JP2002053714A - 改質ポリプロピレン系樹脂組成物、その製法およびそれから得られる発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性が優れ、かつメルトテンションが高
く、適度な流動性をもつ改質ポリプロピレン系樹脂組成
物、その製法、およびこの樹脂を原料とする二次加工性
が優れ、外観美麗な、耐熱性に優れた発泡体を提供す
る。 【解決手段】 メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１２３
８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．１〜１０ｇ／
１０分、メルトテンションが３〜２０ｇ、沸騰パラキシ
レン抽出によるゲル分率が０．０１〜２５重量％である
改質ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。この改
質樹脂組成物は、特定のポリプロピレン樹脂とペルオキ
シジカーボネートとを溶融混練することにより得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な改質ポリプ
ロピレン系樹脂組成物およびその製法ならびにこの樹脂
組成物を原料とする発泡体に関する。さらに詳しくは、
本発明は、特定のポリプロピレン系樹脂と特定のペルオ
キシドとを特定の温度で溶融混練して得た特定の性能か
らなる改質ポリプロピレン系樹脂組成物およびその改質
ポリプロピレン系樹脂組成物から得られる発泡体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、一般
に、軽量で断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好であ
ることから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器などとし
て、幅広く利用されている。なかでも、ポリプロピレン
系樹脂からなる発泡体は、耐薬品性、耐衝撃性および耐
熱性が良好であり、食品衛生性に優れているところから
生鮮食品用トレーとして使用する検討が進められてい
る。

【０００３】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は、
結晶性樹脂であるために、溶融時の粘度およびメルトテ
ンションが低く、この樹脂を発泡させる場合、発泡時に
セルが破壊しやすいという問題があった。このため、ポ
リプロピレン系樹脂を発泡させた場合、外観の優れた、
二次加工性に優れた、低密度のポリプロピレン発泡体を
得ることが困難であった。

【０００４】ポリプロピレン系樹脂の発泡性を改良する
方法として、たとえばポリプロピレン系樹脂に発泡剤と
架橋助剤とを添加してその分子を架橋させつつ発泡体を
製造する方法（たとえば、特公昭４５−４０４２０号公
報参照）が提案されている。しかし、この方法でもポリ
プロピレン系樹脂のメルトテンションの向上は不十分で
あり、かつこのようなポリプロピレン樹脂には架橋しな
い架橋助剤が残存する結果、臭気が強く食品包装用途に
は不向きとなる。

【０００５】ポリプロピレン系樹脂にポリエチレンをブ
レンドして、これを発泡させる方法（たとえば、特公昭
４４−２５７４号公報参照）なども提案されている。し
かし、この方法によるポリプロピレン系樹脂のメルトテ
ンションの向上効果は小さく、二次加工性に優れた発泡
体は得られない。一方、ＷＯ９９／２７００７には発泡
剤としてペルオキシジカーボネート化合物を用いると改
質ポリプロピレン系樹脂の溶融粘度が低下しないのみな
らず、むしろ増加することが記載されている。

【０００６】しかし、この公報に提案されているのはプ
ロピレン単独重合体１種類、ポリプロピレンブロック共
重合体１種類、ポリプロピレンランダム共重合体１種類
と数種類のペルオキシジカーボネート化合物とを数水準
配合した改質ポリプロピレン系樹脂が紹介されているの
みで、発泡成形に適した特性の樹脂を得るには、どのよ
うな特性を有するポリプロピレンを用いればよいかとい
うことの提案は全くなされていない。

【０００７】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、発泡性に優れ、
食品衛生性に優れ、食品用トレー等に好適な、発泡ポリ
プロピレンを形成しうるような改質ポリプロピレン系樹
脂組成物およびその製造方法を提供することにある。本
発明の第２の目的は、耐熱性に優れ、発泡倍率が高く、
二次加工性が優れ、低密度であり、外観美麗なポリプロ
ピレン系樹脂発泡体を提供することにある。

【０００８】

【発明の概要】すなわち本発明は、（Ａ）メルトフロー
レート（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、荷重２．１６
ｋｇ）が０．１〜１０ｇ／１０分、メルトテンションが
３〜２０ｇ、沸騰パラキシレン抽出によるゲル分率が
０．０１〜２５重量％である改質ポリプロピレン系樹脂
組成物である。

【０００９】本発明の改質ポリプロピレン系樹脂組成物
は、メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０
℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．４〜１５ｇ／１０分のポ
リプロピレン樹脂（Ｂ）９８．５〜９９．７重量％、お
よびペルオキシジカーボネート（Ｃ）０．３〜１．５重
量％とを１７０〜２５０℃で溶融混練することにより製
造することができる。

【００１０】ペルオキシジカーボネートが、ビス（４−
ｔ−ブチルシクロへキシル）ペルオキシジカーボネート
もしくはジセチルペルオキシジカーボネートであること
が好ましい。本発明の発泡性は、ポリプロピレン系樹脂
組成物から形成されている。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下本発明に係る改質ポリプロピ
レン系樹脂組成物およびその製法について具体的に説明
する。本発明における改質ポリプロピレン系樹脂組成物
を製造するための原料ポリプロピレン樹脂は、プロピレ
ン単独重合体あるいは、プロピレンとエチレンまたは炭
素原子数が４〜２０のα−オレフィンとの共重合体であ
る。ここで、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンと
しては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル
-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-
テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エ
イコセンなどが挙げられ、このうちエチレンまたは炭素
原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これら
のα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を
形成してもよく、また、ブロック共重合体を形成しても
よい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位
は、ポリプロピレン中の全構成単位に５モル％以下、好
ましくは２モル％以下の割合で含んでいてもよい。

【００１２】前記原料ポリプロピレン樹脂の分子量（重
量平均分子量）は、メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１
２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、ｇ／１０分）が
０．４〜１５ｇ／１０分好ましくは１〜１０ｇ／１０
分、特に１．５〜８ｇ／１０分のものである。このよう
な原料ポリプロピレン樹脂には、必要に応じて、他の樹
脂またはゴムを本発明の効果を損なわない範囲内で添加
してもよい。このような樹脂またはゴムとしては、たと
えばポリエチレン；ポリブテン−１、ポリイソブテン、
ポリペンテン−１、ポリメチルペンテン−１などのポリ
α−オレフィン；プロピレン含有量が７５重量％未満の
エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１
共重合体、プロピレン含有量が７５重量％未満のプロピ
レン／ブテン−１共重合体などのエチレンまたはα−オ
レフィン／α−オレフィン共重合体；プロピレン含有量
が７５重量％未満のエチレン／プロピレン／５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体などのエチレンまたは
α−オレフィン／α−オレフィン／ジエン系単量体共重
合体；エチレン／塩化ビニル共重合体、エチレン／塩化
ビニリデン共重合体、エチレン／アクリロニトリル共重
合体、エチレン／メタクリロニトリル共重合体、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリルアミド共
重合体、エチレン／メタクリルアミド共重合体、エチレ
ン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重
合体、エチレン／マレイン酸共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共
重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸
金属塩共重合体、エチレン／メタクリル酸金属塩共重合
体、エチレン／スチレン共重合体、エチレン／メチルス
チレン共重合体、エチレン／ジビニルベンゼン共重合体
などのエチレンまたはα−オレフィン／ビニル単量体共
重合体；ポリイソブテン、ポリブタジエン、ポリイソプ
レンなどのポリジエン系共重合体；スチレン／ブタジエ
ンランダム共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量
体ランダム共重合体；スチレン／ブタジエン／スチレン
ブロック共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量体
／ビニル単量体ブロック共重合体；水素化（スチレン／
ブタジエンランダム共重合体）などの水素化（ビニル単
量体／ジエン系単量体ランダム共重合体）；水素化（ス
チレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）など
の水素化（ビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量
体ブロック共重合体）；アクリロニトリル／ブタジエン
／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン
／スチレン共重合体などのビニル単量体／ジエン系単量
体／ビニル単量体グラフト共重合体；ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチ
ル、ポリメタクリル酸メチルなどのビニル重合体；塩化
ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、アクリロニトリル／スチレン共重合
体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体などのビニ
ル系共重合体などがあげられる。

【００１３】原料ポリプロピレン樹脂に対するこれらほ
かの樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類または
ゴムの種類により異なり、前記のように本発明の効果を
損なわない範囲であればよいが、通常２５重量％程度以
下であることが好ましい。さらに、前記の原料ポリプロ
ピレン樹脂には必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属石鹸、塩酸吸収剤などの安定剤、核剤、滑剤、
可塑剤、充填材、強化剤、顔料、染料、難燃剤、帯電防
止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で
添加してもよい。

【００１４】本発明における改質ポリプロピレン系樹脂
組成物は、原料ポリプロピレン樹脂とビニル単量体と有
機ペルオキシドとを溶融混練することにより製造するこ
ともできる。本発明でいうビニル単量体としては、たと
えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、
メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシルなど
のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸グリシルなどのメタクリル酸エステルなどがあげられ
る。

【００１５】本発明では有機ペルオキシドとしては、ペ
ルオキシジカーボネートが用いられる。本発明における
ペルオキシカーボネートとは、一般式Ｒ¹−ＯＣ（Ｏ）
ＯＯＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ²（ここで、Ｒ¹およびＲ²はＣＨ₃、
２−ｉ−Ｃ₃Ｈ₇Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄、Ｃ ₂Ｈ₅ＣＨ（ＣＨ₃）、４
−ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄、Ｃｌ₃ＣＣ（ＣＨ₃）₂、Ｃ₇Ｈ₁₅、ｃ
−Ｃ₆Ｈ₁₁ＣＨ₂、３−ｔ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₃Ｓｉ
（ＣＨ₂）₃、Ｃ₆Ｈ₅、ＣＨ₃ＣＨ（ＯＣＨ₃）ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、C₆H₅OCH₂CH₂、C₆H₅CH₂、Z−C₈H₁₇CH=CH(CH₂）₈、
２−CH₃−C₆H₄、（CH₃）₂CHCH₂CH(CH₃）、３，４−ジ−
ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₃、Ｃｌ₃Ｃ、ＣＨ₂ＣＨ（Ｃｌ）、ＣｌＣ
Ｈ₂、［Ｃ₂Ｈ₅ＯＣ（Ｏ）］₂ＣＨ（ＣＨ₃）、３，５−
ジ−ＣＨ₃-Ｃ₆Ｈ₃、Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ₁₈Ｈ₃₇、２−
オキソ−１，３−ジオキサン−４−ＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₅ＣＨ
（Ｃｌ）ＣＨ₂、４−ＣＨ₃Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄、ｉ−Ｃ₄Ｈ₉、Ｃ
Ｈ₃ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ（Ｃｌ）Ｃ
Ｈ₂、H₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂、２−Ｃｌｃ−Ｃ₆Ｈ₁₀、Ｈ₂Ｃ＝
Ｃ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、ｃ−Ｃ₆Ｈ₁₁、ＣｌＣＨ₂ＣＨ₂、４
−［Ｃ₆Ｈ₅−Ｎ＝Ｎ］−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂、ステアリル、１
−ナフチル、４−ｔ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ₆Ｈ₁₀、２，４，５−
トリ−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₂、Ｃｌ（ＣＨ₂）₂、Ｃ₁₄Ｈ₂₉、９−
フロレニル、４−ＮＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂、２−ｉ−Ｃ₃Ｈ₇
−Ｃ₆Ｈ₄、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）、
３−ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄、ＢｒＣＨ₂ＣＨ₂、３−ＣＨ₃−５−
ｉ−Ｃ₃Ｈ₇−Ｃ₆Ｈ₃、Ｂｒ₃ＣＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₅ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ＨＣ₂＝ＣＨ、ｉ−Ｃ₃Ｈ₇、２−Ｃ₂Ｈ₅CH(CH₃）−
C₆Ｈ₄、Ｃｌ₃ＣＣＨ₂、Ｃ₅Ｈ₁₁、ｃ−Ｃ₁₂Ｈ₂₃、４−ｔ
−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ₆Ｈ₄、Ｃ₆Ｈ₁₃、Ｃ₃Ｈ₇、ＣＨ₃ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ（ＣＨ₃）、ＣＨ₃ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ
₂ＣＨ₂、Ｃ ₃Ｈ₇ＯＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ
₃）、２−ｉ−Ｃ₃Ｈ₇−５−ＣＨ₃−ｃ−Ｃ₆Ｈ₉、Ｃ₄Ｈ₉
ＯＣＨ₂ＣＨ₂、ｔ−Ｃ₄Ｈ₉、（ＣＨ₃）₃ＣＣＨ₂等であ
る。ここで、ｉはアイソを、ｔはターシャリーを、ｚは
シスを、ｃはサイクリックを意味している。

【００１６】これらの化合物のうち好ましい化合物とし
ては、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキ
シジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート
およびジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジイソ
プロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペ
ルオキシジカーボネート、およびビス（２−エチルヘキ
シル）ペルオキシジカーボネート等を挙げることができ
る。

【００１７】これらのうちではビス（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）ペルオキシジカーボネートが架橋効果が
優れているため、特に好ましい。前記有機ペルオキシド
の添加量は、原料ポリプロピレン系樹脂１００重量部に
対して、０．１〜１．５重量部好ましくは０．３〜１．
５重量部の範囲内にあることが好ましく、特に０．５〜
１．０重量部の範囲内にあることがさらに好ましい。

【００１８】前記有機ペルオキシドの添加量が、前記の
範囲より少ない場合には、改質効果を充分にえられない
傾向があり、一方前記の範囲より多い場合、ゲル成分が
生成し、発泡性を損なうばかりかペルオキシドの分解物
により改質ポリプロピレンの食品衛生性が損なわれた
り、臭気の問題を生じたりすることがある。本発明で
は、まずこのような原料ポリプロピレン系樹脂、有機ペ
ルオキシドおよび必要に応じて他の添加剤をリボンブレ
ンダー、タンブラーブレンダー、ヘンシェルブレンダー
等で混合する。

【００１９】混合された原料ポリプロピレン系樹脂、有
機ペルオキシドおよび必要に応じて添加されるそのほか
の添加材料は次いで溶融混練することにより、弱架橋さ
れたポリプロピレン組成物を得ることができる。溶融混
練の装置としては、コニーダー、バンバリーミキサー、
ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出機などの混練機、
２軸表面更新機、２軸多円板装置などの横型かく攪拌機
またはダブルヘリカルリボン攪拌機などの縦型攪拌機な
どを採用することができる。

【００２０】これらのうち、とくに２軸押出機が十分な
混練が可能でかつ生産性に優れる点から好ましい。ま
た、各々の材料を充分に均一に混合するために、前記溶
融混練を複数回繰返してもよい。また、溶融混練時の加
熱温度が１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２２０
℃である。この温度範囲で溶融混練すると、原料ポリプ
ロピレン系樹脂が充分に溶融し、かつ架橋剤が完全に分
解して得られる組成物が成形時に更に性状を変化させる
ことがないため好ましい。また溶融混練の時間は、一般
に１０秒間〜５分間、好ましくは３０秒〜６０秒間であ
る。

【００２１】本発明の発泡体を製造するには、主として
次の２つの方法を例示することができる。（１）：上記
の方法で得た改質ポリプロピレン系樹脂組成物と分解型
発泡剤と必要に応じて他の添加剤を含む組成物を溶融加
熱し、発泡成形することにより製造することができる。
本発明の発泡体の製法の別の例としては、（２）溶融さ
せた状態の改質ポリプロピレン系樹脂組成物に揮発型発
泡剤を圧入したのち、押出機により押し出すことにより
発泡体をうる方法を挙げることができる。

【００２２】前記方法（１）の場合には、発泡剤として
分解型発泡剤を用いる。分解型発泡剤は発泡剤が分解し
て炭酸ガス、窒素ガス等の気体を発生する化合物であっ
て、無機系の発泡剤であっても有機系の発泡剤であって
もよく、また気体の発生を促す有機酸等を併用添加して
もよい。分解型発泡剤の具体例として、次の化合物をあ
げることができる。

【００２３】（ａ）無機系発泡剤：重炭酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、亜硝酸アンモニウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム。 （ｂ）有機系発泡剤：Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタル
アミド、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン等のＮ−ニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリ
ル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシ
レート等のアゾ化合物；ベンゼンスルフォニルヒドラジ
ド、トルエンスルフォニルヒドラジド、ｐ，ｐ′−オキ
シビス（ベンゼンスルフェニルヒドラジド）、ジフェニ
ルスルフォン−３，３′−ジスルフォニルヒドラジド等
のスルフォニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、
４，４′−ジフェニルジスルフォニルアジド、ｐ−トル
エンスルフォニルアジド等のアジド化合物。これらの中
では、重炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩または炭酸水素
塩が好ましい。

【００２４】前記の発泡剤の添加量（混練量）は発泡剤
の種類および目標発泡倍率により選択すればよいが、改
質ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、
０．５〜１００重量部の範囲内にあることが好ましい。
また、発泡体の気泡径を適宜の大きさにコントロールす
るために、必要に応じて、クエン酸等の有機カルボン酸
またはタルクなどの発泡核剤を併用してもよい。必要に
応じて用いられる該発泡核剤は、通常、改質ポリプロピ
レン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜２
重量部添加して用いられる。

【００２５】前記発泡方法（１）の場合には、前記改質
ポリプロピレン系樹脂組成物と前記分解型発泡剤とを共
に溶融押出機に供給し、適宜の温度で溶融混練しながら
発泡剤を熱分解させることにより気体を発生させ、この
気体を含有する溶融状態の改質ポリプロピレン系樹脂組
成物をダイより吐出することにより、発泡体に成形する
ことができる。この方法における溶融混練温度および溶
融混練時間は、用いられる発泡剤および混練条件により
適宜選択すればよく、通常溶融混練温度が１７０〜３０
０℃、溶融混練時間が１〜６０分間で行うことができ
る。

【００２６】前記発泡方法（２）の場合には、発泡剤と
して揮発型発泡剤を用いることができる。このうち好ま
しい揮発型発泡剤としては、たとえばプロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水
素類；シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン
などの脂環式炭化水素類；クロロジフルオロメタン、ジ
フルオロメタン、トリフルオロメタン、トリクロロフル
オロメタン、ジクロロメタン、ジクロロフルオロメタ
ン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロフルオロメ
タン、クロロメタン、クロロエタン、ジクロロトリフル
オロエタン、ジクロロフルオロエタン、クロロジフルオ
ロエタン、ジクロロペンタフルオロエタン、テトラフル
オロエタン、ジフルオロエタン、ペンタフルオロエタ
ン、トリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタ
ン、トリクロロトリフルオロエタン、テトラクロロジフ
ルオロエタン、クロロペンタフルオロエタン、パーフル
オロシクロブタンなどのハロゲン化炭化水素類；二酸化
炭素、チッ素、空気などの無機ガス；水などの１種また
は２種以上を挙げることができる。

【００２７】前記（２）の方法における発泡剤の添加量
（混練量）は、発泡剤の種類および目標発泡倍率により
異なるが、改質ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量
部に対して、０．５〜１００重量部の範囲内にあること
が好ましい。また、前記方法（２）の場合には、押出機
内で前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物を溶融させ、
この押出機内に前記揮発型発泡剤を圧入し、高圧に保持
しつつ溶融状態にある改質ポリプロピレン系樹脂組成物
と混練し、充分に混練された改質ポリプロピレン系樹脂
組成物と揮発型発泡剤との混練体をダイより押出す。こ
の方法における溶融混練温度および溶融混練時間は、用
いられる発泡剤および混練条件により適宜選択すればよ
く、樹脂の種類により異なるが、溶融混練温度が１３０
〜３００℃、溶融混練時間が１〜１２０分間であること
が通常である。

【００２８】前記（１）の方法においても、前記（２）
の方法においても、押出機で溶融し、発泡セルを有する
溶融物をＴダイもしくは円筒状のダイより吐出し、好ま
しくはシートを成形することにより、発泡体に成形しう
る。円筒状のダイより吐出した場合は、通常円筒状シー
トを１つまたは複数に切り分けた後に平滑にしたシート
を引き取る。

【００２９】本発明における発泡体は、軽量性、断熱
性、外部からの応力の緩衝性または圧縮強度が好適であ
るという点から、その密度が０．０９〜０．６ｇ／ｃｍ
³であることが好ましく、特に０．１５〜０．３ｇ／ｃ
ｍ³であることがさらに好ましい。従って、改質ポリプ
ロピレン組成物の発泡倍率は、好ましくは１．３〜１０
倍、特に１．６〜６倍発泡の範囲である。

【００３０】また、本発明の発泡体は、好適な耐熱性を
有し、外力の緩衝性がよく、そして好適な圧縮強度を有
するという点から、その独立気泡率が５０％以上である
ことが好ましく、７０％以上であることがさらに好まし
い。また、本発明における発泡体の製法において、製造
しうる形状としてはシート状やボード状などの板状、チ
ューブ状あるいは袋状などの中空状、円柱状、だ円柱
状、角柱状あるいはストランド状などの柱状、粒子状な
ど様々な形状があげられる。

【００３１】本発明の改質ポリプロピレン組成物はメル
トテンションが高く、かつＭＦＲが適度であることか
ら、特に発泡シート状に成形することに適している。本
発明の改質ポリプロピレン組成物から製造された発泡シ
ートは二次成形成が良好であり、熱圧空成形または真空
成形により、発泡シートからトレー等を多量に成形する
ことができる。

【００３２】本発明のポリプロピレン発泡体は軽量で剛
性が高く、かつ耐薬品性、食品衛生性に優れていること
から、従来ポリスチレンが使用されていた食品包装用、
特にカップラーメン、アイスクリーム容器、魚、肉のト
レー等に使用することができる。

【００３３】

【実施例】つぎに本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。

【００３４】

【実施例１】プロピレン単独重合体（（株）グランドポ
リマー Ｊ１０４ ＭＦＲ：８．０ｇ／１０分、ポリプ
ロピレンａ）１００重量部とラジカル重合開始剤として
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカ
ーボネート（化薬アクゾ（株）製、パーカドックス１
６）１．０重量部とを同方向完全噛合型２軸押出し機
（（株）テクノベル製、ＫＺＷ２５−３０ＭＧ，スクリ
ュー径３１ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて、樹脂温度
１９０℃、スクリュー回転速度１５０ｒｐｍ（平均滞留
時間３０秒）で溶融混練し、溶融押出しにより改質ポリ
プロピレンＡのペレットを得た。

【００３５】この改質ポリプロピレン組成物Ａペレット
で、ＭＦＲ、メルトテンションを測定、ゲル分率を算出
した。結果を表１に示す。参考として分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）を併せて記載した。なお、メルトフローレート
（ＭＦＲ）はＡＳＴＭＤ１２３８の方法により２３０
℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値（ｇ／１０分）であ
る。

【００３６】メルトテンションは、メルトテンション測
定装置（東洋精機製作所（株）製）を用いて、オリフィ
ス（Ｌ＝８．００ｍｍ，Ｄ＝２．０９５ｍｍ）、設定温
度：２３０℃、ピストン降下速度３０ｍｍ／ｍｉｎ、巻
取り速度４ｍｍ／ｍｉｎの条件で、ロードセル検出付き
プーリーの巻取り荷重を測定した値である。Ｍｗおよび
Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー）を使用して測定された値である。たとえば、Wate
rs社製の１５０Ｃ型機を用い、ポリマーラボラトリーズ
社製のカラムPlmixedBを取り付け、測定温度を１３５℃
とし、溶媒としてｏ−ジクロロベンゼンを使用し、ポリ
マー濃度０．１５重量％のサンプル量を４００μｌ供給
し、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線からＭｗ
およびＭｎを求めることができる。

【００３７】ゲル分率は、＃４００メッシュの金網中に
試料を約２ｇ装入し、沸騰パラキシレン還流で６時間抽
出を行い、金網内に残存した物の重量から下記の式で算
出した。 ゲル分率（％）＝（残存物量［ｇ］／仕込み量［ｇ］）
×１００

【００３８】

【実施例２〜３】実施例１で用いたラジカル開始剤の配
合量をそれぞれ１．５重量部、および０．５重量部に変
更する以外は実施例１と同様に行い、改質ポリプロピレ
ンＢ、Ｃを得た。結果を表１に示す。

【００３９】

【比較例１〜２】実施例１で用いたプロピレン単独重合
体ａの代わりにＭＦＲがそれぞれ０．３ｇ／１０分およ
び２０ｇ／１０分のポリプロピレンｂとポリプロピレン
ｃを用いる以外は実施例１と同様にして、改質ポリプロ
ピレン組成物ＤとＥを得た。これらの改質ポリプロピレ
ン組成物につき実施例１と同様にして性状を測定した。
結果を表１に示す。

【００４０】

【比較例３】実施例１において、ラジカル開始剤の配合
量を０．１重量部に変更する以外は実施例１と同様に行
い、改質ポリプロピレンＦを得た。結果を表１に示す。

【００４１】

【比較例４】実施例１で用いたラジカル開始剤の代わり
に、２，５−ジメチル−２、５−ビス（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン（パーヘキシン２５Ｂ、日本油脂社
製）を用いる以外は実施例１と同様に行い、改質ポリプ
ロピレンＧを得た。結果を表１に示す。

【００４２】

【実施例４】改質ポリプロピレン樹脂組成物Ａのペレッ
ト１００重量部、発泡剤マスターバッチ（商品名ＰＥ−
ＲＭ４１０ＥＮ、大日精化（株）製、重炭酸ナトリウム
／クエン酸配合品）３重量部とをタンブラーブレンダー
で３分間混合した。この混合物を先端に８０ｍｍφのサ
ーキュラーダイおよび１９０ｍｍφのマンドレルが設け
られた６５ｍｍ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）を用いて、
厚さ０．８ｍｍの環状発泡シートを成形した。この製造
装置における環状発泡シートの膨比は２．４であった。
この環状発泡シートの１角を切り開いて平滑シートとし
て引取機により引き取った。

【００４３】得られた発泡シートの発泡倍率、外観、セ
ル形状および二次成形性（真空成形性）につき評価し
た。結果を表２に示す。 シート外観：目視で評価基準により評価した。 外観の評価基準：○：未発泡部位や凹凸、コルゲート見
られない。×：未発泡部位や凹凸、コルゲートが見られ
る。

【００４４】発泡倍率Ｍ：重量と水没法により求めた体
積とから見かけ密度（Ｄ）を算出し、真比重（０．９
０）から「Ｍ＝０．９０／Ｄ」で求めた。 セル形状：発泡シート断面のＳＥＭ観察を行い、気泡の
状態観察を行った。隣接する気泡同士がお互い独立して
いる場合を“独立”、繋がっている場合を“連通”と
し、評価した。

【００４５】二次加工性：直径が５０ｍｍ、深さが３０
ｍｍ、４０ｍｍ、５０ｍｍの３個のカップを同時に真空
成形できる金型を用いてシートを１６０℃で２分加熱後
真空成形したときの、成形されたカップの形状を良○、
不良Ｘで、外観を５段階で評価した。

【００４６】

【実施例５〜６、比較例５〜８】実施例４で用いた改質
ポリプロピレン組成物Ａをそれぞれ改質ポリプロピレン
組成物Ｂ〜Ｇに変更する以外は実施例４と同様にして厚
さ０．８ｍｍの発泡シートを成形した。この発泡シート
を実施例４と同様にして評価した。結果を表１に示す。

【００４７】したところ、改質ポリプロピレンＤは、押
出し時の樹脂圧が高いため、一方で改質ポリプロピレン
Ｇは樹脂の溶融温度が極度に低下し、シートにすること
ができなかった。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】特定の性状の原料ポリプロピレン系樹脂
とペルオキシジカーボネートとを溶融混練して得られる
改質ポリプロピレン系樹脂組成物は、流動性が優れ、か
つメルトテンションが高く、適度な流動性をもってい
る。この樹脂を原料とする発泡シートは二次加工性が優
れ、外観美麗な、耐熱性、食品衛生性に優れた発泡体を
成形することができる。

フロントページの続き (72)発明者 橋 本 幹 夫 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 株 式会社グランドポリマー内 (72)発明者 脇 田 陽 一 千葉県袖ヶ浦市長浦字拓二号580番32 株 式会社グランドポリマー内 Ｆターム(参考） 4F070 AA15 AC56 AC64 AE08 FA03 FB06 FC05 4J002 BB121 BB141 BB151 BP021 DE208 DE228 DF038 EA047 EB027 EF047 EF068 EF077 EH077 EK086 EL147 EP017 EQ018 EQ028 EQ038 ES008 ET007 FD328 GG00 GG01 GL00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ１
   ２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．１〜１０
   ｇ／１０分、メルトテンションが３〜２０ｇ、沸騰パラ
   キシレン抽出によるゲル分率が０．０１〜２５重量％で
   ある改質ポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】メルトフローレートが０．４〜１５ｇ／１
   ０分のポリプロピレン樹脂（Ｂ）９８．５〜９９．７重
   量％とペルオキシジカーボネート（Ｃ）０．３〜１．５
   重量％とを１７０〜２５０℃で溶融混練することを特徴
   とする請求項１に記載の（Ａ）改質ポリプロピレン系樹
   脂組成物の製造方法。
3. 【請求項３】ペルオキシジカーボネートが、ビス（４−
   ｔ−ブチルシクロへキシル）ペルオキシジカーボネート
   であることを特徴とする請求項２に記載の改質ポリプロ
   ピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】ペルオキシジカーボネートが、ジセチルペ
   ルオキシジカーボネートであることを特徴とする請求項
   ２に記載の改質ポリプロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項１〜４記載の改質ポリプロピレン系
   樹脂組成物から得られる発泡体。