JP2002068928A

JP2002068928A - 化粧料および基礎化粧品

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Publication number: JP2002068928A
Application number: JP2000252164A
Authority: JP
Inventors: Tamiko Suga; 多美子菅; Mitsuo Okamoto; 光雄岡本; Yuichi Tokumoto; 祐一徳本
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2000-08-23
Filing date: 2000-08-23
Publication date: 2002-03-08
Anticipated expiration: 2020-08-23
Also published as: WO2002015850A1; JP4562882B2

Abstract

(57)【要約】【課題】安定性に優れ、皮膚刺激性成分を含まず、無
色無臭でかつ安価な化粧料および基礎化粧品を提供す
る。【解決手段】Ｃ^４オレフィン重合体の水素添加処理物
を含む化粧料において、上記水素添加処理物は、^１３Ｃ
−ＮＭＲ測定において検出される７〜６０ppmのシグナ
ルの積分値に対する第三級炭素原子のシグナルの積分値
の割合が０．０８未満であり、かつ２０、２４、２８お
よび３２からなる群から選ばれる少なくとも１種の炭素
数を有するものが主成分であることを特徴とする化粧
料、およびそれを用いた基礎化粧品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の化学構造を
有するブテンポリマーの水素添加処理物を含み、酸化安
定性と低皮膚刺激性に優れ、さらに無色、無臭、安価な
どの特徴を有し、特に基礎化粧品として使用するための
優れた特性を有する化粧料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】特開昭４９−８５２４３号公報には、１
００゜Ｆ（３７．８℃）において１５〜３５cStの動粘
度を有する水素添加処理されたＣ_４オレフィン重合体か
らなる化粧品用合成油を配合した化粧品用組成物が開示
され、その特性として、無臭、安価、動物や人に対する
低刺激性、貯蔵安定性などが挙げられている。しかし、
上記Ｃ_４オレフィン重合体は、Ｃ_４オレフィンがイソブ
チレン、ｎ−ブテン、２−ブテン等を含むスペントＣ_４
留分であるので、たとえ、後蒸留や水素添加処理を行
い、粘度に対し１００゜Ｆ（３７．８℃）において１５
〜３５cSt等の規格を設定しても、（１）第三級炭素原
子を分子内に含む構造となるために酸化安定性に劣り、
また（２）重合反応中に重合物から炭素原子が脱離する
副反応が起こるので、Ｃ_４オレフィン重合体の炭素数は
４の倍数のみではなく、沸点が隣接した種々の炭素数の
重合体の混合物となるため蒸留による特定分子量成分の
精製分離が困難であり、酸化安定性に劣る成分や皮膚刺
激性を有する炭素数１９以下の成分を完全に除去できな
いなどの点で改善の余地がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、上記化粧
品用合成油を配合した化粧品用組成物が、皮膚刺激性を
示す成分を全く含まず、長期保存や屋外使用において安
定であることという要求に応えることは困難である。特
に、基礎化粧品の化粧料として使用する場合に、この欠
点は大きな問題となる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の点
について鋭意検討を行った結果、化粧品用組成物に含ま
れる水素添加処理されたＣ_４不飽和化合物の重合体の分
子量（分布）、化学構造、使用する原料、重合方法等を
特定のものに限定することにより、酸化安定性が優れて
いる上に酸化劣化速度が非常に遅く、皮膚刺激性を示す
成分を全く含まず、無色かつ無臭で、安価な化粧品用組
成物が得られることを見出し、本発明を完成した。すな
わち、本発明の第１は、Ｃ_４オレフィン重合体の処理品
を含む化粧料において、上記水素添加処理物は、¹³Ｃ−
ＮＭＲ測定において検出される７〜６０ppmのシグナル
の積分値に対する第三級炭素原子のシグナルの積分値の
割合が０．０８未満であり、かつ２０、２４、２８およ
び３２からなる群から選ばれる少なくとも１種の炭素数
を有するものが主成分であることを特徴とする化粧料に
関するものである。本発明の第２は、本発明の第１にお
いて、Ｃ_４オレフィン重合体が、重合触媒として含フッ
素化合物を用いイソブテン単独またはイソブテンを含む
Ｃ_４モノオレフィン類を重合してなり、かつ上記重合体
の６０モル％以上が末端ビニリデン構造を有することを
特徴とする化粧料に関する。本発明の第３は、本発明の
第１または第２において、Ｃ_４オレフィン重合体のフッ
素含有量が１０ppm以下であることを特徴とする化粧料
に関する。本発明の第４は、本発明の第１から第３のい
ずれかにおいて、炭素数２４および／または２８の水素
添加処理物を主成分とすることを特徴とする化粧料に関
する。本発明の第５は、本発明の第１から第３のいずれ
かにおいて、炭素数２０および／または２４の水素添加
処理物を主成分とすることを特徴とする化粧料に関す
る。本発明の第６は、本発明の第１から第５のいずれか
に記載の化粧料を用いてなる基礎化粧品に関するもので
ある。

【０００５】

【発明の実施の形態】さらに本発明を詳しく説明する。
本発明に係るＣ_４不飽和化合物の重合体は、２０、２
４、２８および３２からなる群から選ばれる少なくとも
１種の炭素数を有するものが主成分であり、かつ、その
水素添加処理したものは、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定において検
出される７〜６０ppmのシグナルの積分値に対する第三
級炭素原子のシグナルの積分値の割合が０．０８未満で
ある。（以下「ブテンオリゴマー水素化物」という。）
¹³Ｃ−ＮＭＲ測定において検出される７〜６０ppmのシ
グナルの積分値に対する第三級炭素原子のシグナルの積
分値の割合とは、例えば、以下の手順で求めることがで
きる。装置は４００MHz ＮＭＲ(日本電子(株)製)を使用
し、内径５mmのＮＭＲ試料管に、分析試料：重クロロホ
ルム＝４０：６０（重量）の混合溶液を入れて測定サン
プルとした。第三級炭素原子はＤＥＰＴ測定により決定
した。トリメチルシラン（ＴＭＳ）を０ppmとして、７
〜６０ppmのシグナルの積分値を求め、下記式により第
三級炭素原子の含有割合を計算した。 (第三級炭素原子の含有割合)＝(第三級炭素原子のシグ
ナルの積分値)／(７〜６０ppmのシグナルの積分値) 本発明の効果を得るためには、この値が０．０８未満で
あることが必須である。第三級炭素原子のシグナルの積
分値の割合が０．０８未満ということは、本発明のブテ
ンオリゴマー水素化物の炭素数が例えば２０または２４
である場合には、熱や紫外線などのエネルギーに対して
不安定なために分解や酸化などを起こしやすい第三級炭
素原子を１モルあたり２個以上含まないことを意味す
る。その結果、本発明のブテンオリゴマー水素化物は、
優れた酸化安定性を示す。

【０００６】本発明に係るブテンオリゴマー水素化物
は、例えば、イソブテン単独あるいは石油、ナフサ、ブ
タンなどの熱分解により生成するＣ_４留分からブタジエ
ンを除いたブタジエンラフィネートを含フッ素系触媒で
重合してブテンポリマーとし、これに含まれるオリゴマ
ー成分を水素化して得ることができる。この方法で得ら
れる本発明に係るブテンポリマーの炭素数は、重合反応
中に炭素原子が脱離する副反応が起こらないので、すべ
て４ｎ（ｎ≧２、ｎは自然数）で表わされる。そのた
め、特別な装置や技術を使用せず、蒸留により特定の分
子量のものを精製分離することができる。したがって、
本発明のブテンオリゴマー水素化物は、皮膚刺激性を示
す炭素数１９以下の成分を全く含まないので、前述の通
り酸化安定性に優れ、酸化劣化速度が遅い上に、皮膚刺
激性を示さないという特徴を有する。

【０００７】本発明のブテンオリゴマー水素化物を得る
方法をさらに詳しく説明する。まず第三級炭素原子が少
ない炭素数４ｎ（ｎ≧２、ｎは自然数）のブテンポリマ
ーを得るために、反応器を備えた重合帯域（反応帯域）
にイソブテン単独あるいはイソブテンを含むＣ_４留分を
供給し、含フッ素系触媒を用いて重合を行う。重合反応
器としては、撹拌型あるいはループ型などを任意に選択
することができ、また反応器を複数個設けてもよい。

【０００８】重合の原料は、イソブテン単独、あるいは
エチレンプラントにおいてナフサ、灯油、軽油、ブタン
などのクラッカーから得られるＣ_４留分からブタジエン
を除いたブタジエンラフィネートを使用することができ
る。このブタジエンラフィネートは１−ブテン、２−ブ
テン、イソブテン、ブタン類からなる炭化水素混合物で
あり、さらに詳しくは、１−ブテンを約１０〜４０重量
％、２−ブテンを約１〜４０重量％、イソブテンを約３
５〜７０重量％、ブタジエンを約０．５重量％以下、お
よびブタン類を約１０〜３０重量％含むものである。こ
の組成範囲にあれば他のモノマーは特に限定されず、流
動接触分解（ＦＣＣ）装置からの分解成分などに含まれ
るＣ_４留分でもよい。

【０００９】また、上記の組成を変更したブタジエンラ
フィネートを使用してもよい。例えば蒸留で組成を変更
したり、イソブテンを追加してイソブテン濃度を増大さ
せ、または接触ヒドロ異性化等の反応により１−ブテン
濃度を低減するなど化学的あるいは物理的操作により変
更することができる。いずれの場合も、イソブテン含有
量が多いほうが好ましく、重合原料中の水分は触媒の活
性を阻害するので通常１０ppm以下に調整する。

【００１０】重合反応には含フッ素系触媒を用いること
が好ましい。含フッ素系触媒としては、三フッ化ホウ素
系触媒の他、二価ニッケル化合物をハロゲン化ヒドロカ
ルビルアルミニウムおよびトリフルオロ酢酸と接触させ
て得られる触媒、例えばニッケル・ヘプタノエートとジ
クロロエチルアルミニウムおよびトリフルオロ酢酸との
相互作用で形成されたもの等が挙げられる。この二価ニ
ッケル系含フッ素系触媒は、特開昭５７−８３７６２６
号公報において提案されている。

【００１１】本発明においては、三フッ化ホウ素系触媒
を用いるが、さらに好ましくは含酸素化合物を錯化剤と
する錯体触媒として用いる。三フッ化ホウ素の錯化剤と
して好ましいものは、水、アルコール類、ジアルキルエ
ーテル類であり、これらは単独でも適当な割合で混合し
て使用してもよい。アルコール類としては、炭素数１〜
２１の脂肪族あるいは芳香族アルコールが適当である。
炭化水素基は直鎖状、分岐状、脂環式、あるいは環を含
むものでもよい。具体的には、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ｎ−ブタノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノ
ナノール、デカノール、ベンジルアルコール、１，４−
ブタンジオールなどが挙げられる。ジアルキルエーテル
類としては、炭素数１〜２０の脂肪族あるいは芳香族の
同一または異なる炭化水素基を持つジアルキルエーテル
が好ましい。炭化水素基は直鎖状、分岐状、脂環式、あ
るいは環を含むものでもよい。具体的には、ジメチルエ
ーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、メ
チルプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルブチルエー
テル、エチルブチルエーテル、プロピルブチルエーテ
ル、ジペンチルエーテル、フェニルメチルエーテル、フ
ェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル、シクロヘ
キシルメチルエーテル、シクロヘキシルエチルエーテル
等が挙げられる。

【００１２】錯化剤の供給量は原料中のイソブテン１mo
lに対し、０．０３〜１，０００mmolが好ましい。０．
０３mmolより少ないと反応が進行し難く、１，０００mm
olより多いと異性化や転化などの副反応が起こるので好
ましくない。触媒供給量はイソブテン１molに対し、三
フッ化ホウ素として０．１〜５００mmolが適当である。
触媒供給量が０．１mmol未満では触媒量が少ないため反
応が進行し難く、５００mmol より多いと触媒コストが
増大し、経済的でないために好ましくない。

【００１３】三フッ化ホウ素錯体触媒は常法に従って調
製する。例えば、あらかじめ室温以下に冷却した錯化剤
に冷却しながらガス状の三フッ化ホウ素を所定量吹き込
んで調製する。または、触媒と錯化剤を別々に反応系内
に供給し、系内で錯体を形成させてもよい。重合反応温
度は、−１００〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは
−５０〜２０℃である。温度が低すぎるとイソブテンの
転化率が低くなり、高すぎると異性化や転位反応などの
副反応が起こるため、いずれも好ましくない。

【００１４】反応形式は回分式および連続式のいずれを
用いることも可能である。しかしながら、工業生産の場
合には連続式のほうが経済的でありかつ効率がよいの
で、以下、連続式の例について説明する。連続式では原
料と触媒の接触時間が重要であり、本発明においては５
分〜４時間が好ましい。接触時間が５分未満では十分な
イソブテンの転化率が得られず、４時間以上では経済的
損失が大きい上に、異性化や転位反応などの副反応が促
進されるので、いずれも好ましくない。重合反応液につ
いては、適当な失活剤、例えば水、アルカリ水、アルコ
ールなどを用いて触媒を失活させる。その後、中和およ
び水洗浄を行って有機層から触媒を除去した後、蒸留に
より未反応Ｃ_４成分を除去する。上記の方法で製造した
ブテンポリマーは、第三級炭素原子が少なく、ポリマー
中の不飽和結合の６０％以上がビニリデン構造であり、
炭素数はすべて４ｎ（ｎ≧２、ｎは自然数）で表わされ
る。

【００１５】上記のブテンポリマー中には、触媒に由来
する残留フッ素がフッ素原子換算で１ppm以上、場合に
よっては数百ppm含まれている。この残留フッ素は、常
法により失活およびそれに続く水洗を行っても除去する
ことが困難な有機フッ素であり、フッ化水素となって装
置を腐食させたり、後続の水素化反応においては触媒毒
として反応を阻害する。したがって、ブテンポリマー中
のフッ素濃度は１０ppm以下が好ましい。

【００１６】そこで、アルミニウム原子を含む処理剤と
接触させてフッ素化合物の除去を行う。フッ素化合物中
のフッ素原子はアルミニウムを含む処理剤中に固定され
て除去される。フッ素化合物を除去する具体的な方法に
ついては、特許（国際出願番号ＰＣＴ／ＪＰ００／０
１０３６）に詳しく示されている。この方法で脱フッ素
処理を行うことにより、ブテンポリマー中のフッ素濃度
は１０ppm以下に減少する。

【００１７】次に、上記ブテンポリマーを適宜に蒸留す
ることにより炭素数３６以下のブテンオリゴマーを得
る。ブテンオリゴマーの量はブテンポリマーに対して５
〜３０％である。上記の蒸留で得たブテンオリゴマー
は、ポリマー末端に二重結合を持つために化学的に不安
定である。そこで水素化反応を行い飽和炭化水素とし
て、酸化による皮膚刺激性物質の生成および臭気の発生
や変色を防ぐ。水素化反応は金属触媒の存在下、高温で
水素と反応させることによって行う。金属触媒としては
白金属、ニッケル属、例えば銅、ニッケル、パラジウ
ム、白金などを１種のみまたは２種以上を組み合わせて
用いる。またこれらの金属をケイソウ土、アルミナ、シ
リカなどの担体に付着させて用いてもよい。反応形式は
連続式でも回分式でもよく、反応条件としては、温度が
６５〜２５０℃、水素圧が常圧〜１００kgf/cm²（９．
８MPa）であり、触媒量はブテンオリゴマーに対する金
属量として、０．０００１５〜１．０重量％が好まし
い。水素化反応が進行したか否かの確認はヨウ素価測定
により行い、ヨウ素価が１．０g-I/100g未満になればよ
い。水素化したブテンオリゴマーを適宜に蒸留し、留出
温度１４５〜１６０℃／６〜７mmHg（８．０〜９．３hP
a）の留分を得る。これをガスクロマトグラフィー（キ
ャピラリカラム：ＨＴ−５、１２ｍ、温度３０〜２５０
℃、５℃/minで昇温）により分析すると、炭素数２０の
ものが９５％以上を占める。また、蒸留塔底の残留物を
同様にガスクロマトグラフィーで分析すると、炭素数２
４および２８のものが７０％以上含まれている。

【００１８】以上の方法で得た炭素数２０および／また
は２４ならびに炭素数２４および／または２８のブテン
オリゴマーは、本発明の化粧料として各種化粧用組成物
に使用することができ、その配合量は、具体的な目的に
応じて決定される。特に、基礎化粧品に配合されると
き、その効果が最も効果的に発揮される。基礎化粧品を
例示すれば、化粧水（清浄用化粧水、収斂用化粧水、柔
軟性化粧水、多層状化粧水）、クリーム類（バニシング
クリーム、モイスチャークリーム、アイクリーム、クレ
ンジングクリーム、マッサージクリーム、エモリエント
クリーム、ナリシングクリーム、ナイトクリーム、ベー
スクリーム、リップクリーム）、乳液類（クレンジング
ローション、ハンドローション、ボディローション、エ
モリエントローション、ミルキーローション、ナリシン
グローション、モイスチャーローション、サンタンロー
ション、クレンジングミルク等）、パック（ピールオフ
パック、粉末パック、ウォッシングパック、オイルパッ
ク、ワックスパック等）、石鹸（化粧石鹸、透明石鹸、
薬用石鹸、液状石鹸、紙石鹸、髭剃り石鹸等）、ボディ
ーシャンプー、洗顔クリームなどが挙げられる。また、
基礎化粧品以外に口紅、アイシャドー、ファンデーショ
ン、ヘアクリームなどにも用いられる。

【００１９】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明は以下の具体例に限定されるものではない。＜実施例１＞化粧品用油(１) （１）ブテンオリゴマーの製造イソブテンを含むブタジエンラフィネート（エチレンク
ラッカーからのブタジエン抽出残分）を原料に用いた。
ガスクロマトグラフィーによる原料の組成は以下の通り
である（重量％）。内容積４Lの連続式重合装置に原料を４L/hの流量で送入
し、三フッ化ホウ素を原料中のオレフィン１molに対し
８．２７mmol供給した。ジエチルエーテルおよびエタノ
ールを、三フッ化ホウ素に対するモル比がそれぞれ１．
００および０．０３となるように別々に供給した。反応
器内を−１０℃に維持しながら重合反応を行った結果、
イソブテンの転化率は９５％であった。続いて反応液に
２％水酸化ナトリウム水溶液を入れて錯体触媒の失活お
よび中和を行い、さらに有機層を脱イオン水で３回洗浄
し、乾燥を行って未反応Ｃ_４成分を蒸留により回収し
た。¹³Ｃ−ＮＭＲにより求めた不飽和結合中のビニリデ
ン骨格含有率は９４mol％であった。

【００２０】（２）ブテンポリマーの脱ハロゲン処理容量１００mlの固定床容器に、２００℃で２時間減圧乾
燥した活性アルミナ（商品名：ＰＳＧ−Ｄ２５、PROCAT
ALYSE社製）を粉砕して粒径０．５mmから１．４mmに分
級したものを充填した。固定床温度を１７０℃、ＷＨＳ
Ｖを１h^-1として、上記（１）に記載のブテンポリマー
を接触させ、脱ハロゲン処理を行った。処理後のWickbo
ld−比色法により求めた残留フッ素濃度は、１ppm以下
であった。

【００２１】（３）ブテンオリゴマーの回収上記（２）で得られたブテンポリマー６，８００ｇを、
真空ポンプおよび窒素線を接続した内容積１０Lの回分
式蒸留装置に仕込んだ。塔底を２２０℃まで加熱し、２
mmHg（２．７hPa）の減圧下で留出するブテンオリゴマ
ーを回収した。回収量は１，７００ｇであった。

【００２２】（４）ブテンオリゴマーの水素化内容積５Lのオートクレーブに上記（３）で得たブテン
オリゴマー３，０６８ｇおよび５％Ｐｄ−アルミナ触媒
１５３ｇを仕込み、高純度水素を用いて圧力５０kgf/cm
²（４．９MPa）まで昇圧し、２００℃で３時間反応を行
った。反応の進行により圧力が減少した場合は、その都
度高純度水素で所定の圧力まで昇圧を行った。反応終了
後、反応液を吸引ろ過することにより触媒を除去した。
反応後におけるブテンオリゴマー水素化物のヨウ素価は
１．０g-I/100g未満であり、また¹³Ｃ−ＮＭＲ測定にお
いて反応前に見られたオレフィンを示すピークはすべて
消失していた。以上の結果により、水素化反応が進行し
たことを確認した。

【００２３】（５）ブテンオリゴマー水素化物の精製真空ポンプと窒素線を接続した内容積１０Lの回分式蒸
留装置に、ブテンオリゴマー水素化物４，４１０ｇおよ
びフラックス油として前記（３）においてブテンオリゴ
マーを回収した残部のブテンポリマー２，４４６ｇを仕
込み、減圧蒸留を行った。その結果、留出温度１４２〜
１５２℃／９mmHg（１２．０hPa）の無色、無臭の液体
を１，３１６ｇ得た。このオリゴマー水素化物は、ガス
クロマトグラフィーにより分析した結果、炭素数がすべ
て２０であり、¹³Ｃ−ＮＭＲにより求めた第三級炭素原
子の割合が０．０５１であった。また２５℃における動
粘度は１３．２cStであった。

【００２４】＜実施例２＞化粧品用油(２) 実施例１と同様にして、ブテンオリゴマーの製造、ブテ
ンポリマーの脱フッ素処理、ブテンオリゴマーの回収お
よびブテンオリゴマーの水素化を行った。ブテンオリゴ
マー水素化物の精製においては、実施例１の場合と同じ
装置を用い、ブテンオリゴマー水素化物を７，２６３ｇ
仕込み、減圧蒸留を行った。留出温度１４２〜１５２℃
／９mmHg（１２．０hPa）の成分が留出した時点で蒸留
を停止した。蒸留塔底に残ったブテンオリゴマー水素化
物をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、炭
素数２４および２８の化合物の含有量は７９．３％であ
り、 ^１３Ｃ−ＮＭＲにより求めた第三級炭素原子の含有
割合は０．０４４であった。

【００２５】＜比較例１＞撹拌機、温度計、滴下漏斗、
ガス導入管およびガス排気管を備えた重合用フラスコ内
部を乾燥窒素で十分に置換し、実施例１に示したブタジ
エンラフィネート１９８ｇを仕込んだ。−２０℃まで冷
却し、塩化アルミニウム粉末１．０ｇを添加して重合を
開始した。温度を−２０〜０℃に保ちながら１時間重合
を行った。重合終了後、５％水酸化ナトリウム水溶液を
加えて触媒を失活させ、未反応Ｃ_４成分を留去し、ブテ
ンポリマー４５ｇを得た。このブテンポリマーの¹³Ｃ−
ＮＭＲによる不飽和結合中のビニリデン骨格含有率は０
であった。以降の工程は実施例１と同様に行い、炭素数
１６〜３５のブテンオリゴマー水素化物を得た。このブ
テンオリゴマー水素化物は、¹³Ｃ−ＮＭＲにより求めた
第三級炭素原子の割合が０．１２１であり、また２５℃
における動粘度は２０.７cStであった。実施例１および
比較例１のブテンオリゴマー水素化物について、ガスク
ロマトグラフィーにより求めた炭素数の組成を表１に示
す。

【表１】表１から分るように、実施例１のブテンオリゴマー水素
化物は炭素数２０のものが１００mol％であったが、比
較例１では炭素数２０以外の成分が４割以上含まれてい
た。

【００２６】（加熱試験）実施例１、比較例１について
加熱試験を行った。各試料それぞれ５０ｇを１５０℃に
加熱し、空気を流量０．２１〜０．２４L/hで６時間吹
き込んだ。加熱前後の過酸化物価および酸価を測定した
結果を表２に示す。

【表２】表２から、実施例１のブテンオリゴマー水素化物は、比
較例１のものよりも過酸化物価および酸価が低いので、
酸化安定性が高いことが分る。

【００２７】（酸化安定性試験）酸化安定性試験は、日
本油化学会協会の制定による基準油脂分析試験法2.5.1.
2 ＣＤＭ（Conductometric Determination Method）に
従って行った。この試験法はＡＯＣＳ（American Oil C
hemists’ Society、米国油化学協会）の制定によるAOC
S Official Method Cd12b-92 Oil Stability Index（OS
I）に相当する。ＣＤＭ値は、酸化により生成した揮発
性分解物を水中に捕集して水の導電率を測定し、その値
が急激に変化する折曲点が現れるまでの経過時間で表
す。ＣＤＭ値が大きいほど酸化安定性が高いことを示
す。試験方法は以下の通りである。イオン交換水５０ml
を入れた測定容器と試料３ｇを入れた反応容器とを接続
する。１２０±０．２℃に調整された恒温槽に上記反応
容器を入れて１０分間放置した後、清浄空気を流量２０
L/hで吹き込むと同時に導電率の測定を開始し、導電率
が３００μS/cmに到達したところで測定を終了する。な
お、測定温度はＣＤＭ値の大きさに応じて、１００℃ま
たは１４０℃とすることができる。実施例１および比較
例１について、ＣＤＭ試験を行い、ＣＤＭ値および水の
導電率が４０μS/cmに到達した時間を表３に示す。

【表３】表３の結果から、実施例１のブテンオリゴマー水素化物
は、比較例１のものよりよりＣＤＭ値が大きく、さらに
導電率が４０μS/cmに到達するまでの時間が長いことが
分る。したがって、前述の加熱試験の結果も考慮すれ
ば、実施例１のものは酸化安定性に優れているだけでな
く、酸化劣化速度も遅い材料である。これは第三級炭素
原子が少ないことによる効果である。

【００２８】さらに実施例１および比較例１の性状を表
４に示す。表中の「酸・アルカリ性」の測定法は以下の
通りである。試料１０ｍｌに熱湯１０ｍｌとフェノール
フタレイン試薬１滴を加えて激しく振り混ぜるとき、液
は赤色を呈しない。また、これに０．０２Ｎ水酸化ナト
リウム０．２０ｍｌを加えて振り混ぜるとき赤色を呈す
る。

【表４】

【００２９】（ヒト皮膚一次刺激性試験）健康な男女４
０名（男１９名、女２１名）を被験者とし、実施例１で
得た化粧品油(１) ０．１mlをパッチテスト用絆創膏の
円形布地部に塗布し、上腕部内側に貼付した。また、対
照として絆創膏のみを並列に貼付した。２４時間後に皮
膚症状を肉眼的に観察し評価を行った。評価方法は、日
本パッチテスト研究会の下記基準により、症状（紅班、
浮腫、水疱など）の有無を確認した。日本パッチテスト研究会の基準：０反応なし０．５軽い紅班１紅班２紅班＋浮腫３紅班＋浮腫＋丘疹、漿液性丘疹、小水疱４大水疱結果を表５に示す。

【表５】表５の結果から、実施例１で得られたブテンオリゴマー
水素化物はほとんど無刺激性であることが分る。

【００３０】（製造例１）化粧水の試作本発明のブテンオリゴマー水素化物を用いて、下記の手
順により化粧水を試作した。配合割合は表６の通りであ
る。

【表６】成分Ａに成分Ｂを加え、さらに成分Ｃを加えて混合溶解
させた。これに色素を加えて、２〜３日冷却し、吸着剤
を用いて析出物を吸着ろ過した。試作品は従来品よりも
酸化劣化を起こし難く、皮膚への刺激が少なく、肌への
感触が爽快であった。

【００３１】（製造例２）エモリエントクリームの試
作本発明のブテンオリゴマー水素化物を用いて、下記の手
順でエモリエントクリームを試作した。配合割合は表７
の通りである。

【表７】成分Ａを７０〜７５℃に加熱して溶解した後、ろ過を行
った。これを撹拌しながら、その中へ７３〜７８℃に加
熱溶解後、ろ過を行った成分Ｂを添加した。高速ホモミ
キサーで乳化し、静置して脱泡し、冷却後、５５〜６０
℃の香料を添加して室温まで冷却した。試作品は従来品
よりも酸化劣化を起こし難く、皮膚への刺激が少なかっ
た。

【００３２】（製造例３）ファンデーションの試作本発明のブテンオリゴマー水素化物を用いて、下記の手
順でファンデーションを試作した。配合割合は表８の通
りである。

【表８】成分Ａを約７０℃に加熱して溶解した後、粉砕して篩分
けした顔料を添加し、約７０℃で混合分散させた後ろ過
を行った。これにあらかじめ７０〜７５℃に加熱して溶
解した後、ろ過した成分Ｂを添加し、撹拌して乳化させ
た。脱泡後、香料を５５〜６０℃で添加し、室温まで冷
却した。試作品は従来品より酸化劣化を起こし難く、皮
膚への刺激が少なく、肌への感触が爽快であった。

【００３３】

【発明の効果】以上のように、２０、２４、２８および
３２からなる群から選ばれる炭素数を有するものが主成
分である本発明のブテンオリゴマー水素化物は、酸化安
定性に優れている上に酸化劣化速度が遅く、皮膚刺激性
成分を全く含まない上に、無色かつ無臭であり、しかも
安価な材料である。またこれらを配合した化粧品は、上
記の特徴を有するため、特に基礎化粧品に適している。

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【手続補正書】

【提出日】平成１２年１０月１７日（２０００．１０．
１７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】（加熱試験）実施例１、比較例１について
加熱試験を行った。各試料５０ｇを１５０℃に加熱し、
空気を流量２１．０〜２４．０L/hで６時間吹き込ん
だ。加熱前後の過酸化物価および酸価を測定した結果を
表２に示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 8/04 Ｃ０８Ｆ 8/04 Ｆターム(参考） 4C083 AC012 AC022 AC102 AC122 AC132 AC242 AC352 AC422 AC442 AC902 AD021 AD022 AD512 AD622 CC01 CC04 CC05 CC12 DD27 DD31 EE01 EE07 EE10 4J015 DA14 DA23 EA00 4J100 AA04Q AA05Q AA06P AS02Q CA01 CA04 HA04 JA61

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｃ_４オレフィン重合体の水素添加処理物
を含む化粧料において、該水素添加処理物は、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ測定において検出される７〜６０ppmのシグナルの
積分値に対する第三級炭素原子のシグナルの積分値の割
合が０．０８未満であり、かつ２０、２４、２８および
３２からなる群から選ばれる少なくとも１種の炭素数を
有するものが主成分であることを特徴とする化粧料。
【請求項２】前記Ｃ_４オレフィン重合体が、重合触媒
として含フッ素化合物を用いイソブテン単独またはイソ
ブテンを含むＣ_４モノオレフィン類を重合してなり、か
つ該重合体の６０モル％以上が末端ビニリデン構造を有
することを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】前記Ｃ_４オレフィン重合体のフッ素含有
量が１０ppm以下であることを特徴とする請求項１また
は２に記載の化粧料。
【請求項４】炭素数２４および／または２８の水素添
加処理物を主成分とすることを特徴とする請求項１から
３のいずれかに記載の化粧料。
【請求項５】炭素数２０および／または２４の水素添
加処理物を主成分とすることを特徴とする請求項１から
３のいずれかに記載の化粧料。
【請求項６】請求項１から５のいずれかに記載の化粧
料を用いてなる基礎化粧品。