率：０．７重量％、Ｍ
ＦＲ：１００ｇ／10分）を得た。

【００７２】この変性4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物６０重量部と、製造例２で作製したマスターバッチ
（１）４０重量部とをブレンドし、二軸押出機により２
６０℃で溶融混練して押し出すことにより、平均粒径１
９μｍの架橋ゴム２７重量％が4-メチル-1-ペンテン重
合体中に分散する熱可塑性エラストマー組成物のペレッ
トを得た。

【００７３】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍ及び１ｍｍのシート
を作製した。得られたシートを用いて曲げ弾性率の測
定、熱たわみ試験、圧縮永久ひずみ試験、金属、ポリア
ミドとの接着試験を行った。結果を表３に示す。

【００７４】

【実施例６】実施例１で用いたものと同様の4-メチル-1
-ペンテン共重合体５０重量部と、製造例１で製造した
変性4-メチル-1-ペンテン重合体（変性物No）５０重
量部とをブレンドし、変性4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物（無水マレイン酸グラフト率：１．５重量％、Ｍ
ＦＲ：１４０ｇ／10分）を得た。

【００７５】この変性4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物４０重量部と、製造例３で作製したマスターバッチ
（２）６０重量部とをブレンドし、二軸押出機により２
６０℃で溶融混練して押し出すことにより、平均粒径１
９μｍの架橋ゴム４０重量％が4-メチル-1-ペンテン重
合体中に分散する熱可塑性エラストマー組成物のペレッ
トを得た。

【００７６】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍ及び１ｍｍのシート
を作製した。得られたシートを用いて曲げ弾性率の測
定、熱たわみ試験、金属、ポリアミドとの接着試験を行
った。結果を表３に示す。

【００７７】

【実施例７】実施例１で用いたものと同様の4-メチル-1
-ペンテン共重合体５０重量部と、製造例１で製造した
変性4-メチル-1-ペンテン重合体（変性物No）５０重
量部とをブレンドし、変性4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物（無水マレイン酸グラフト率：０．５重量％、Ｍ
ＦＲ：７５ｇ／10分）を得た。

【００７８】この変性4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物６０重量部と、変性エチレン・プロピレン共重合体
（エチレン含量：８０重量％、無水マレイン酸グラフト
率：１．０重量％、ＭＦＲ：０．５ｇ／10分）２０重量
部とを製造例３で作製したマスターバッチ（２）２０重
量部とブレンドし、二軸押出機により２６０℃で溶融混
練して押し出すことにより、平均粒径１９μｍの架橋ゴ
ム１３重量％が変性4-メチル-1-ペンテン重合体組成物
中に分散する目的とする熱可塑性エラストマー組成物の
ペレットを得た。

【００７９】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍ及び１ｍｍのシート
を作製した。得られたシートを用いて曲げ弾性率の測
定、熱たわみ試験、圧縮永久ひずみ試験、金属、ポリア
ミドとの接着試験を行った。結果を表３に示す。

【００８０】

【実施例８】実施例１で用いたものと同様の4-メチル-1
-ペンテン共重合体５０重量部と、製造例１で製造した
変性4-メチル-1-ペンテン重合体（変性物No）５０重
量部とをブレンドし、変性4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物（無水マレイン酸グラフト率：１．５重量％、Ｍ
ＦＲ：１４０ｇ／10分）を得た。

【００８１】この変性4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物６０重量部と、無水マレイン酸変性エチレン-α-オレ
フィン重合体（エチレン含量８０重量％、無水マレイン
酸グラフト率：１．０重量％、ＭＦＲ：０．５ｇ／10
分）２０重量部と、製造例３で作製したマスターバッチ
（２）２０重量部とブレンドし、二軸押出機により２６
０℃で溶融混練して押し出すことにより、平均粒径１８
μｍの架橋ゴム１３重量％が4-メチル-1-ペンテン重合
体組成物中に分散する熱可塑性エラストマー組成物のペ
レットを得た。

【００８２】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍ及び１ｍｍのシート
を作製した。得られたシートを用いて曲げ弾性率の測
定、熱たわみ試験、圧縮永久ひずみ試験、金属、ポリア
ミドとの接着試験を行った。結果を表３に示す。

【００８３】

【表３】

【００８４】

【実施例９】実施例１で用いたものと同様の4-メチル-1
-ペンテン共重合体５０重量部と、製造例１で製造した
変性4-メチル-1-ペンテン重合体（変性物No）５０重
量部とをブレンドし、変性4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物（無水マレイン酸グラフト率：１．５重量％、Ｍ
ＦＲ：１４０ｇ／10分）を得た。

【００８５】この変性4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物６０重量部と、無変性エチレン-プロピレン共重合体
（エチレン含量：８０重量％、ＭＦＲ：５ｇ／10分）２
０重量部とを製造例３で作製したマスターバッチ（２）
２０重量部とブレンドし、二軸押出機により２６０℃で
溶融混練して押し出すことにより、平均粒径１９μｍの
架橋ゴム１３重量％が変性4-メチル-1-ペンテン重合体
組成物中に分散する熱可塑性エラストマー組成物のペレ
ットを得た。

【００８６】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍ及び１ｍｍのシート
を作製した。得られたシートを用いて曲げ弾性率の測
定、熱たわみ試験、圧縮永久ひずみ試験、金属、ポリア
ミドとの接着試験を行った。結果を表４に示す。

【００８７】

【実施例１０】実施例１で用いたものと同様の4-メチル
-1-ペンテン共重合体５０重量部と、製造例１で製造し
た変性4-メチル-1-ペンテン重合体（変性物No）５０
重量部とをブレンドし、変性4-メチル-1-ペンテン重合
体組成物（無水マレイン酸グラフト率：１．５重量％、
ＭＦＲ：１４０ｇ／分）を得た。

【００８８】この変性4-メチル-1-ペンテン重合体組成
物６０重量部と、粉末状架橋シリコーンゴム（商品名：
トレフィルＲ−９００、平均粒径２０μｍ、トーレシリ
コーン社製）４０重量部とをブレンドし、二軸押出機に
より２６０℃で溶融混練して押し出すことにより、変性
4-メチル-1-ペンテン重合体組成物中に平均粒径１９μ
ｍの粉末状架橋シリコーンゴム４０重量％が分散する熱
可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。

【００８９】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍ及び１ｍｍのシート
を作製した。得られたシートを用いて曲げ弾性率の測
定、熱たわみ試験、圧縮永久歪み試験、金属、ポリアミ
ドとの接着試験を行った。結果を表４に示す。

【００９０】

【実施例１１】実施例１０において、トレフィルＲ−９
００に代えて、粉末状架橋シリコーンゴム（商品名：ト
レフィルＥ−８５０、平均粒径７０μｍ、トーレシリコ
ーン社製）を用いたこと以外は実施例１０と同様に行っ
た。結果を表４に示す。なお得られた熱可塑性エラスト
マー組成物ペレット中の架橋ゴム含有量は４０重量％、
平均粒径は６５μｍであった。

【００９１】

【表４】

【００９２】

【比較例１】実施例１で用いたものと同様の4-メチル-1
-ペンテン共重合体８０重量部と、製造例２で作製した
マスターバッチ（１）２０重量部とをブレンドし、二軸
押出機により２６０℃で溶融混練して押し出すことによ
り、平均粒径１７μｍの架橋ゴム１３重量％が4-メチル
-1-ペンテン重合体中に分散する熱可塑性エラストマー
組成物のペレットを得た。

【００９３】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍおよび１ｍｍのシー
トを作製した。得られたシートおよび試験片を用いて曲
げ弾性率の測定、熱たわみ試験、金属、ポリアミドとの
接着性試験を行った。結果を表５に示す。

【００９４】

【比較例２】比較例１において、配合比を4-メチル-1-
ペンテン共重合体６０重量部、マスターバッチ（１）４
０重量部に変更したこと以外は比較例１と同様に行っ
た。結果を表５に示す。なお得られた熱可塑性エラスト
マー組成物ペレット中の架橋ゴム含有量は２７重量％、
平均粒径は１９μｍであった。

【００９５】

【比較例３】比較例１において、配合比を4-メチル-1-
ペンテン共重合体４０重量部、マスターバッチ（１）６
０重量部に変更したこと以外は比較例１と同様に行っ
た。結果を表５に示す。なお得られた熱可塑性エラスト
マー組成物ペレット中の架橋ゴム含有量は４２重量％、
平均粒径は２０μｍであった。

【００９６】

【比較例４】メルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２
３８−６５Ｔ、２３０℃）１３ｇ／10分、密度０．９１
ｇ／ｃｍ³のポリプロピレン５０重量部と、無水マレイ
ン酸変性エチレン-α-オレフィン重合体（エチレン含
量：８０重量％、無水マレイン酸グラフト率：３．０重
量％、ＭＦＲ：０．５ｇ／10分）３０重量部と、製造例
２で作製したマスターバッチ（１）２０重量部とブレン
ドし、二軸押出機により２６０℃で溶融混練して押し出
すことにより平均粒径１８μｍの架橋ゴム１４重量％が
ポリプロピレン中に分散する熱可塑性エラストマー組成
物のペレットを得た。

【００９７】得られた熱可塑性エラストマー組成物を２
８０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍ及び１ｍｍのシート
を作製した。得られたシートを用いて曲げ弾性率の測
定、熱たわみ試験、金属、ポリアミドとの接着試験を行
った。結果を表５に示す。

【００９８】

【表５】

【００９９】表２〜５の結果から明らかなように、各実
施例の熱可塑性エラストマー組成物は柔軟性と耐熱性も
優れるとともに金属、ポリアミドに対して高い接着性を
有している。したがって、自動車部品、防振ゴムなどに
適している。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例において用いた熱たわみ試験用のたわみ
試験装置の一部を示す側面図である。

【符号の説明】

１ …試験片 ２、５ …端部 ３ …固定台 ４ …クランプ Ｄ …たわみ量

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 23/02 23/02 23/20 23/20 //(Ｃ０８Ｆ 210/14 (Ｃ０８Ｆ 210/14 210:00） 210:00） Ｆターム(参考） 4J002 AC03X AC06X AC07X AC08X AC09X BB02Y BB11Y BB15X BB16Y BB17Y BB18X BB20W BB20Y BB21W BB21Y BB24X BB27X BD12X BG04X BN05W BN05Y CH04X CK02X CP03X GN00 GR00 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA15Q AA16Q AA17P AA19Q AA21Q BA16H BC55H CA01 CA04 CA31 HA61 HC29 HC30 HC36 HE14 HE17 JA24 JA28

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和カルボン酸および／または無水カ
   ルボン酸で変性された変性4-メチル-1-ペンテン重合体
   （Ａ）を含むマトリックス中に、架橋ゴム（Ｂ）からな
   り平均粒径が１００μｍ以下である粒子が分散している
   組成物であって、前記マトリックスを２０〜９５重量
   ％、前記粒子を５〜８０重量％の割合で含有することを
   特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 前記マトリックスが、（Ａ）不飽和カル
   ボン酸および／または無水カルボン酸で変性された変性
   4-メチル-1-ペンテン重合体と、必要に応じて（Ｃ）未
   変性4-メチル-1-ペンテン重合体、（Ｄ）未変性α-オレ
   フィン重合体、および（Ｅ）不飽和カルボン酸および／
   または無水カルボン酸で変性された変性α-オレフィン
   重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体とからな
   り、 変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ａ）を１〜１００重
   量％、 未変性4-メチル-1-ペンテン重合体（Ｃ）を０〜９９重
   量％、 未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）を０〜５０重量％、 変性α-オレフィン重合体（Ｅ）を０〜５０重量％の割
   合（但し、（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重
   量％、（Ｄ）＋（Ｅ）＝５０重量％以下である。）で含
   有し、かつ（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の合計
   重量に対する不飽和カルボン酸および無水カルボン酸の
   グラフト変性量が０．１〜２０重量％の範囲にある請求
   項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】前記変性4-メチル-1-ペンテン重合体
   （Ａ）が、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰返し単
   位を８０〜１００重量％の割合で含有し、炭素原子数２
   〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位を０〜
   ２０重量％の割合で含有する4-メチル-1-ペンテン
   （共）重合体の不飽和カルボン酸および／または無水カ
   ルボン酸でグラフト変性した変性物であって、グラフト
   変性量が０．１〜２０重量％の範囲にある請求項１また
   は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】前記未変性4-メチル-1-ペンテン重合体
   （Ｃ）が、4-メチル-1-ペンテンから導かれる繰返し単
   位を８０〜１００重量％の割合で含有し、炭素原子数２
   〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位を０〜
   ２０重量％の割合で含有する4-メチル-1-ペンテン
   （共）重合体である請求項２または３に記載の熱可塑性
   エラストマー組成物。
5. 【請求項５】前記未変性α-オレフィン重合体（Ｄ）
   が、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれる
   少なくとも１種のα-オレフィンの（共）重合体である
   請求項２ないし４のいずれかに記載の熱可塑性エラスト
   マー組成物。
6. 【請求項６】前記変性α-オレフィン重合体（Ｅ）が、
   炭素原子数２〜２０のα-オレフィンから選ばれる少な
   くとも１種のα-オレフィンの（共）重合体を不飽和カ
   ルボン酸および／または無水カルボン酸でグラフト変性
   した変性物であって、グラフト変性量が０．１〜２０重
   量％の範囲にある請求項２ないし５のいずれかに記載の
   熱可塑性エラストマー組成物。
7. 【請求項７】前記架橋ゴム（Ｂ）がエチレン・プロピレ
   ン・非共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレ
   ンゴム、イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、
   ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アク
   リロニトリル・ブタジエンゴム、塩素化ポリエチレンゴ
   ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アクリルゴ
   ム、エピクロルヒドリンゴム、フッ素ゴム、シリコーン
   ゴム、多硫化ゴムおよびウレタンゴムからなる群より選
   ばれる少なくとも１種のゴムの架橋物である請求項１な
   いし６のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成
   物。