JP2002060737A - 防曇剤組成物 - Google Patents
防曇剤組成物Info
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- JP2002060737A JP2002060737A JP2000252286A JP2000252286A JP2002060737A JP 2002060737 A JP2002060737 A JP 2002060737A JP 2000252286 A JP2000252286 A JP 2000252286A JP 2000252286 A JP2000252286 A JP 2000252286A JP 2002060737 A JP2002060737 A JP 2002060737A
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- carbon atoms
- antifogging
- alkyl
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガラス、プラスチック、高分子フィルム表面
等に対して、仕上り性がよく且つ持続性に優れた防曇効
果を付与できる防曇剤組成物を提供する。 【解決手段】 重量平均分子量が１，０００〜６，００
０，０００であって、４級アンモニウム基及び／又は３
級アミノ基を有するモノマー単位を全モノマー単位に対
して１０〜１００モル％で含有する重合体を含有する防
曇剤組成物。
等に対して、仕上り性がよく且つ持続性に優れた防曇効
果を付与できる防曇剤組成物を提供する。 【解決手段】 重量平均分子量が１，０００〜６，００
０，０００であって、４級アンモニウム基及び／又は３
級アミノ基を有するモノマー単位を全モノマー単位に対
して１０〜１００モル％で含有する重合体を含有する防
曇剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス、プラスチ
ック、高分子フィルム表面等を処理した場合、仕上り性
がよく且つ防曇効果の持続性に優れた防曇剤組成物に関
する。
ック、高分子フィルム表面等を処理した場合、仕上り性
がよく且つ防曇効果の持続性に優れた防曇剤組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ガラス、プラスチック、高分子フィルム
等の表面は水滴の凝集或いは付着によって曇り易く、そ
の本来の透明性が著しく損われ、或いは表面反射のむら
を生じる。これらの曇りはその使用目的に応じて、種々
の障害を引き起こす。例えば自動車のフロント或いはサ
イド、リアガラスの冬期における曇りは、使用上不便な
ものであるばかりではなく運転上非常に危険性を伴う。
またショーウインドウの曇りは、その本来の陳列効果を
果さない。一方農業用温室の高分子フィルム、ガラス或
いは住居の明り取り窓の曇りは、日光の通りを著しく妨
げ、植物の生育を妨げたり、健康上好ましくないもので
ある。
等の表面は水滴の凝集或いは付着によって曇り易く、そ
の本来の透明性が著しく損われ、或いは表面反射のむら
を生じる。これらの曇りはその使用目的に応じて、種々
の障害を引き起こす。例えば自動車のフロント或いはサ
イド、リアガラスの冬期における曇りは、使用上不便な
ものであるばかりではなく運転上非常に危険性を伴う。
またショーウインドウの曇りは、その本来の陳列効果を
果さない。一方農業用温室の高分子フィルム、ガラス或
いは住居の明り取り窓の曇りは、日光の通りを著しく妨
げ、植物の生育を妨げたり、健康上好ましくないもので
ある。
【０００３】この様な曇りを防ぐ目的で従来から種々の
方法が提案されている。例えば、自動車のリアガラスで
は、ガラス表面を露点以上の温度に保って水滴の付着を
防止することを目的としてガラス表面に電導性被膜を設
けてこれに通電し、発熱により曇りを防止する方法が採
られている。その他に、防曇剤としては第一にケイ素樹
脂、ワックス、パインタール、アスファルト等を主剤と
する撥水性のものが提案されている。これはガラス表面
に凝集した水滴を速やかに表面から流去しようとするも
のである。第二に、ソーダ石けん、アルキルスルホン
酸、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリビニ
ルアルコール、アルブミン分解物、ロート油、サポニン
等の湿潤性の防曇剤は、表面に湿潤性の膜を形成させ表
面の自由エネルギーを大きくすることにより、水で一様
に濡らすようにするものである。
方法が提案されている。例えば、自動車のリアガラスで
は、ガラス表面を露点以上の温度に保って水滴の付着を
防止することを目的としてガラス表面に電導性被膜を設
けてこれに通電し、発熱により曇りを防止する方法が採
られている。その他に、防曇剤としては第一にケイ素樹
脂、ワックス、パインタール、アスファルト等を主剤と
する撥水性のものが提案されている。これはガラス表面
に凝集した水滴を速やかに表面から流去しようとするも
のである。第二に、ソーダ石けん、アルキルスルホン
酸、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリビニ
ルアルコール、アルブミン分解物、ロート油、サポニン
等の湿潤性の防曇剤は、表面に湿潤性の膜を形成させ表
面の自由エネルギーを大きくすることにより、水で一様
に濡らすようにするものである。
【０００４】しかしながら、ガラス表面を露点以上の温
度に保つことで防曇を行う方法は、その処理が煩雑であ
ると共にコストも高くつく。また、撥水性の防曇剤で
は、凝集によって生じた水分をガラス面から速やかに流
去させることが難かしいために、大きな水滴となってガ
ラス面に留まってしまうという欠点があり、更に、撥水
性が不十分な場合には、かえって曇りの現象を助長させ
ることもある。このように、撥水性の防曇剤において
は、性質上解決し難い問題点が多い。湿潤性の防曇剤に
おいても色々な問題点が未解決である。すなわち、一般
に界面活性剤の湿潤性被膜は凝集水分によりガラス表面
から流去し易く、効果持続性の点でやはり問題がある。
また、ガラス面に塗布した場合にいずれも湿潤性の塗布
被膜が不透明、不均一になるために、防曇剤自体によっ
てガラスの透視性が損なわれ、仕上り性がよくないとい
った欠点がある。
度に保つことで防曇を行う方法は、その処理が煩雑であ
ると共にコストも高くつく。また、撥水性の防曇剤で
は、凝集によって生じた水分をガラス面から速やかに流
去させることが難かしいために、大きな水滴となってガ
ラス面に留まってしまうという欠点があり、更に、撥水
性が不十分な場合には、かえって曇りの現象を助長させ
ることもある。このように、撥水性の防曇剤において
は、性質上解決し難い問題点が多い。湿潤性の防曇剤に
おいても色々な問題点が未解決である。すなわち、一般
に界面活性剤の湿潤性被膜は凝集水分によりガラス表面
から流去し易く、効果持続性の点でやはり問題がある。
また、ガラス面に塗布した場合にいずれも湿潤性の塗布
被膜が不透明、不均一になるために、防曇剤自体によっ
てガラスの透視性が損なわれ、仕上り性がよくないとい
った欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、仕上
り性及び防曇効果の持続性の良好な防曇剤組成物を提供
することにある。
り性及び防曇効果の持続性の良好な防曇剤組成物を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、重量平均分子
量が１，０００〜６，０００，０００であって、４級ア
ンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー
単位を全モノマー単位に対して１０〜１００モル％で含
有する重合体を含有する防曇剤組成物に関する。
量が１，０００〜６，０００，０００であって、４級ア
ンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー
単位を全モノマー単位に対して１０〜１００モル％で含
有する重合体を含有する防曇剤組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】＜重合体（ａ）＞重合体（ａ）
は、分子中に１つ以上の４級アンモニウム基又は３級ア
ミノ基を有する重合性不飽和化合物を重合して得ること
ができる。ここで重合性不飽和化合物とは、一般に使用
される重合開始剤を用いて通常行われるラジカル重合さ
せた際に、繰り返し単位が３個以上になる化合物であ
る。該重合性不飽和化合物の好ましい例として下記一般
式（Ｉ）又は（I'）で表される化合物が挙げられる。こ
の一般式（Ｉ）又は（I'）の化合物により、４級アンモ
ニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位が構成
される。中でも一般式（Ｉ）で表される化合物が好まし
い。
は、分子中に１つ以上の４級アンモニウム基又は３級ア
ミノ基を有する重合性不飽和化合物を重合して得ること
ができる。ここで重合性不飽和化合物とは、一般に使用
される重合開始剤を用いて通常行われるラジカル重合さ
せた際に、繰り返し単位が３個以上になる化合物であ
る。該重合性不飽和化合物の好ましい例として下記一般
式（Ｉ）又は（I'）で表される化合物が挙げられる。こ
の一般式（Ｉ）又は（I'）の化合物により、４級アンモ
ニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位が構成
される。中でも一般式（Ｉ）で表される化合物が好まし
い。
【０００８】
【化２】
【０００９】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立
して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基
であり、Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯ
Ｒ7−、−ＣＯＮＨＲ7−、−ＯＣＯＲ7−、−Ｒ8−ＯＣ
Ｏ−Ｒ7−から選ばれる基である。ここでＲ7、Ｒ8は、
それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基であ
る。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基又はＲ1Ｒ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ 3)−Ｘ−である。Ｒ5、Ｒ6
は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又は
ヒドロキシアルキル基であり、Ｙ-は陰イオン基、好ま
しくはハロゲンイオンである。〕。
して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基
であり、Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯ
Ｒ7−、−ＣＯＮＨＲ7−、−ＯＣＯＲ7−、−Ｒ8−ＯＣ
Ｏ−Ｒ7−から選ばれる基である。ここでＲ7、Ｒ8は、
それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基であ
る。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基又はＲ1Ｒ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ 3)−Ｘ−である。Ｒ5、Ｒ6
は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又は
ヒドロキシアルキル基であり、Ｙ-は陰イオン基、好ま
しくはハロゲンイオンである。〕。
【００１０】これらの中でもアクリロイル（又はメタク
リロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム
塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキ
ル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素
数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル
（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭
素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−ア
ルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特に
ジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
リロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム
塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキ
ル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素
数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル
（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭
素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−ア
ルケニル（炭素数２〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特に
ジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００１１】重合体（ａ）は上記重合性不飽和化合物を
単独で重合させたものを使用することもできるが、重合
性不飽和化合物と共重合可能な不飽和化合物との共重合
体を用いることが好ましい。該不飽和化合物としては下
記〜の化合物が好ましく、特に及び／又はの化
合物が良好である。 アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マ
レイン酸又はその塩、無水マレイン酸又はその塩、スチ
レンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスル
ホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタ
クリレートから選ばれる陰イオン基含有化合物 アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメ
タクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２
−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選
ばれるアミド基含有化合物 アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１
〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニル
から選ばれるエステル基含有化合物 エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレ
ン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテ
ン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−
エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレンから選ばれるオレフィン系化合物。
単独で重合させたものを使用することもできるが、重合
性不飽和化合物と共重合可能な不飽和化合物との共重合
体を用いることが好ましい。該不飽和化合物としては下
記〜の化合物が好ましく、特に及び／又はの化
合物が良好である。 アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マ
レイン酸又はその塩、無水マレイン酸又はその塩、スチ
レンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスル
ホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタ
クリレートから選ばれる陰イオン基含有化合物 アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメ
タクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２
−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選
ばれるアミド基含有化合物 アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１
〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニル
から選ばれるエステル基含有化合物 エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレ
ン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテ
ン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−
エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレンから選ばれるオレフィン系化合物。
【００１２】重合体（ａ）は、４級アンモニウム基を有
するモノマー単位の比率が全モノマー単位に対して１０
〜１００モル％である。更に、重合体（ａ）は、重合性
不飽和化合物、好ましくは一般式（Ｉ）又は（I'）で表
される化合物及び不飽和化合物を、（重合性不飽和化合
物）／[（重合性不飽和化合物）＋（不飽和化合物）]＝
０．３〜１、好ましくは０．４〜１、更に好ましくは
０．５〜１、特に好ましくは０．５〜０．９５のモル比
で重合して得られる重合体が好ましい。
するモノマー単位の比率が全モノマー単位に対して１０
〜１００モル％である。更に、重合体（ａ）は、重合性
不飽和化合物、好ましくは一般式（Ｉ）又は（I'）で表
される化合物及び不飽和化合物を、（重合性不飽和化合
物）／[（重合性不飽和化合物）＋（不飽和化合物）]＝
０．３〜１、好ましくは０．４〜１、更に好ましくは
０．５〜１、特に好ましくは０．５〜０．９５のモル比
で重合して得られる重合体が好ましい。
【００１３】重合体（ａ）は通常のラジカル重合反応に
より得ることができる。重合方法としては、塊重合、溶
液重合あるいは乳化重合などを用いることができる。ま
た、重合開始剤としては２，２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキ
サイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩を使用すること
ができる。
より得ることができる。重合方法としては、塊重合、溶
液重合あるいは乳化重合などを用いることができる。ま
た、重合開始剤としては２，２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキ
サイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩を使用すること
ができる。
【００１４】重合体（ａ）は重量平均分子量が１，００
０〜６，０００，０００であって、好ましくは１，００
０〜４，０００，０００、より好ましくは１０，０００
〜３，０００，０００、更に好ましくは５０，０００〜
２，０００，０００であり、ここで重量平均分子量はゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレン
グリコールを標準として求めることができる。
０〜６，０００，０００であって、好ましくは１，００
０〜４，０００，０００、より好ましくは１０，０００
〜３，０００，０００、更に好ましくは５０，０００〜
２，０００，０００であり、ここで重量平均分子量はゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレン
グリコールを標準として求めることができる。
【００１５】本発明の防曇剤組成物において、重合体
（ａ）の配合量は特に限定されないが、防曇持続性の点
で、好ましくは０．００１〜５０重量％、より好ましく
は０．０５〜２０重量％、更に好ましくは０．０１〜１
０重量％である。
（ａ）の配合量は特に限定されないが、防曇持続性の点
で、好ましくは０．００１〜５０重量％、より好ましく
は０．０５〜２０重量％、更に好ましくは０．０１〜１
０重量％である。
【００１６】＜その他成分＞本発明の防曇剤組成物に
は、上記重合体（ａ）以外にも必要に応じて通常の造膜
助剤、界面活性剤、水溶性溶剤、アルカリ剤、香料、染
料、顔料、防腐剤及び殺菌剤等の任意成分を適宜添加す
ることが可能である。
は、上記重合体（ａ）以外にも必要に応じて通常の造膜
助剤、界面活性剤、水溶性溶剤、アルカリ剤、香料、染
料、顔料、防腐剤及び殺菌剤等の任意成分を適宜添加す
ることが可能である。
【００１７】防曇効果の点で、界面活性剤を含有するこ
とが好ましく、組成物中０．００１〜５０重量％がより
好ましく、０．０１〜４０重量％が更に好ましく、０．
１〜２０重量％が特に好ましい。また、界面活性剤を含
有することにより、対象表面の洗浄もできるために好ま
しい。
とが好ましく、組成物中０．００１〜５０重量％がより
好ましく、０．０１〜４０重量％が更に好ましく、０．
１〜２０重量％が特に好ましい。また、界面活性剤を含
有することにより、対象表面の洗浄もできるために好ま
しい。
【００１８】界面活性剤としては非イオン界面活性剤、
陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面
活性剤から選ばれる１種以上が良好である。中でも非イ
オン界面活性剤が好ましい。
陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面
活性剤から選ばれる１種以上が良好である。中でも非イ
オン界面活性剤が好ましい。
【００１９】非イオン界面活性剤は、例えばアルキル基
の炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキル基の
炭素数が９〜２１の脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン等
の、非共有電子対を持つ原子を１つ以上有する化合物に
エチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）、プロピ
レンオキサイド（以下、ＰＯと表記する）を常法に従い
付加させたもの、糖由来のポリオールを親水基とするも
の、あるいは脂肪酸アミド系のものが一般的である。
の炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキル基の
炭素数が９〜２１の脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン等
の、非共有電子対を持つ原子を１つ以上有する化合物に
エチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）、プロピ
レンオキサイド（以下、ＰＯと表記する）を常法に従い
付加させたもの、糖由来のポリオールを親水基とするも
の、あるいは脂肪酸アミド系のものが一般的である。
【００２０】非イオン界面活性剤としては下記（１）〜
（３）から選択される１種以上を使用することが好まし
い。 （１）平均炭素数８〜２２の直鎖１級アルコール又は直
鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐鎖アルコー
ル由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均１〜
４０モル（好ましくは６〜３５モル）のＥＯを付加した
ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。 （２）平均炭素数８〜２２のアルキル基、又はアルケニ
ル基を有し平均１〜４０モル（好ましくは３〜３５モ
ル）のＥＯ及び平均１〜５モルのＰＯを付加したポリオ
キシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この
場合、ＥＯ及びＰＯの付加は、ランダム又はブロックの
どちらでも良い。 （３）次の一般式（II）で表されるアルキル多糖界面活
性剤 Ｒ21−(ＯＲ22)xＧy （II） 〔式中、Ｒ21は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ22
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平
均値１〜１０の数を示す。〕 特に上記（２）から選ばれる非イオン界面活性剤が好ま
しい。
（３）から選択される１種以上を使用することが好まし
い。 （１）平均炭素数８〜２２の直鎖１級アルコール又は直
鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐鎖アルコー
ル由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均１〜
４０モル（好ましくは６〜３５モル）のＥＯを付加した
ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。 （２）平均炭素数８〜２２のアルキル基、又はアルケニ
ル基を有し平均１〜４０モル（好ましくは３〜３５モ
ル）のＥＯ及び平均１〜５モルのＰＯを付加したポリオ
キシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この
場合、ＥＯ及びＰＯの付加は、ランダム又はブロックの
どちらでも良い。 （３）次の一般式（II）で表されるアルキル多糖界面活
性剤 Ｒ21−(ＯＲ22)xＧy （II） 〔式中、Ｒ21は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ22
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平
均値１〜１０の数を示す。〕 特に上記（２）から選ばれる非イオン界面活性剤が好ま
しい。
【００２１】陰イオン界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニル
エーテル硫酸塩（但し分岐鎖アルキル基を有するものを
除く）、直鎖アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィ
ンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はそ
の塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、
α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステルが挙げられる。特
に炭素数が１０〜２０のアルキルベンゼンスルホン酸又
はその塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、直
鎖アルキル又はアルケニル硫酸塩、脂肪酸又はその塩が
好ましい。
ンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニル
エーテル硫酸塩（但し分岐鎖アルキル基を有するものを
除く）、直鎖アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィ
ンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はそ
の塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、
α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステルが挙げられる。特
に炭素数が１０〜２０のアルキルベンゼンスルホン酸又
はその塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、直
鎖アルキル又はアルケニル硫酸塩、脂肪酸又はその塩が
好ましい。
【００２２】陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム
等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアル
カノールアミンを用いることで液安定性が向上する。ま
た、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合しても
よく、別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン
等）で中和してもよい。
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム
等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアル
カノールアミンを用いることで液安定性が向上する。ま
た、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合しても
よく、別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン
等）で中和してもよい。
【００２３】陽イオン界面活性剤としては下記一般式
（III）で表されるもの等が挙げられる。
（III）で表されるもの等が挙げられる。
【００２４】
【化３】
【００２５】〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34は、いず
れか１つ又は２つが炭素数１２〜２０のアルキル基又は
アルケニル基であり、残りは同一もしくは異なって炭素
数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式−
(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＨ（ｍは平均ＥＯ付加モル数であり、
２〜２０の数である。）で表される基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子、ＣＨ3ＳＯ4又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4を示
す。〕。
れか１つ又は２つが炭素数１２〜２０のアルキル基又は
アルケニル基であり、残りは同一もしくは異なって炭素
数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式−
(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＨ（ｍは平均ＥＯ付加モル数であり、
２〜２０の数である。）で表される基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子、ＣＨ3ＳＯ4又はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4を示
す。〕。
【００２６】両性界面活性剤としてはアミンオキサイ
ド、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイ
ン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキ
ルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベ
タイン等が挙げられる。中でも、一般式（IV）で表され
る化合物及び一般式（Ｖ）で表される化合物から選ばれ
る化合物が好ましい。
ド、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイ
ン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキ
ルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベ
タイン等が挙げられる。中でも、一般式（IV）で表され
る化合物及び一般式（Ｖ）で表される化合物から選ばれ
る化合物が好ましい。
【００２７】
【化４】
【００２８】〔式中、Ｒ41は炭素数８〜１８のアルキル
基又はアルケニル基であり、Ｒ43、Ｒ 44は、それぞれ独
立して、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアル
キル基である。Ｒ42は炭素数１〜５のアルキレン基であ
り、Ｒ45はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数
１〜５のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれ
る基であり、Ｔは−ＯＳＯ4 -、−ＣＯＯ-、−ＳＯ3 -か
ら選ばれる陰イオン基である。ｒは０又は１の数であ
る。〕。
基又はアルケニル基であり、Ｒ43、Ｒ 44は、それぞれ独
立して、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアル
キル基である。Ｒ42は炭素数１〜５のアルキレン基であ
り、Ｒ45はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数
１〜５のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれ
る基であり、Ｔは−ＯＳＯ4 -、−ＣＯＯ-、−ＳＯ3 -か
ら選ばれる陰イオン基である。ｒは０又は１の数であ
る。〕。
【００２９】本発明の防曇剤組成物は、防曇効果の持続
の点で、造膜助剤を含有することが好ましく、０．００
１〜１０重量％がより好ましく、０．００５〜８重量％
が更に好ましく、０．０１〜５重量％が特に好ましい。
の点で、造膜助剤を含有することが好ましく、０．００
１〜１０重量％がより好ましく、０．００５〜８重量％
が更に好ましく、０．０１〜５重量％が特に好ましい。
【００３０】造膜助剤としては、ヒドロキシエチル化澱
粉、ヒドロキシプロピル化澱粉等のヒドロキシアルキル
化澱粉、カルボキシメチル化澱粉等のカルボキシアルキ
ル化澱粉、及びこれらを過酸化水素、次亜塩素酸ナトリ
ウム等の酸化剤又は酵素により低粘度化したもの等の化
工澱粉；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアル
コール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導
体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸等の重合体もしくは共重合体、又はこれらの塩；
スチレンスルホン酸重合体もしくは共重合体、又はこれ
らの塩；アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル系
のモノマー、及びスチレンなどが使用可能であるが、特
にポリビニルアルコール、無水マレイン酸の共重合物が
好ましい。
粉、ヒドロキシプロピル化澱粉等のヒドロキシアルキル
化澱粉、カルボキシメチル化澱粉等のカルボキシアルキ
ル化澱粉、及びこれらを過酸化水素、次亜塩素酸ナトリ
ウム等の酸化剤又は酵素により低粘度化したもの等の化
工澱粉；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアル
コール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導
体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸等の重合体もしくは共重合体、又はこれらの塩；
スチレンスルホン酸重合体もしくは共重合体、又はこれ
らの塩；アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル系
のモノマー、及びスチレンなどが使用可能であるが、特
にポリビニルアルコール、無水マレイン酸の共重合物が
好ましい。
【００３１】本発明の防曇剤組成物は、使用性の点で、
水溶性溶剤を含有することが好ましく、０．５〜３０重
量％がより好ましく、１〜２０重量％が更に好ましい。
水溶性溶剤としては、下記の一般式（VI）、（VII）、
（VIII）で表わされる化合物、炭素数１〜５の一価アル
コール又は多価アルコールの１種又は２種以上が使用さ
れる。
水溶性溶剤を含有することが好ましく、０．５〜３０重
量％がより好ましく、１〜２０重量％が更に好ましい。
水溶性溶剤としては、下記の一般式（VI）、（VII）、
（VIII）で表わされる化合物、炭素数１〜５の一価アル
コール又は多価アルコールの１種又は２種以上が使用さ
れる。
【００３２】 Ｒ61Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m(Ｃ3Ｈ6Ｏ)nＲ62 （VI） 〔式中、Ｒ61及びＲ62は、それぞれ独立して、水素原子
又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ61及びＲ62が
同時に水素原子であることはない。ｍ及びｎは０≦ｍ≦
３、０≦ｎ≦３の整数であって、ｍ及びｎが同時に０で
あることはない。〕
又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ61及びＲ62が
同時に水素原子であることはない。ｍ及びｎは０≦ｍ≦
３、０≦ｎ≦３の整数であって、ｍ及びｎが同時に０で
あることはない。〕
【００３３】
【化５】
【００３４】〔式中、Ｒ71及びＲ72は、それぞれ炭素数
１〜３のアルキル基である。〕 Ｒ81ＯＣ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ （VIII） 〔式中、Ｒ81は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕。
１〜３のアルキル基である。〕 Ｒ81ＯＣ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ （VIII） 〔式中、Ｒ81は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕。
【００３５】一般式（VI）で表わされる化合物として
は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ヘキサプロピレングリコール
モノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメ
チルエーテル、ポリオキシエチレン（ｍ＝１）ポリオキ
シプロピレン（ｎ＝４）グリコールモノエチルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（ｍ＝１）ポリオキシプロピレ
ン（ｎ＝１．５）グリコールブチルエーテル等が挙げら
れる。一般式（VII）で表わされる化合物として、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチ
ル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。一般式（VI
II）で表わされる化合物としては、３−メトキシ−３−
メチルブタノール、３−エトキシ−３−メチルブタノー
ル等が挙げられる。また、炭素数１〜５の一価アルコー
ル又は多価アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ペンチル
アルコール、ネオペンチルアルコール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、グリセリン等が挙げられる。
は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ヘキサプロピレングリコール
モノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメ
チルエーテル、ポリオキシエチレン（ｍ＝１）ポリオキ
シプロピレン（ｎ＝４）グリコールモノエチルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（ｍ＝１）ポリオキシプロピレ
ン（ｎ＝１．５）グリコールブチルエーテル等が挙げら
れる。一般式（VII）で表わされる化合物として、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチ
ル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。一般式（VI
II）で表わされる化合物としては、３−メトキシ−３−
メチルブタノール、３−エトキシ−３−メチルブタノー
ル等が挙げられる。また、炭素数１〜５の一価アルコー
ル又は多価アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ペンチル
アルコール、ネオペンチルアルコール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、グリセリン等が挙げられる。
【００３６】本発明の組成物は、０．１重量％水溶液の
２０℃におけるｐＨが５〜１３であることが好ましい
が、アルカリ剤の配合により０．１重量％水溶液の２０
℃におけるｐＨが７〜１３であることが好ましく、洗浄
性の点で８〜１２であることがより好ましい。
２０℃におけるｐＨが５〜１３であることが好ましい
が、アルカリ剤の配合により０．１重量％水溶液の２０
℃におけるｐＨが７〜１３であることが好ましく、洗浄
性の点で８〜１２であることがより好ましい。
【００３７】アルカリ剤としては、揮発性或いは液状ア
ミン化合物は、揮発性或いは液状のものであれば通常の
ものが使用可能であり、例えばアンモニア、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジエチルアミノエタノール、モルホリン等が挙げら
れる。これらの中でも特にモノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、モルホリンが好ましい。
ミン化合物は、揮発性或いは液状のものであれば通常の
ものが使用可能であり、例えばアンモニア、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジエチルアミノエタノール、モルホリン等が挙げら
れる。これらの中でも特にモノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、モルホリンが好ましい。
【００３８】本発明の防曇剤組成物は、通常上記の成分
に残部の水を加えて調製される。
に残部の水を加えて調製される。
【００３９】本発明の防曇剤組成物は、ガラス、プラス
チック、高分子フィルム等に直接塗布するか、又はスプ
レーすることにより使用される。更にシート状物に防曇
剤を担持させた物品として用いても良い。
チック、高分子フィルム等に直接塗布するか、又はスプ
レーすることにより使用される。更にシート状物に防曇
剤を担持させた物品として用いても良い。
【００４０】
【実施例】実施例 表１に示す組成の防曇剤組成物を調製し、その防曇持続
性及び仕上り性を評価した。なお、表１の組成物中、実
施例２〜４、比較例２、３の組成物は、何れも２０℃に
おけるｐＨが９超１１未満の範囲にあった。
性及び仕上り性を評価した。なお、表１の組成物中、実
施例２〜４、比較例２、３の組成物は、何れも２０℃に
おけるｐＨが９超１１未満の範囲にあった。
【００４１】評価方法 （防曇持続性の評価）ガラスビーカーをエタノールで洗
浄し、その外壁に試験液をトリガー式スプレーヤーにて
約５ｇスプレーし乾燥させた。ガラスビーカーに氷を入
れ、湯浴（９０℃〜９５℃）上の水蒸気中に放置した。
３０秒後、ガラスビーカーの外壁をよく肉眼で観察し、
ガラスビーカーを湯浴上から取りはずし、乾燥させた。
よく乾燥させた後、ガラスビーカーに氷を入れ、再び湯
浴上の水蒸気中に放置してビーカーの曇り具合を観察し
た。以上の操作をガラスビーカー全体が曇るまで繰りか
えし、その回数により防曇持続性の評価を行った。 （評価基準） ○：６回以上 △：４〜５回 ×：３回以下。
浄し、その外壁に試験液をトリガー式スプレーヤーにて
約５ｇスプレーし乾燥させた。ガラスビーカーに氷を入
れ、湯浴（９０℃〜９５℃）上の水蒸気中に放置した。
３０秒後、ガラスビーカーの外壁をよく肉眼で観察し、
ガラスビーカーを湯浴上から取りはずし、乾燥させた。
よく乾燥させた後、ガラスビーカーに氷を入れ、再び湯
浴上の水蒸気中に放置してビーカーの曇り具合を観察し
た。以上の操作をガラスビーカー全体が曇るまで繰りか
えし、その回数により防曇持続性の評価を行った。 （評価基準） ○：６回以上 △：４〜５回 ×：３回以下。
【００４２】 （仕上り性の評価）ガラスビーカーをエタノールで洗浄
し、その外壁に試験液をトリガー式スプレーヤーにて約
５ｇスプレーし乾燥させた後に下記の評価基準にて官能
評価をすることにより行った。 （評価基準） ○：仕上り性がよい。
し、その外壁に試験液をトリガー式スプレーヤーにて約
５ｇスプレーし乾燥させた後に下記の評価基準にて官能
評価をすることにより行った。 （評価基準） ○：仕上り性がよい。
【００４３】 △：どちらともいえない。
【００４４】 ×：仕上り性が悪い。
【００４５】
【表１】
【００４６】・重合体１：塩化ジアリルジメチルアンモ
ニウム化合物とアクリル酸の８：２（モル比）共重合
体、重量平均分子量１７０万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコ
ート２８０） ・重合体２：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
とアクリルアミドの３：７（モル比）共重合体、重量平
均分子量５００万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート５５
０） ・重合体３：メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミド
を７／３のモル比でラジカル重合させたもの、重量平均
分子量４７万 ・非イオン界面活性剤１：炭素数１０〜１４の直鎖第１
級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの ・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１
級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの ・非イオン界面活性剤３：炭素数１０〜１４の直鎖第１
級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、
ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの・陰イ
オン界面活性剤１：ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩（炭素数１２／１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均
付加モル数３、ナトリウム塩） ・陰イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸・ＰＶＡ：ポリビニルアルコー
ル（ケン化度９８％、平均重合度１０００） ・無水マレイン酸共重合物：無水マレイン酸−ペンテン
共重合物（平均重合度９００）
ニウム化合物とアクリル酸の８：２（モル比）共重合
体、重量平均分子量１７０万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコ
ート２８０） ・重合体２：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
とアクリルアミドの３：７（モル比）共重合体、重量平
均分子量５００万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート５５
０） ・重合体３：メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミド
を７／３のモル比でラジカル重合させたもの、重量平均
分子量４７万 ・非イオン界面活性剤１：炭素数１０〜１４の直鎖第１
級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの ・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１
級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの ・非イオン界面活性剤３：炭素数１０〜１４の直鎖第１
級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、
ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの・陰イ
オン界面活性剤１：ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩（炭素数１２／１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均
付加モル数３、ナトリウム塩） ・陰イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸・ＰＶＡ：ポリビニルアルコー
ル（ケン化度９８％、平均重合度１０００） ・無水マレイン酸共重合物：無水マレイン酸−ペンテン
共重合物（平均重合度９００）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佃 一訓 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 西村 弘 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H020 AA06 AB02 AB05 4J100 AA01Q AA15Q AB02Q AB03Q AB04Q AB07Q AG04Q AG08P AG15P AG18P AJ02Q AJ09Q AK01Q AK18Q AK32Q AL03Q AL08P AL09Q AM15Q AM19P AM19Q AM21Q AN04P BA03P BA31P BA31Q BA32P BA56Q BB01P CA01 CA04
Claims (3)
- 【請求項１】 重量平均分子量が１，０００〜６，００
０，０００であって、４級アンモニウム基及び／又は３
級アミノ基を有するモノマー単位の比率が、全モノマー
単位に対して１０〜１００モル％である重合体を含有す
る防曇剤組成物。 - 【請求項２】 ４級アンモニウム基及び／又は３級アミ
ノ基を有するモノマー単位が、下記一般式（Ｉ）又は
（I'）で表される化合物に由来する請求項１記載の防曇
剤組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立して、水素原
子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは
炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ7−、−Ｃ
ＯＮＨＲ7−、−ＯＣＯＲ7−、−Ｒ8−ＯＣＯ−Ｒ7−か
ら選ばれる基である。ここでＲ7、Ｒ8は、それぞれ独立
して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ4は炭素
数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ1
Ｒ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ 3)−Ｘ−である。Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独
立して、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアル
キル基であり、Ｙ-は陰イオン基である。〕 - 【請求項３】 更に界面活性剤を含有する請求項１又は
２記載の防曇剤組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000252286A JP4267189B2 (ja) | 2000-08-23 | 2000-08-23 | 防曇剤組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037387A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | Daicel Polymer Ltd | 防曇性表面処理剤及び防曇性樹脂シート |
| CN102719222A (zh) * | 2012-05-29 | 2012-10-10 | 王宝玉 | 机动车挡风玻璃专用除尘除雾剂 |
| CN103820080A (zh) * | 2014-02-26 | 2014-05-28 | 海安县国力化工有限公司 | 一种玻璃防雾剂 |
| CN103897662A (zh) * | 2013-11-13 | 2014-07-02 | 东南大学 | 一种玻璃防雾液的制备原料及方法 |
| CN103952123A (zh) * | 2014-05-23 | 2014-07-30 | 江苏紫石化工科技有限公司 | 一种玻璃去污剂 |
| CN104946203A (zh) * | 2015-06-20 | 2015-09-30 | 张炳雄 | 一种玻璃防雾剂 |
| WO2023026960A1 (ja) * | 2021-08-23 | 2023-03-02 | 信越化学工業株式会社 | 親水性共重合体および親水性組成物 |
-
2000
- 2000-08-23 JP JP2000252286A patent/JP4267189B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN103952123A (zh) * | 2014-05-23 | 2014-07-30 | 江苏紫石化工科技有限公司 | 一种玻璃去污剂 |
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| WO2023026960A1 (ja) * | 2021-08-23 | 2023-03-02 | 信越化学工業株式会社 | 親水性共重合体および親水性組成物 |
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