JP2002069114A - α−メチルスチレン系共重合体の製造法 - Google Patents
α−メチルスチレン系共重合体の製造法Info
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- JP2002069114A JP2002069114A JP2000262059A JP2000262059A JP2002069114A JP 2002069114 A JP2002069114 A JP 2002069114A JP 2000262059 A JP2000262059 A JP 2000262059A JP 2000262059 A JP2000262059 A JP 2000262059A JP 2002069114 A JP2002069114 A JP 2002069114A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 色相に優れ、荷重たわみ温度が高く、成形
性、機械特性にも優れたα−メチルスチレン系共重合体
の製造法を提供する。 【解決手段】 重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエートのいずれか１種以上と、１０時間半減期
温度（ベンゼン溶液中）が９０〜１０２℃であるパーオ
キシケタール系重合開始剤１種以上を併用し、重合する
α−メチルスチレン系共重合体の製造法。
性、機械特性にも優れたα−メチルスチレン系共重合体
の製造法を提供する。 【解決手段】 重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレート及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエートのいずれか１種以上と、１０時間半減期
温度（ベンゼン溶液中）が９０〜１０２℃であるパーオ
キシケタール系重合開始剤１種以上を併用し、重合する
α−メチルスチレン系共重合体の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α−メチルスチレ
ン系共重合体の製造法に関し、より詳細には色相にすぐ
れ、荷重たわみ温度が高く、成形性、機械特性にも優れ
たα−メチルスチレン系共重合体の製造法に関するもの
である。
ン系共重合体の製造法に関し、より詳細には色相にすぐ
れ、荷重たわみ温度が高く、成形性、機械特性にも優れ
たα−メチルスチレン系共重合体の製造法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】アクリロニトリル−スチレン共重合体
（以下、ＡＳ樹脂と略す）の耐熱性、特に荷重たわみ温
度を向上させるため、第３成分として高Ｔｇ成分を共重
合する手法が一般的に用いられている。たとえばＮ−フ
ェニルマレイミドなどに代表されるマレイミド系モノマ
ーや、アクリル酸などに代表される不飽和カルボン酸系
モノマー、α−メチルスチレンなどが上記の第３成分に
該当する。
（以下、ＡＳ樹脂と略す）の耐熱性、特に荷重たわみ温
度を向上させるため、第３成分として高Ｔｇ成分を共重
合する手法が一般的に用いられている。たとえばＮ−フ
ェニルマレイミドなどに代表されるマレイミド系モノマ
ーや、アクリル酸などに代表される不飽和カルボン酸系
モノマー、α−メチルスチレンなどが上記の第３成分に
該当する。
【０００３】しかし、マレイミド系モノマーの利用は、
そのモノマーの毒性から取扱いに注意が必要であり、ま
たコスト高になるといった問題点が発生する。不飽和カ
ルボン酸モノマーの場合は、特に水系懸濁重合において
分散系のｐＨ変動が極めて大きいことから、分散安定性
が大幅に低下するという問題を有している。そこで特に
α−メチルスチレンを利用する研究がこれまで多くなさ
れてきた。
そのモノマーの毒性から取扱いに注意が必要であり、ま
たコスト高になるといった問題点が発生する。不飽和カ
ルボン酸モノマーの場合は、特に水系懸濁重合において
分散系のｐＨ変動が極めて大きいことから、分散安定性
が大幅に低下するという問題を有している。そこで特に
α−メチルスチレンを利用する研究がこれまで多くなさ
れてきた。
【０００４】しかしα−メチルスチレンは、スチレンと
異なり重合反応性が低く、特に水系懸濁重合や塊状重合
においては、通常一般に使用されている重合開始剤では
分子量が上がりにくいため、機械強度が低下したり、荷
重たわみ温度が低くなるといった問題を有していた。水
系乳化重合を用いた場合、高分子量体が得られやすく、
満足しうる重合目的物が得られやすいが、界面活性剤の
残存による熱劣化や着色、塩析などの後処理工程におけ
る生産性の低下など、問題点が数多く残っている。そこ
で特に水系懸濁重合法や塊状重合法を用いて、高分子量
体を得る手法が数多く検討されている。
異なり重合反応性が低く、特に水系懸濁重合や塊状重合
においては、通常一般に使用されている重合開始剤では
分子量が上がりにくいため、機械強度が低下したり、荷
重たわみ温度が低くなるといった問題を有していた。水
系乳化重合を用いた場合、高分子量体が得られやすく、
満足しうる重合目的物が得られやすいが、界面活性剤の
残存による熱劣化や着色、塩析などの後処理工程におけ
る生産性の低下など、問題点が数多く残っている。そこ
で特に水系懸濁重合法や塊状重合法を用いて、高分子量
体を得る手法が数多く検討されている。
【０００５】例えば特開昭６０−２０６８１０号公報で
は、多官能性有機過酸化物の利用を提案している。例え
ばジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレ
ートの利用がこの手法に該当するが、このような開始剤
を利用した場合、樹脂が着色しやすく、また得られる樹
脂の分子量は必ずしも高いとは言えない。
は、多官能性有機過酸化物の利用を提案している。例え
ばジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレ
ートの利用がこの手法に該当するが、このような開始剤
を利用した場合、樹脂が着色しやすく、また得られる樹
脂の分子量は必ずしも高いとは言えない。
【０００６】特開昭６２−１３４１３号公報では、２種
類の１０時間半減期温度が異なるアルキルパーエステル
系有機過酸化物の利用を提案している。この手法で得ら
れる樹脂は分子量も高く、十分な荷重たわみ温度を有し
ていると報告されているが、本発明者が実際に試作して
みたところ分子量は十分に高いとはいえず、また樹脂の
着色が目立つために必ずしも優れた手法とはいえない。
さらに重合開始剤の添加量が多いため、コスト高にな
る。
類の１０時間半減期温度が異なるアルキルパーエステル
系有機過酸化物の利用を提案している。この手法で得ら
れる樹脂は分子量も高く、十分な荷重たわみ温度を有し
ていると報告されているが、本発明者が実際に試作して
みたところ分子量は十分に高いとはいえず、また樹脂の
着色が目立つために必ずしも優れた手法とはいえない。
さらに重合開始剤の添加量が多いため、コスト高にな
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】発明者らは上述した問
題を鋭意検討した結果、特定の重合開始剤を併用し重合
することで、色相にすぐれ、荷重たわみ温度が高く、成
形性、機械特性にも優れたα−メチルスチレン系共重合
体が得られることを見出し、本発明に至ったものであ
る。すなわち本発明はα−メチルスチレンを使用するこ
とによって発生する分子量の低下や荷重たわみ温度、機
械強度の低下などの問題点を解決し、色相にすぐれ、荷
重たわみ温度が高く、成形性、機械特性にも優れたα−
メチルスチレン系共重合体の製造法を提供する。
題を鋭意検討した結果、特定の重合開始剤を併用し重合
することで、色相にすぐれ、荷重たわみ温度が高く、成
形性、機械特性にも優れたα−メチルスチレン系共重合
体が得られることを見出し、本発明に至ったものであ
る。すなわち本発明はα−メチルスチレンを使用するこ
とによって発生する分子量の低下や荷重たわみ温度、機
械強度の低下などの問題点を解決し、色相にすぐれ、荷
重たわみ温度が高く、成形性、機械特性にも優れたα−
メチルスチレン系共重合体の製造法を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は総量を１００重
量部としてα−メチルスチレン５５〜７０重量部、アク
リロニトリル２５〜３０重量部及びスチレン２０〜０重
量部からなる混合物を共重合するに際し、重合開始剤が
ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート及びｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエートのいずれかを１種
以上と、１０時間半減期温度（ベンゼン溶液中）が９０
〜１０２℃であるパーオキシケタール系重合開始剤の１
種以上を併用し重合するα−メチルスチレン系共重合体
の製造法に関する。
量部としてα−メチルスチレン５５〜７０重量部、アク
リロニトリル２５〜３０重量部及びスチレン２０〜０重
量部からなる混合物を共重合するに際し、重合開始剤が
ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート及びｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエートのいずれかを１種
以上と、１０時間半減期温度（ベンゼン溶液中）が９０
〜１０２℃であるパーオキシケタール系重合開始剤の１
種以上を併用し重合するα−メチルスチレン系共重合体
の製造法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明は、総量を１００重量部と
して、α−メチルスチレン５５〜７０重量部、アクリロ
ニトリル２５〜３０重量部、及びスチレン２０〜０重量
部からなる混合物の共重合に適用される。本発明におい
て、使用するアルキルパーエステル系重合開始剤は、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート及びｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエートのいずれか一種以上
とされる。これらの重合開始剤は任意の割合で混合して
使用することも可能であるが、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート単独で用いるのが好ましい。
して、α−メチルスチレン５５〜７０重量部、アクリロ
ニトリル２５〜３０重量部、及びスチレン２０〜０重量
部からなる混合物の共重合に適用される。本発明におい
て、使用するアルキルパーエステル系重合開始剤は、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート及びｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエートのいずれか一種以上
とされる。これらの重合開始剤は任意の割合で混合して
使用することも可能であるが、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート単独で用いるのが好ましい。
【００１０】パーオキシケタール系重合開始剤の１０時
間半減期温度（ベンゼン溶液中）は９０〜１０２℃とさ
れる。１０時間半減期温度が９０℃よりも低い重合開始
剤は、一般に入手が極めて困難である。また１０２℃よ
り高いと、重合率を十分上げるためには重合温度を高く
する必要が生じ、この際樹脂への着色が生じやすくなる
ので好ましくない。
間半減期温度（ベンゼン溶液中）は９０〜１０２℃とさ
れる。１０時間半減期温度が９０℃よりも低い重合開始
剤は、一般に入手が極めて困難である。また１０２℃よ
り高いと、重合率を十分上げるためには重合温度を高く
する必要が生じ、この際樹脂への着色が生じやすくなる
ので好ましくない。
【００１１】ここで１０時間半減期温度が９０〜１０２
℃のパーオキシケタール系重合開始剤としては、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどが該当する
が、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５
−トリメチルシクロヘキサンが好ましい。
℃のパーオキシケタール系重合開始剤としては、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどが該当する
が、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５
−トリメチルシクロヘキサンが好ましい。
【００１２】重合に際し、アルキルパーエステル系重合
開始剤の使用量は混合物に対して０．５〜１．０重量％
であることが好ましい。０．５重量％未満では十分に重
合率が上昇しないため好ましくない。また１．０重量％
より多いとコスト高になり、また水系懸濁重合の際には
分散安定性が低下するなどといった問題が生じ好ましく
ない。パーオキシケタール系重合開始剤の使用量は、混
合物に対して０．０１〜０．１重量％であるのが好まし
い。０．０１重量％未満では、十分に重合率が上昇しな
いため好ましくない。また０．１重量％より多いと、樹
脂の分子量の低下が生じるため好ましくない。
開始剤の使用量は混合物に対して０．５〜１．０重量％
であることが好ましい。０．５重量％未満では十分に重
合率が上昇しないため好ましくない。また１．０重量％
より多いとコスト高になり、また水系懸濁重合の際には
分散安定性が低下するなどといった問題が生じ好ましく
ない。パーオキシケタール系重合開始剤の使用量は、混
合物に対して０．０１〜０．１重量％であるのが好まし
い。０．０１重量％未満では、十分に重合率が上昇しな
いため好ましくない。また０．１重量％より多いと、樹
脂の分子量の低下が生じるため好ましくない。
【００１３】上述のモノマー混合物の重合方法は特に限
定されるものではなく、一般的な水系懸濁重合や塊状重
合の条件が採用される。たとえば水系懸濁重合の場合、
使用するアルキルパーエステル系重合開始剤の１０時間
半減期温度よりも０〜１０℃高い温度で１段階目の重合
を行い、粒子が完全硬化した後、使用するパーオキシケ
タール系重合開始剤の１０時間半減期温度よりも５〜２
５℃高い温度で２段階目の重合を実施することで色相に
すぐれ、荷重たわみ温度が高く、成形性、機械特性にも
優れたα−メチルスチレン系共重合体を製造することが
できる。
定されるものではなく、一般的な水系懸濁重合や塊状重
合の条件が採用される。たとえば水系懸濁重合の場合、
使用するアルキルパーエステル系重合開始剤の１０時間
半減期温度よりも０〜１０℃高い温度で１段階目の重合
を行い、粒子が完全硬化した後、使用するパーオキシケ
タール系重合開始剤の１０時間半減期温度よりも５〜２
５℃高い温度で２段階目の重合を実施することで色相に
すぐれ、荷重たわみ温度が高く、成形性、機械特性にも
優れたα−メチルスチレン系共重合体を製造することが
できる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の実施例を用いて更に具体的に
説明する。なお、実施例は本発明の具体的態様を例示し
たものであり、本発明の範囲はこれらに制限されるもの
ではない。また実施例で用いた各種物性の測定法、評価
法は以下の通りである。
説明する。なお、実施例は本発明の具体的態様を例示し
たものであり、本発明の範囲はこれらに制限されるもの
ではない。また実施例で用いた各種物性の測定法、評価
法は以下の通りである。
【００１５】１）重合率 下記条件でガスクロマトグラフィー（ＧＣ）測定を行い
評価した。 ＣＧ本体 ：Ｈｉｔａｃｈｉ Ｇ−３０００ 記録計 ：Ｈｉｔａｃｈｉ Ｄ−２５００ カラム ：ＤＢ−ＷＡＸ（φ０．２５ｍｍ×６０ｍ） キャリアーガス：窒素ガス 内部標準 ：シクロヘキサノン
評価した。 ＣＧ本体 ：Ｈｉｔａｃｈｉ Ｇ−３０００ 記録計 ：Ｈｉｔａｃｈｉ Ｄ−２５００ カラム ：ＤＢ−ＷＡＸ（φ０．２５ｍｍ×６０ｍ） キャリアーガス：窒素ガス 内部標準 ：シクロヘキサノン
【００１６】２）分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を
使用した。検出器にはＲｌ（示差屈折率計）を使用し、
溶離液にはテトラヒドロフランを用いた。カラム温度２
５℃にて測定し、ポリスチレン換算分子量を求めた。
使用した。検出器にはＲｌ（示差屈折率計）を使用し、
溶離液にはテトラヒドロフランを用いた。カラム温度２
５℃にて測定し、ポリスチレン換算分子量を求めた。
【００１７】３）色相 射出成形で得られた厚さ２ｍｍの試験片を目視し、４段
階評価を行った。 ◎：透明で無色 ○：透明でわずかに着色 △：透明だが目ではっきりと確認できるほど着色 ×：白濁して不透明である、あるいは着色が激しい これら評価のうち、◎がもっとも優れており、○は実際
の使用にも問題ないレベルである。
階評価を行った。 ◎：透明で無色 ○：透明でわずかに着色 △：透明だが目ではっきりと確認できるほど着色 ×：白濁して不透明である、あるいは着色が激しい これら評価のうち、◎がもっとも優れており、○は実際
の使用にも問題ないレベルである。
【００１８】４）荷重たわみ温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７に従い実施した。試験片は射出成形
し、測定前に室温雰囲気下デシケーターで乾燥したもの
を使用した。
し、測定前に室温雰囲気下デシケーターで乾燥したもの
を使用した。
【００１９】５）曲げ試験 ＪＩＳ Ｋ７１１６に従い実施した。試験片は射出成形
したものを使用した。
したものを使用した。
【００２０】［実施例１］６リットルのオートクレーブ
に撹拌装置を取りつけ、モノマーとしてスチレン１６０
ｇ、アクリロニトリル４８０ｇ、α−メチルスチレン９
６０ｇ、アルキルパーエステル系重合開始剤としてｔ−
ブチルパーオキシイソブチレートを混合物に対し０．７
重量％、およびパーオキシケタール系重合開始剤として
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサンを混合物に対し０．０７７重量
％配合し、十分撹拌を行った。これに蒸留水１６６０
ｇ、第三リン酸カルシウム３．３８ｇ（固形分）を入
れ、８０℃で１４時間、続いて９５℃で３時間水系懸濁
重合を行った。得られた懸濁ビーズをろ過し、８０℃で
１２時間乾燥して目的の共重合体を得た。
に撹拌装置を取りつけ、モノマーとしてスチレン１６０
ｇ、アクリロニトリル４８０ｇ、α−メチルスチレン９
６０ｇ、アルキルパーエステル系重合開始剤としてｔ−
ブチルパーオキシイソブチレートを混合物に対し０．７
重量％、およびパーオキシケタール系重合開始剤として
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサンを混合物に対し０．０７７重量
％配合し、十分撹拌を行った。これに蒸留水１６６０
ｇ、第三リン酸カルシウム３．３８ｇ（固形分）を入
れ、８０℃で１４時間、続いて９５℃で３時間水系懸濁
重合を行った。得られた懸濁ビーズをろ過し、８０℃で
１２時間乾燥して目的の共重合体を得た。
【００２１】次いで、この共重合体を、２軸押出し機を
用いて２５０℃で溶融混練し、長さ２ｍｍ程度のペレッ
トとした。そして得られたペレットを下記の条件で加熱
成形し成形品を得た。 ペレット乾燥 ：８０℃×３時間 シリンダー温度：２５０℃ 射出圧力 ：５２０ｋｇ／ｃｍ2 金型温度 ：４５℃
用いて２５０℃で溶融混練し、長さ２ｍｍ程度のペレッ
トとした。そして得られたペレットを下記の条件で加熱
成形し成形品を得た。 ペレット乾燥 ：８０℃×３時間 シリンダー温度：２５０℃ 射出圧力 ：５２０ｋｇ／ｃｍ2 金型温度 ：４５℃
【００２２】［実施例２］アルキルパーオキシエステル
系重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエートを混合物に対し０．７重量％使用した
以外は実施例１と全く同様に行った。
系重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエートを混合物に対し０．７重量％使用した
以外は実施例１と全く同様に行った。
【００２３】［実施例３］アルキルパーオキシエステル
系重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、パーオキシケタール系重合開始剤として、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンを混合物に対し
０．０７７重量％を用いた以外は実施例１と全く同様に
行った。
系重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、パーオキシケタール系重合開始剤として、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンを混合物に対し
０．０７７重量％を用いた以外は実施例１と全く同様に
行った。
【００２４】［実施例４］アルキルパーエステル系重合
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し０．５重量％、パーオキシケタール系重合開
始剤として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
５，５−トリメチルシクロヘキサンを混合物に対し０．
０７７重量％配合した以外はすべて実施例１と同様に行
った。
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し０．５重量％、パーオキシケタール系重合開
始剤として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
５，５−トリメチルシクロヘキサンを混合物に対し０．
０７７重量％配合した以外はすべて実施例１と同様に行
った。
【００２５】［実施例５］アルキルパーエステル系重合
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し１．０重量％、およびパーオキシケタール系
重合開始剤として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサンを混合物に
対し０．０７７重量％配合した以外はすべて実施例１と
同様に行った。
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し１．０重量％、およびパーオキシケタール系
重合開始剤として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサンを混合物に
対し０．０７７重量％配合した以外はすべて実施例１と
同様に行った。
【００２６】［実施例６］６リットルのオートクレーブ
に撹拌装置を取りつけ、モノマーとしてアクリロニトリ
ル４８０ｇ、α−メチルスチレン１１２０ｇ、アルキル
パーエステル系重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレートを混合物に対し０．７重量％、およびパ
ーオキシケタール系重合開始剤として１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘ
キサンを混合物に対し０．０７７重量％配合し、十分撹
拌を行った。これに蒸留水１６６０ｇ、第三リン酸カル
シウム３．３８ｇ（固形分）を入れ、７５℃で２０時
間、続いて１１５℃で２時間水系懸濁重合を行った。得
られた懸濁ビーズをろ過し、８０℃で１２時間乾燥して
目的の共重合体を得た。以後実施例１と同様の操作を行
い目的物を得た。
に撹拌装置を取りつけ、モノマーとしてアクリロニトリ
ル４８０ｇ、α−メチルスチレン１１２０ｇ、アルキル
パーエステル系重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
イソブチレートを混合物に対し０．７重量％、およびパ
ーオキシケタール系重合開始剤として１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘ
キサンを混合物に対し０．０７７重量％配合し、十分撹
拌を行った。これに蒸留水１６６０ｇ、第三リン酸カル
シウム３．３８ｇ（固形分）を入れ、７５℃で２０時
間、続いて１１５℃で２時間水系懸濁重合を行った。得
られた懸濁ビーズをろ過し、８０℃で１２時間乾燥して
目的の共重合体を得た。以後実施例１と同様の操作を行
い目的物を得た。
【００２７】［比較例１］アルキルパーオキシエステル
系重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、パーオキシケタール系重合開始剤として、４，４−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレリック酸ｎ−ブチル
エステルを混合物に対し０．０７７重量％用いた以外は
実施例１と全く同様に行った。
系重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、パーオキシケタール系重合開始剤として、４，４−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレリック酸ｎ−ブチル
エステルを混合物に対し０．０７７重量％用いた以外は
実施例１と全く同様に行った。
【００２８】［比較例２］アルキルパーエステル系重合
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し１．５重量％、ｔ−ブチルパーオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエートを混合物に対し０．
０１重量％用いた以外は実施例１と全く同様に行った。
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し１．５重量％、ｔ−ブチルパーオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエートを混合物に対し０．
０１重量％用いた以外は実施例１と全く同様に行った。
【００２９】［比較例３］アルキルパーエステル系重合
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し１．５重量％、ｔ−ブチルパーオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエートを混合物に対し０．
０１重量％用いた以外は実施例６と全く同様に行った。
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し１．５重量％、ｔ−ブチルパーオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエートを混合物に対し０．
０１重量％用いた以外は実施例６と全く同様に行った。
【００３０】［比較例４］アルキルパーエステル系重合
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し０．３重量％、およびパーオキシケタール系
重合開始剤として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサンを混合物に
対し０．０７７重量％配合した以外はすべて実施例１と
同様に行った。
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを混
合物に対し０．３重量％、およびパーオキシケタール系
重合開始剤として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサンを混合物に
対し０．０７７重量％配合した以外はすべて実施例１と
同様に行った。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【発明の効果】本発明により、分子量の低下、荷重たわ
み温度及び機械強度の低下などの問題点を解決し、色相
にすぐれ、荷重たわみ温度が高く、成形性及び機械特性
にも優れたα−メチルスチレン系共重合体を製造するこ
とができる。
み温度及び機械強度の低下などの問題点を解決し、色相
にすぐれ、荷重たわみ温度が高く、成形性及び機械特性
にも優れたα−メチルスチレン系共重合体を製造するこ
とができる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J015 BA05 BA07 4J100 AB02R AB03P AM02Q CA04 CA05 FA03
Claims (3)
- 【請求項１】 総量を１００重量部としてα−メチルス
チレン５５〜７０重量部、アクリロニトリル２５〜３０
重量部及びスチレン２０〜０重量部からなる混合物を共
重合するに際し、重合開始剤がｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエートのいずれかを１種以上と、１０時間半減期
温度（ベンゼン溶液中）が９０〜１０２℃であるパーオ
キシケタール系重合開始剤の１種以上を併用し重合する
ことを特徴とするα−メチルスチレン系共重合体の製造
法。 - 【請求項２】 パーオキシケタール系重合開始剤が、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサンである請求項１に記載のα−メ
チルスチレン系共重合体の製造法。 - 【請求項３】 アルキルパーエステル系重合開始剤の量
が、混合物に対し０．５〜１．０重量％であり、パーオ
キシケタール系重合開始剤の量が混合物に対し０．０１
〜０．１０重量％である請求項１又は請求項２に記載の
α−メチルスチレン系共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000262059A JP2002069114A (ja) | 2000-08-31 | 2000-08-31 | α−メチルスチレン系共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000262059A JP2002069114A (ja) | 2000-08-31 | 2000-08-31 | α−メチルスチレン系共重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002069114A true JP2002069114A (ja) | 2002-03-08 |
Family
ID=18749794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000262059A Withdrawn JP2002069114A (ja) | 2000-08-31 | 2000-08-31 | α−メチルスチレン系共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002069114A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009155473A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Techno Polymer Co Ltd | α−メチルスチレン系共重合体及びその製造方法 |
| JP2010007069A (ja) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Rohm & Haas Co | フリーラジカル後架橋された吸着剤および製造方法 |
| EP2670797B1 (de) | 2011-01-31 | 2015-03-18 | United Initiators GmbH & Co. KG | Peroxidabmischungen für die beschleunigte vernetzung von ethylenvinylacetat |
-
2000
- 2000-08-31 JP JP2000262059A patent/JP2002069114A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009155473A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Techno Polymer Co Ltd | α−メチルスチレン系共重合体及びその製造方法 |
| JP2010007069A (ja) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Rohm & Haas Co | フリーラジカル後架橋された吸着剤および製造方法 |
| EP2670797B1 (de) | 2011-01-31 | 2015-03-18 | United Initiators GmbH & Co. KG | Peroxidabmischungen für die beschleunigte vernetzung von ethylenvinylacetat |
| US9382405B2 (en) | 2011-01-31 | 2016-07-05 | United Initiators Gmbh & Co. Kg | Peroxide blends for cross-linking ethylene vinyl acetate in an accelerated manner |
| EP2670797B2 (de) † | 2011-01-31 | 2018-09-12 | United Initiators GmbH | Peroxidabmischungen für die beschleunigte vernetzung von ethylenvinylacetat |
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